[go: up one dir, main page]

RU2547052C1 - Способ переработки литиевого концентрата - Google Patents

Способ переработки литиевого концентрата Download PDF

Info

Publication number
RU2547052C1
RU2547052C1 RU2013154653/02A RU2013154653A RU2547052C1 RU 2547052 C1 RU2547052 C1 RU 2547052C1 RU 2013154653/02 A RU2013154653/02 A RU 2013154653/02A RU 2013154653 A RU2013154653 A RU 2013154653A RU 2547052 C1 RU2547052 C1 RU 2547052C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
concentrate
lithium
cake
potassium
cryolite
Prior art date
Application number
RU2013154653/02A
Other languages
English (en)
Inventor
Виктор Иванович Зеленин
Валерий Иванович Самойлов
Жанар Сагидолдиновна Оналбаева
Наталья Анатольевна Куленова
Александр Николаевич Борсук
Original Assignee
Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина filed Critical Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина
Priority to RU2013154653/02A priority Critical patent/RU2547052C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2547052C1 publication Critical patent/RU2547052C1/ru

Links

Landscapes

  • Glass Compositions (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Abstract

Изобретение относится к металлургии, в частности к способу переработки литиевых концентратов. Способ включает сульфатизацию концентрата серной кислотой, выщелачивание сульфатизированного концентрата, разделение пульпы выщелачивания на сульфатный раствор и нерастворимый кек. После промывки кека проводят сушку промытого кека. Далее ведут приготовление шихты из сухого кека с карбонатами лития, калия, натрия, оксидами магния, кальция, титана, цинка, трехвалентного хрома и с криолитом. Затем проводят плавление шихты, слив полученного плава в заливочную форму, его охлаждение, извлечение формовки и ее термообработку с образованием ситалла. В качестве исходного сырья используют лепидолитовый концентрат, который сульфатизируют при температуре 95÷100°C в течение 4-6 мин. При приготовлении шихты из сухого кека с карбонатами, оксидами и криолитом расход карбоната лития и карбоната калия составляет соответственно 11,1÷11,3 мас.% и 4,2÷4,3 мас.%. Техническим результатом является полное извлечение лития и калия в целевые продукты и снижение энергозатрат за счет снижения времени декрипитации и расхода реагентов. 1 табл., 1 пр.

Description

Изобретение относится к металлургии, в частности к переработке лепидолитовых концентратов.
Основными промышленными минералами лития являются лепидолит (KLi1,5Al1,5[Si3AlO10][F,OH]2) и сподумен (LiAl[Si2O6]) [1, стр.12-18, 20].
Литиевые концентраты (лепидолитовые, сподуменовые и др.) используются как для производства технических соединений лития, так и для стеклокерамического производства [2, стр.204-205].
Для извлечения лития из лепидолита может быть использовано большое число известных способов: серно-кислотных, известковых, сульфатных и др. [1, стр.121-154].
Известен способ извлечения лития из лепидолитового концентрата [1, стр.121-122, 2, стр.231], принятый за аналог, включающий сульфатизацию минерала серной кислотой и постепенное нагревание от 120°C до 340°C в течение 8,25 ч. Спекшуюся массу выщелачивают водой; нерастворимый остаток (кек) отфильтровывают. При этом степень извлечения лития в раствор составляет 94%.
Для выделения алюминия из отфильтрованного сульфатного раствора в виде квасцов к нему прибавляют K2SO4; далее для окончательного удаления алюминия раствор обрабатывают карбонатом кальция. После выделения из раствора железа, марганца, кальция щавелевой кислотой и аммиаком получают чистый раствор сульфата лития.
Недостатком способа-аналога переработки лепидолитового концентрата является то, что он не предусматривает возможности использования литийсодержащего кека со стадии выщелачивания в производстве литиевых стеклокерамических масс-ситаллов. Кроме того, способ-аналог характеризуют низкое извлечение лития из концентрата на стадии его вскрытия, большие энергоемкость и продолжительность процесса вскрытия.
Для извлечения лития из сподуменового концентрата может быть использовано большое число известных способов, в том числе серно-кислотный [1, стр.143-144].
В серно-кислотном процессе, принятом за аналог, литий извлекают селективно путем предварительного активирующего обжига (декрипитации) сподумена при 1100°C и последующей обработки активированного сырья серной кислотой при 250°C в течение 1 ч. Обжиг природной α-модификации сподумена приводит к изменению кристаллической решетки минерала с образованием β-сподумена, что делает возможным перевод 99% мас. и более лития из сподумена в водорастворимый сульфат действием серной кислоты:
Figure 00000001
Второй продукт реакции - H2O·Al2O3·4SiO2, в процессе последующего водного выщелачивания сульфатизированного сырья остается в нерастворимом остатке. Пульпу выщелачивания нейтрализуют известняком до pH 6,0-6,5 и затем фильтруют с получением раствора сульфата лития и кека, который промывают водой от сульфата лития и сбрасывают в отвал.
Недостатком способа-аналога переработки сподуменового концентрата является высокая энергоемкость процессов декрипитации и вскрытия концентрата, а также большой объем отвального кека. Кроме того, способ-аналог не предусматривает возможности использования кека, содержащего остаточное количество лития, в производстве литиевых стеклокерамических масс-ситаллов.
Наиболее близким по совокупности признаков к заявляемому изобретению является способ переработки кека, образующегося после выщелачивания сульфатизированного концентрата β-сподумена с получением литиевых ситаллов [3].
Согласно указанному способу, принятому за прототип, сподуменовый концентрат перерабатывают по способу-аналогу, т.е. подвергают предварительной термоактивации (декрипитирующему обжигу при 1100°C), сульфатизации декрипитированного концентрата 93%-ной серной кислотой при температуре 250°C в течение 1 ч с получением пульпы выщелачивания сульфатизированного концентрата. После проведения выщелачивания полученную сернокислую пульпу фильтруют. Отфильтрованный кек со стадии выщелачивания промывают и сушат до постоянного веса при 120°C. Высушенный кек смешивают с карбонатами лития, калия, натрия, оксидами магния, кальция, титана, цинка, трехвалентного хрома, с криолитом, добавка которых к кеку составляет соответственно, % мас.: 15÷20, 9÷11, 9÷10, 4÷5, 20÷24, 7÷8, 3÷4, 0,2÷0,6, 2÷3. Приготовленную смесь расплавляют при 1350°C, полученный плав выдерживают в течение 30 мин при указанной температуре, выполняя варку ситалла. Плав сливают в заливочную форму и охлаждают до 18÷22°C. Затем полученную формовку извлекают из формы и подвергают объемной кристаллизации с получением стеклокристаллического материала ситалла (объемную кристаллизацию выполняют путем нагрева формовки в течение 1 ч до 600÷800°C).
Преимуществом способа-прототипа, в сравнении со способами-аналогами, является то, что он позволяет использовать отвальный литийсодержащий кек в производстве ситаллов. Вместе с тем он не лишен недостатков. Недостатком способа-прототипа является то, что он характеризуется большой энергоемкостью и высокой продолжительностью процесса декрипитации и вскрытия концентрата. Кроме того, способ-прототип ограничивает сырьевую базу производств литиевых ситаллов лишь кеком от переработки сподуменового концентрата, использование которого требует повышенного расхода дорогостоящих карбоната лития и карбоната калия.
Задачей заявляемого изобретения является разработка способа переработки литиевого концентрата, обеспечивающего снижение энергоемкости и продолжительности процесса активации и вскрытия концентрата с высоким извлечением из него лития и других ценных компонентов на основе использования при вскрытии сырья лепидолитового концентрата и переработки кека со стадии выщелачивания сульфатизированного лепидолитового концентрата для получения литиевых ситаллов.
Сущность заявляемого способа переработки литиевого концентрата заключается в том, что, в отличие от известного способа-прототипа, он включает сульфатизацию концентрата серной кислотой, выщелачивание сульфатизированного концентрата, разделение пульпы выщелачивания на сульфатный раствор и нерастворимый кек, промывку кека от сульфатного раствора, сушку промытого кека, приготовление шихты из сухого кека с карбонатами лития, калия, натрия, оксидами магния, кальция, титана, цинка, трехвалентного хрома и с криолитом, плавление приготовленной шихты, слив полученного плава в заливочную форму, его охлаждение, извлечение полученной формовки из формы и термообработку формовки с образованием ситалла, согласно заявляемому изобретению в качестве сырья используется лепидолитовый концентрат, который без предварительной термоактивации сульфатизируют при температуре 95÷100°C в течение 4÷6 мин, а приготовление шихты из сухого кека с карбонатами, оксидами и криолитом осуществляют при расходе карбоната лития и карбоната калия соответственно 11,1÷11,3% мас. и 4,2÷4,3% мас.
Решение поставленной задачи и достижение соответствующих технических результатов обеспечивается тем, что в известном способе переработки литиевого концентрата, включающем сульфатизацию концентрата серной кислотой, выщелачивание сульфатизированного концентрата, разделение пульпы выщелачивания на сульфатный раствор и нерастворимый кек, промывку кека от сульфатного раствора, сушку промытого кека, приготовление шихты из сухого кека с карбонатами лития, калия, натрия, оксидами магния, кальция, титана, цинка, трехвалентного хрома и с криолитом, плавление приготовленной шихты, слив полученного плава в заливочную форму, его охлаждение, извлечение полученной формовки из формы и термообработку формовки с образованием ситалла, согласно заявляемому изобретению в качестве сырья используется лепидолитовый концентрат, который без предварительной термоактивации сульфатизируют при температуре 95÷100°C в течение 4÷6 мин, а приготовление шихты из сухого кека с карбонатами, оксидами и криолитом осуществляют при расходе карбоната лития и карбоната калия соответственно 11,1÷11,3% мас. и 4,2÷4,3% мас.
Данный способ позволяет снизить энергоемкость и продолжительность процесса вскрытия сырья за счет исключения процесса предварительной термоактивации сырья, а также снижения температуры сульфатизации с 250°C до 95÷100°C и продолжительности с 1 ч до 4÷6 мин. Кроме того, при переработке кека со стадии выщелачивания сульфатизированного лепидолитового концентрата для получения литиевых ситаллов снижается расход дорогостоящих карбоната лития с 15÷20% мас. до 11,1÷11,3% мас. и карбоната калия с 9÷11% мас. до 4,2÷4,3% мас.
Пример осуществления способа.
Для реализации данного способа навеску лепидолитового концентрата (с содержанием лития и калия 2,17% мас. и 7,12% мас.) массой 600 г, измельченного до крупности -0,045 мм, смешивают последовательно с водой (0,8 мл/г концентрата), затем с 93%-ной серной кислотой (0,6 мл/г концентрата) при 95÷100°C в течение 4÷6 мин. Сульфатизированный концентрат выщелачивают водой, полученную пульпу выщелачивания фильтруют с получением раствора сульфата лития и нерастворимого кека. Кек подвергают 2-кратной фильтр-репульпационной отмывке водой от сульфата лития и сушат до постоянного веса при 120°C. Сухой кек содержит ~0,81% мас. лития и ~2,7% мас. калия и является низкосортным литиевым концентратом с повышенным содержанием калия (при этом извлечение лития и калия из концентрата в раствор составляет порядка 72÷73% по каждому компоненту). Навеску сухого кека массой 400 г шихтуют карбонатами лития, калия, натрия, оксидами магния, кальция, титана, цинка, трехвалентного хрома, криолитом, добавка которых к кеку составляет соответственно, % мас.: 11,1÷11,3, 4,2÷4,3, 9,0÷10,0, 4,0÷5,0, 20,0÷24,0, 7,0÷8,0, 3,0÷4,0, 0,2÷0,6, 2,0÷3,0. Полученную шихту расплавляют при 1350°C и выдерживают плав 30 мин при указанной температуре. Затем плав сливают в металлическую заливочную форму и охлаждают до 18÷22°C. Полученную после охлаждения плава формовку извлекают из формы и проводят объемную кристаллизацию материала формовки путем ее нагрева в течение 1 ч до 600÷800°C с образованием ситалла.
Также проведена переработка сподуменового концентрата по способу-прототипу, включающему декрипитацию концентрата при 1100°C в течение 1 ч, сульфатизацию декрипитированного концентрата при 250°C в течение 1 ч, выщелачивание сульфатизированного концентрата, разделение пульпы выщелачивания на сульфатный раствор и кек, отмывку кека от раствора сульфата лития, сушку кека, шихтовку высушенного кека с карбонатами лития, калия, натрия, оксидами магния, кальция, титана, цинка, трехвалентного хрома, с криолитом (добавка которых к кеку составляет соответственно, % мас.: 15,0÷20,0, 9,0÷11,0, 9,0÷10,0, 4,0÷5,0, 20,0÷24,0; 7,0÷8,0, 3,0÷4,0, 0,2÷0,6, 2,0÷3,0), плавку полученной шихты при 1350°C. Полученный плав перерабатывают в соответствии с заявляемым способом. В исходном сподуменовом концентрате, использованном в способе-прототипе, содержится 3,7% мас. лития и отсутствует калий, а полученный в результате переработки концентрата сухой кек содержит менее 0,1% мас. лития, что соответствует извлечению лития из концентрата в раствор более 98%.
В таблице приведены результаты реализации заявляемого способа и, для сравнения, способа-прототипа.
Figure 00000002
Из данных, представленных в таблице, следует, что, в сравнении со способом прототипом, использование заявляемого способа позволяет существенно снизить энергозатраты на стадии термоактивации литиевого концентрата и последующего его вскрытия, а также продолжительность процесса переработки концентрата. Кроме того, по сравнению со способом-прототипом заявляемый способ позволяет при подготовке шихты для варки ситалла снизить расход дорогостоящих карбоната лития не менее чем на 24,7% и карбоната калия не менее чем на 52,2%. Так же, как видно из данных таблицы, ситалл, полученный заявляемым способом, не уступает ситаллу, полученному по способу-прототипу.
Как указано в описании способа-аналога переработки лепидолитового концентрата, указанный способ позволяет на стадии вскрытия данного концентрата извлечь из него лишь 94% лития и часть калия, тогда как заявляемый способ при вскрытии данного концентрата позволяет полностью извлечь литий и калий в целевые продукты технологии - раствор (сульфатов лития и калия) и ситалл. Также заявляемый способ, в сравнении с указанным способом-аналогом, позволяет многократно снизить энергозатраты на стадии вскрытия сырья и продолжительность процесса вскрытия.
Источники информации
1. Остроушко Ю.И., Бучихин П.И., Алексеева В.В. и др. Литий, его химия и технология. М.: Атомиздат, 1960. - 200 с.
2. Плющев В.Е., Степин Б.Д. Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия. М.: Химия, 1970. - 408 с.
3. Старшов В.А., Тюменцева С.И., Колмагорова И.В., Самойлов В.И. Использование лития в производстве керамики и ситаллов // Проблемы комплексного освоения рудных и нерудных месторождений Восточно-Казахстанского региона: Сб. матер. I Междунар. науч.-техн. конф. - Усть-Каменогорск: ВКГТУ, 2001. - С.129-131.

Claims (1)

  1. Способ переработки литиевого концентрата, включающий сульфатизацию концентрата серной кислотой, выщелачивание сульфатизированного концентрата, разделение пульпы выщелачивания на сульфатный раствор и нерастворимый кек, промывку кека от сульфатного раствора, сушку промытого кека, приготовление шихты из сухого кека с карбонатами лития, калия и натрия, оксидами магния, кальция, титана, цинка и трехвалентного хрома и с криолитом, плавление приготовленной шихты, слив полученного плава в заливочную форму, его охлаждение, извлечение полученной формовки из формы и термообработку формовки с образованием ситалла, отличающийся тем, что в качестве исходного концентрата используют лепидолитовый концентрат, который без предварительной термоактивации подвергают сульфатизации при температуре 95÷100°C в течение 4÷6 мин, а приготовление шихты из сухого кека с упомянутыми карбонатами, оксидами и криолитом осуществляют при расходе карбоната лития и карбоната калия 11,1÷11,3 мас.% и 4,2÷4,3 мас.% соответственно.
RU2013154653/02A 2013-12-09 2013-12-09 Способ переработки литиевого концентрата RU2547052C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2013154653/02A RU2547052C1 (ru) 2013-12-09 2013-12-09 Способ переработки литиевого концентрата

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2013154653/02A RU2547052C1 (ru) 2013-12-09 2013-12-09 Способ переработки литиевого концентрата

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2547052C1 true RU2547052C1 (ru) 2015-04-10

Family

ID=53296156

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013154653/02A RU2547052C1 (ru) 2013-12-09 2013-12-09 Способ переработки литиевого концентрата

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2547052C1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2646296C1 (ru) * 2017-05-02 2018-03-02 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина Способ переработки лепидолитового концентрата
CN110526265A (zh) * 2019-10-10 2019-12-03 宜春市科远化工有限公司 一种用硫酸法处理锂云母制取碳酸锂的工艺方法
CN117534357A (zh) * 2023-12-01 2024-02-09 北京建研荣骏科技有限公司 锂云母矿废渣固铊处理资源化利用方法和建筑原材料

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB970992A (en) * 1960-02-11 1964-09-23 Saint Gobain A process for the extraction of lithium from its ore
US4285914A (en) * 1980-01-30 1981-08-25 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior Recovery of lithium from low-grade ores
WO1989008723A1 (en) * 1988-03-17 1989-09-21 The British Petroleum Company Plc Recovery of lithium from a lithium bearing silicate ore
RU2221886C2 (ru) * 2001-12-13 2004-01-20 Открытое акционерное общество "Новосибирский завод химконцентратов" Способ извлечения лития из лепидолитового концентрата
RU2319755C2 (ru) * 2005-12-22 2008-03-20 Открытое акционерное общество "Новосибирский завод химконцентратов" Способ извлечения лития из лепидолитового концентрата
RU2347828C2 (ru) * 2007-12-17 2009-02-27 Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Государственный технологический университет "Московский институт стали и сплавов" Способ переработки сподуменового концентрата
RU2356961C2 (ru) * 2008-02-05 2009-05-27 Государственное общеобразовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральский государственный технический университет-УПИ" Способ извлечения лития из минерального сырья

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB970992A (en) * 1960-02-11 1964-09-23 Saint Gobain A process for the extraction of lithium from its ore
US4285914A (en) * 1980-01-30 1981-08-25 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior Recovery of lithium from low-grade ores
WO1989008723A1 (en) * 1988-03-17 1989-09-21 The British Petroleum Company Plc Recovery of lithium from a lithium bearing silicate ore
RU2221886C2 (ru) * 2001-12-13 2004-01-20 Открытое акционерное общество "Новосибирский завод химконцентратов" Способ извлечения лития из лепидолитового концентрата
RU2319755C2 (ru) * 2005-12-22 2008-03-20 Открытое акционерное общество "Новосибирский завод химконцентратов" Способ извлечения лития из лепидолитового концентрата
RU2347828C2 (ru) * 2007-12-17 2009-02-27 Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Государственный технологический университет "Московский институт стали и сплавов" Способ переработки сподуменового концентрата
RU2356961C2 (ru) * 2008-02-05 2009-05-27 Государственное общеобразовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральский государственный технический университет-УПИ" Способ извлечения лития из минерального сырья

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2646296C1 (ru) * 2017-05-02 2018-03-02 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина Способ переработки лепидолитового концентрата
CN110526265A (zh) * 2019-10-10 2019-12-03 宜春市科远化工有限公司 一种用硫酸法处理锂云母制取碳酸锂的工艺方法
CN117534357A (zh) * 2023-12-01 2024-02-09 北京建研荣骏科技有限公司 锂云母矿废渣固铊处理资源化利用方法和建筑原材料

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3204528B1 (en) Recovery process
US10894997B2 (en) Lithium recovery from phosphate minerals
CN109055723B (zh) 一种直接从锂瓷石矿原料中提取锂的方法
RS61569B1 (sr) Postupci za obradu materijalima koji sadrže litijum
GB2608460A (en) Process for the recovery and reuse of sulphate reagents from brines derived from lithium micas
CN106587116A (zh) 一种利用锂云母和粉煤灰提取碳酸锂和氢氧化铝的方法
RU2547052C1 (ru) Способ переработки литиевого концентрата
RU2222622C2 (ru) Способ переработки сподуменовых концентратов
CN115537580B (zh) 一种提取锂矿石中锂的方法
RU2347828C2 (ru) Способ переработки сподуменового концентрата
RU2535690C2 (ru) Способ получения оксида магния
AU2016101526A4 (en) Recovery Process
RU2546952C1 (ru) Способ переработки смеси литиевых концентратов
RU2356961C2 (ru) Способ извлечения лития из минерального сырья
Li et al. An innovative approach to separate iron oxide concentrate from high-sulfur and low-grade pyrite cinders
RU2299253C2 (ru) Способ извлечения лития из смеси лепидолитового и сподуменового концентратов
RU2634559C1 (ru) Способ переработки лепидолитового концентрата
CN105018736A (zh) 一种碳素铬铁冶炼渣中镁、铝、铬、铁综合回收的方法
RU2617192C1 (ru) Способ обогащения металлсодержащих выломок и шлаков
Onalbaeva et al. Procedure for lepidolite concentrate processing
RU2646296C1 (ru) Способ переработки лепидолитового концентрата
RU2354727C2 (ru) Способ извлечения бериллия из минерального сырья
CN103088204B (zh) 一种从铅钼伴生矿中提取铅钼的方法
RU2515735C1 (ru) Способ извлечения металлов из силикатных шлаков
RU2561402C2 (ru) Шихта для получения сульфата бериллия из смеси бериллиевых концентратов

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20151210