RU2570574C2 - Силикон-акриловый сополимер - Google Patents
Силикон-акриловый сополимер Download PDFInfo
- Publication number
- RU2570574C2 RU2570574C2 RU2012149840/04A RU2012149840A RU2570574C2 RU 2570574 C2 RU2570574 C2 RU 2570574C2 RU 2012149840/04 A RU2012149840/04 A RU 2012149840/04A RU 2012149840 A RU2012149840 A RU 2012149840A RU 2570574 C2 RU2570574 C2 RU 2570574C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acrylic
- silicone
- polymer
- functional group
- group
- Prior art date
Links
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 48
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 71
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 claims abstract description 55
- -1 siloxane functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 50
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims abstract description 47
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 38
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 36
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 34
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 9
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 5
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims abstract description 4
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 57
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 53
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 27
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 21
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 16
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 15
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 15
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 claims description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 12
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 9
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000005370 alkoxysilyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 7
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 claims description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 4
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 4
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 4
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 3
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 3
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 125000001979 organolithium group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims 1
- 150000002900 organolithium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012945 sealing adhesive Substances 0.000 claims 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 66
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 21
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 15
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 13
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 13
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 13
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 9
- KBQVDAIIQCXKPI-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C=C KBQVDAIIQCXKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 7
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 7
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)C=C DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- YRDNVESFWXDNSI-UHFFFAOYSA-N n-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)NC(=O)C=C YRDNVESFWXDNSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920000346 polystyrene-polyisoprene block-polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 150000003097 polyterpenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000013464 silicone adhesive Substances 0.000 description 2
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 2
- JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CN1CCCCCC1=O JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanobutan-2-yldiazenyl)-2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CC)C#N AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEPWOCLBLLCOGZ-UHFFFAOYSA-N 2-cyanoethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCC#N AEPWOCLBLLCOGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWZWBNXFJNGGRL-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC=CC1=CC=CC=C1 CWZWBNXFJNGGRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enamide Chemical compound CC(C)=CC(N)=O WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYUZOYPRAQASLN-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxypropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCOC(=O)C=C CYUZOYPRAQASLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical group CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVCZEBOGSOYJJT-UHFFFAOYSA-N ammonium carbamate Chemical compound [NH4+].NC([O-])=O BVCZEBOGSOYJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N carbonic acid monoamide Natural products NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N decyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C=C FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCYOFSOASDZELB-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethylsilyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C(C(=C)C)(=O)O[SiH2]C(OC)OC RCYOFSOASDZELB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical class CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQAKESSLMFZVMC-UHFFFAOYSA-N n-ethenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC=C RQAKESSLMFZVMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N n-ethenylformamide Chemical compound C=CNC=O ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N n-tert-butylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)(C)NC(=O)C=C XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940065472 octyl acrylate Drugs 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N pentyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C=C ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005369 trialkoxysilyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
- C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
- C08F299/08—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/442—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing vinyl polymer sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
- C09K3/1018—Macromolecular compounds having one or more carbon-to-silicon linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Изобретение относится к силикон-акриловым сополимерам и их композициям. Предложен новый силикон-акриловый сополимер, который содержит силиконовый полимер, ковалентно связанный с акриловым полимером через связь -Si-O-Si- при соотношении силиконового и акрилового полимеров от 50:1 до 1:50. Акриловый полимер содержит по меньшей мере одну силановую или силоксановую функциональную группу, а силиконовый полимер представляет собой полисилоксан с диорганическими заместителями (диметил, метилвинил, метилфенил, дифенил, метилэтил или 3,3,3-трифторпропил) и концевой функциональной группой, выбранной из гидроксильной, алкоксильной, винильной и гидридной функциональной группы или их смеси. Предложен также способ получения указанного сополимера, содержащие сополимер композиция и изделие. Технический результат - предложенный сополимер образует прозрачный раствор в гептане и позволяет получать термодинамически стабильный адгезивный материал. 5 н. и 4 з.п. ф-лы, 3 ил., 21 пр.
Description
Перекрестная ссылка на родственную заявку
Настоящая заявка испрашивает приоритет предварительной заявки на патент США № 61/327141, поданной 23 апреля 2010 г, содержание которой включено в настоящий документ посредством ссылки.
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к силикон-акриловым сополимерам и композициям, содержащим указанные сополимеры, и к областям их конечного применения.
Предпосылки создания изобретения
Полимеры на акриловой основе широко применяют в качестве адгезивных материалов, кроющих материалов и уплотнительных материалов, поскольку они обладают относительно низкой стоимостью, хорошо прилипают к разнообразным поверхностям и, если необходимо, их можно составлять так, чтобы усиливать адгезию к поверхности. К недостаткам полимеров на акриловой основе относятся неудовлетворительная эффективность при высоких температурах, неудовлетворительная эффективность при низких температурах, неспособность приклеиваться к подложкам с низкой поверхностной энергией и способность создавать излишнюю адгезию к подложкам с высокой поверхностной энергией.
Полимеры на силиконовой основе демонстрируют хорошую эффективность в качестве адгезивных материалов, кроющих материалов и уплотнительных материалов как при высоких, так и при низких температурах. Полимеры на силиконовой основе обладают превосходной химической инертностью, электроизоляционными свойствами, биологической совместимостью и способностью приклеиваться к подложкам с низкой поверхностной энергией. Главным недостатком полимеров на силиконовой основе является их высокая стоимость по сравнению с другими типами технологий. К другим ограничениям относятся низкая клейкость и ограниченный требуемый прирост адгезии по сравнению с полимерами на акриловой основе.
Хотя индивидуальный силиконовый адгезивный материал и индивидуальный акриловый полимер обладают явными достоинствами, и хотя их можно смешивать, образуя гибридную полимерную систему, такая смесь является термодинамически нестабильной и в пределе она приводит к макроскопическому разделению фаз и со временем к изменению свойств смеси.
Попытка преодолеть эту несовместимость была предпринята в WO 2007/145996, где создают акриловый привитой силиконовый адгезивный материал, применяя комплексный способ. Однако этот комплексный способ затрудняет удаление остаточного мономера, а уровень поперечного связывания не поддается регулированию. Если остается какой-либо непрореагировавший силиконовый или акриловый компонент, со временем он приводит к разделению фаз, даже если остальные компоненты являются ковалентно привитыми.
Ковалентное прививание силикона и акриловых материалов можно осуществлять, проводя реакцию силиконового полимера и акрилового полимера, однако обязательной формой гибридной полимерной системы является силиконовая смола. Гибридная полимерная система, получаемая в результате этого, образует силиконовую смолу в виде центрального домена, а силиконовый полимер и акриловый материал являются присоединенными к этому домену. Таким образом, для того чтобы гибридная полимерная система образовывала полимер решетчатого типа, необходима силиконовая смола в качестве центрального домена.
В данной области техники имеется потребность в адгезивных материалах, кроющих материалах и уплотнительных материалах, обладающих достоинствами технологий как на акриловой, так и на силиконовой основе, без недостатков, свойственных прототипам. Настоящее изобретение удовлетворяет эту потребность.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение описывает новый силикон-акриловый сополимер, содержащий силиконовый полимер, ковалентно связанный с акриловым полимером через связь -Si-O-Si-.
Один вариант осуществления настоящего изобретения направлен на создание силикон-акрилового сополимера, содержащего силиконовый полимер и акриловый полимер, ковалентно связанные через связь-Si-O-, в котором отношение силиконового полимера и акрилового мономера составляет от 50:1 до 1:50, а акриловый полимер содержит по меньшей мере одну силановую или силоксановую функциональную группу.
Предметом другого варианта осуществления настоящего изобретения является силикон-акриловый сополимер, который содержит продукт реакции силиконового полимера, смеси акриловых мономеров (в которой по меньшей мере один акриловый мономер содержит силан-(мет)акриловый мономер и/или силоксан-(мет)акриловый макромер), радикального инициатора и катализатора «скрэмблинга» (реакции обмена заместителями между различными молекулами), где отношение силиконового полимера и акрилового мономера составляет от 50:1 до 1:50.
Предметом еще одного другого варианта осуществления настоящего изобретения является силикон-акриловый сополимер, содержащий продукт реакции силиконового полимера, акрилового полимера, содержащего силановую или силоксановую функциональную группу, и катализатора реакции обмена заместителями, где отношение силиконового полимера и акрилового полимера составляет от 50:1 до 1:50.
Другой вариант осуществления настоящего изобретения направлен на разработку способа изготовления силикон-акрилового сополимера, включающего в себя стадию проведения реакции силан-(мет)акрилового мономера и/или силоксан-(мет)акрилового макромера в присутствии радикального инициатора и растворителя для образования акрилового форполимера, стадию добавления силиконового полимера и катализатора реакции обмена заместителями в растворителе и стадию удаления растворителя.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения, силикон-акриловый сополимер получают, проводя реакцию силиконового полимера с акриловым полимером, содержащим по меньшей мере одну силановую и/или силоксановую функциональную группу, в присутствии катализатора реакции обмена заместителями и растворителя.
Еще один другой вариант осуществления настоящего изобретения направлен на создание композиции, содержащей силикон-акриловый сополимер.
Другой вариант осуществления настоящего изобретения направлен на получение изделия, содержащего силикон-акриловый сополимер. Указанное изделие можно создавать в виде адгезивного раствора, водного адгезивного материала и адгезивного материала, действующего в состоянии горячего расплава (также называемого "термоплавкий клей" или "клей-расплав".
Краткое описание чертежей
Фиг.1 представляет собой GPC-хроматограммы силиконового полимера (……), акрилового полимера (----) и силикон-акрилового сополимера (─).
Фиг.2 представляет собой GPC-хроматограммы адгезивных материалов, изготовленных (1) из силикон-акрилового сополимера со смолой MQ (----) и (2) из силиконового полимера, акрилового полимера и смолы MQ (─).
Фиг.3 представляет собой фотографию адгезивного материала, изготовленного из силикон-акрилового сополимера со смолой MQ (слева, прозрачный раствор), и фотографию адгезивного материала, изготовленного из силиконового полимера, акрилового полимера и смолы MQ (справа, непрозрачный раствор).
Подробное описание изобретения
Если явным образом не указано иначе, проценты по массе означают проценты, рассчитанные на сухую массу.
Настоящее изобретение предлагает силикон-акриловый сополимер, содержащий силиконовый полимер, ковалентно связанный с акриловым полимером через связь -Si-O-Si-, причем указанный акриловый полимер содержит по меньшей мере один силан-(мет)акриловый мономер и/или силоксан-(мет)акриловый макромер.
Сополимер получают, проводя реакцию смеси силиконового полимера и смесей акриловых мономеров, которые содержат по меньшей мере один силан-(мет)акриловый мономер и/или силоксан-(мет)акриловый макромер, с радикальным инициатором и катализатором реакции обмена заместителями. Отношение силиконового полимера к акриловому мономеру составляет от 50:1 до 1:50.
Сополимер также получают, проводя реакцию смеси силиконового полимера и акрилового полимера, который содержит по меньшей мере один силан-(мет)акриловый мономер и/или силоксан-(мет)акриловый макромер, с катализатором реакции обмена заместителями. Отношение силиконового полимера к акриловому мономеру составляет от 50:1 до 1:50.
Полезные силиконовые полимеры, которые можно применять при практическом осуществлении настоящего изобретения, включают в себя силиконовые полимеры, которые содержат полисилоксан, замещенный органическими группами. Диорганические заместители включают в себя, например, диметил, метилвинил, метилфенил, дифенил, метилэтил и 3,3,3-трифторпропил. В одном варианте осуществления настоящего изобретения все диорганические заместители представляют собой диметиловые заместители. Силиконовый полимер обычно будет представлять собой полимер с присоединенными концевыми функциональными группами, такими как гидроксильная, алкоксильная, гидридная, винильная функциональные группы и им подобные группы. В одном варианте осуществления настоящего изобретения, присоединенные концевые функциональные группы представляют собой гидроксильные группы, алкоксильные функциональные группы, гидридные функциональные группы, винильные функциональные группы или их смеси. Молекулярная масса полидиорганосилоксана будет обычно находиться в диапазоне от 100 до примерно 2000000 г/моль, предпочтительно, от примерно 20000 до примерно 150000 г/моль.
Акриловые мономеры согласно настоящему изобретению включают в себя по меньшей мере один силан-(мет)акриловый мономер и/или силоксан-(мет)акриловый макромер.
Примеры силан-(мет)акрилового мономера включают в себя триалкоксилсилил-(мет)акрилаты, диалкоксисилил-(мет)акрилаты и т.п. Силан-(мет)акриловый мономер обычно будут применять в количествах от 0,2 до 50% по массе в расчете на общую массу акрилового полимера, более предпочтительно, количество силан-(мет)акрилового мономера будет находиться в диапазоне от примерно 1,0 до примерно 10% массы акрилового полимера.
Примеры силоксан-(мет)акрилового макромера включают в себя полидиметилсилоксанмоно-(мет)акрилат (например, триалкоксилсилил-(мет)акрилаты, диалкоксисилил-(мет)акрилаты или метакрилаты). Предпочтительными силоксан-(мет)акриловыми макромерами являются триметоксилсилильные и диметоксиметилсилильные функциональные акрилаты или метакрилаты. Примером такого мономера является метакрилоксипропилтриметоксилсилан. Содержание силоксан-(мет)акрилового макромера составляет примерно от 0,2 до 50% по массе в расчете на общую массу акриловых мономеров.
Другие акриловые мономеры выбирают из группы алкил-(мет)акрилатных мономеров. Предпочтительные алкил-(мет)акрилаты, которые можно использовать при практическом применении настоящего изобретения, имеют примерно до 18 углеродных атомов в алкильной группе, предпочтительно, от 1 до примерно 12 углеродных атомов в алкильной группе. Эти акриловые полимерные компоненты могут включать в себя алкилакрилатный мономер с низкой температурой стеклования (Tg). Мономерами с низкой Tg являются мономеры, которые имеют гомополимер с Tg ниже 0°С. Алкилакрилаты с низкой Tg, предпочтительные для применения согласно настоящему изобретению, имеют от примерно 4 до примерно 10 углеродных атомов в алкильной группе и включают в себя бутилакрилат, метилакрилат, метилметакрилат, трет-октилакриламид, гидроксиэтилакрилат и акриловую кислоту, гидроксипропилакрилат, гидроксилпропилметакрилат, амилакрилат, гексилакрилат, 2-этилгексилакрилат, октилакрилат, изооктилакрилат, децилакрилат, их изомеры и их комбинации. Особо предпочтительными являются бутилакрилат, 2-этилгексилакрилат и изооктилакрилат.
Предпочтительно (но не обязательно), акриловые мономеры с низкой Tg присутствуют в количествах, превышающих примерно 40% по массе в расчете на общую массу мономера акрилового полимера. Акриловые полимерные компоненты могут, кроме того, включать в себя (мет)акрилатные мономеры, имеющие высокую температуру стеклования. Неограничивающие примеры включают в себя метилакрилат, этилакрилат, метилметакрилат и изобутилметакрилат. Квалифицированному практическому работнику будет понятно, что выбор мономеров диктуется соображениями, относящимися к адгезивным свойствам, совместимости с другими компонентами матрицы адгезивного материала, растворимости лекарственного средства и т.д. То есть Tg мономера представляет собой лишь один из множества переменных факторов, которые следует принимать во внимание при создании любого конкретного полимера.
Полезными акриловыми мономерами могут быть соединения, содержащие азот, конкретно, N-замещенные акриламиды или метакриламиды. Примеры включают в себя N-винилпирролидон, N-винилкапролактам, N-трет-октилакриламид, диметилакриламид, диацетонакриламид, N-трет-бутилакриламид, N-изопропилакриламид, цианоэтилакрилат, N-винилацетамид и N-винилформамид.
Полезные акриловые мономеры можно также выбирать из группы функциональных мономеров, содержащих один или более гидроксилов, таких как 2-гидроксиэтилакрилат, 2-гидроксиэтилметакрилат, гидроксипропилакрилат и/или гидроксипропилметакрилат. Такие гидроксильные функциональные мономеры обычно применяют в количествах, составляющих примерно до 40% по массе в расчете на общую массу мономеров акрилового полимера, более обычно, от примерно 0,5 до примерно 10% по массе.
Если желательно, полезные акриловые мономеры можно выбирать из группы функциональных мономеров с карбоновыми кислотами. Применимые карбоновые кислоты, предпочтительно, содержат от примерно 3 до примерно 6 углеродных атомов и включают в себя, наряду с другими соединениями, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, итаконовую кислоту, β-карбоксиэтилакрилат и т.п. Особо предпочтительной является акриловая кислота. Такие карбоксильные функциональные мономеры обычно применяют в количествах, составляющих примерно до 25% по массе в расчете на общую массу мономеров акрилового полимера, более обычно, от примерно 0,5 до примерно 10% по массе.
К акриловым мономерам можно добавлять сомономеры. К полезным сомономерам относятся винилацетат, стирол, алкил-ди(мет)акрилаты, глицидилметакрилат и аллилглицидиловый простой эфир, а также такие макромеры, как, например, поли(стирил)метакрилат.
Радикальные инициаторы добавляют с акриловыми мономерами для образования акрилового форполимера. Хотя конкретные способы полимеризации описаны в примерах, можно указать, что акриловый полимерный компонент согласно настоящему изобретению можно получать традиционными способами полимеризации, хорошо известными квалифицированным специалистам в данной области техники. Эти способы включают в себя, без ограничения, полимеризацию в растворе, суспензионную полимеризацию, полимеризацию в массе и эмульсионную полимеризацию. При практическом осуществлении настоящего изобретения может оказаться полезным уменьшение остаточного содержания мономера или удаление растворителя и/или других летучих веществ или снижение их уровней после полимеризации, с использованием способов, известных и традиционных в данной области техники. Адгезивный материал можно наносить из органического раствора, водной дисперсии или расплава.
Акриловый форполимер можно изготавливать, как описано выше, или же акриловый полимер можно применять непосредственно для образования силикон-акрилового сополимера. Акриловый полимер согласно настоящему изобретению содержит по меньшей мере алкоксисилильный функциональный мономер и/или макромер, содержащий полисилоксан. Примеры макромеров, содержащих полисилоксан, включают в себя полидиметилсилоксанмоноакрилаты или монометакрилаты.
(Мет)акриловый макромер, содержащий полисилоксан, обычно будут применять в количествах, составляющих от 0,2 до 50% массы акрилового полимера, более предпочтительно, от 1 до 15%.
Другими акриловыми полимерами, которые можно с пользой применять при практическом осуществлении настоящего изобретения, являются акриловые полимеры, содержащие присоединенные концевые алкоксисилильные функциональные группы, или полисилоксан-блок- или -графт-сополимеры. Примерами присоединенных концевых алкоксисилильных функциональных групп являются триалкоксилсилильные и диалкоксисилильные функциональные группы. Предпочтительными присоединенными концевыми алкоксисилильными функциональными группами являются триметоксилсилильные, диметоксиметилсилильные, триэтоксилсилильные и/или диэтоксиметилсилильные функциональные группы. Примерами таких полимеров являются MS-полимеры (Kaneka). Можно также применять блок-сополимеры. Примером полисилоксанового блок-сополимера является полидиметилсилоксан-акриловый блок-сополимер. Предпочтительное количество силоксанового блока составляет от 10 до 50% массы всего блок-полимера.
Один акриловый полимерный компонент, который можно применять при практическом осуществлении настоящего изобретения, представляет собой акриловый полимер, который содержит от примерно 90 до примерно 99,5% по массе 2-этилгексилакрилата и от примерно 0,5 до примерно 10% по массе диметоксиметилсилилметакрилата.
Было обнаружено, что полимеры, содержащие больше чем примерно 0,2% по массе алкоксисилильных функциональных мономеров, особенно хорошо подходят для применения в адгезивных композициях согласно настоящему изобретению, и их можно использовать в производстве адгезивных товарных продуктов, таких как, например, адгезивные ленты и адгезивные листы, посредством нанесения адгезива или адгезивной композиции на материал основы, такой как бумага, ткань или пластмассовая пленка.
Отношение силиконового полимера и акрилового мономера и/или полимера составляет от 50:1 до 1:50.
Один предпочтительный способ полимеризации представляет собой образование силикон-акрилового сополимера посредством инициирования полимеризации акриловых мономеров в присутствии радикального инициатора, растворителя и силиконового полимера. В конце радикальной полимеризации вводят катализатор реакции обмена заместителями, и акриловый полимер реагирует с силиконовым полимером в том же реакционном сосуде, производя сополимер. Алкоксисилильные функциональные мономеры, присоединенные на основную цепь акрилового полимера, подвергаются реакции конденсации с концевыми функциональными ОН-группами силиконового полимера и быстро повторно уравновешиваются с динамическим расщеплением и повторным образованием связи -Si-O-Si- в присутствии воды/влаги и сильного кислотного или основного катализатора. Эту стадию называют «реакцией скрэмблинга» (реакция обмена заместителями между различными молекулами), поскольку она приводит к полному смешиванию двух полимеров, несмешиваемых по своей природе - силиконового полимера и акрилового полимера. Алкоксисилильные функциональные группы акрилового полимера претерпевают реакцию перекрестного «самосвязывания» в присутствии воды/влаги и катализатора реакции обмена заместителями.
В другом предпочтительном способе полимеризации катализатор реакции обмена заместителями добавляют к силиконовому полимеру и акриловому полимеру в тот же реакционный сосуд для производства сополимера. В этом случае также имеет место реакция обмена заместителями, в результате которой образуется сополимер.
Подходящие катализаторы реакции обмена заместителями имеют значение рКа не более -6 или не менее 15.
Примерами катализаторов реакции обмена заместителями являются KOH, NaOH, LiOH, реагенты, представляющие собой литийорганические соединения, реактивы Гриньяра, метансульфоновая кислота, серная кислота, кислая глина, кислотные ионообменные смолы и их смеси. Другие примеры таких катализаторов включают в себя металлоорганические соли металлов, таких как олово, титан, алюминий, висмут. Можно также применять комбинации катализаторов двух или более типов, перечисленных выше.
Реакция обмена заместителями может иметь место при комнатной температуре, одним из предпочтительных способов является проведение каждой реакции с нагреванием при 50-160°С. Предпочтительными температурами для стадии реакции обмена заместителями являются 100-150°С. Предпочтительно, реакции обмена заместителями дают возможность протекать по меньшей мере до тех пор, пока не прекратится выделение побочных продуктов конденсации, таких как вода, спирт и диоксид углерода. Нагревание продолжают до тех пор, пока не будут получены желаемые физические свойства, такие как вязкость, прозрачность раствора и адгезивность. Обычно смеси на каждой стадии будут давать возможность реагировать в течение периода длительностью от примерно 1 часа до примерно 24 часов.
Предпочтительно, растворитель или дополнительный растворитель является выбранным из группы, состоящей из алифатических углеводородов, ароматических углеводородов, простого эфира, тетрагидрофурана, этилацетата, метилэтилкетона, воды и их смесей.
Другой вариант осуществления настоящего изобретения направлен на создание композиции, содержащей силикон-акриловый сополимер. Указанный силикон-акриловый сополимер может быть составлен в виде разнообразных адгезивных материалов, включая адгезивный материал в виде раствора, эмульсионный адгезивный материал и адгезивный материал в виде горячего расплава. Для придания желаемых свойств силикон-акриловому сополимеру к нему можно добавлять дополнительные компоненты.
Силикон-акриловый сополимер можно смешивать с дополнительными компонентами для образования композиции, такой как адгезивный материал, кроющий материал, уплотнительный материал и т.п. Дополнительные компоненты можно смешивать с сополимером согласно настоящему изобретению для дополнительного усиления или ослабления желаемого свойства композиции. Такие компоненты включают в себя силиконовую смолу, вещества, повышающие клейкость, солюбилизаторы, присадки, антиоксиданты, сложный полиэфир, простой полиэфир, полиуретан, натуральный каучук, синтетический каучук, модификаторы вязкости, наполнители и т.п.
Полезные компоненты, представляющие собой силиконовую смолу, которые можно применять при практическом осуществлении настоящего изобретения, включают в себя силиконовые смолы, которые содержат от 0,05 до 5% по массе гидроксильных групп, связанных с силиконом, а также содержат триорганосилоксильные единицы типа R3SiO1/2 и тетрафункциональные силоксильные единицы типа SiO4/2 в мольном отношении, соответствующем 0,5-1,5 единиц R3SiO1/2 на каждую единицу SiO4/2. Силиконовую смолу можно смешивать с силикон-акриловым сополимером в твердой форме или в растворе с толуолом, ксилолом или гептаном и т.п. Предпочтительными органическими R-группами силиконовой смолы являются метил, гидроксил, винил, фенил, (мет)акрилоксигруппа и их смеси. Одной предпочтительной R-группой является метильная группа. Смолы можно также дополнительно обрабатывать Me3SiOSiMe3, ViMe2SiOSiMe2Vi, MeViPhSiOSiPhViMe, Me3SiNHSiMe3 или триорганосиланом, таким как Me3SiCl, Me2ViSiCl или MeViPhSiCl для уменьшения количества ОН в силиконовой смоле.
Результатом добавления силиконовой смолы к сополимеру согласно настоящему изобретению является другая композиция, отличная от той, которую получают, добавляя силиконовую смолу к силиконовому полимеру и акриловому полимеру, которые не образовали сополимера. Без связи с какой-либо теорией, можно указать, что в последней композиции силиконовая смола образует центральный домен, который образует мосты между силиконовым полимером и акриловым полимером. Эти композиции термодинамически нестабильны, и со временем они приводят к микроскопическому (или даже макроскопическому) разделению фаз. В композиции гибридного адгезивного материала согласно настоящему изобретению, изготовленной с сополимером, реакционноспособные сайты на силиконовом полимере являются уже прореагировавшими с акриловыми мономерами или полимерами и поэтому силиконовая смола не образует центральных доменов или мостиковых доменов, соединяющих акриловый полимер и силиконовый полимер.
Добавление силиконовой смолы к силикон-акриловому сополимеру рассматривают как «реакцию загустевания», и ее проводят в присутствии катализатора загустевания. Примерами катализаторов для этой реакции загустевания являются (NH4)2CO3 (тв.), карбамат аммония, NH4OH (водный), метансульфоновая кислота, серная кислота, кислая глина, кислотные ионообменные смолы Amberlyst™ (Rohm и Haas), KOH, NaOH, LiOH, н-бутиллитий и их смеси. Хотя реакция загустевания может иметь место при комнатной температуре, одним из предпочтительных способов является проведение этой реакции с нагреванием при 50-160°С. Предпочтительная температура стадии загустевания находится в диапазоне 40-150°C.
Предпочтительно, реакции загустевания дают возможность протекать по меньшей мере до тех пор, пока не прекратится выделение побочных продуктов конденсации, таких как вода, спирт и диоксид углерода. Нагревание продолжают до тех пор, пока не будут получены желаемые физические свойства, такие как вязкость, прозрачность раствора и адгезивность. Обычно смеси на каждой стадии будут давать возможность реагировать в течение периода длительностью от примерно 1 часа до примерно 24 часов. После завершения стадии реакции загустевания содержание твердых веществ регулируют, добавляя или удаляя растворитель.
Подходящими веществами, повышающими клейкость, являются вещества, известные в данной области техники, которые включают в себя: (1) алифатические углеводороды; (2) смешанные алифатические и ароматические углеводороды; (3) ароматические углеводороды; (4) замещенные ароматические углеводороды; (5) гидрированные сложные эфиры; (6) политерпены; (7) минеральные масла; и (8) древесные смолы или канифоль и их гидрированные формы. Полезные уровни веществ, повышающих клейкость, обычно составляют от примерно 1% по массе до примерно 30% по массе в расчете на общую массу композиции.
Сополимеры согласно настоящему изобретению можно также смешивать с дополнительными полимерами для усиления желаемых свойств. Примеры полимеров, которые можно применять для смешивания, включают в себя, но не ограничиваются ими, другие акрилаты, полисилоксаны, полиизобутилен, сложный полиэфир, полипропиленоксид (PPO), полиизопрен, полибутадиен, блок-полимеры стирола и т.п. Примеры блок-полимеров стирола включают в себя, но не ограничиваются ими, стирол-изопрен-стирольный блок-сополимер (SIS), стирол-бутадиен-стирольный блок-сополимер (SBS), стирол-этиленбутен-стирольные сополимеры (SEBS) и их диблок-аналоги.
Композиции согласно настоящему изобретению могут включать в себя другие добавки, известные квалифицированным специалистам в данной области техники. Эти добавки могут включать в себя, но не ограничиваются ими, пигменты, наполнители, флуоресцентные добавки, добавки, влияющие на текучесть и выравнивание слоя, смачивающие агенты, поверхностно-активные вещества, пеногасители, модификаторы реологических свойств, средства, повышающие проницаемость, стабилизаторы и антиоксиданты.
Антиоксиданты можно добавлять по отдельности или в комбинации для защиты компонентов от разложения в процессе приготовления и применения адгезивных композиций и для обеспечения длительной термостабильности. Как правило, в адгезивные композиции можно включать примерно до 1% по массе одного или более антиоксидантов, обычно от примерно 0,1% до примерно 0,5% по массе.
С силикон-акриловыми сополимерами можно смешивать дополнительные полимеры. Примеры таких полимеров включают в себя сложный полиэфир, простой полиэфир, полиуретан, природный каучук, синтетический каучук и т.п.
ПРИМЕРЫ
Пример 1
Начальную загрузку, содержащую 20,0 г бутилакрилата, 5,0 г метилметакрилата, 0,5 г триметоксисилилпропилакрилата, 40,8 г силиконового полимера (Wacker Elastomer 80N), 0,05 г Vazo-67 (2,2'-азо-ди(2-метилбутиронитрил)) и 50,0 г ксилола, перемешивали и загружали в 500-мл 4-горлую круглодонную колбу, оснащенную мешалкой из нержавеющей стали, термометром, холодильником, водяной баней и воронками для медленного добавления. Эту начальную загрузку нагревали при перемешивании до кипения с обратным холодильником. После 15 минут кипячения с обратным холодильником добавляли 30 г ксилола и 0,3 г Vazo-67 в течение 2-часового периода. В конце этого добавления вносили 0,1 г KOH (1,0 н. в воде) и смесь перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 4 часов. В конце периода выдержки содержимое охлаждали до комнатной температуры и выгружали раствор полимера. Ксилол удаляли, выпаривая его в вакууме роторного испарителя, и добавляли гептан до достижения содержания твердых веществ, равного 50%.
Пример 2
Начальную загрузку, содержащую 98,0 г 2-EHA, 2,0 г триметоксисилилпропилакрилата, 400,0 г силиконового полимера (Wacker Elastomer 80N), 0,07 г Vazo-67 и 650,0 г гептана, перемешивали и загружали в 2-л 4-горлую круглодонную колбу, оснащенную мешалкой из нержавеющей стали, термометром, холодильником, водяной баней и воронками для медленного добавления. Эту начальную загрузку нагревали до кипения при перемешивании с обратным холодильником. После 15 минут кипячения с обратным холодильником добавляли 50 г гептана и 0,5 г Vazo-67 в течение 2-часового периода. В конце этого добавления вносили 0,2 г KOH (1,0н в воде) и смесь перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 4 часов. В конце периода выдержки содержимое охлаждали до комнатной температуры и выгружали раствор полимера. Часть гептана удаляли, выпаривая в вакууме роторного испарителя, доводя содержание твердых веществ до 50%.
Пример 3
Начальную загрузку, содержащую 20,0 г 2-EHA, 5,0 г метилакрилата, 0,5 г триметоксисилилпропилакрилата, 0,05 г Vazo-67 и 50,0 г ксилола, перемешивали и загружали в 500-мл 4-горлую круглодонную колбу, оснащенную мешалкой из нержавеющей стали, термометром, холодильником, водяной баней и воронками для медленного добавления. Эту начальную загрузку нагревали до кипения при перемешивании с обратным холодильником. После 15 минут кипячения с обратным холодильником добавляли 30 г ксилола и 0,3 г Vazo-67 в течение 2-часового периода. В конце этого добавления вносили 0,1 г KOH (1 н. в воде) и 40,8 г силиконового полимера (Wacker Elastomer 80N) и смесь перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 4 часов. В конце периода выдержки содержимое охлаждали до комнатной температуры и выгружали раствор полимера. Ксилол удаляли, выпаривая в вакууме роторного испарителя, и добавляли гептан, доводя содержание твердых веществ до 50%.
Пример 4
Начальную загрузку, содержащую 98,0 г 2-EHA, 2,0 г триметоксисилилпропилакрилата, 0,07 г Vazo-67 и 1,0 л гептана, перемешивали и загружали в 2-л 4-горлую круглодонную колбу, оснащенную мешалкой из нержавеющей стали, термометром, холодильником, водяной баней и воронками для медленного добавления. Эту начальную загрузку нагревали до кипения при перемешивании с обратным холодильником. После 15 минут кипячения с обратным холодильником добавляли 50 г гептана и 0,5 г Vazo-67 в течение 2-часового периода. В конце этого добавления вносили 0,2 г KOH (1,0 н. в воде) и 400,0 г силиконового полимера (Wacker Elastomer 80N) и смесь перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 4 часов. В конце периода выдержки содержимое охлаждали до комнатной температуры и выгружали раствор полимера. Некоторое количество гептана удаляли, выпаривая его в вакууме роторного испарителя, доводя содержание твердых веществ до 50%.
Пример 5
Начальную загрузку, содержащую 98,0 г 2-EHA, 2,0 г триметоксисилилпропилакрилата, 0,07 г Vazo-67 и 80,0 г гептана, перемешивали и загружали в 500-мл 4-горлую круглодонную колбу, оснащенную мешалкой из нержавеющей стали, термометром, холодильником, водяной баней и воронками для медленного добавления. Эту начальную загрузку нагревали до кипения при перемешивании с обратным холодильником. После 15 минут кипячения с обратным холодильником добавляли 20 г гептана и 0,5 г Vazo-67 в течение 2-часового периода. В конце этого добавления содержимое колбы выдерживали при кипячении с обратным холодильником в течение 2 часов. В конце периода выдержки содержимое охлаждали до комнатной температуры и выгружали раствор полимера. Добавляли гептан, доводя содержание твердых веществ до 50%.
Пример 6
Смесь силикон-акрилового сополимера из примера 2 (50 г), смолы Methyl MQ (20 г), катализатора (NH4)2CO3 (0,5 г) и гептана (30 г) перемешивали при 60°C в течение 2 ч. Затем реакционную смесь нагревали с обратным холодильником до кипения гептана в течение 2 ч под слабым потоком газообразного азота. Добавляли гексаметилдисилизан (2,0 г) и реакцию продолжали при кипячении с обратным холодильником в течение 2 ч. Продукт охлаждали до комнатной температуры и упаковывали в стеклянную банку.
Пример 7
Смесь силикон-акрилового сополимера из примера 2 (50 г), смолы Methyl MQ (20 г), катализатора NH4OH (водный) (30% NH3, 0,2 г) и гептана (30 г) перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 3 ч под слабым потоком газообразного азота. Добавляли гексаметилдисилизан (2,0 г) и реакцию продолжали при кипячении с обратным холодильником в течение 2 ч. Продукт охлаждали до комнатной температуры и упаковывали в стеклянную банку.
Пример 8
Смесь силикон-акрилового сополимера из примера 1 (50 г), смолы Methyl MQ (20 г), катализатора KOH (водн.) (0,1 г) и гептана (200 г) перемешивали при 100°C в течение 3 ч под слабым потоком газообразного азота. Добавляли гексаметилдисилизан (2,0 г) и реакцию продолжали при кипячении с обратным холодильником в течение 2 ч. Продукт охлаждали до комнатной температуры и упаковывали в стеклянную банку.
Пример 9
Смесь силикон-акрилового сополимера из примера 3 (50 г), смолы Methyl MQ (20 г), катализатора KOH (0,1 г) и гептана (30 г) перемешивали при 100°C в течение 3 ч под слабым потоком газообразного азота. Добавляли гексаметилдисилизан (2,0 г) и реакцию продолжали при кипячении с обратным холодильником в течение 2 ч. Продукт охлаждали до комнатной температуры и упаковывали в стеклянную банку.
Пример 10
Смесь силикон-акрилового сополимера из примера 4 (50 г), смолы Methyl MQ (20 г), катализатора NH4OH (водн.) (30% NH3, 0,2 г) и гептана (30 г) перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 3 ч под слабым потоком газообразного азота. Добавляли гексаметилдисилизан (2,0 г) и реакцию продолжали при кипячении с обратным холодильником в течение 2 ч. Продукт охлаждали до комнатной температуры и упаковывали в стеклянную банку.
Пример 11
Смесь акрилового сополимера из примера 5 (50 г), силиконового полимера (Wacker Elastomer 80N, 50 г), катализатора КОН (водн.) (1,0 н. в воде) (0,2 г) и гептана (300 г) перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 4 ч под слабым потоком газообразного азота. Затем добавляли смолу Methyl MQ (50 г) и KOH (водный) (1,0 н. в воде) (0,1 г) и смесь перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 2 ч. Добавляли уксусную кислоту (0,03 г) и смесь перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 0,5 ч. Добавляли NH4OH (водный) (30% NH3, 0,05 г) и смесь перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 0,5 ч. Добавляли гексаметилдисилизан (2,0 г) и реакцию продолжали при кипячении с обратным холодильником в течение 1 ч. Гептановый растворитель удаляли в роторном испарителе и полученный в результате этого горячий расплавленный адгезивный материал упаковывали в стеклянную банку.
Пример 12
Смесь акрилового сополимера из примера 5 (50 г), силиконового полимера (Wacker Elastomer 80N, 50 г), катализатора КОН (водный) (1,0 н. в воде) (0,2 г) и гептана (300 г) перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 4 ч под слабым потоком газообразного азота. Добавляли уксусную кислоту (0,03 г) и смесь перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 0,5 ч. Продукт охлаждали до комнатной температуры и упаковывали в стеклянную банку.
Пример 13: Сравнительный пример
Смесь акрилового сополимера из примера 5 (50 г), силиконового полимера (Wacker Elastomer 80N, 50 г), смолы Methyl MQ (50 г), катализатора KOH (водн.) (1,0 н. в воде) (0,2 г) и гептана (300 г) перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 4 ч под слабым потоком газообразного азота. Добавляли уксусную кислоту (0,03 г) и смесь перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 0,5 ч. Добавляли гексаметилдисилизан (5,0 г) и реакцию продолжали при кипячении с обратным холодильником в течение 1 ч. Продукт охлаждали до комнатной температуры и упаковывали в стеклянную банку.
Пример 14
Смесь акрилового сополимера из примера 5 (50 г), силиконового полимера (Wacker Elastomer 80N, 50 г), катализатора KOH (водный) (1,0 н. в воде) (0,2 г) и гептана (300 г) перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 4 ч под слабым потоком газообразного азота. Добавляли уксусную кислоту (0,03 г) и смесь перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 0,5 ч. Добавляли NH4OH (водный) (30% NH3, 0,2 г). Затем добавляли смолу Methyl MQ (50 г) и смесь перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 3 ч. Добавляли гексаметилдисилизан (5,0 г) и реакцию продолжали при кипячении с обратным холодильником в течение 1 ч. Продукт охлаждали до комнатной температуры и упаковывали в стеклянную банку.
Пример 15
Смесь акрилового сополимера из примера 5 (50 г), силиконового полимера (Wacker Elastomer 80N, 50 г), катализатора КОН (водный) (1,0 н. в воде) (0,2 г) и гептана (300 г) перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 4 ч под слабым потоком газообразного азота. Затем добавляли (NH4)2CO3 (0,5 г), смолу Methyl MQ (50 г) и смесь перемешивали при 60°C в течение 3 ч, после чего кипятили с обратным холодильником в течение 1 ч. Добавляли гексаметилдисилизан (5,0 г) и реакцию продолжали при кипячении с обратным холодильником в течение 1 ч. Продукт охлаждали до комнатной температуры и упаковывали в стеклянную банку.
Пример 16
Начальную загрузку, содержащую 24,5 г 2-EHA, 0,5 г триметоксисилилпропилакрилата, 50,0 г силиконового полимера (Wacker Elastomer 80N), 0,03 г Vazo-67 и 250,0 г гептана, перемешивали и загружали в 1-л 4-горлую круглодонную колбу, оснащенную мешалкой из нержавеющей стали, термометром, холодильником, водяной баней и воронками для медленного добавления. Эту начальную загрузку нагревали до кипения при перемешивании с обратным холодильником. После 15 минут кипячения с обратным холодильником добавляли 50 г гептана и 0,5 г Vazo-67 в течение 2-часового периода. В конце этого добавления вносили 0,2 г KOH (водный) (1,0 н. в воде) и смесь перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 4 часов. Добавляли уксусную кислоту (0,03 г) и смесь перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 0,5 ч. Затем добавляли NH4OH (водный) (30% NH3, 0,2 г) и смолу Methyl MQ (50 г) и смесь перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 4 ч. Добавляли гексаметилдисилизан (5,0 г) и реакцию продолжали при кипячении с обратным холодильником в течение 1 ч. Продукт охлаждали до комнатной температуры и упаковывали в стеклянную банку.
Пример 17
Начальную загрузку, содержащую 24,5 г 2-EHA, 0,5 г триметоксисилилпропилакрилата, 50,0 г силиконового полимера (Wacker Elastomer 80N), 0,03 г Vazo-67 и 250,0 г гептана, перемешивали и загружали в 1-л 4-горлую круглодонную колбу, оснащенную мешалкой из нержавеющей стали, термометром, холодильником, водяной баней и воронками для медленного добавления. Эту начальную загрузку нагревали до кипения при перемешивании с обратным холодильником. После 15 минут кипячения с обратным холодильником добавляли 50 г гептана и 0,5 г Vazo-67 в течение 2-часового периода. В конце этого добавления вносили 0,2 г KOH (водный) (1,0 н. в воде) и смесь перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 4 часов. Добавляли (NH4)2CO3 (0,5 г), NaHCO3 (0,1 г) и смолу Methyl MQ (50 г) и смесь перемешивали при 60°C в течение 3 ч и затем кипятили с обратным холодильником в течение 1 ч. Добавляли гексаметилдисилизан (5,0 г) и реакцию продолжали при кипячении с обратным холодильником в течение 1 ч. Продукт охлаждали до комнатной температуры и упаковывали в стеклянную банку.
Пример 18
Начальную загрузку, содержащую 24,5 г 2-EHA, 0,5 г триметоксисилилпропилакрилата, 0,03 г Vazo-67 и 50,0 г гептана, перемешивали и загружали в 1-л 4-горлую круглодонную колбу, оснащенную мешалкой из нержавеющей стали, термометром, холодильником, водяной баней и воронками для медленного добавления. Эту начальную загрузку нагревали до кипения при перемешивании с обратным холодильником. После 15 минут кипячения с обратным холодильником добавляли 50 г гептана и 0,5 г Vazo-67 в течение 2-часового периода. В конце этого добавления вносили 50,0 г силиконового полимера (Wacker Elastomer 80N), 0,2 г KOH (водный) (1,0 н. в воде) и 200 г гептана и смесь перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 4 часов. Добавляли уксусную кислоту (0,03 г) и смесь перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 0,5 ч. Добавляли NH4OH (водный) (30% NH3, 0,2 г) и смолу Methyl MQ (50 г) и смесь перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 4 ч. Добавляли гексаметилдисилизан (5,0 г) и реакцию продолжали при кипячении с обратным холодильником в течение 1 ч. Продукт охлаждали до комнатной температуры и упаковывали в стеклянную банку.
Пример 19
GPC-хроматограммы (Waters Alliance 2695 GPC) силиконового полимера (Wacker Elastomer 80N) (……), акрилового полимера (Пример 5) (----) и силикон-акрилового сополимера примера 12 (─) показаны на фиг.1.
Фиг.1 показывает, что силикон-акриловый сополимер имеет большую молекулярную массу, чем индивидуальные полимеры, что указывает на образование силикон-акрилового сополимера.
Пример 20: График GPC (гель-проникающая хроматография)
GPC-хроматограммы (Waters Alliance 2695 GPC) адгезивных материалов, изготовленных (1) из силикон-акрилового сополимера со смолой MQ (пример 14) (----) и (2) из силиконового полимера, акрилового полимера и смолы MQ (пример 13) (─) показаны на фиг.2.
Фиг.2 показывает, что два адгезивных материала имеют разные характеристики GPC. Адгезивный материал, изготовленный из силикон-акрилового сополимера (пример 14), имеет более широкое распределение по молекулярным массам и более высокие пики, чем адгезивный материал, изготовленный в примере 13.
Пример 21: Фотография
Вышеописанные образцы из примера 20 были сфотографированы аппаратом Sony Cyber-Shot DSC-S85, 4,0 Mega Pixels.
Силикон-акриловый гибридный адгезивный материал согласно настоящему изобретению (пример 14) представляет собой прозрачный раствор в гептане (слева на снимке). Адгезивный материал примера 13 представляет собой непрозрачный раствор в гептане. Этот адгезивный материал термодинамически нестабилен и в пределе, со временем, он приведет к микроскопическому или даже макроскопическому разделению фаз.
Многие модификации и варианты настоящего изобретения могут быть выполнены без выхода из его объема и без отклонения от его сущности, как будет очевидно квалифицированным специалистам в данной области техники. Конкретные варианты осуществления, описанные в настоящем документе, предложены только в качестве примера, и настоящее изобретение должно ограничиваться только пунктами прилагаемой формулы изобретения, включая полный объем эквивалентов, которым соответствуют такие пункты формулы изобретения.
Claims (9)
1. Силикон-акриловый сополимер, содержащий силиконовый полимер и акриловый полимер, которые являются ковалентно связанными через связь -Si-O-, где отношение силиконового полимера и акрилового полимера составляет от 50:1 до 1:50; где акриловый полимер содержит по меньшей мере одну силановую или силоксановую функциональную группу; и где силиконовый полимер представляет собой полисилоксан, замещенный диорганическими заместителями, который имеет присоединенную концевую функциональную группу, причем диорганические заместители полисилоксана выбраны из группы, включающей диметил, метилвинил, метилфенил, дифенил, метилэтил и 3,3,3-трифторпропил, а функциональная группа выбрана из гидроксильной функциональной группы, алкоксильной функциональной группы, гидридной функциональной группы, винильной функциональной группы или их смеси.
2. Силикон-акриловый сополимер, содержащий продукт реакции:
(a) силиконового полимера;
(b) (i) смеси акриловых мономеров и радикального инициатора, где по меньшей мере один акриловый мономер содержит силан-(мет)акриловый мономер и/или силоксан-(мет)акриловый макромер; или (ii) акрилового полимера, который содержит силановую или силоксановую функциональную группу; и
(c) катализатора реакции обмена заместителями, где катализатор реакции обмена заместителями выбран из группы, включающей смолу Methyl MQ, азонитрил, KOH, NaOH, LiOH, реагенты, представляющие собой литийорганические соединения, реактивы Гриньяра, метансульфоновую кислоту, серную кислоту, кислую глину, кислотные ионообменные смолы и их смеси, а также органические соли металлов;
где отношение (а) к (b) составляет от 50:1 до 1:50, и где силиконовый полимер представляет собой полисилоксан, замещенный диорганическими заместителями, который имеет присоединенную концевую функциональную группу, причем диорганические заместители полисилоксана выбраны из группы, включающей диметил, метилвинил, метилфенил, дифенил, метилэтил и 3,3,3-трифторпропил, а функциональная группа выбрана из гидроксильной функциональной группы, алкоксильной функциональной группы, гидридной функциональной группы, винильной функциональной группы или их смеси.
(a) силиконового полимера;
(b) (i) смеси акриловых мономеров и радикального инициатора, где по меньшей мере один акриловый мономер содержит силан-(мет)акриловый мономер и/или силоксан-(мет)акриловый макромер; или (ii) акрилового полимера, который содержит силановую или силоксановую функциональную группу; и
(c) катализатора реакции обмена заместителями, где катализатор реакции обмена заместителями выбран из группы, включающей смолу Methyl MQ, азонитрил, KOH, NaOH, LiOH, реагенты, представляющие собой литийорганические соединения, реактивы Гриньяра, метансульфоновую кислоту, серную кислоту, кислую глину, кислотные ионообменные смолы и их смеси, а также органические соли металлов;
где отношение (а) к (b) составляет от 50:1 до 1:50, и где силиконовый полимер представляет собой полисилоксан, замещенный диорганическими заместителями, который имеет присоединенную концевую функциональную группу, причем диорганические заместители полисилоксана выбраны из группы, включающей диметил, метилвинил, метилфенил, дифенил, метилэтил и 3,3,3-трифторпропил, а функциональная группа выбрана из гидроксильной функциональной группы, алкоксильной функциональной группы, гидридной функциональной группы, винильной функциональной группы или их смеси.
3. Силикон-акриловый сополимер по п. 2, где силан-(мет)акриловый мономер является выбранным из группы, состоящей из диалкоксисилил-(мет)акрилатов, триалкоксилсилил-(мет)акрилатов и их смесей; и где силоксан-(мет)акриловый макромер представляет собой полидиметилсилоксан-моно(мет)акрилат.
4. Силикон-акриловый сополимер по любому из пп. 1-3, где два конца цепи акрилового полимера содержат присоединенную алкоксисилильную функциональную группу, которая является выбранной из триметоксилсилильной группы, диметоксиметилсилильной группы, триэтоксилсилильной группы, диэтоксиметилсилильной группы или их смесей.
5. Силикон-акриловый сополимер по п. 4, где катализатор реакции обмена заместителями имеет значение рКа, равное или меньшее -6 или равное или большее 15, и данный катализатор реакции обмена заместителями выбран из группы, включающий в себя KOH, NaOH, LiOH, реагенты, представляющие собой литийорганические соединения, реактивы Гриньяра, метансульфоновую кислоту, серную кислоту, кислую глину, кислотные ионообменные смолы и их смеси.
6. Композиция для адгезивного материала, содержащая силикон-акриловый сополимер, по пп. 1-5, дополнительно содержащая вещество, повышающее клейкость, силиконовую смолу, солюбилизаторы, сложный полиэфир, простой полиэфир, полиуретан, натуральный каучук, синтетический каучук, антиоксидант, модификатор вязкости, наполнитель или их смесь.
7. Изделие в виде адгезивного материала, содержащее силикон-акриловый сополимер по пп. 1-6.
8. Изделие по п. 7, которое представляет собой кроющий материал, уплотнительный материал или адгезивный материал.
9. Способ получения силикон-акрилового сополимера по п. 2, включающий в себя комбинирование силиконового полимера, смесей акриловых мономеров с радикальным инициатором или акриловым полимером, катализатора реакции обмена заместителями, растворителя, и нагревание и кипячение с обратным холодильником при температуре кипения растворителя.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US32714110P | 2010-04-23 | 2010-04-23 | |
| US61/327,141 | 2010-04-23 | ||
| PCT/US2011/032609 WO2011133408A2 (en) | 2010-04-23 | 2011-04-15 | Silicone-acrylic copolymer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012149840A RU2012149840A (ru) | 2014-05-27 |
| RU2570574C2 true RU2570574C2 (ru) | 2015-12-10 |
Family
ID=44834733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012149840/04A RU2570574C2 (ru) | 2010-04-23 | 2011-04-15 | Силикон-акриловый сополимер |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US8664329B2 (ru) |
| EP (1) | EP2561008B1 (ru) |
| JP (1) | JP5826826B2 (ru) |
| KR (2) | KR101535847B1 (ru) |
| CN (1) | CN102947370B (ru) |
| BR (1) | BR112012027110B1 (ru) |
| RU (1) | RU2570574C2 (ru) |
| WO (1) | WO2011133408A2 (ru) |
Families Citing this family (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5609923B2 (ja) * | 2012-06-12 | 2014-10-22 | コニカミノルタ株式会社 | 中間転写体及びそれを有する画像形成装置 |
| CN103045082B (zh) * | 2012-12-16 | 2016-06-29 | 青岛文创科技有限公司 | 一种复合有机硅树脂及其制备方法 |
| JP6223836B2 (ja) * | 2013-04-15 | 2017-11-01 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物および粘着シート |
| US10894904B2 (en) | 2013-04-15 | 2021-01-19 | Nitto Denko Corporation | Pressure-sensitive adhesive sheet and pressure sensitive adhesive composition |
| CN105209511B (zh) | 2013-05-30 | 2019-01-11 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 木材涂料组合物 |
| CN105273667B (zh) * | 2014-06-06 | 2019-02-12 | 上海晶华胶粘新材料股份有限公司 | 耐高温硅丙压敏胶粘剂及其制备方法 |
| CN104263314B (zh) * | 2014-09-23 | 2016-03-02 | 佛山市日丰企业有限公司 | 一种改性硅酮弹性密封胶及其制备方法 |
| WO2016048302A1 (en) | 2014-09-24 | 2016-03-31 | Halliburton Energy Services, Inc. | Silane additives for improved sand strength and conductivity in fracturing applications |
| US10020185B2 (en) | 2014-10-07 | 2018-07-10 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Composition for forming silica layer, silica layer, and electronic device |
| EP3034573A1 (en) | 2014-12-16 | 2016-06-22 | ALLNEX AUSTRIA GmbH | Flow modifier for coating compositions |
| KR101837971B1 (ko) | 2014-12-19 | 2018-03-13 | 삼성에스디아이 주식회사 | 실리카계 막 형성용 조성물, 실리카계 막, 및 전자 디바이스 |
| KR101833800B1 (ko) | 2014-12-19 | 2018-03-02 | 삼성에스디아이 주식회사 | 실리카계 막 형성용 조성물, 실리카계 막의 제조방법 및 상기 실리카계 막을 포함하는 전자 소자 |
| CN104531048B (zh) * | 2014-12-30 | 2016-08-24 | 南京信息工程大学 | 一种有机导电胶合剂及其制备方法 |
| CN107406554B (zh) | 2015-02-09 | 2023-04-14 | 美国陶氏有机硅公司 | 多相有机硅丙烯酸类混杂粘弹性组合物及其制备方法 |
| KR20170014946A (ko) | 2015-07-31 | 2017-02-08 | 삼성에스디아이 주식회사 | 실리카 막 형성용 조성물, 실리카 막의 제조방법 및 실리카 막 |
| KR20170050078A (ko) | 2015-10-29 | 2017-05-11 | 주식회사 엘지화학 | 리튬-황 이차전지 양극용 아크릴 바인더 |
| EP3275918A1 (en) * | 2016-07-27 | 2018-01-31 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Compositions comprising polyacrylate-polysilane block copolymers |
| EP3275909A1 (en) | 2016-07-27 | 2018-01-31 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Novel polyacrylate-polysilane block copolymers |
| EP3522565B1 (en) * | 2016-09-27 | 2021-03-17 | FUJIFILM Corporation | Resin material for acoustic wave probe, acoustic lens, acoustic wave probe, acoustic wave measurement apparatus, ultrasound diagnostic apparatus, photoacoustic wave measurement apparatus, and ultrasound endoscope |
| FR3058153B1 (fr) | 2016-10-28 | 2018-11-16 | Bostik Sa | Composition auto-adhesive pour le collage de substrats de basse energie de surface |
| CN106977666A (zh) * | 2017-04-27 | 2017-07-25 | 重庆三峡油漆股份有限公司 | 涂料用硝基纤维素替代物及其制备方法 |
| TWI782066B (zh) | 2017-08-03 | 2022-11-01 | 德商漢高股份有限及兩合公司 | 可固化的聚矽氧光學透明黏著劑及其用途 |
| US10738213B2 (en) | 2017-10-17 | 2020-08-11 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Modified silicone coating composition |
| MX2020006710A (es) | 2017-12-27 | 2020-08-20 | Henkel IP & Holding GmbH | Adhesivos sensibles a la presion opticamente transparentes y usos de los mismos. |
| TWI846695B (zh) * | 2018-05-16 | 2024-07-01 | 德商漢高股份有限及兩合公司 | 製造聚矽氧-丙烯酸混合型壓敏性黏著劑組合物之一鍋製程 |
| KR102293935B1 (ko) | 2018-07-27 | 2021-08-24 | 주식회사 엘지화학 | 점착제 조성물, 이를 포함하는 점착 필름, 점착 필름을 포함하는 백플레이트 필름 및 점착 필름을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이 |
| KR102293551B1 (ko) | 2018-07-27 | 2021-08-24 | 주식회사 엘지화학 | 점착제 조성물, 이를 포함하는 점착 필름, 점착 필름을 포함하는 백플레이트 필름 및 점착 필름을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이 |
| KR102290643B1 (ko) | 2018-07-27 | 2021-08-17 | 주식회사 엘지화학 | 점착제 조성물, 이를 포함하는 점착 필름, 점착 필름을 포함하는 백플레이트 필름 및 점착 필름을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이 |
| KR102290640B1 (ko) | 2018-07-27 | 2021-08-17 | 주식회사 엘지화학 | 점착제 조성물, 이를 포함하는 점착 필름, 점착 필름을 포함하는 백플레이트 필름 및 점착 필름을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이 |
| KR102290629B1 (ko) | 2018-07-27 | 2021-08-17 | 주식회사 엘지화학 | 점착제 조성물, 이를 포함하는 점착 필름, 점착 필름을 포함하는 백플레이트 필름 및 점착 필름을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이 |
| KR102293549B1 (ko) | 2018-07-27 | 2021-08-24 | 주식회사 엘지화학 | 점착제 조성물, 이를 포함하는 점착 필름, 점착 필름을 포함하는 백플레이트 필름 및 점착 필름을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이 |
| KR102290639B1 (ko) | 2018-07-27 | 2021-08-17 | 주식회사 엘지화학 | 점착제 조성물, 이를 포함하는 점착 필름, 점착 필름을 포함하는 백플레이트 필름 및 점착 필름을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이 |
| KR102293550B1 (ko) | 2018-07-27 | 2021-08-24 | 주식회사 엘지화학 | 점착제 조성물, 이를 포함하는 점착 필름, 점착 필름을 포함하는 백플레이트 필름 및 점착 필름을 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이 |
| KR102139334B1 (ko) * | 2018-11-16 | 2020-07-29 | 한국신발피혁연구원 | 실란 개질 아크릴 점착제 조성물 |
| KR102303792B1 (ko) * | 2018-11-28 | 2021-09-23 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴계 점착 조성물 및 이를 이용한 페인트 보호용 필름 |
| EP3898782B1 (en) * | 2018-12-21 | 2025-06-25 | Dow Silicones Corporation | Silicone-polyacrylate copolymer, sealants comprising same, and related methods |
| JP7076644B2 (ja) | 2018-12-21 | 2022-05-27 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | シリコーン－ポリエステルコポリマー、それを含むシーラント、および関連する方法 |
| US11807775B2 (en) | 2018-12-21 | 2023-11-07 | Dow Silicones Corporation | Silicone-organic copolymer, sealants comprising same, and related methods |
| US11760841B2 (en) | 2018-12-21 | 2023-09-19 | Dow Silicones Corporation | Silicone-polycarbonate copolymer, sealants comprising same, and related methods |
| KR102846844B1 (ko) * | 2019-03-14 | 2025-08-18 | 다우 실리콘즈 코포레이션 | 폴리(메트)아크릴레이트기를 갖는 폴리오가노실록산 및 이의 제조 및 사용 방법 |
| US11517518B2 (en) * | 2019-07-25 | 2022-12-06 | L'oréal | Two-step long-wear cosmetic system |
| JP7461465B2 (ja) | 2019-09-09 | 2024-04-03 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ポリマー粒子の水性分散液 |
| TWI707009B (zh) * | 2019-11-11 | 2020-10-11 | 長興材料工業股份有限公司 | 水性有機無機複合樹脂、含彼之塗料組合物 |
| JP7775198B2 (ja) * | 2019-12-19 | 2025-11-25 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 湿気硬化性ポリアクリレート組成物およびその使用 |
| EP4469531A4 (en) * | 2022-01-28 | 2025-10-01 | Henkel Ag & Co Kgaa | TWO-COMPONENT SILICONE-BASED COATING COMPOSITION, COATING METHOD USING SAME AND ARTICLE MADE OF SUCH COMPOSITION |
| CN115477900B (zh) * | 2022-10-18 | 2023-06-30 | 深圳市高仁电子新材料有限公司 | 一种三层结构的丙烯酸类光学胶及其制备方法 |
| CN117285879B (zh) * | 2023-11-24 | 2024-02-27 | 江苏凯伦建材股份有限公司 | 一种预铺防水卷材及其制备方法 |
| CN118725800B (zh) * | 2024-06-12 | 2025-03-25 | 广东弘擎电子材料科技有限公司 | 一种液晶显示屏保护膜及其制备方法和应用 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3650813A (en) * | 1969-12-24 | 1972-03-21 | Ford Motor Co | Acrylic-siloxane resin paint ii |
| US5789485A (en) * | 1995-12-28 | 1998-08-04 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Curable silicone compositions |
| RU2193575C2 (ru) * | 1997-08-22 | 2002-11-27 | Лейрас Ой | Новые блок-сополимеры и способ их получения |
| RU2204987C2 (ru) * | 1999-09-16 | 2003-05-27 | Л'Ореаль | Косметическая композиция, включающая, по крайней мере, один сополимер силикона и акрилата и, по крайней мере, один загуститель |
| US20040152859A1 (en) * | 1999-07-27 | 2004-08-05 | Bausch & Lomb Incorporated | Contact lens materials |
| US20060293456A1 (en) * | 2003-08-01 | 2006-12-28 | Cemedine Co., Ltd. | Curable composition and method for producing the same |
| US7408012B1 (en) * | 2005-04-18 | 2008-08-05 | Loctite (R&D) Limited | Adhesive bonding systems having adherence to low energy surfaces |
Family Cites Families (55)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2517684A1 (fr) * | 1981-12-09 | 1983-06-10 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de reticulation de compositions organopolysiloxaniques ne comportant pas de liaisons si-h et de radicaux organiques a insaturation ethylenique activee |
| US4446259A (en) * | 1982-09-30 | 1984-05-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating composition of a blend of a glycidyl acrylic polymer and a reactive polysiloxane |
| JPS6084366A (ja) * | 1983-10-14 | 1985-05-13 | Taiyo Bussan Kk | 静電防止性コーティング剤の製造方法 |
| JPS60146219A (ja) * | 1984-01-11 | 1985-08-01 | Toray Ind Inc | 樹脂の製造方法 |
| US4655767A (en) | 1984-10-29 | 1987-04-07 | Dow Corning Corporation | Transdermal drug delivery devices with amine-resistant silicone adhesives |
| US4711943A (en) * | 1985-04-26 | 1987-12-08 | Sola U.S.A. Inc. | Hydrophilic siloxane monomers and dimers for contact lens materials, and contact lenses fabricated therefrom |
| US4684538A (en) * | 1986-02-21 | 1987-08-04 | Loctite Corporation | Polysiloxane urethane compounds and adhesive compositions, and method of making and using the same |
| GB8627314D0 (en) * | 1986-11-14 | 1986-12-17 | Ici Plc | Curing composition |
| JPS6411167A (en) * | 1987-07-02 | 1989-01-13 | Toray Silicone Co | Covering material composition |
| US4898920A (en) | 1987-10-15 | 1990-02-06 | Dow Corning Corporation | Adhesive compositions, controlled release compositions and transdermal delivery device |
| US5474783A (en) | 1988-03-04 | 1995-12-12 | Noven Pharmaceuticals, Inc. | Solubility parameter based drug delivery system and method for altering drug saturation concentration |
| US5063254A (en) * | 1988-04-04 | 1991-11-05 | Loctite Corporation | MTQ/polysiloxane hybrid resins, method of making the same, and coating/potting compositions containing the same |
| JPH03255183A (ja) * | 1990-03-06 | 1991-11-14 | Nippon Shokubai Co Ltd | 剥離剤組成物 |
| DE4022661A1 (de) * | 1990-07-17 | 1992-01-23 | Bayer Ag | Verfahren zur hertellung von poly(diorganosiloxanen) mit alkoxyendgruppen |
| US5464659A (en) * | 1991-05-23 | 1995-11-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Silicone/acrylate vibration dampers |
| US5308887A (en) * | 1991-05-23 | 1994-05-03 | Minnesota Mining & Manufacturing Company | Pressure-sensitive adhesives |
| US5175057A (en) * | 1991-06-25 | 1992-12-29 | General Electric Company | Adhesion promoters for room temperature vulcanizable silicone compositions |
| US5663215A (en) * | 1991-12-20 | 1997-09-02 | Courtaulds Coatings (Holdings) Limited | Coating compositions |
| US5663269A (en) * | 1992-03-31 | 1997-09-02 | Loctite Corporation | Organosiloxane fluids prepared using organo-lithium reagents |
| JP2738793B2 (ja) | 1992-09-04 | 1998-04-08 | 松下電器産業株式会社 | 半導体記憶装置 |
| GB9311509D0 (en) * | 1993-06-03 | 1993-07-21 | Dow Corning | Process for the preparation of organopolysiloxanes |
| US5302671A (en) * | 1993-06-11 | 1994-04-12 | Dow Corning Corporation | Moisture-curable compositions containing aminoalkoxy-functional silicone |
| JP3307497B2 (ja) * | 1993-12-28 | 2002-07-24 | 信越化学工業株式会社 | 耐候性塗料組成物 |
| US5482988A (en) | 1994-01-14 | 1996-01-09 | Dow Corning Corporation | Hot-melt silicone pressure sensitive adhesive with siloxylated polyether waxes as additives |
| CA2141651A1 (en) | 1994-02-09 | 1995-08-10 | Randall Paul Sweet | Silicone pressure sensitive adhesive composition containing thermoplastic multi-segmented copolymer |
| ES2188619T3 (es) * | 1994-04-20 | 2003-07-01 | Asahi Chemical Ind | Emulsion acuosa de polimero acrilicato modificada con silicona. |
| JPH083245A (ja) * | 1994-06-20 | 1996-01-09 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | コーティング用組成物の製造方法 |
| US5760100B1 (en) * | 1994-09-06 | 2000-11-14 | Ciba Vision Corp | Extended wear ophthalmic lens |
| IT1271131B (it) * | 1994-11-30 | 1997-05-26 | Ciba Geigy Spa | Composti piperidinici contenenti gruppi silanici come stabilizzanti per materiali organici |
| JPH09111185A (ja) * | 1995-10-16 | 1997-04-28 | Chisso Corp | 指紋汚れ防止ディスプレ−及びディスプレー塗布用コーティング液 |
| JP3458205B2 (ja) * | 1995-11-20 | 2003-10-20 | 関西ペイント株式会社 | 高固形分塗料組成物及びそれを用いる上塗り塗膜形成方法 |
| JP3319353B2 (ja) * | 1996-11-07 | 2002-08-26 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン樹脂含有エマルジョン組成物及びその製造方法並びに該組成物の硬化被膜を有する物品 |
| JPH10316724A (ja) * | 1997-05-21 | 1998-12-02 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | シリコーン変性アクリルゴム粒子、シリコーン変性アクリルゴム系グラフト共重合体粒子および熱可塑性樹脂組成物 |
| DE19733168A1 (de) * | 1997-07-31 | 1999-02-04 | Wacker Chemie Gmbh | Unter Abspaltung von Alkoholen zu Elastomeren vernetzbare Organopolysiloxanmassen |
| JPH11158236A (ja) * | 1997-11-27 | 1999-06-15 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | シリコーングラフト型ビニルポリマーおよびその製造方法 |
| US5939477A (en) | 1998-02-02 | 1999-08-17 | Dow Corning Corporation | Silicone pressure sensitive adhesive composition containing functionalized polyisobutylene |
| JPH11240953A (ja) * | 1998-02-25 | 1999-09-07 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | 硬化性組成物 |
| US6943203B2 (en) * | 1998-03-02 | 2005-09-13 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Soft contact lenses |
| JPH11293195A (ja) * | 1998-04-07 | 1999-10-26 | Jsr Corp | 硬化体 |
| JPH11335509A (ja) * | 1998-05-22 | 1999-12-07 | Toagosei Co Ltd | 水性組成物 |
| DE19855619A1 (de) * | 1998-12-02 | 2000-06-08 | Wacker Chemie Gmbh | Unter Abspaltung von Alkoholen zu Elastomeren vernetzbare Organopolysiloxanmassen |
| JP4129611B2 (ja) * | 1999-10-04 | 2008-08-06 | 日信化学工業株式会社 | ガラス繊維用集束剤 |
| DK1257607T3 (da) * | 2000-01-12 | 2005-06-20 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Overtrækssammensætninger, der hærder ved stuetemperatur |
| US6864340B2 (en) * | 2000-05-02 | 2005-03-08 | Henkel Corporation | Hybrid end-capped reactive silicone polymers |
| KR100768999B1 (ko) * | 2000-06-23 | 2007-10-22 | 인터내셔널 코팅스 리미티드 | 대기 온도에서 경화되는 코팅 조성물 |
| US7445848B2 (en) * | 2000-06-23 | 2008-11-04 | Akzo Nobel Coatings Internationals B.V. | Ambient temperature curing coating composition |
| GB0120058D0 (en) * | 2001-08-17 | 2001-10-10 | Dow Corning | Polysiloxanes and their preparation |
| JP2003313426A (ja) * | 2002-04-22 | 2003-11-06 | Kansai Paint Co Ltd | 有機無機複合樹脂の水系分散体 |
| DE10301976A1 (de) * | 2003-01-20 | 2004-07-29 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Silikonhaltige Polymerisate |
| JP2004292555A (ja) * | 2003-03-26 | 2004-10-21 | Chuo Rika Kogyo Corp | シリコン−アクリル系複合水分散液及びこれを用いたクリアトップコート用塗料 |
| DE10319303A1 (de) * | 2003-04-29 | 2004-12-09 | Wacker-Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von vernetzbaren Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen |
| CN101486822B (zh) * | 2003-08-01 | 2011-07-06 | 施敏打硬株式会社 | 固化性组合物及固化性组合物的制造方法 |
| EP1940368A2 (en) | 2005-10-25 | 2008-07-09 | Dow Corning Corporation | Transdermal drug delivery system with acrylate or methacrylate functional pressure sensitive adhesive composition |
| DK2024406T3 (da) * | 2006-06-06 | 2012-11-05 | Dow Corning | Siliconacrylat-hybridpræparat |
| US7989560B2 (en) * | 2006-12-15 | 2011-08-02 | Chisso Corporation | Fluorine-containing polymer and resin composition |
-
2011
- 2011-04-15 JP JP2013506189A patent/JP5826826B2/ja active Active
- 2011-04-15 KR KR1020127029107A patent/KR101535847B1/ko active Active
- 2011-04-15 RU RU2012149840/04A patent/RU2570574C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2011-04-15 EP EP11772467.4A patent/EP2561008B1/en active Active
- 2011-04-15 CN CN201180030690.XA patent/CN102947370B/zh active Active
- 2011-04-15 KR KR1020147032339A patent/KR101644349B1/ko active Active
- 2011-04-15 BR BR112012027110-5A patent/BR112012027110B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2011-04-15 WO PCT/US2011/032609 patent/WO2011133408A2/en not_active Ceased
-
2012
- 2012-09-14 US US13/617,968 patent/US8664329B2/en active Active
-
2014
- 2014-01-15 US US14/155,452 patent/US8962748B2/en active Active
-
2015
- 2015-01-09 US US14/593,205 patent/US20150119536A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3650813A (en) * | 1969-12-24 | 1972-03-21 | Ford Motor Co | Acrylic-siloxane resin paint ii |
| US5789485A (en) * | 1995-12-28 | 1998-08-04 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Curable silicone compositions |
| RU2193575C2 (ru) * | 1997-08-22 | 2002-11-27 | Лейрас Ой | Новые блок-сополимеры и способ их получения |
| US20040152859A1 (en) * | 1999-07-27 | 2004-08-05 | Bausch & Lomb Incorporated | Contact lens materials |
| RU2204987C2 (ru) * | 1999-09-16 | 2003-05-27 | Л'Ореаль | Косметическая композиция, включающая, по крайней мере, один сополимер силикона и акрилата и, по крайней мере, один загуститель |
| US20060293456A1 (en) * | 2003-08-01 | 2006-12-28 | Cemedine Co., Ltd. | Curable composition and method for producing the same |
| US7408012B1 (en) * | 2005-04-18 | 2008-08-05 | Loctite (R&D) Limited | Adhesive bonding systems having adherence to low energy surfaces |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US8664329B2 (en) | 2014-03-04 |
| EP2561008A2 (en) | 2013-02-27 |
| JP2013525543A (ja) | 2013-06-20 |
| CN102947370B (zh) | 2016-05-11 |
| EP2561008B1 (en) | 2018-02-28 |
| KR101644349B1 (ko) | 2016-08-01 |
| KR20140141724A (ko) | 2014-12-10 |
| BR112012027110B1 (pt) | 2020-05-12 |
| RU2012149840A (ru) | 2014-05-27 |
| WO2011133408A4 (en) | 2012-04-12 |
| US20140128539A1 (en) | 2014-05-08 |
| KR101535847B1 (ko) | 2015-07-13 |
| KR20130064066A (ko) | 2013-06-17 |
| US8962748B2 (en) | 2015-02-24 |
| EP2561008A4 (en) | 2013-11-06 |
| US20150119536A1 (en) | 2015-04-30 |
| JP5826826B2 (ja) | 2015-12-02 |
| CN102947370A (zh) | 2013-02-27 |
| WO2011133408A3 (en) | 2012-02-16 |
| BR112012027110A2 (pt) | 2016-07-26 |
| WO2011133408A2 (en) | 2011-10-27 |
| US20130012653A1 (en) | 2013-01-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2570574C2 (ru) | Силикон-акриловый сополимер | |
| JP3529842B2 (ja) | アミノアルコキシ官能シリコーンを含む湿分硬化性組成物 | |
| EP2470588B1 (en) | Process for the preparation of a silicone pressure-sensitive adhesive | |
| US8801890B2 (en) | Curable silicone compositions containing reactive non-siloxane-containing resins | |
| JP3642584B2 (ja) | 湿分硬化性ホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物 | |
| CA2314959C (en) | A polysiloxane having a copolymer dispersed therein and sealants containing the same | |
| CN115583964A (zh) | 磷酸酯基多烷氧基硅烷的制备方法及其在硅橡胶中的应用 | |
| JP5290016B2 (ja) | 反応性ホットメルト樹脂組成物及び反応性ホットメルト接着剤 | |
| JP7144762B2 (ja) | シリコーン樹脂とポリオレフィン系樹脂との接着用プライマー組成物、及びシリコーン樹脂とポリオレフィン系樹脂との接着方法 | |
| JP6870605B2 (ja) | プライマー組成物及びシリコーン樹脂とポリオレフィン系樹脂との接着方法 | |
| CN103849351B (zh) | 一种柔软有机硅压敏胶的制备方法 | |
| JP2020037643A (ja) | 構造体の製造方法 | |
| JPH04114078A (ja) | 湿気硬化型接着剤組成物 | |
| JPH04202585A (ja) | 湿気硬化型接着剤組成物 | |
| JPH0551560A (ja) | 湿気硬化型ホツトメルト接着剤組成物 | |
| JP2010018661A (ja) | 硬化性樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JPWO2015083486A1 (ja) | 湿気硬化性組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HZ9A | Changing address for correspondence with an applicant | ||
| HZ9A | Changing address for correspondence with an applicant | ||
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20210416 |