RU2193575C2 - Новые блок-сополимеры и способ их получения - Google Patents
Новые блок-сополимеры и способ их получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2193575C2 RU2193575C2 RU2000107153/04A RU2000107153A RU2193575C2 RU 2193575 C2 RU2193575 C2 RU 2193575C2 RU 2000107153/04 A RU2000107153/04 A RU 2000107153/04A RU 2000107153 A RU2000107153 A RU 2000107153A RU 2193575 C2 RU2193575 C2 RU 2193575C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- groups
- catalyst
- polysiloxane
- general formula
- lower alkyl
- Prior art date
Links
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 6
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 34
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 14
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 claims description 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 abstract description 4
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 abstract description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 14
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 5
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 5
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 5
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000000746 allylic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- QFJIELFEXWAVLU-UHFFFAOYSA-H tetrachloroplatinum(2+) dichloride Chemical compound Cl[Pt](Cl)(Cl)(Cl)(Cl)Cl QFJIELFEXWAVLU-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/062—Polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/068—Polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
Описываются новые блок-сополимеры, которые относятся к полисилоксановым блок-сополимерам следующей формулы: Т(АВ)хАТ, где А - блок полисилоксановый, В - блок полиалкиленоксидный, Т - блок полиалкиленоксидный с концевыми непредельными группами, и способ их получения, заключающийся во взаимодействии гидридпроизводного полисилоксана с полиалкиленоксидом с концевыми непредельными группами в присутствии катализатора. Техническим результатом является создание новых блок-сополимеров с концевыми алкиленовыми группами с регулируемой полярностью, для получения эластомеров. 2 с. и 4 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к новым полисилоксансодержащим блок-сополимерам и их получению.
Силиконы или полиорганосилоксаны представляют собой широкий спектр синтетических кремнийсодержащих полимеров формулы (R'R''SiO)n, где R' и R'' представляют собой алкильные группы, обычно метильные, этильные, пропильные или фенильные группы. В литературе известны различные способы получения силоксанов, например, Walter Noll, Cemistry and Technoloqy of Silicones, Academic Press, Orlando, 1968, 190-245, и John С Saam, in John M Zeigler and FW Gordon Fearon, ed., Silicon-Based Polymer Science, A Comprehensive Resource, Advances in Chemistry Series, American Chemical Society, Washington, D.C., 1990, 71-90.
Как таковые, полисилоксаны, в особенности, полидиметилсилоксаны, широко используются в технических применениях.
Известны сополимеры полисилоксана и полиалкиленоксида. Известные сополимеры данного типа используются в качестве эмульгаторов и стабилизаторов. В литературе было описано получение таких сополимеров путем гидросилилирования (Poysiloxane Copolymers/Anionic Polymerization, Springer - Verlag, Berlin - Heidelberg, 1988, pp. 46-47; H.W.Haesslin & H.F.Eicke, Makromol, Chem 185, 2625-2645, (1984); H.W.Haesslin, Makromol Chem 186, 357-366 (1985), и М.Galin & A. Mathis, Macromolecules, 1981, 14, 677-683. Получение блок-сополимеров АВ, АВА и (АВ)n, где А представляет собой полиэтиленоксид (ПЭО), а В - полидиметилсилоксан путем гидросилилирования ПЭО - олигомеров с одной или двумя концевыми аллильными группами и ПДМСО-олигомеров с концевыми Si-H-группами при использовании в качестве катализатора гексахлорплатиновой кислоты было описано у Haesslin. Молекулярная масса ПДМСО-олигомера составляла 1000 г/моль, а молекулярная масса тройных блок-сополимеров (АВА) была между 1550 г/моль и 1800 г/моль.
Haesslin & Eike описывают тройные блок-сополимеры ПЭО-ПДМСО-ПЭО, где молекулярная масса ПДМСО составляет 1000 г/моль, а молекулярная масса ПЭО-блока находится между 100 г/моль и 750 г/моль.
Galin & Mathis описывают получение тройных блок-сополимеров ПДМСО-ПЭО-ПДМСО. Молекулярная масса ПДМСО находилась между 1000 г/моль и 4700 г/моль, а молекулярная масса ПЭО находилась между 6200 г/моль и 10700 г/моль.
Публикация Европейского патента ЕР 545002 описывает привитые полисилоксаны, полученные путем гидросилилирования полисилоксанов полиалкиленоксидами формулы СН2=СНСН2О(СНRСН2O)mCН2СН=СН2. В этих полимерах остатки простого полиэфира соединяются с алкильным заместителем кремния, а не с главной цепью.
Цель изобретения
Настоящее изобретение имеет своей целью создание новых полисилоксан-полиалкиленоксидсодержащих блок-сополимеров с концевыми алкиленовыми группами с регулируемой полярностью для получения эластомеров или как таковых, или как компонента в эластомерной структуре, или как компонента в смеси эластомерной композиции. Новые сополимеры должны удовлетворять следующим критериям:
1. При получениии эластомеров сополимер должен обладать способностью к сшиванию, например, при гидросилилировании. Таким образом, сополимер по обоим своим концам должен включать полиалкиленоксидный блок с концевыми алкильными группами для того, чтобы стало возможным сшивание при гидросилилировании. Сополимеры, описанные у Galin & Mathis, не удовлетворяют этому условию.
Настоящее изобретение имеет своей целью создание новых полисилоксан-полиалкиленоксидсодержащих блок-сополимеров с концевыми алкиленовыми группами с регулируемой полярностью для получения эластомеров или как таковых, или как компонента в эластомерной структуре, или как компонента в смеси эластомерной композиции. Новые сополимеры должны удовлетворять следующим критериям:
1. При получениии эластомеров сополимер должен обладать способностью к сшиванию, например, при гидросилилировании. Таким образом, сополимер по обоим своим концам должен включать полиалкиленоксидный блок с концевыми алкильными группами для того, чтобы стало возможным сшивание при гидросилилировании. Сополимеры, описанные у Galin & Mathis, не удовлетворяют этому условию.
2. Тройной блок-сополимеры, описанные в Haesslin и Haesslin & Eicke, довольно малы. Любой из полимеров, описанных в данных публикациях, не заканчивается полиалкиленоксидными блоками с концевыми алкиленовыми группами. Более того для настоящего изобретения представляет большое значение то, что полисилоксановые и полиалкиленоксидные блоки соединяются друг с другом связями кремний-углерод.
3. Сополимер должен существовать в виде одной фазы. Если молекулярная масса полиалкиленового блока является слишком высокой в сравнении с молекулярной массой полисилоксанового звена, имеет место фазовое разделение.
Краткое описание изобретения
Таким образом, настоящее изобретение направлено на новый полисилоксансодержащий блок-сополимер общей формулы
Т(АВ)x(AT) (I),
в которой
А=-(SiR'R''O)nSiR'R'', где R' и R'' одинаковы или различны и представляют собой низшую алкильную группу или фенильную группу, где указанная алкильная или фенильная группа может быть замещенной или незамещенной;
В - полиалкиленоксид общей формулы:
или
а Т
или
где R - водород, низший алкил или фенил,
R1 - водород или низший алкил,
y равен 2-6,
m равен 3-30,
n равен 5-3000, и
х равен 0-100.
Таким образом, настоящее изобретение направлено на новый полисилоксансодержащий блок-сополимер общей формулы
Т(АВ)x(AT) (I),
в которой
А=-(SiR'R''O)nSiR'R'', где R' и R'' одинаковы или различны и представляют собой низшую алкильную группу или фенильную группу, где указанная алкильная или фенильная группа может быть замещенной или незамещенной;
В - полиалкиленоксид общей формулы:
или
а Т
или
где R - водород, низший алкил или фенил,
R1 - водород или низший алкил,
y равен 2-6,
m равен 3-30,
n равен 5-3000, и
х равен 0-100.
Термин "низший алкил" обозначает C1-С6-алкильные группы.
Оба заместителя R' и R'' общей формулы (I) предпочтительно, являются метильными группами.
Число у, предпочтительно, равно 2.
R, предпочтительно, - водород, метил или фенил.
В соответствии с предпочтительным вариантом реализации В в общей формуле (I)
а Т
Настоящее изобретение также относится к способу получения новых соединений формулы (I). Способ отличается тем, что полисилоксан общей формулы (II)
где R' и R'' представляют собой одинаковые или различные низшие алкильные или фенильные группы, где указанная алкильная или фенильная группа может быть замещенной или незамещенной, вступает в реакцию в присутствии катализатора с полиалкиленоксидом общей формулы (IIIa) или (IIIb)
где R, R1, n и m являются такими, как указано выше.
а Т
Настоящее изобретение также относится к способу получения новых соединений формулы (I). Способ отличается тем, что полисилоксан общей формулы (II)
где R' и R'' представляют собой одинаковые или различные низшие алкильные или фенильные группы, где указанная алкильная или фенильная группа может быть замещенной или незамещенной, вступает в реакцию в присутствии катализатора с полиалкиленоксидом общей формулы (IIIa) или (IIIb)
где R, R1, n и m являются такими, как указано выше.
Предпочтительные соединения группы IIIа включают полиэтиленгликоль с концевыми винильными или аллильными группами. Предпочтительное соединение группы IIIb представляет собой, например, полиэтиленгликоль с концевыми метакрильными группами.
Предпочтительным катализатором является катализатор на основе благородного металла, в наиболее общем случае комплекс платины в спирте, ксилоле, дивинилсилоксане или циклическом дивинилсилоксане. Особенно предпочтительным катализатором является Pt (0)-дивинилтетраметилсилоксановый комплекс.
Для того, чтобы получить сополимер ПЭО (ПДМСО-ПЭО)n с концевыми α, ω-алкиленовыми группами, соединение общей формулы (IIIа) или (IIIb) должно быть использовано в избытке по отношению к соединению общей формулы (II). Предпочтительно, молярное отношение
находится между 1,05 и 2,0.
находится между 1,05 и 2,0.
Настоящее изобретение ниже описывается более подробно со ссылкой на примеры.
Пример 1.
Методика получения полимера ПЭО-(ПДМСО-ПЭО)n с концевыми α, ω-винильными группами, где ПДМСО с концевыми гидридными группами имеет молекулярную массу 5000 г/моль, а ПЭО с концевыми винильными группами имеет молекулярную массу 240 г/моль.
В высушенную трехгорлую колбу емкостью 50-100 мл отвешивают 0,528 г безводного полиэтиленгликоля с концевыми винильными группами (PEOVI, с концевыми α, ω-гидридными группами) с молекулярной массой 240 г/моль. В дополнение к этому, в тот же самый сосуд добавляют 10 г полидиметилсилоксана (ПДМСО, с концевыми α, ω-гидридными группами, Мn=5000 г/моль). Содержание гидридных групп в ПДМСО составляет 0,04 мас.%, что соответствует 4 ммоль гидридных групп на 10 граммов при количестве винильных групп в отвешенном ранее PEOVI, равном 4,4 ммоль (=2•0,528/240 моль). Избыток винильных групп в реакции приводит к получению конечного продукта с винильными группами по обоим концам, что является предпосылкой для последующего сшивания. В дополнение к этому, в реакцию добавляют толуол, высушенный путем перегонки так, чтобы его содержание составило 30 мас.% (4,5 г), для того, чтобы облегчить смешение и предотвратить чересчур интенсивное протекание реакции. Реакционный раствор перемешивают с помощью магнитной мешалки при 400 об/мин, и через раствор барботируют сухой кислород (приблизительно три пузырька в секунду), что предотвращает переход катализатора в металлическое состояние, предотвращая, таким образом дезактивирование катализатора. После добавления через мембрану катализатора (Pt(0)-дивинилтетраметилсилоксанового комплекса) реакционный раствор нагревают до 50oС. Количество катализатора составляет 50 ч на млн по отношению к общему количеству реагентов, принимающих участие в реакции. Катализатор добавляют по каплям, предотвращая, таким образом, возникновение в реакторе участков перегрева. После добавления катализатора полимеризацию проводят в течение 2 ч. Завершение реакции после этого подтверждают методом ИК-анализа (изчезновение Si-H-пика при 2130 см-1). После завершения полимеризации реакционную смесь нагревают до 65oС, и под вакуумом (4 мм Нg (533 Па)) в течение 30 мин удаляют толуол. Отсутствие толуола наиболее предпочтительно определяют методом ЯМР-анализа.
Пример 2.
Методика получения полимера ПЭО-(ПДМСО-ПЭО)n с концевыми α, ω-аллильными группами, где ПДМСО имеет молекулярную массу 5000 г/моль, а ПЭО с концевыми аллильными группами имеет молекулярную массу 520 г/моль.
В высушенную трехгорлую колбу емкостью 50-100 мл отвешивают безводный полиэтиленгликоль с концевыми аллильными группами (РЕОА, с концевыми α, ω-аллильными группами), имеющий молекулярную массу 520 г/моль, и полидиметилсилоксан с концевыми гидридными группами (ПДМСО, с концевыми α, ω-гидридными группами, Мn= 5000 г/моль). Масса РЕОА составляет 1,38 г (5,28 ммоль аллильных групп), а масса ПДМСО составляет 12 г (4,8 ммоль гидридных групп), и таким образом количество аллильных групп превышает количество гидридных групп на 10%. Это обеспечивает получение конечного продукта с концевыми аллильными группами. В дополнение к этому, в реакционный сосуд отвешивают толуол так, чтобы его содержание составило 45 мас.% (7,2 г). Реакционную смесь перемешивают с помощью магнитной мешалки при 400 об/мин, и через смесь барботируют сухой кислород (приблизительно три пузырька в секунду). Реакционную смесь доводят до температуры 60oС. После этого к смеси через мембрану осторожно добавляют катализатор (Pt(0)-дивинилтетраметилсилоксановый комплекс) по одной капле за раз. Количество катализатора составляет 50 ч на млн к общему количеству добавленных реагентов. Полимеризацию проводят в течение 6 ч, и завершение полимеризации после этого подтверждают методом ИК-анализа (исчезновение Si-H-пика при 2130 см-1). Для удаления толуола реакционную смесь доводят до 65oС, и под вакуумом (4 мм Нg (533 Па)) в течение 30 мин удаляют толуол. Отсутствие толуола определяют методом ЯМР-анализа.
Пример 3.
Методика получения однофазного полимера ПЭО-(ПДМСО-ПЭО)n с концевыми α, ω-метакрильными группами, где ПДМСО с концевыми гидридными группами имеет молекулярную массу 5000 г/моль, а ПЭО с метакрильными группами имеет молекулярную массу 538 г/моль.
В высушенную трехгорлую колбу емкостью 50-100 мл отвешивают безводный полиэтиленгликоль с концевыми метакрильными группами (РЕОМА, с концевыми α, ω-метакрильными группами) с молекулярной массой 538 г/моль и полидиметилсилоксан с концевыми гидридными группами (ПДМСО с концевыми α, ω-гидридными группами, Мn=5000 г/моль). Масса РЕОМА составляет 1,184 г (4,4 ммоль метакрильных групп), а масса ПДМСО составляет 10 г (4,0 ммоль гидридных групп), и, таким образом, количество метакрильных групп превышает количество гидридных групп на 10%. Это обеспечивает получение конечного продукта с концевыми метакрильными группами. В дополнение к этому, в реакционный сосуд отвешивают толуол так, чтобы его содержание составило 45 мас.% (9,2 г). Реакционную смесь перемешивают с помощью магнитной мешалки при 400 об/мин, и через смесь барботируют сухой кислород (приблизительно три пузырька в секунду). Реакционную смесь доводят до температуры 60oС. После этого к смеси через мембрану добавляют катализатор (Pt(0)-дивинилтетраметилсилоксановый комплекс) по одной капле за раз. Количество катализатора составляет 50 ч на млн по отношению к количеству добавленных реагентов. Полимеризацию проводят в течение 20 ч, и завершение полимеризации после этого подтверждают методом ИК-анализа (исчезновение Si-H-пика при 2130 см-1). Для удаления толуола реакционную смесь доводят до 65oС, и под вакуумом (4 мм Hg (533 Па)) в течение 30 мин удаляют толуол. Отсутствие толуола определяют методом ЯМР-анализа.
Для специалиста очевидно, что различные варианты реализации настоящего изобретения могут варьироваться в пределах представленного ниже объема формулы изобретения.
Claims (6)
1. Новый полисилоксансодержащий блок-сополимер, характеризующийся формулой
Т(АВ)x(АТ) (I),
где А= -(SiR'R''O)nSiR'R''-, где R' и R'' одинаковы или различны и представляют собой низшую алкильную или фенильную группу, где указанная алкильная или фенильная группа может быть замещенной или незамещенной;
В - полиалкиленоксид общей формулы
или
,
а Т -
или
,
где R - водород, низший алкил или фенил;
R1 - водород или низший алкил;
у равен 2-6;
m равен 3-30;
n равен 5-3000, а
х равен 0-100.
Т(АВ)x(АТ) (I),
где А= -(SiR'R''O)nSiR'R''-, где R' и R'' одинаковы или различны и представляют собой низшую алкильную или фенильную группу, где указанная алкильная или фенильная группа может быть замещенной или незамещенной;
В - полиалкиленоксид общей формулы
или
а Т -
или
где R - водород, низший алкил или фенил;
R1 - водород или низший алкил;
у равен 2-6;
m равен 3-30;
n равен 5-3000, а
х равен 0-100.
2. Блок-сополимер по п. 1, отличающийся тем, что R' и R'' в общей формуле (I), каждый, означает метильные группы; у равен 2; а R - водород, метил или фенил.
3. Блок-сополимер по п. 1 или 2, отличающийся тем, что B в общей формуле (I)
,
а Т -
.
а Т -
4. Способ получения полисилоксансодержащего блок-сополимера по п. 1, заключающийся в том, что полисилоксан общей формулы (II)
в которой R' и R'' одинаковы или различны и представляют собой низшую алкильную группу или фенильную группу, где указанная алкильная или фенильная группа может быть замещенной или незамещенной; вступает в реакцию в присутствии катализатора с полиалкиленоксидом общей формулы (IIIa) или (IIIb)
где R - водород, низший алкил или фенил;
R1 - водород или низший алкил;
n= 5-3000;
m= 3-30.
в которой R' и R'' одинаковы или различны и представляют собой низшую алкильную группу или фенильную группу, где указанная алкильная или фенильная группа может быть замещенной или незамещенной; вступает в реакцию в присутствии катализатора с полиалкиленоксидом общей формулы (IIIa) или (IIIb)
где R - водород, низший алкил или фенил;
R1 - водород или низший алкил;
n= 5-3000;
m= 3-30.
5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что катализатором является катализатор на основе благородного металла, такой как комплекс платины в спирте, ксилоле, дивинилсилоксане или циклическом винилсилоксане.
6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что катализатором является Pt(O) - дивинилтетраметилсилоксановый комплекс.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI973427A FI103051B1 (fi) | 1997-08-22 | 1997-08-22 | Uusia blokkikopolymeerejä ja niiden valmistus |
| FI973427 | 1997-08-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2000107153A RU2000107153A (ru) | 2002-01-10 |
| RU2193575C2 true RU2193575C2 (ru) | 2002-11-27 |
Family
ID=8549396
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000107153/04A RU2193575C2 (ru) | 1997-08-22 | 1998-08-17 | Новые блок-сополимеры и способ их получения |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6300452B1 (ru) |
| EP (1) | EP1005501B1 (ru) |
| JP (1) | JP2001514282A (ru) |
| KR (1) | KR100517068B1 (ru) |
| CN (1) | CN1102937C (ru) |
| AR (1) | AR013425A1 (ru) |
| AT (1) | ATE280192T1 (ru) |
| AU (1) | AU741979B2 (ru) |
| BR (1) | BR9811611A (ru) |
| CA (1) | CA2301890C (ru) |
| CO (1) | CO5050405A1 (ru) |
| CZ (1) | CZ292758B6 (ru) |
| DE (1) | DE69827144T2 (ru) |
| DK (1) | DK1005501T3 (ru) |
| EE (1) | EE04243B1 (ru) |
| FI (1) | FI103051B1 (ru) |
| HU (1) | HU226680B1 (ru) |
| NO (1) | NO319992B1 (ru) |
| NZ (1) | NZ502552A (ru) |
| PE (1) | PE94899A1 (ru) |
| PL (1) | PL193317B1 (ru) |
| RU (1) | RU2193575C2 (ru) |
| SK (1) | SK284953B6 (ru) |
| TW (1) | TWI235164B (ru) |
| UA (1) | UA62981C2 (ru) |
| WO (1) | WO1999010412A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA986671B (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2570574C2 (ru) * | 2010-04-23 | 2015-12-10 | ХЕНКЕЛЬ АйПи ЭНД ХОЛДИНГ ГМБХ | Силикон-акриловый сополимер |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6887948B2 (en) | 1998-06-30 | 2005-05-03 | Schering Oy | Method for preparing a siloxane-based elastomer composition |
| US6794464B2 (en) | 1998-06-30 | 2004-09-21 | Schering Oy | Membrane or matrix for controlling the permeation rate of drugs |
| US6476079B1 (en) | 1999-12-23 | 2002-11-05 | Leiras Oy | Devices for the delivery of drugs having antiprogestinic properties |
| US6528584B2 (en) * | 2001-04-12 | 2003-03-04 | The University Of Akron | Multi-component polymeric networks containing poly(ethylene glycol) |
| JP4718044B2 (ja) * | 2001-05-25 | 2011-07-06 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 有機変性シリコーンからなる摩擦低減剤およびその製造方法 |
| DE60314126T2 (de) * | 2002-05-01 | 2008-01-31 | Dow Corning Corp., Midland | Organowasserstoffsiliziumverbindungen |
| ATE363518T1 (de) * | 2002-05-01 | 2007-06-15 | Dow Corning | Zusammensetzungen mit verlängerter verarbeitungszeit |
| WO2004058858A1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-07-15 | Dow Corning Corporation | Branched polymers from organohydrogensilicon compounds |
| US7449536B2 (en) * | 2002-12-20 | 2008-11-11 | Dow Corning Corporation | Branched polymers from organohydrogensilicon compounds |
| US7034089B2 (en) * | 2002-12-20 | 2006-04-25 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Epoxy-functional hybrid copolymers |
| CN100374525C (zh) | 2003-03-17 | 2008-03-12 | 陶氏康宁公司 | 具有改进的高温粘结强度的无溶剂硅氧烷压敏粘合剂 |
| US7862552B2 (en) | 2005-05-09 | 2011-01-04 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Medical devices for treating urological and uterine conditions |
| EP1910487B1 (en) * | 2005-07-28 | 2014-04-02 | Dow Corning Corporation | Release coating compositions having improved release forse profiles |
| DE102005042752A1 (de) * | 2005-09-08 | 2007-03-15 | Wacker Chemie Ag | Hydrophile Silikonorganocopolymere |
| JP5435876B2 (ja) * | 2007-02-09 | 2014-03-05 | キヤノン株式会社 | 顔料インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置 |
| GB0708347D0 (en) * | 2007-05-01 | 2007-06-06 | Dow Corning | Polymer compositions |
| DE102007035646A1 (de) * | 2007-07-27 | 2009-01-29 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Über SIC- und über Carbonsäureestergruppen verknüpfte lineare Polydimethylsiloxan-Polyoxyalkylen-Blockcopolymere, ein Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| EP2140860A1 (en) | 2008-07-03 | 2010-01-06 | Bayer Schering Pharma Oy | An improved method of contraception |
| WO2011022827A1 (en) | 2009-08-27 | 2011-03-03 | Mcmaster University | Surface-modifying silicone elastomers |
| CN107814941B (zh) * | 2017-11-13 | 2020-09-15 | 清远市宏图助剂有限公司 | 一种爽滑型季铵化嵌段有机硅聚合物的微波制备方法 |
| CN111770750B (zh) | 2017-12-22 | 2024-05-10 | 阿利拉生物科技有限公司 | 痛经有关的疼痛和/或疼痛相关症状的治疗 |
| EP3976013A4 (en) | 2019-05-31 | 2023-05-31 | Alyra Biotech Pty Ltd | Methods, compositions and devices for treating neuroinflammatory conditions |
| CN112029102A (zh) * | 2020-08-18 | 2020-12-04 | 集美大学 | 一种多嵌段共聚物、多嵌段两亲共聚物、多嵌段两亲聚合物及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3836560A (en) * | 1971-03-08 | 1974-09-17 | Union Carbide Corp | Organosilicone polymers |
| DE3812481A1 (de) * | 1987-08-26 | 1989-03-09 | Bayer Ag | Wasserhaertende polymerzubereitung |
| EP0545002A1 (en) * | 1991-11-21 | 1993-06-09 | Kose Corporation | Silicone polymer, paste-like composition and water-in-oil type cosmetic composition comprising the same |
| DE4407189A1 (de) * | 1994-03-04 | 1995-09-07 | Goldschmidt Ag Th | Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Blockmischpolymerisate und ihre Verwendung als Zusatzmittel für Haarkosmetika |
| DE19836260A1 (de) * | 1998-08-11 | 2000-02-24 | Wacker Chemie Gmbh | Lineare Polyether-Polysiloxan-Copolymere, deren Herstellung und Verwendung |
-
1997
- 1997-08-22 FI FI973427A patent/FI103051B1/fi not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-07-27 ZA ZA986671A patent/ZA986671B/xx unknown
- 1998-08-10 TW TW087113116A patent/TWI235164B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-08-11 CO CO98045816A patent/CO5050405A1/es unknown
- 1998-08-17 PL PL338694A patent/PL193317B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1998-08-17 EP EP98939663A patent/EP1005501B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-17 PE PE1998000739A patent/PE94899A1/es not_active Application Discontinuation
- 1998-08-17 SK SK90-2000A patent/SK284953B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1998-08-17 KR KR10-1999-7012593A patent/KR100517068B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1998-08-17 AU AU88091/98A patent/AU741979B2/en not_active Ceased
- 1998-08-17 CA CA002301890A patent/CA2301890C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-08-17 NZ NZ502552A patent/NZ502552A/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-08-17 DK DK98939663T patent/DK1005501T3/da active
- 1998-08-17 RU RU2000107153/04A patent/RU2193575C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-08-17 EE EEP200000094A patent/EE04243B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-08-17 CN CN98808211A patent/CN1102937C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-08-17 HU HU0003449A patent/HU226680B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1998-08-17 JP JP2000507733A patent/JP2001514282A/ja active Pending
- 1998-08-17 BR BR9811611-8A patent/BR9811611A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-08-17 DE DE69827144T patent/DE69827144T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-17 UA UA2000031559A patent/UA62981C2/uk unknown
- 1998-08-17 CZ CZ2000187A patent/CZ292758B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-08-17 WO PCT/FI1998/000630 patent/WO1999010412A1/en not_active Ceased
- 1998-08-17 AT AT98939663T patent/ATE280192T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-08-18 AR ARP980104075A patent/AR013425A1/es active IP Right Grant
-
1999
- 1999-11-18 US US09/442,403 patent/US6300452B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-02-21 NO NO20000853A patent/NO319992B1/no not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| HANS-W. HAESSLIN и др. Dimethylsiloxane - ethylene oxide blok copolymers, Preliminary results on dilute solution properties, MAK-ROMOL. CHEM, v. 186, 1985, p. 357-366. SU 804657 A. HANS-W. HAESSLIN и др. Dimethylsiloxane - ethylene oxide blok copolymers, Microphase separation of low segment mass copolymers and their compatibility with water and oil, MAKROMOL. CHEM., v. 185, 1984, p. 2625-2645. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2570574C2 (ru) * | 2010-04-23 | 2015-12-10 | ХЕНКЕЛЬ АйПи ЭНД ХОЛДИНГ ГМБХ | Силикон-акриловый сополимер |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2193575C2 (ru) | Новые блок-сополимеры и способ их получения | |
| US5169920A (en) | Method for preparing diphenylsiloxane/dimethylsiloxane copolymers | |
| JPS6315298B2 (ru) | ||
| CN107254051B (zh) | 一种多环状聚醚硅氧烷共聚物的制备与应用 | |
| JPH01131247A (ja) | 末端にアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| US6136938A (en) | Silicone terpolymers containing dimethyl higher alkyl and repeating units | |
| JP3453430B2 (ja) | ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体の製造方法 | |
| CA1312168C (en) | Method for producing a polydiorganosiloxane having a pendent alkenyl radical at its molecular center | |
| CA2021014C (en) | Silethynyl-siloxane copolymers and method of making them | |
| US5567789A (en) | Method for the preparation of organopolysiloxanes | |
| JPH02102211A (ja) | くし状またはブロック状構造を有する変性されたポリオルガノ―オルガノシロキサンの製造方法 | |
| WO2016061032A1 (en) | Hydrophilic polysiloxane compositions containing carbinol groups | |
| EP0978526A1 (en) | Process for the preparation of fluorosilicone compounds having hydrolyzable groups | |
| WO2001032750A1 (en) | Fluoroelastomers for a wide temperature range of applications | |
| MXPA00001711A (en) | New block copolymers and preparation thereof | |
| EP0450900A1 (en) | Novel siloxane compounds and method for preparing the same | |
| JP2587226B2 (ja) | ヒドロキシル基含有ポリシロキサン化合物 | |
| JP2004051986A (ja) | ペルオキシド官能性オルガノポリシロキサンおよびその製造法 | |
| JPH07330904A (ja) | 末端ヒドロキシ基停止オルガノハイドロジェンポリシロキサンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140818 |