RU2430885C1 - Способ извлечения лантаноидов из апатитового концентрата - Google Patents
Способ извлечения лантаноидов из апатитового концентрата Download PDFInfo
- Publication number
- RU2430885C1 RU2430885C1 RU2010111828/05A RU2010111828A RU2430885C1 RU 2430885 C1 RU2430885 C1 RU 2430885C1 RU 2010111828/05 A RU2010111828/05 A RU 2010111828/05A RU 2010111828 A RU2010111828 A RU 2010111828A RU 2430885 C1 RU2430885 C1 RU 2430885C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- lanthanides
- sorbent
- solution
- phosphate
- mother liquor
- Prior art date
Links
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 116
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 title claims abstract description 113
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 13
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 title claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 claims abstract description 85
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 30
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- JUWGUJSXVOBPHP-UHFFFAOYSA-B titanium(4+);tetraphosphate Chemical compound [Ti+4].[Ti+4].[Ti+4].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O JUWGUJSXVOBPHP-UHFFFAOYSA-B 0.000 claims abstract description 19
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 31
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 24
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 24
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- -1 sodium fluorosilicate Chemical compound 0.000 claims description 9
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 8
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims description 8
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 229940072033 potash Drugs 0.000 claims description 7
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 claims description 7
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 72
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract description 35
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 abstract description 29
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 abstract description 2
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 abstract 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract 1
- VXAPDXVBDZRZKP-UHFFFAOYSA-N nitric acid phosphoric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O.OP(O)(O)=O VXAPDXVBDZRZKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 23
- 229910001476 lanthanide phosphate Inorganic materials 0.000 description 18
- 229910017493 Nd 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 14
- 229910000311 lanthanide oxide Inorganic materials 0.000 description 13
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 6
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 6
- NRKMLUATHNUEFA-UHFFFAOYSA-K [Zr+4].[Ti+4].P(=O)([O-])([O-])[O-] Chemical compound [Zr+4].[Ti+4].P(=O)([O-])([O-])[O-] NRKMLUATHNUEFA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical group [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 2
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical class [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical group [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002601 lanthanoid compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229940085991 phosphate ion Drugs 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- HDUMBHAAKGUHAR-UHFFFAOYSA-J titanium(4+);disulfate Chemical compound [Ti+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O HDUMBHAAKGUHAR-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу извлечения лантаноидов из апатитового концентрата и может быть использовано в химической промышленности. Осуществляют разложение апатитового концентрата азотной кислотой с получением азотно-фосфорнокислого раствора. Последовательно выделяют из раствора нитрат кальция и фторсиликат натрия. Нейтрализуют раствор аммиаком с образованием осадка фосфатов основной части лантаноидов и маточного раствора с остаточной частью лантаноидов. Осуществляют обработку маточного раствора путем его контактирования с аморфным сорбентом на основе фосфата титана при pH раствора 1,4-1,7 с концентрированием остаточной части лантаноидов в сорбенте. Обогащенный лантаноидами сорбент отделяют, промывают водой и обрабатывают 1,5-3,0 М минеральной кислотой с десорбцией лантаноидов. В качестве аморфного сорбента используют один из сорбентов состава: TiOHPO4·nH2O, (Ti1-xZrx)OHPO4·nH2O, TiONH4PO4·nH2O, (Ti1-xZrx)ONH4PO4·nH2O, где n≥1, x=0,05-0,5. Техническим результатом заявленного изобретения является повышение степени извлечения лантаноидов из апатитового концентрата. 2 з.п. ф-лы, 6 табл.
Description
Изобретение относится к способам извлечения лантаноидов из апатитового концентрата и может быть использовано в химической промышленности.
При азотнокислотной переработке фосфатного сырья содержащиеся в нем лантаноиды переходят в азотно-фосфорнокислый раствор. Известные способы выделения лантаноидов из таких растворов основаны на их частичной нейтрализации, приводящей к выпадению в осадок концентрата на основе фосфатов лантаноидов. Степень осаждения лантаноидов определяется степенью нейтрализации растворов. Однако, если степень нейтрализации превышает определенный предел, одновременно с фосфатами лантаноидов начинают осаждаться фосфаты кальция, резко снижая содержание лантаноидов в осадке. Поэтому извлечение лантаноидов в фосфатный осадок не превышает 60-70%. При этом осадок обогащен лантаноидами цериевой группы, а иттрий и лантаноиды иттриевой группы остаются в значительной степени в маточном растворе, используемом в производстве удобрений.
Известен способ извлечения лантаноидов из апатитового концентрата (см. пат. 40739 ГДР, МПК C01f, 1965), согласно которому фосфатное сырье разлагают азотной кислотной с получением азотно-фосфорнокислого раствора, кристаллизуют из него нитрат кальция путем охлаждения раствора, нейтрализуют раствором аммиака часть свободной кислоты раствора с образованием осадка фосфатов лантаноидов и маточного раствора. По этому способу получают концентрат фосфатов лантаноидов с извлечением из раствора 57,2% и содержанием суммы оксидов лантаноидов 31,2%.
Недостаток данного способа заключаются в невысоком извлечении лантаноидов в осадок фосфатов лантаноидов при потере с маточным раствором наиболее ценных элементов - иттрия и лантаноидов иттриевой группы.
Известен также способ извлечения лантаноидов из апатитового концентрата (см. Гольдинов А.Л., Копылев Б.А., Абрамов О.Б., Дмитриевский Б.А. Комплексная азотнокислотная переработка фосфатного сырья. Л.: Химия, 1982, 208 с.), включающий разложение концентрата азотной кислотой с получением азотно-фосфорнокислого раствора, последовательное выделение из него нитрата кальция и фторсиликата натрия, нейтрализацию аммиаком раствора с образованием осадка фосфатов основной части лантаноидов и маточного раствора с остаточной частью лантаноидов и обработку маточного раствора путем его нейтрализации с получением минеральных удобрений. Извлечение лантаноидов в концентрат составляет не более 60%.
Недостатком данного способа является невысокое извлечение лантаноидов в виде фосфатов лантаноидов, преимущественно цериевой группы, при потере наиболее ценных иттрия и лантаноидов иттриевой группы с маточным раствором, перерабатываемым на удобрения.
Настоящее изобретение направлено на достижение технического результата, заключающегося в повышении степени извлечения лантаноидов из апатитового концентрата за счет доизвлечения лантаноидов из маточного раствора, в том числе иттрия и лантаноидов иттриевой группы, с получением их кислых растворов, пригодных для последующей переработки.
Технический результат достигается тем, что в способе извлечения лантаноидов из апатитового концентрата, включающем разложение концентрата азотной кислотой с получением азотно-фосфорнокислого раствора, последовательное выделение из него нитрата кальция и фторсиликата натрия, нейтрализацию раствора аммиаком с образованием осадка фосфатов основной части лантаноидов и маточного раствора с остаточной частью лантаноидов и обработку маточного раствора, согласно изобретению маточный раствор контактируют с аморфным сорбентом на основе фосфата титана при pH раствора 1,4-1,7 с концентрированием остаточной части лантаноидов в сорбенте, обогащенный лантаноидами сорбент отделяют, промывают водой и обрабатывают 1,5-3,0 М минеральной кислотой с десорбцией лантаноидов, при этом в качестве аморфного сорбента используют один из сорбентов состава: TiOHPO4·nH2O, (Ti1-xZrx)OHPO4·nH2O, TiONH4PO4·nH2O, (Ti1-xZix)ONH4PO4·nH2O, где n≥1, х=0,05-0,5.
Достижению технического результата способствует то, что при использовании сорбента состава TiOHPO4·nH2O или (Ti1-xZrx)OHPO4·nH2O осуществляют коррекцию pH маточного раствора путем введения щелочного реагента в виде аммиака или поташа.
Достижению технического результата способствует также то, что в качестве минеральной кислоты для обработки сорбента используют азотную или соляную кислоту.
Сущность изобретения заключается в том, что лантаноиды, присутствующие в маточном растворе, могут быть поглощены при pH раствора 1,4-1,7 аморфным сорбентом на основе фосфата титана, преимущественно фосфатным титановым или фосфатным титано-циркониевым сорбентами состава TiOHPO4·nH2O, (Ti1-xZrx)OHPO4·nH2O, TiONH4PO4·nH2O, (Ti1-xZrx)ONH4PO4·nH2O, где n≥1, x=0,05-0,5.
В ходе исследований было установлено, что из указанных сорбентов, не содержащих аммонийной группы NH4, при сорбции лантаноидов в раствор переходят катионы водорода согласно реакциям:
3TiOHPO4·nH2O + Ln3+ → (TiOPO4)3Ln·nH2O + 3Н+,
3(Ti1-xZrx)OHPO4·nH2O + Ln3+ → [(Ti1-xZrx)OPO4]3Ln·nH2O + 3Н+.
При этом кислотность раствора будет возрастать. Поэтому необходимо производить коррекцию pH раствора до требуемых значений 1,4-1,7. Это достигается введением щелочного реагента, выбранного из группы, содержащей аммиак, соду, поташ, гидроксид кальция, гидроксид магния, карбонат кальция и карбонат магния. Предпочтительным является использование щелочного реагента в виде аммиака или поташа. Вид и количество вводимых реагентов не оказывают заметного влияния на качество удобрений, получаемых при дальнейшей переработке маточного раствора.
При сорбции лантаноидов сорбентами в аммонийной форме согласно реакциям:
3TiONH4PO4·nH2O + Ln3+ → (TiOPO4)3Ln·nH2O + 3NH4 +,
3(Ti1-xZrx)ONH4PO4·nH2O + Ln3+ → [(Ti1-xZrx)OPO4]3Ln·nH2O + 3NH4+,
pH раствора в процессе сорбции не меняется, что не требует введения вышеуказанных щелочных реагентов для коррекции pH раствора.
Десорбция лантаноидов из обогащенных ими сорбентов протекает по реакциям:
(TiOPO4)3Ln·nH2O + 3H+ → 3TiOHPO4·nH2O + Ln3+,
[(Ti1-xZrx)OPO4]3Ln·nH2O + 3Н+ → 3(Ti1-xZrx)OHPO4·nH2O + Ln3+.
При этом образующиеся в процессе десорбции безаммонийные фосфатные титановые или фосфатные титан-циркониевые сорбенты TiOHPO4·nH2O, (Ti1-xZrx)OHPO4·nH2O могут быть преобразованы в аммонийную форму путем их обработки концентрированными растворами аммиачных солей по реакциям:
TiOHPO4·nH2O + NH4 + → TiONH4PO4·nH2O + Н+,
(Ti1-xZix)OHPO4·nH2O + NH4 + → (Ti1-xZrx)ONH4PO4·nH2O + Н+.
Существенные признаки заявленного изобретения, определяющие объем правовой охраны и достаточные для получения вышеуказанного технического результата, выполняют функции и соотносятся с результатом следующим образом.
Обработка маточного раствора аморфным сорбентом на основе фосфата титана при pH раствора 1,4-1,7 позволяет повысить степень извлечения лантаноидов из апатитового концентрата за счет доизвлечения лантаноидов, в том числе иттрия Y и лантаноидов иттриевой группы: Tb, Dy, Ho, Er, Yb, находящихся в маточном растворе. При величине pH менее 1,4 затрудняется сорбция лантаноидов из маточного раствора и снижается степень их извлечения. При величине pH более 1,7 на сорбент начинают осаждаться фосфаты кальция, что затрудняет контакт сорбента с раствором и препятствует сорбции лантаноидов. Используемый сорбент на основе фосфата титана может применяться в виде гранул или в порошкообразном виде и характеризуется высокой обменной сорбционной емкостью (≥4,5 мг-экв/г) и высокой химической устойчивостью в азотно-фосфорнокислых растворах. Предпочтительно использовать сорбент на основе фосфата титана с отношением P:Ti=1. При соотношении Р:Тi<1 обменная сорбционная емкость и химическая устойчивость сорбента снижаются.
Сорбцию лантаноидов аморфным сорбентом на основе фосфата титана можно осуществлять фосфатным титановым или фосфатным титано-циркониевым сорбентами состава TiOHPO4·nH2O, (Ti1-xZrx)OHPO4·nH2O, TiONH4PO4·nH2O, (Ti1-xZrx)ONH4PO4·nH2O, где n≥1, x=0,05-0,5. Использование фосфатного титанового сорбента предпочтительно при сорбции лантаноидов в менее кислой области (pH 1,5-1,7), а фосфатного титано-циркониевого сорбента - при любом значении pH в заявленном диапазоне значений 1,4-1,7. При снижении числа молей кристаллизационной воды n в сорбентах снижается их обменная сорбционная емкость, однако, даже при n=1 сохраняется около 60% теоретической сорбционной емкости. При дальнейшем обезвоживании сорбента наряду с потерей кристаллизационной воды начинается разложение фосфата титанила или фосфата титанила-цирконила, и образующиеся твердые продукты не проявляют сорбционные свойства. При количестве атомов циркония x<0,05 в фосфатных титано-циркониевых сорбентах влияние циркония на изменение кислотно-основных свойств сорбентов становится незначительным. При x>0,5 получаются не аморфные, а кристаллические продукты с резко ухудшающимися кинетическими сорбционными характеристиками.
Использование сорбента на основе фосфата титана состава TiOHPO4·nH2O или (Ti1-xZrx)OHPO4·nH2O обусловлено их высокими обменной сорбционной емкостью и химической устойчивостью в азотно-фосфорнокислых растворах, а также простотой регенерации при десорбции. Однако использование данных сорбентов требует корректирования pH раствора.
Использование сорбента на основе фосфата титана состава TiONH4PO4·nH2O или (Ti1-xZrx)ONH4PO4·nH2O обусловлено тем, что при обеспечении высокой степени извлечения лантаноидов, применение этих сорбентов не требует корректирования величины pH раствора в процессе сорбции. Однако при этом усложняется регенерация сорбента.
Отделение обогащенного лантаноидами сорбента и его промывка водой позволяют предотвратить загрязнение фосфат-ионом раствора нитратов или хлоридов лантаноидов, получаемого при последующем десорбировании лантаноидов минеральной кислотой.
Обработка обогащенного лантаноидами сорбента минеральной кислотой с концентрацией 1,5-3,0 М обеспечивает эффективную десорбцию лантаноидов, исключает деградацию сорбента и позволяет получить кислые растворы лантаноидов, пригодные для последующей переработки на индивидуальные соединения лантаноидов известными методами - экстракцией или сорбцией.
Совокупность вышеуказанных признаков необходима и достаточна для достижения технического результата изобретения, заключающегося в повышении степени извлечения лантаноидов из апатитового концентрата за счет доизвлечения лантаноидов из маточного раствора, в том числе иттрия и лантаноидов иттриевой группы, с получением их кислых растворов, пригодных для последующей переработки.
В частных случаях осуществления изобретения предпочтительны следующие конкретные операции и режимные параметры.
При использовании сорбента состава TiOHPO4·nH2O или (Ti1-xZrx)OHPO4·nH2O осуществляют коррекцию pH маточного раствора, поскольку в процессе сорбции лантаноидов в раствор переходят катионы водорода и pH раствора начинает уменьшаться. Для поддержания необходимой величины pH в раствор вводят щелочной реагент в виде аммиака или поташа. Использование указанных веществ в качестве щелочного реагента обусловлено их высокой химической активностью и доступностью. Кроме того, они не являются вредными примесями для удобрений, на которые перерабатывают обесфторенный азотно-фосфорнокислый раствор после выделения лантаноидов.
Использование в качестве минеральной кислоты для обработки обогащенного лантаноидами сорбента азотной или соляной кислоты обеспечивает десорбцию лантаноидов с получением растворов, пригодных для последующего разделения лантаноидов на индивидуальные элементы известными методами.
Вышеуказанные частные признаки изобретения позволяют осуществить способ в оптимальном режиме с точки зрения получения высоких технологических показателей процесса.
Сущность заявляемого изобретения и его преимущества могут быть пояснены следующими примерами конкретного выполнения.
Пример 1. Берут 1 кг апатитового концентрата, содержащего, мас.%: 50,2 СаО, 2,7 SrO, 39,4 Р2О5, 3,1 F, 0,98 ΣLn2O3, обрабатывают его 1,64 л 56% HNO3 при температуре 50-55°С в течение 1,5 ч с получением азотно-фосфорнокислого раствора, охлаждают его до 5°С, отделяют 352,7 г (в пересчете на сухой остаток) образовавшегося осадка нитрата кальция Ca(NO3)2·4H2O, вводят в раствор 30 г соды и отделяют 38,4 г (в пересчете на сухой остаток) осадка фторсиликата натрия Na2SiF6. Получили 1,17 л раствора, содержащего, мас.%: 22,5 P2O5, 26,55 общей HNO3, 12,7 свободной HNO3, 3,41 Ca, 0,48 ΣLn2O3, 0,25 Sr, 0,031 Mg, 0,20 Al, 0,13 Fe, 0,1 F. Концентрация лантаноидов в растворе, мг/л: 286 Y2O3, 1810 La2O3, 3120 Ce2O3, 357 Pr2O3, 1700 Nd2O3, 193 Sm2O3, 23,1 Eu2O3, 122 Gd2O3, 17,2 Tb4O7, 51,2 Dy2O3, 6,63 Ho2O3, 23,2 Er2O3, 10,2 Yb2O3 (ΣLn2O3 7687,2). Полученный раствор нейтрализуют аммиаком до pH 1,5 с повышением температуры до 70-80°С и отделяют 19,48 г образовавшегося осадка фосфатов основной части лантаноидов от 1,2 л маточного раствора с остаточной частью лантаноидов. Концентрация лантаноидов в маточном растворе, мг/л: 277,3 Y2O3, 714 La2O3, 837 Се2О3, 106 Pr2O3, 527,7 Nd2O3, 82,0 Sm2O3, 11,05 Eu2O3, 75,55 Gd2O3, 13,8 Tb4O7, 40,0 Dy2O3, 5,18 Ho2O3, 18,28 Er2O3, 9,23 Yb2O3 (ΣLn2O3 2717,1). Порцию маточного раствора в объеме 0,1 л контактируют с 7,5 г сорбента на основе фосфата титана состава TiOHPO4·5,6H2O, взятого в виде гранул крупностью 0,3-0,7 мм, и осуществляют сорбцию лантаноидов при температуре 70°С в статическом режиме в течение 1 ч при pH раствора 1,7. Для поддержания pH на заданном уровне осуществляют коррекцию pH путем добавления аммиака. Обогащенный лантаноидами сорбент отделяют от раствора. Остаточное содержание лантаноидов в растворе составило, мг/л: 145 Y2O3, 134 La2O3, 73,3 Ce2O3, 17,2 Pr2O3, 66,3 Nd2O3, 14,8 Sm2O3, 5,45 Eu2O3, 25,4 Gd2O3, 5,22 Tb4O7, 16,9 Dy2O3, 3,12 Но2О3, 7,76 Er2O3, 5,22 Yb2O3 (ΣLn2O3 519,67).
Сорбент промывают 5 мл воды и обрабатывают в течение 1 ч 3 М раствором азотной кислоты с получением азотнокислого раствора лантаноидов. Десорбция лантаноидов прошла полностью. Извлечение лантаноидов из азотно-фосфорнокислого раствора в осадок фосфатов лантаноидов и в сорбент приведено в таблице 1.
| Таблица 1 | |||||||
| Извлечение оксида лантаноида, % | |||||||
| Y2O3 | La2O3 | Ce2O3 | Pr2O3 | Nd2O3 | Sm2O3 | Eu2O3 | |
| Осадок фосфатов лантаноидов | 3,0 | 60,6 | 73,2 | 70,3 | 69,0 | 57,5 | 52,2 |
| Сорбент | 46,3 | 32,0 | 24,4 | 24,9 | 27,1 | 34,8 | 24,2 |
| Итого | 49,3 | 92,6 | 97,6 | 95,2 | 96,1 | 92,3 | 76,4 |
| Извлечение оксида лантаноида, % | |||||||
| Gd2O3 | Tb4O7 | Dy2O3 | Но2О3 | Er2O3 | Yb2O3 | ΣLn2O3 | |
| Осадок фосфатов лантаноидов | 38,1 | 19,8 | 21,9 | 22,0 | 21,2 | 9,5 | 64,65 |
| Сорбент | 41,1 | 49,8 | 45,1 | 30,9 | 45,4 | 39,3 | 28,59 |
| Итого | 79,2 | 69,6 | 67,0 | 52,9 | 66,6 | 48,8 | 93,24 |
Пример 2. Процесс ведут в соответствии с условиями примера 1. Порцию маточного раствора в объеме 0,1 л контактируют с 6,8 г сорбента на основе фосфата титана состава (Ti0,95Zr0,05)OHPO4·1,8H2O, взятого в виде гранул крупностью 0,3-0,6 мм, и осуществляют сорбцию лантаноидов при температуре 80°С в статическом режиме в течение 1 ч при pH раствора 1,4. Для поддержания pH на заданном уровне осуществляют коррекцию pH путем добавления поташа. Обогащенный лантаноидами сорбент отделяют от раствора. Остаточное содержание лантаноидов в растворе составило, мг/л: 167 Y2O3, 154 La2O3, 84,3 Се2О3, 20,8 Pr2O3, 76,3 Nd2O3, 17,0 Sm2O3, 6,30 Eu2O3, 29,1 Gd2O3, 6,0 Tb4O7, 19,4 Dy2O3, 3,60 Но2О3, 8,90 Er2O3, 6,0 Yb2O3 (ΣLn2O3 598,7).
Сорбент промывают 5 мл воды и обрабатывают в течение 1 ч 3 М раствором соляной кислоты с получением солянокислого раствора лантаноидов. Десорбция лантаноидов прошла полностью. Извлечение лантаноидов из азотно-фосфорнокислого раствора в осадок фосфатов лантаноидов и в сорбент приведено в таблице 2.
| Таблица 2 | |||||||
| Извлечение оксида лантаноида, % | |||||||
| Y2O3 | La2O3 | Се2О3 | Pr2O3 | Nd2O3 | Sm2O3 | Eu2O3 | |
| Осадок фосфатов лантаноидов | 3,0 | 60,6 | 73,2 | 70,3 | 69,0 | 57,5 | 52,2 |
| Сорбент | 38,6 | 30,9 | 24,1 | 23,9 | 26,5 | 33,7 | 20,5 |
| Итого | 41,6 | 91,5 | 97,3 | 94,2 | 95,5 | 91,2 | 72,7 |
| Извлечение оксида лантаноида, % | |||||||
| Gd2O3 | Tb4O7 | Dy2O3 | Но2О3 | Er2O3 | Yb2O3 | ΣLn2O3 | |
| Осадок фосфатов лантаноидов | 38,1 | 19,8 | 21,9 | 22,0 | 21,2 | 9,5 | 64,65 |
| Сорбент | 38,0 | 45,3 | 40,2 | 20,9 | 40,4 | 34,7 | 27,56 |
| Итого | 76,1 | 65,1 | 62,1 | 42,9 | 61,6 | 41,2 | 92,21 |
Пример 3. Процесс ведут в соответствии с условиями примера 1. Порцию маточного раствора в объеме 0,1 л контактируют с 7,8 г сорбента на основе фосфата титана состава TiONH4PO4·3H2O, взятого в виде гранул крупностью 0,3-0,6 мм, и осуществляют сорбцию лантаноидов при температуре 80°С в статическом режиме в течение 1 ч при pH раствора 1,5. Обогащенный лантаноидами сорбент отделяют от раствора. Остаточное содержание лантаноидов в растворе составило, мг/л: 200,7 Y2O3, 192 La2O3, 105 Се2О3, 24,66 Pr2O3, 95,03 Nd2O3, 21,17 Sm2O3, 6,4 Eu2O3, 36,4 Gd2O3, 7,47 Tb4O7, 24,2 Dy2O3, 3,69 Но2О3, 11,12 Er2O3, 6,06 Y2O3 (ΣLn2O3 733,9).
Сорбент промывают 5 мл воды и обрабатывают в течение 1 ч 2 М раствором азотной кислоты с получением азотнокислого раствора лантаноидов. Десорбция лантаноидов составила 98,5%. Извлечение лантаноидов из азотно-фосфорнокислого раствора в осадок фосфатов лантаноидов и в сорбент приведено в таблице 3.
| Таблица 3 | |||||||
| Извлечение оксида лантаноида, % | |||||||
| Y2O3 | La2O3 | Ce2O3 | Pr2O3 | Nd2O3 | Sm2O3 | Eu2O3 | |
| Осадок фосфатов лантаноидов | 3,0 | 60,6 | 73,2 | 70,3 | 69,0 | 57,5 | 52,2 |
| Сорбент | 26,8 | 28,8 | 23,4 | 22,8 | 25,4 | 21,5 | 20,1 |
| Итого | 29,8 | 89,4 | 96,6 | 93,1 | 94,4 | 89,0 | 72,3 |
| Извлечение оксида лантаноида, % | |||||||
| Gd2O3 | Tb4O7 | Dy2O3 | Но2О3 | Er2O3 | Yb2O3 | ΣLn2O3 | |
| Осадок фосфатов лантаноидов | 38,1 | 19,8 | 21,9 | 22,0 | 21,2 | 9,5 | 64,65 |
| Сорбент | 32,1 | 36,8 | 30,8 | 20,3 | 30,9 | 31,1 | 25,8 |
| Итого | 70,2 | 56,6 | 52,7 | 44,3 | 52,1 | 40,6 | 90,45 |
Пример 4. Процесс ведут в соответствии с условиями примера 1. Порцию маточного раствора в объеме 0,1 л контактируют с 8 г сорбента на основе фосфата титана состава (Ti0,5Zr0,5)ONH4PO4·2,2H2O, взятого в виде порошка с крупностью частиц не более 0,15 мм, и осуществляют сорбцию лантаноидов при температуре 80°С в статическом режиме в течение 1 ч при pH раствора 1,6. Обогащенный лантаноидами сорбент отделяют от раствора. Остаточное содержание лантаноидов в растворе составило, мг/л: 133 Y2O3, 122,9 La2O3, 67,2 Ce2O3, 15,8 Pr2O3, 60,8 Nd2O3, 13,6 Sm2O3, 5,0 Eu2O3, 23,3 Gd2O3, 4,79 Tb4O7, 15,5 Dy2O3, 2,86, Но2О3, 7,12 Er2O3, 4,79 Yb2O3 (ΣLn2O3 476,6).
Сорбент промывают 5 мл воды и обрабатывают в течение 1 ч 1,5 М раствором азотной кислоты с получением азотнокислого раствора лантаноидов. Десорбция лантаноидов составила 93,5%. Извлечение лантаноидов из азотно-фосфорнокислого раствора в осадок фосфатов лантаноидов и в сорбент приведено в таблице 4.
| Таблица 4 | |||||||
| Извлечение оксида лантаноида, % | |||||||
| Y2O3 | La2O3 | Ce2O3 | Pr2O3 | Nd2O3 | Sm2O3 | Eu2O3 | |
| Осадок фосфатов лантаноидов | 3,0 | 60,6 | 73,2 | 70,3 | 69,0 | 57,5 | 52,2 |
| Сорбент | 50,5 | 32,6 | 24,6 | 25,3 | 27,4 | 35,4 | 36,2 |
| Итого | 53,5 | 93,2 | 97,8 | 95,6 | 96,4 | 92,9 | 78,4 |
| Извлечение оксида лантаноида, % | |||||||
| Gd2O3 | Tb4O7 | Dy2O3 | Но2О3 | Er2O3 | Yb2O3 | ΣLn2O3 | |
| Осадок фосфатов лантаноидов | 38,1 | 19,8 | 21,9 | 22,0 | 21,2 | 9,5 | 64,65 |
| Сорбент | 42,8 | 52,4 | 47,8 | 34,9 | 48,1 | 43,5 | 29,15 |
| Итого | 80,9 | 72,2 | 69,7 | 56,9 | 69,3 | 53,0 | 93,8 |
Пример 5. Процесс ведут в соответствии с условиями примера 1. Порцию маточного раствора в объеме 0,1 л контактируют с 8,7 г сорбента на основе фосфата титана состава (Ti0,9Zr0,1)ON4PO4·1,7H2O, взятого в виде гранул крупностью 0,2-0,5 мм, и осуществляют сорбцию лантаноидов при температуре 75°С в статическом режиме в течение 1 ч при pH раствора 1,6. Обогащенный лантаноидами сорбент отделяют от раствора. Остаточное содержание лантаноидов в растворе составило, мг/л: 138,4 Y2O3, 129,6 La2O3, 73,4 Се2О3, 16,6 Pr2O3, 65,55 Nd2O3, 14,16 Sm2O3, 5,29 Eu2O3, 24,19 Gd2O3, 4,97 Tb4O7, 16,06 Dy2O3, 2,96 Но2О3, 7,36 Er2O3, 4,96 Yb2O3 (ΣLn2O3 503,5).
Сорбент промывают 6 мл воды и обрабатывают в течение 1 ч 1,5 М раствором соляной кислоты с получением солянокислого раствора лантаноидов. Десорбция лантаноидов составила 93,2%. Извлечение лантаноидов из азотно-фосфорнокислого раствора в осадок фосфатов лантаноидов и в сорбент приведено в таблице 5.
| Таблица 5 | |||||||
| Извлечение оксида лантаноида, % | |||||||
| Y2O3 | La2O3 | Ce2O3 | Pr2O3 | Nd2O3 | Sm2O3 | Eu2O3 | |
| Осадок фосфатов лантаноидов | 3,0 | 60,6 | 73,2 | 70,3 | 69,0 | 57,5 | 52,2 |
| Сорбент | 48,5 | 32,3 | 24,5 | 25,0 | 27,2 | 35,2 | 24,9 |
| Итого | 51,5 | 92,9 | 97,7 | 95,3 | 96,2 | 92,7 | 77,1 |
| Извлечение оксида лантаноида, % | |||||||
| Gd2O3 | Tb4O7 | Dy2O3 | Ho2O3 | Er2O3 | Yb2O3 | ΣLn2O3 | |
| Осадок фосфатов лантаноидов | 38,1 | 19,8 | 21,9 | 22,0 | 21,2 | 9,5 | 64,65 |
| Сорбент | 42,1 | 51,3 | 4,8 | 33,5 | 47,1 | 41,9 | 28,8 |
| Итого | 80,2 | 71,1 | 68,7 | 55,5 | 68,3 | 51,4 | 93,45 |
Пример 6. Процесс ведут в соответствии с условиями примера 1. Порцию маточного раствора в объеме 0,1 л контактируют с 8 г сорбента на основе фосфата титана состава (Ti0,75Zr0,25)OHPO4·H2O, взятого в виде гранул крупностью 0,2-0,5 мм, и осуществляют сорбцию лантаноидов при температуре 70°С в статическом режиме в течение 1 ч при pH раствора 1,7. Для поддержания pH на заданном уровне осуществляют коррекцию pH путем добавления поташа. Обогащенный лантаноидами сорбент отделяют от раствора. Остаточное содержание лантаноидов в растворе составило, мг/л: 146,9 Y2O3, 137,5 La2O3, 77,9 Се2О3, 17,6 Pr2O3, 69,55 Nd2O3, 15,02 Sm2O3, 5,61 Eu2O3, 25,66 Gd2O3, 5,27 Tb4O7, 17,04 Dy2O3, 3,14 Ho2O3, 7,81 Er2O3, 5,26 Yb2O3 (ΣLn2O3 534,26).
Сорбент промывают 5 мл воды и обрабатывают в течение 1 ч 3 М раствором азотной кислоты с получением азотнокислого раствора лантаноидов. Десорбция лантаноидов прошла полностью. Извлечение лантаноидов из азотно-фосфорнокислого раствора в осадок фосфатов лантаноидов и в сорбент приведено в таблице 6.
| Таблица 6 | |||||||
| Извлечение оксида лантаноида, % | |||||||
| Y2O3 | La2O3 | Ce2O3 | Pr2O3 | Nd2O3 | Sm2O3 | Eu2O3 | |
| Осадок фосфатов лантаноидов | 3,0 | 60,6 | 73,2 | 70,3 | 69,0 | 57,5 | 52,2 |
| Сорбент | 45,6 | 31,8 | 24,3 | 24,8 | 27,0 | 34,70 | 23,6 |
| Итого | 48,6 | 92,4 | 97,5 | 95,1 | 96,0 | 92,2 | 75,8 |
| Извлечение оксида лантаноида, % | |||||||
| Gd2O3 | Tb4O7 | Dy2O3 | Но2О3 | Er2O3 | Yb2O3 | ΣLn2O3 | |
| Осадок фосфатов лантаноидов | 38,1 | 19,8 | 21,9 | 22,0 | 21,2 | 9,5 | 64,65 |
| Сорбент | 40,9 | 49,6 | 44,8 | 30,8 | 45,1 | 38,9 | 28,38 |
| Итого | 79,0 | 69,4 | 66,7 | 52,8 | 56,3 | 48,4 | 93,03 |
Как видно из данных, приведенных в примерах, использование предлагаемого способа обеспечивает суммарное извлечение лантаноидов из апатитового концентрата 90,4-93,8%, что на 30,4-33,8% выше, чем в прототипе. При этом из маточного раствора извлекается дополнительно 25,8-29,15% лантаноидов, в том числе иттрия и лантаноидов иттриевой группы. Использование азотной или соляной кислоты при десорбции лантаноидов позволяет получать растворы, пригодные для эффективного разделения лантаноидов на индивидуальные элементы.
Claims (3)
1. Способ извлечения лантаноидов из апатитового концентрата, включающий разложение концентрата азотной кислотой с получением азотно-фосфорнокислого раствора, последовательное выделение из него нитрата кальция и фторсиликата натрия, нейтрализацию раствора аммиаком с образованием осадка фосфатов основной части лантаноидов и маточного раствора с остаточной частью лантаноидов и обработку маточного раствора, отличающийся тем, что маточный раствор контактируют с аморфным сорбентом на основе фосфата титана при pH раствора 1,4-1,7 с концентрированием остаточной части лантаноидов в сорбенте, обогащенный лантаноидами сорбент отделяют, промывают водой и обрабатывают 1,5-3,0 М минеральной кислотой с десорбцией лантаноидов, при этом в качестве аморфного сорбента используют один из сорбентов состава: TiOHPO4·nH2O, (Ti1-xZrx)OHPO4·nH2O, TiONH4PO4·nH2O, (Ti1-xZrx)ONH4PO4·nH2O, где n≥1, x=0,05-0,5.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что при использовании сорбента состава TiOHPO4·nH2O или (Ti1-xZrx)OHPO4·nH2O осуществляют коррекцию pH маточного раствора путем введения щелочного реагента в виде аммиака или поташа.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве минеральной кислоты для обработки сорбента используют азотную или соляную кислоту.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010111828/05A RU2430885C1 (ru) | 2010-03-26 | 2010-03-26 | Способ извлечения лантаноидов из апатитового концентрата |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010111828/05A RU2430885C1 (ru) | 2010-03-26 | 2010-03-26 | Способ извлечения лантаноидов из апатитового концентрата |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2430885C1 true RU2430885C1 (ru) | 2011-10-10 |
Family
ID=44805051
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010111828/05A RU2430885C1 (ru) | 2010-03-26 | 2010-03-26 | Способ извлечения лантаноидов из апатитового концентрата |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2430885C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2733776C1 (ru) * | 2019-12-16 | 2020-10-06 | Публичное акционерное общество "Газпром" | Способ извлечения рубидия из подземных промышленных вод |
| RU2818214C1 (ru) * | 2023-03-01 | 2024-04-25 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Способ извлечения редкоземельных элементов из азотно-фосфорнокислого раствора при азотнокислотной переработке апатитового концентрата |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2049727C1 (ru) * | 1991-09-16 | 1995-12-10 | Производственное объединение "Приднепровский химический завод" | Способ извлечения редкоземельных элементов из апатита |
| RU2120408C1 (ru) * | 1997-04-02 | 1998-10-20 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья Кольского научного центра РАН | Способ извлечения фосфатов редкоземельных элементов из апатитового концентрата |
-
2010
- 2010-03-26 RU RU2010111828/05A patent/RU2430885C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2049727C1 (ru) * | 1991-09-16 | 1995-12-10 | Производственное объединение "Приднепровский химический завод" | Способ извлечения редкоземельных элементов из апатита |
| RU2120408C1 (ru) * | 1997-04-02 | 1998-10-20 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья Кольского научного центра РАН | Способ извлечения фосфатов редкоземельных элементов из апатитового концентрата |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| ГОЛЬДИНОВ А.Л. и др. Комплексная азотнокислая переработка фосфатного сырья. - Л.: Химия, 1982, с.31-36. * |
| ИВАНЕНКО В.И. и др. Зависимость ионообменных свойств сорбента на основе гидрофосфата оксотитана от состава. Журнал прикладной химии, 2008, т.81, №5, с.726-729. КОРНЕЙКОВ Р.И. Синтез и свойства сорбционных материалов на основе оксогидроксофосфатов титана (IV), автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технический наук. - Апатиты, разослан 15 мая 2009 г., 23 с. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2733776C1 (ru) * | 2019-12-16 | 2020-10-06 | Публичное акционерное общество "Газпром" | Способ извлечения рубидия из подземных промышленных вод |
| RU2818214C1 (ru) * | 2023-03-01 | 2024-04-25 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Способ извлечения редкоземельных элементов из азотно-фосфорнокислого раствора при азотнокислотной переработке апатитового концентрата |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102707582B1 (ko) | 수산화리튬의 제조 방법 | |
| RU2337879C1 (ru) | Способ переработки фосфогипса, содержащего соединения фосфора и лантаноиды | |
| CN102432044B (zh) | 从高镁锂比盐湖卤水中提取超高纯度碳酸锂的方法 | |
| RU2458999C1 (ru) | Способ переработки фосфогипса для производства концентрата редкоземельных элементов (рзэ) и гипса | |
| CN102432045B (zh) | 一种超高纯度碳酸锂的制备方法 | |
| CN106745156B (zh) | 一种硝酸分解磷矿联产硝酸钾及硝酸磷钾复合肥的方法 | |
| WO2012145797A1 (en) | Recovery of soda from bauxite residue | |
| CN105803199B (zh) | 一种氢氧化物沉淀法制备低硫稀土氧化物的方法 | |
| CN103395796A (zh) | 蛇纹石的综合利用方法及其所用的设备 | |
| RU2465207C1 (ru) | Способ извлечения редкоземельных элементов из экстракционной фосфорной кислоты | |
| US11180369B2 (en) | Renewable magnesium removing agent and its use in preparation of low-magnesium lithium-rich brine | |
| US10041147B2 (en) | Method for recovering rare earth metals from solid minerals and/or by-products of solid mineral processing | |
| RU2430885C1 (ru) | Способ извлечения лантаноидов из апатитового концентрата | |
| RU2381178C1 (ru) | Способ извлечения лантаноидов из экстракционной фосфорной кислоты | |
| RU2491362C1 (ru) | Способ извлечения редкоземельных металлов из фосфогипса | |
| RU2443630C1 (ru) | Способ извлечения лантаноидов из экстракционной фосфорной кислоты | |
| RU2545337C2 (ru) | Способ извлечения редкоземельных элементов из экстракционной фосфорной кислоты | |
| RU2344084C1 (ru) | Способ получения препарата радионуклида никеля-63 | |
| RU2560359C2 (ru) | Кальцинатный способ получения карбоната лития из литиеносного сырья | |
| RU2507276C1 (ru) | Способ переработки фосфополугидрата | |
| RU2520877C1 (ru) | Способ переработки фосфогипса для производства концентрата редкоземельных металлов и гипса | |
| US4200622A (en) | Purification of ammonium fluoride solutions | |
| RU2525877C2 (ru) | Способ переработки фосфогипса | |
| RU2492255C1 (ru) | Способ извлечения редкоземельных металлов из фосфогипса | |
| RU2421402C1 (ru) | Способ переработки уранфторсодержащих отходов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140327 |