RU2458999C1 - Способ переработки фосфогипса для производства концентрата редкоземельных элементов (рзэ) и гипса - Google Patents
Способ переработки фосфогипса для производства концентрата редкоземельных элементов (рзэ) и гипса Download PDFInfo
- Publication number
- RU2458999C1 RU2458999C1 RU2011117233/02A RU2011117233A RU2458999C1 RU 2458999 C1 RU2458999 C1 RU 2458999C1 RU 2011117233/02 A RU2011117233/02 A RU 2011117233/02A RU 2011117233 A RU2011117233 A RU 2011117233A RU 2458999 C1 RU2458999 C1 RU 2458999C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- ree
- phosphogypsum
- gypsum
- rare
- Prior art date
Links
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 104
- PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 60
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 54
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 238000012545 processing Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 36
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 25
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical group N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims abstract description 21
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical group [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 16
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 claims abstract description 14
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 13
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 12
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims abstract description 9
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 21
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 16
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 6
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 4
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 3
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical group [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 22
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 abstract 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 abstract 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N ammonium bisulfate Chemical compound [NH4+].OS([O-])(=O)=O BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052799 carbon Chemical group 0.000 abstract 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- -1 rare earth hydroxides Chemical class 0.000 description 10
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 10
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 8
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 8
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 7
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 7
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 7
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 5
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 5
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 5
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 4
- 229910017493 Nd 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 description 3
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 3
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 3
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 3
- FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 10,10-dioxo-2-[4-(N-phenylanilino)phenyl]thioxanthen-9-one Chemical compound O=C1c2ccccc2S(=O)(=O)c2ccc(cc12)-c1ccc(cc1)N(c1ccccc1)c1ccccc1 FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- TVEXGJYMHHTVKP-UHFFFAOYSA-N 6-oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-7-one Chemical compound C1C2C(=O)OC1C=CC2 TVEXGJYMHHTVKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N dysprosium atom Chemical compound [Dy] KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N holmium atom Chemical compound [Ho] KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical group [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к технологии комплексной переработки фосфогипса, получаемого в сернокислотном производстве минеральных удобрений из апатитового концентрата, и может быть использовано для производства концентрата редкоземельных элементов (РЗЭ), а также гипсовых строительных материалов и цемента. Способ переработки фосфогипса включает выщелачивание фосфогипса раствором серной кислоты с переводом фосфора и РЗЭ в раствор и получением осадка гипса, извлечение РЗЭ из раствора и нейтрализацию осадка гипса основным соединением кальция. При этом выщелачивание проводят раствором серной кислоты с концентрацией 1-5 мас.%. Затем ведут извлечение РЗЭ из раствора сорбцией с использованием сульфокатионита в водородной или аммонийной форме с последующей десорбцией РЗЭ раствором сульфата аммония. После десорбции в полученный десорбат вводят аммиак или карбонат аммония с осаждением и отделением гидроксидного или карбонатного концентрата РЗЭ. Техническим результатом является получение высококачественного гидроксидного или карбонатного концентрата РЗЭ, содержащего свыше 90% ΣTr2O3. Извлечение РЗЭ средней и иттриевой групп в концентраты составляет соответственно 41-67% и 28-51,4%. Удельный расход нейтрализующего соединения кальция на 1 кг фосфогипса уменьшился, как минимум, в 1,6 раза. 3 з.п. ф-лы, 4 табл., 4 пр.
Description
Изобретение относится к технологии комплексной переработки фосфогипса, получаемого в сернокислотном производстве минеральных удобрений из апатитового концентрата, и может быть использовано для производства концентрата редкоземельных элементов, а также гипсовых строительных материалов и цемента.
При сернокислотной переработке апатитового концентрата на минеральные удобрения образуется отвальный фосфогипс, в который попадает значительное количество РЗЭ. Известные способы переработки фосфогипса являются недостаточно эффективными. Основные причины этого - невозможность переработки фосфогипса (фосфополугидрата и фосфодигидрата) с получением богатых концентратов РЗЭ, удобных для последующей переработки. Резервом повышения конкурентоспособности фосфогипса может стать разработка более универсальной технологии его переработки, предусматривающей получение гипса, пригодного для получения гипсовых строительных материалов и цемента, увеличение содержания РЗЭ в получаемом концентрате и повышение извлечения лантаноидов средней (самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия) и иттриевой (иттрия, гольмия, эрбия, иттербия) групп.
Известен способ переработки фосфогипса для производства концентрата РЗЭ и гипса (см. Ciurla Z., Grudzewski W. Ekonomiczne problemy odzyskiwania ziem rzadkich z fosfogipsów. I. Utylizacia fosfbgipsów z odzyskiwaniem lantanowców. // Gosp. surow. miner. 1990. Т.6, №4. С.819-828), включающий выщелачивание фосфогипса 10 мас.% H2SO4 в течение 1 часа при температуре 60°C и отношении Т:Ж=1:2,5 с переводом фосфора и РЗЭ в раствор выщелачивания и получением осадка гипса, отделение осадка гипса от раствора выщелачивания, отмывку гипса от остатка раствора выщелачивания репульпацией в воде, выделение концентрата РЗЭ из раствора выщелачивания путем аммонизации раствора выщелачивания до обеспечения pH 8-9 с осаждением гидроксидов РЗЭ и отделение осадка гидроксидов РЗЭ от маточного раствора. Подлежащий утилизации низкоконцентрированный раствор сульфата аммония упаривают. Степень извлечения РЗЭ в раствор выщелачивания составляет не более 45%.
К недостаткам известного способа следует отнести то, что он характеризуется относительно невысокой степенью извлечения РЗЭ в раствор выщелачивания и соответственно невысоким содержанием РЗЭ в гидроксидном концентрате. Сернокислый раствор выщелачивания нейтрализуется аммиаком, что приводит к большому расходу серной кислоты и аммиака. Кроме того, необходимость нагрева используемого для выщелачивания сернокислого раствора до 60°C и упаривания получаемого низкоконцентрированного раствора сульфата аммония приводят к большим энергетическим затратам.
Известен также принятый в качестве прототипа способ переработки фосфогипса для производства концентрата РЗЭ и гипса (см. пат. 2337879 РФ, МПК C01F 11/46 (2006.01), 2008), включающий выщелачивание фосфогипса 22-30 мас.% раствором серной кислоты в течение 20-25 минут с переводом фосфора и РЗЭ в пересыщенный по РЗЭ раствор выщелачивания и получением осадка гипса, который отделяют от раствора выщелачивания центрифугированием с обеспечением остаточной влажности остатка не более 20%. Извлечение РЗЭ в раствор выщелачивания составляет 64,6-82,1%. Из раствора выщелачивания кристаллизацией выделяют концентрат РЗЭ и отделяют его от маточного раствора. Полученный концентрат на основе двойных сульфатов РЗЭ и натрия содержит до 29,4% ΣTr2O3. Осадок гипса обрабатывают основным соединением кальция (гашеной или негашеной известью или известняком) до pH более 5. Маточный сернокислый раствор контролируют на содержание примеси фосфора, подвергают при необходимости очистке и направляют на выщелачивание фосфогипса.
Недостатками известного способа являются относительно низкое содержание РЗЭ в получаемом концентрате и недостаточное извлечение РЗЭ средней и иттриевой групп. Кроме того, для выщелачивания фосфогипса используются сернокислые растворы повышенной концентрации (22-30 мас.%), что требует повышенного расхода основных соединений кальция на обработку осадка гипса до pH более 5 и использования сложной аппаратуры (центрифуг) для обеспечения остаточной влажности гипса не более 20%.
Настоящее изобретение направлено на достижение технического результата, заключающегося в повышении эффективности переработки фосфогипса за счет увеличения содержания РЗЭ в получаемом гидроксидном и карбонатном концентратах и повышения извлечения РЗЭ средней и иттриевой групп, а также за счет снижения расхода нейтрализующего соединения кальция.
Технический результат достигается тем, что в способе переработки фосфогипса для производства концентрата редкоземельных элементов (РЗЭ) и гипса, включающем выщелачивание фосфогипса раствором серной кислоты с переводом фосфора и РЗЭ в раствор и получением осадка гипса, извлечение РЗЭ из раствора и нейтрализацию осадка гипса основным соединением кальция, согласно изобретению выщелачивание проводят раствором серной кислоты с концентрацией 1-5 мас.%, извлечение РЗЭ из раствора выщелачивания проводят сорбцией с использованием сульфокатионита в водородной или аммонийной форме с последующей десорбцией РЗЭ раствором сульфата аммония и введением в полученный десорбат аммиака или карбоната аммония с осаждением и отделением гидроксидного или карбонатного концентрата РЗЭ.
Достижению технического результата способствует то, что выщелачивание фосфогипса осуществляют путем пропускания раствора серной кислоты через слой фосфогипса со скоростью 0,5-1,25 м3 на 1 м2 в сутки или путем агитационного выщелачивания.
Достижению технического результата способствует также то, что для десорбции РЗЭ используют раствор сульфата аммония с концентрацией 200-300 г/л.
Достижению технического результата способствует также и то, что аммиак или карбонат аммония вводят в десорбат до обеспечения pH не менее 7.
Существенные признаки заявленного изобретения, определяющие объем испрашиваемой правовой охраны и достаточные для получения вышеуказанного технического результата, соотносятся с техническим результатом следующим образом.
Использование для выщелачивания раствора серной кислоты с концентрацией 1-5 мас.% обеспечивает необходимую степень выщелачивания РЗЭ и фосфора из фосфогипса с получением растворов, из которых можно эффективно сорбировать РЗЭ сульфокатионитом. Снижение концентрации серной кислоты менее 1 мас.% снижает извлечение РЗЭ в раствор выщелачивания и не позволяет получить очищенный гипс с содержанием P2O5 не более 0,5-0,6 мас.%, что является необходимым условием для его использования в производстве гипсовых строительных материалов и цемента. Повышение концентрации серной кислоты выше 5 мас.%, не влияя существенно на увеличение извлечения РЗЭ, особенно средней и иттриевой групп, и фосфора из фосфогипса в раствор выщелачивания, затрудняет сорбцию РЗЭ сульфокатионитом и повышает расход основных соединений кальция на нейтрализацию серной кислоты в осадке гипса.
Использование сульфокатионита в водородной или аммонийной форме, содержащих функциональные группы SO2H или SO3NH4, обеспечивает практически полную сорбцию РЗЭ из сернокислого раствора выщелачивания с одновременным отделением значительной части фосфора, фтора и ряда других катионных примесей.
Использование для десорбции РЗЭ раствора сульфата аммония обеспечивает высокую степень извлечения в десорбат суммы РЗЭ, в том числе РЗЭ средней и иттриевой групп.
Введение в десорбат аммиака или карбоната аммония обеспечивает получение богатых гидроксидного и карбонатного концентратов, удобных для последующей переработки на индивидуальные РЗЭ с одновременным отделением значительной части катионов кальция. Образующийся при этом раствор сульфата аммония может быть использован в обороте.
Совокупность вышеуказанных признаков необходима и достаточна для достижения технического результата изобретения, заключающегося в увеличении содержания РЗЭ в получаемом гидроксидном и карбонатном концентратах и повышении извлечения РЗЭ средней и иттриевой групп, а также в снижении расхода нейтрализующего соединения кальция. Все это повышает эффективность переработки фосфогипса.
В частных случаях осуществления изобретения предпочтительны следующие конкретные операции и режимные параметры.
Выщелачивание фосфогипса путем пропускания сернокислого раствора через неподвижный слой фосфогипса со скоростью 0,5-1,25 м3 на 1 м2 в сутки обеспечивает эффективное выщелачивание изоморфно сокристаллизованных РЗЭ и фосфора из фосфодигидрата без использования перемешивания пульпы, что снижает энергозатраты на сернокислотное выщелачивание. Кроме того, такой подход может быть применен для организации геотехнологической переработки отвалов фосфогипса.
Кислотная обработка фосфогипса путем агитационного выщелачивания предпочтительна при переработке «свежего» фосфогипса, образовавшегося при сернокислотной переработке апатитового концентрата на минеральные удобрения.
Использование для десорбции РЗЭ сульфата аммония с концентрацией 200-300 г/л обусловлено тем, что при такой концентрации сульфата аммония растворимость РЗЭ максимальна. Это упрощает проведение десорбции за счет уменьшения объема используемого раствора. При меньшей 200 г/л и большей 300 г/л концентрации сульфата аммония снижается растворимость РЗЭ, что нежелательно.
Введение аммиака или карбоната аммония в десорбат до pH не менее 7 обеспечивает практически полное осаждение РЗЭ с образованием сульфата аммония.
Вышеуказанные частные признаки изобретения позволяют осуществить способ в оптимальном режиме с точки зрения увеличения содержания РЗЭ в получаемом гидроксидном и карбонатном концентратах и повышения извлечения РЗЭ средней и иттриевой групп.
Пример 1. 3,35 кг фосфогипса загружают в полиэтиленовую колонку внутренним диаметром 36 мм. Высота слоя фосфогипса 1,5 м, состав, мас.%: CaSO4·2H2O - основа, P2O5 - 1,05, сумма оксидов РЗЭ (ΣTr2O3) - 0,432, Na - 0,24. Проводят выщелачивание фосфогипса 6,7 л раствора серной кислоты с концентрацией 4 мас.% в течение 4 суток. Выщелачивание осуществляют пропусканием раствора серной кислоты самотеком через слой фосфогипса со скоростью 1,25 м3 на 1 м2 в сутки, при этом раствор выщелачивания отделяется от осадка гипса самопроизвольно. Получают 5,07 л раствора выщелачивания с концентрацией, г/л: P2O3 - 4,8, ΣTr2O3 - 1,649, Na2O - 2,5 и 3,33 кг осадка гипса с остаточной влажностью 48,9%. Извлечение РЗЭ в раствор выщелачивания составило 53,54%. Осадок гипса нейтрализуют до pH 7 путем добавления 37,2 г (11,1 г на 1 кг фосфогипса) основного соединения кальция в виде негашеной извести. Получают в пересчете на воздушно-сухой продукт 3,444 кг гипса с содержанием, мас.%: P2O5 - 0,32 и F - 0,045. Низкое содержание фосфора и фтора в гипсе (0,41 мас.% P2O5 и 0,06 мас.% F в пересчете на CaSO4 при допустимом содержании каждого не более 0,5 мас.%) позволяет успешно использовать гипс для производства строительных материалов и цемента.
Раствор выщелачивания пропускают со скоростью 2,4 см/мин через полиэтиленовую колонку с внутренним диаметром 36 мм, заполненную на высоту 600 мм сульфокатионитом КУ-2-8 ЧС в водородной H+ форме, с образованием сернокислого раствора, содержащего 4,8 г/л P2O5. Степень сорбции РЗЭ из раствора составила 99,6% и практически одинакова для всех РЗЭ. Затем осуществляют десорбцию РЗЭ из насыщенного сульфокатионита путем обработки его 2 л раствора сульфата аммония (NH4)2SO4 концентрацией 300 г/л. Степень десорбции ΣTr2O3 составила 85,2%, степень десорбции индивидуальных РЗЭ приведена в Таблице 1.
| Таблица 1 | ||||||
| Десорбция, % | ||||||
| Y2O3 | La2O3 | Ce2O3 | Pr2O3 | Nd2O3 | Sm2O3 | Eu2O3 |
| 86,0 | 85,7 | 83,6 | 89,8 | 91,3 | 93,4 | 100 |
| Gd2O3 | Tb2O3 | Dy2O3 | Ho2O3 | Er2O3 | Tm2O3 | Yb2O3 |
| 79,0 | 88,2 | 96,5 | 100 | 100 | 100 | 100 |
В полученный в количестве 2 л десорбат вводят карбонат аммония до обеспечения pH 7 с осаждением и отделением карбонатного концентрата РЗЭ. Извлечение РЗЭ из десорбата в карбонатный концентрат, содержащий в пересчете на сумму безводных оксидов не менее 90 мас.% ΣTr2O3, составило 99,2%. Извлечение РЗЭ из фосфогипса в карбонатный концентрат равно 48,7%, при этом извлечение РЗЭ средней и иттриевой групп составило 41 и 28%.
Пример 2. 3,64 кг фосфогипса загружают в полиэтиленовую колонку внутренним диаметром 36 мм. Высота слоя фосфогипса 1,62 м, состав, мас.%: CaSO4·2H2O - основа, P2O5 - 0,87, ΣTr2O3 - 0,412, Na - 0,24. Проводят выщелачивание фосфогипса 7,28 л раствора серной кислоты с концентрацией 1 мас.% в течение 10 суток. Выщелачивание осуществляют пропусканием раствора серной кислоты самотеком через слой фосфогипса со скоростью 0,5 м3 на 1 м2 в сутки, при этом раствор выщелачивания отделяется от осадка гипса самопроизвольно. Получают 5,72 л раствора выщелачивания с концентрацией, г/л: P2O3 - 3,13, ΣTr2O3 - 1,56, Na2O - 2,3 и 3,624 кг осадка гипса с остаточной влажностью 43,1%. Извлечение РЗЭ в раствор выщелачивания составило 59,5%. Осадок гипса нейтрализуют до pH 6,5 путем добавления 8,9 г (4,4 г на 1 кг фосфогипса) основного соединения кальция в виде негашеной извести. Получают 3,64 кг гипса с содержанием в пересчете на воздушно-сухой продукт, мас.%: P2O3 - 0,38, F - не обнаружен. Низкое содержание фосфора в гипсе (0,48 мас.% P2O5 в пересчете на CaSO4 при допустимом содержании не более 0,5 мас.%) и отсутствие фтора позволяет успешно использовать гипс для производства строительных материалов и цемента.
Раствор выщелачивания пропускают со скоростью 2,4 см/мин через полиэтиленовую колонку с внутренним диаметром 36 мм, заполненную на высоту 600 мм сульфокатионитом КУ-2-8 ЧС в аммонийной NH4 + форме, с образованием сернокислого раствора, содержащего 3,13 г/л P2O5. Степень сорбции суммы РЗЭ из раствора составила 98,4%, при этом степень сорбции иттрия, РЗЭ средней и иттриевой групп составила не менее 99%. Затем осуществляют десорбцию РЗЭ из насыщенного сульфокатионита путем обработки его 3,5 л раствора сульфата аммония (NH4)2SO4 концентрацией 200 г/л. Степень десорбции ΣTr2O3 составила 93,3%, степень десорбции индивидуальных РЗЭ приведена в Таблице 2.
| Таблица 2 | ||||||
| Десорбция, % | ||||||
| Y2O3 | La2O3 | Ce2O3 | Pr2O3 | Nd2O3 | Sm2O3 | Eu2O3 |
| 94,2 | 93,1 | 91,5 | 98,3 | 100 | 100 | 100 |
| Gd2O3 | Tb2O3 | Dy2O3 | Ho2O3 | Er2O3 | Tm2O3 | Yb2O3 |
| 86,5 | 96,6 | 96,9 | 100 | 100 | 100 | 100 |
В полученный в количестве 3,5 л десорбат вводят аммиак до обеспечения pH 7,2 с осаждением и отделением гидроксидного концентрата РЗЭ. Извлечение РЗЭ из десорбата в гидроксидный концентрат, содержащий в пересчете на сумму безводных оксидов не менее 90 мас.% ΣTr2O3, составило 99,5%. Извлечение РЗЭ из фосфогипса в гидроксидный концентрат равно 54,7%, при этом извлечение РЗЭ средней и иттриевой групп составило 48,6 и 31,3%.
Пример 3. 3,7 кг фосфогипса загружают в полиэтиленовую колонку внутренним диаметром 36 мм. Высота слоя фосфогипса 1,58 м, состав, мас.%: CaSO4·2H2O - основа, P2O5 - 0,84, ΣTr2O3 - 0,57, Na - 0,25. Проводят выщелачивание фосфогипса 14,1 л раствора серной кислоты с концентрацией 5 мас.% в течение 10 суток. Выщелачивание осуществляют пропусканием раствора серной кислоты самотеком через неподвижный слой фосфогипса со скоростью 1 м3 на 1 м2 в сутки, при этом раствор выщелачивания отделяется от осадка гипса самопроизвольно. Получают 12,5 л раствора выщелачивания с концентрацией, г/л: P2O5 - 2,04, ΣTr2O3 - 1,18, Na2O - 1,14 и 3,665 кг осадка гипса с остаточной влажностью 43,6%. Извлечение РЗЭ в раствор выщелачивания составило 64,6%. Осадок гипса нейтрализуют до pH 5,5 путем добавления 59 г (15,9 г на 1 кг фосфогипса) основного соединения кальция в виде гашеной извести. Получают 3,81 кг гипса с содержанием в пересчете на воздушно-сухой продукт, мас.%: P2O5 - 0,15, F - не обнаружен. Низкое содержание фосфора в гипсе (0,19 мас.% P2O5 в пересчете на CaSO4 при допустимом содержании не более 0,5 мас.%) и отсутствие фтора позволяет успешно использовать гипс для производства строительных материалов и цемента.
Раствор выщелачивания пропускают со скоростью 2,4 см/мин через полиэтиленовую колонку с внутренним диаметром 36 мм, заполненную на высоту 600 мм сульфокатионитом КУ-2-8 ЧС в водородной Н+-форме, с образованием сернокислого раствора, содержащего 2,04 г/л P2O5. Степень сорбции суммы РЗЭ из раствора составила 96,9%, при этом степень сорбции иттрия, РЗЭ средней и иттриевой групп составила не менее 99%. Затем осуществляют десорбцию РЗЭ из насыщенного сульфокатионита путем обработки его 3,5 л раствора сульфата аммония (NH4)2SO4 концентрацией 250 г/л. Степень десорбции ΣTr2O3 составила 94,4%, степень десорбции индивидуальных РЗЭ приведена в Таблице 3.
| Таблица 3 | ||||||
| Десорбция, % | ||||||
| Y2O3 | La2O3 | Ce2O3 | Pr2O3 | Nd2O3 | Sm2O3 | Eu2O3 |
| 95,3 | 94,1 | 93,2 | 98,7 | 100 | 100 | 100 |
| Gd2O3 | Tb2O3 | Dy2O3 | Ho2O3 | Er2O3 | Tm2O3 | Yb2O3 |
| 89,4 | 97,7 | 98,9 | 100 | 100 | 100 | 100 |
В полученный в количестве 3,5 л десорбат вводят аммиак до обеспечения pH 7,4 с осаждением и отделением гидроксидного концентрата РЗЭ. Извлечение РЗЭ из десорбата в гидроксидный концентрат, содержащий в пересчете на сумму безводных оксидов не менее 90 мас.% ΣTr2O3, составило 99,6%. Извлечение РЗЭ из фосфогипса в гидроксидный концентрат равно 58,8%, при этом извлечение РЗЭ средней и иттриевой групп составило 67 и 51,4%.
Пример 4. 1 кг фосфогипса, содержащего CaSO4·2H2O - основа, P2O5 - 0,84 мас.%, ΣTr2O3 - 0,57 мас.%, Na - 0,25 мас.%, и 2 л раствора серной кислоты с концентрацией 3 мас.% загружают в реактор с мешалкой, проводят выщелачивание фосфогипса в течение 1 часа с переводом фосфора и РЗЭ в раствор выщелачивания и получением осадка гипса. Раствор выщелачивания отделяют от осадка гипса вакуумным фильтрованием. Получают 1,65 л раствора выщелачивания с концентрацией, г/л: P2O5 - 3,45, ΣTr2O3 - 1,80, Na2O -1,51 и 0,996 кг осадка гипса с остаточной влажностью 35%. Извлечение РЗЭ в раствор выщелачивания составило 63,2%. Осадок гипса нейтрализуют до pH 7,5 путем добавления 10,8 г (10,8 г на 1 кг фосфогипса) основного соединения кальция в виде известняка. Получают 1,03 кг гипса с содержанием в пересчете на воздушно-сухой продукт, мас.%: P2O5 - 0,27, F - не обнаружен. Низкое содержание фосфора в гипсе (0,34 мас.% Р2О5 в пересчете на CaSO4 при допустимом содержании не более 0,5 мас.%) и отсутствие фтора позволяет успешно использовать гипс для производства строительных материалов и цемента.
Раствор выщелачивания пропускают со скоростью 2,4 см/мин через полиэтиленовую колонку с внутренним диаметром 36 мм, заполненную на высоту 600 мм сульфокатионитом КУ-2-8 ЧС в водородной H+-форме, с образованием сернокислого раствора, содержащего 3,45 г/л P2O5. Степень сорбции суммы РЗЭ из раствора составила 96,5%, при этом степень сорбции иттрия, РЗЭ средней и иттриевой групп составила не менее 99%. Затем осуществляют десорбцию РЗЭ из насыщенного сульфокатионита путем обработки его 3 л раствора сульфата аммония (NH4)2SO4 с концентрацией 300 г/л. Степень десорбции ΣTr2O3 составила 93,4%, степень десорбции индивидуальных РЗЭ приведена в Таблице 4.
| Таблица 4 | ||||||
| Десорбция, % | ||||||
| Y2O3 | La2O3 | Ce2O3 | Pr2O3 | Nd2O3 | Sm2O3 | Eu2O3 |
| 93,9 | 92,8 | 91,6 | 96,5 | 100 | 100 | 100 |
| Gd2O3 | Tb2O3 | Dy2O3 | Ho2O3 | Er2O3 | Tm2O3 | Yb2O3 |
| 88,9 | 96,8 | 97,4 | 100 | 100 | 100 | 100 |
В полученный в количестве 3 л десорбат вводят карбонат аммония до обеспечения pH 7,3 с осаждением и отделением карбонатного концентрата РЗЭ. Извлечение РЗЭ из десорбата в карбонатный концентрат, содержащий в пересчете на сумму безводных оксидов не менее 90 мас.% ΣTr2O3, составило 99,4%. Извлечение РЗЭ из фосфогипса в карбонатный концентрат равно 56,6%, при этом извлечение РЗЭ средней и иттриевой групп составило 64,5 и 49,5%.
Пример 5 (по прототипу). 200 г фосфогипса, содержащего CaSO4·2H2O - основа, P2O5 - 1,29 мас.%, ΣTr2O3 - 0,51 мас.% и Na - 0,05 мас.%, и 400 мл раствора H2SO4 с концентрацией 26 мас.% загружают в реактор с мешалкой и проводят выщелачивание фосфогипса в течение 20 минут при Т:Ж=1:2 с переводом фосфора и РЗЭ в раствор выщелачивания и получением осадка гипса. Остаток отделяют от раствора выщелачивания центрифугированием. Получают 364 мл сернокислого раствора с концентрацией, г/л: P2O5 - 5,02, ΣTr2O3 - 1,89, Na2O - 1 и осадок гипса с остаточной влажностью 18%. Извлечение РЗЭ в раствор выщелачивания составило 74,1%. Осадок гипса нейтрализуют до pH 8,5 путем добавления 10 г известняка (50 г на 1 кг фосфогипса). Получают 210 г гипса с содержанием P2O5 0,29 мас.% в пересчете на воздушно-сухой продукт. Сернокислый раствор выдерживают в течение 2 часов с кристаллизацией РЗЭ. Образовавшийся осадок РЗЭ отфильтровывают. Масса воздушно-сухого концентрата РЗЭ - 2,4 г. После извлечения РЗЭ получают 363 мл маточного сернокислого раствора с остаточным содержанием РЗЭ - 0,14 г/л и примеси фосфора - 5,02 г/л при концентрации свободной серной кислоты - 24,5 мас.%. Полученный маточный раствор направляют на выщелачивание фосфогипса. Химический состав концентрата РЗЭ, мас.%: ΣTr2O3 - 29,1; SO4 2- - 54,4; CaO - 8,0; P2O5 - 0,3; Fe2O3 - 0,37; Al2O3 - 0,08 и SiO2 - 0,47. Степень извлечения редкоземельных элементов в концентрат составила 68,5%, в том числе извлечение РЗЭ средней и иттриевой групп составило 20,2 и 6,3%.
Из приведенных Примеров видно, что заявляемый способ позволяет эффективно перерабатывать фосфогипс с получением гипса с низким содержанием вредных примесей фосфора и фтора, что позволяет использовать его для производства строительных материалов и цемента, а также получать высококачественный гидроксидный или карбонатный концентрат РЗЭ, содержащий свыше 90% ΣTr2O3. Извлечение РЗЭ средней и иттриевой групп в концентраты составило, соответственно, 41-67% и 28-51,4%, в то время как по прототипу получают концентраты на основе двойных сульфатов РЗЭ и натрия, содержащие до 29,4% ΣTr2O3, в которые переходит лишь 20,2% РЗЭ средней и 6,3% РЗЭ иттриевой групп. Удельный расход нейтрализующего соединения кальция на 1 кг фосфогипса уменьшился в случае использования известняка в 4,6-4,9 раз, негашеной извести - в 1,6 раз, гашеной извести - в 2,2 раза.
Claims (4)
1. Способ переработки фосфогипса для производства концентрата редкоземельных элементов (РЗЭ) и гипса, включающий выщелачивание фосфогипса раствором серной кислоты с переводом фосфора и РЗЭ в раствор и получением осадка гипса, извлечение РЗЭ из раствора и нейтрализацию осадка гипса основным соединением кальция, отличающийся тем, что выщелачивание проводят раствором серной кислоты с концентрацией 1-5 мас.%, извлечение РЗЭ из раствора выщелачивания проводят сорбцией с использованием сульфокатионита в водородной или аммонийной форме с последующей десорбцией РЗЭ раствором сульфата аммония и введением в полученный десорбат аммиака или карбоната аммония с осаждением и отделением гидроксидного или карбонатного концентрата РЗЭ.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что выщелачивание фосфогипса осуществляют путем пропускания раствора серной кислоты через слой фосфогипса со скоростью 0,5-1,25 м3 на 1 м2 в сутки или путем агитационного выщелачивания.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что для десорбции РЗЭ используют раствор сульфата аммония с концентрацией 200-300 г/л.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что аммиак или карбонат аммония вводят в десорбат до обеспечения pH не менее 7.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011117233/02A RU2458999C1 (ru) | 2011-04-28 | 2011-04-28 | Способ переработки фосфогипса для производства концентрата редкоземельных элементов (рзэ) и гипса |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011117233/02A RU2458999C1 (ru) | 2011-04-28 | 2011-04-28 | Способ переработки фосфогипса для производства концентрата редкоземельных элементов (рзэ) и гипса |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2458999C1 true RU2458999C1 (ru) | 2012-08-20 |
Family
ID=46936688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011117233/02A RU2458999C1 (ru) | 2011-04-28 | 2011-04-28 | Способ переработки фосфогипса для производства концентрата редкоземельных элементов (рзэ) и гипса |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2458999C1 (ru) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2504593C1 (ru) * | 2012-10-25 | 2014-01-20 | Общество с ограниченной ответственностью Минерал "Нано-Технология" | Способ переработки фосфогипса |
| RU2520877C1 (ru) * | 2013-01-28 | 2014-06-27 | Общество с ограниченной ответственностью Минерал "Нано-Технология" | Способ переработки фосфогипса для производства концентрата редкоземельных металлов и гипса |
| RU2525877C2 (ru) * | 2012-12-18 | 2014-08-20 | Александр Васильевич Вальков | Способ переработки фосфогипса |
| CN105779792A (zh) * | 2016-03-29 | 2016-07-20 | 江西理工大学 | 一种制备低杂质含量氢氧化稀土的方法 |
| RU2663512C1 (ru) * | 2017-11-29 | 2018-08-07 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная компания "Русредмет" (ООО "НПК "Русредмет") | Способ извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса |
| RU2665512C1 (ru) * | 2017-05-02 | 2018-08-30 | Акционерное общество "Ведущий научно-исследовательский институт химической технологии" | Способ переработки фосфогипса |
| RU2706401C1 (ru) * | 2019-05-06 | 2019-11-18 | Общество с ограниченной ответственностью "НефтеХимКонсалт" | Способ переработки отходов фосфогипса с получением концентрата редкоземельных элементов и гипса строительного |
| RU2708718C1 (ru) * | 2019-06-13 | 2019-12-11 | Общество с ограниченной ответственностью "ХАММЕЛЬ" | Способ переработки отходов фосфогипса с получением концентрата РЗЭ и гипса строительного |
| RU2763074C1 (ru) * | 2021-06-16 | 2021-12-27 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Санкт-Петербургский горный университет» | Способ комплексной переработки фосфогипса |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2783125A (en) * | 1949-07-21 | 1957-02-26 | Produits Chim Terres Rares Soc | Treatment of monazite |
| EP0265547A1 (de) * | 1986-10-30 | 1988-05-04 | URAPHOS CHEMIE GmbH | Verfahren zur Gewinnung von Seltenen Erden und gegebenenfalls Uran und Thorium aus Schwermineralphosphaten |
| EP0522234A1 (en) * | 1991-07-01 | 1993-01-13 | Y.G. Gorny | Method for extracting rare-earth elements from phosphate ore |
| RU2158317C1 (ru) * | 1999-02-16 | 2000-10-27 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра РАН | Способ извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса |
| RU2225892C1 (ru) * | 2002-07-23 | 2004-03-20 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В.Тананаева Кольского научного центра РАН | Способ извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса |
| RU2337879C1 (ru) * | 2007-06-06 | 2008-11-10 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) | Способ переработки фосфогипса, содержащего соединения фосфора и лантаноиды |
-
2011
- 2011-04-28 RU RU2011117233/02A patent/RU2458999C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2783125A (en) * | 1949-07-21 | 1957-02-26 | Produits Chim Terres Rares Soc | Treatment of monazite |
| EP0265547A1 (de) * | 1986-10-30 | 1988-05-04 | URAPHOS CHEMIE GmbH | Verfahren zur Gewinnung von Seltenen Erden und gegebenenfalls Uran und Thorium aus Schwermineralphosphaten |
| EP0522234A1 (en) * | 1991-07-01 | 1993-01-13 | Y.G. Gorny | Method for extracting rare-earth elements from phosphate ore |
| RU2158317C1 (ru) * | 1999-02-16 | 2000-10-27 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра РАН | Способ извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса |
| RU2225892C1 (ru) * | 2002-07-23 | 2004-03-20 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В.Тананаева Кольского научного центра РАН | Способ извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса |
| RU2337879C1 (ru) * | 2007-06-06 | 2008-11-10 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) | Способ переработки фосфогипса, содержащего соединения фосфора и лантаноиды |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2504593C1 (ru) * | 2012-10-25 | 2014-01-20 | Общество с ограниченной ответственностью Минерал "Нано-Технология" | Способ переработки фосфогипса |
| RU2525877C2 (ru) * | 2012-12-18 | 2014-08-20 | Александр Васильевич Вальков | Способ переработки фосфогипса |
| RU2520877C1 (ru) * | 2013-01-28 | 2014-06-27 | Общество с ограниченной ответственностью Минерал "Нано-Технология" | Способ переработки фосфогипса для производства концентрата редкоземельных металлов и гипса |
| CN105779792A (zh) * | 2016-03-29 | 2016-07-20 | 江西理工大学 | 一种制备低杂质含量氢氧化稀土的方法 |
| RU2665512C1 (ru) * | 2017-05-02 | 2018-08-30 | Акционерное общество "Ведущий научно-исследовательский институт химической технологии" | Способ переработки фосфогипса |
| RU2663512C1 (ru) * | 2017-11-29 | 2018-08-07 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная компания "Русредмет" (ООО "НПК "Русредмет") | Способ извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса |
| RU2706401C1 (ru) * | 2019-05-06 | 2019-11-18 | Общество с ограниченной ответственностью "НефтеХимКонсалт" | Способ переработки отходов фосфогипса с получением концентрата редкоземельных элементов и гипса строительного |
| RU2708718C1 (ru) * | 2019-06-13 | 2019-12-11 | Общество с ограниченной ответственностью "ХАММЕЛЬ" | Способ переработки отходов фосфогипса с получением концентрата РЗЭ и гипса строительного |
| RU2763074C1 (ru) * | 2021-06-16 | 2021-12-27 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Санкт-Петербургский горный университет» | Способ комплексной переработки фосфогипса |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2458999C1 (ru) | Способ переработки фосфогипса для производства концентрата редкоземельных элементов (рзэ) и гипса | |
| US11396452B2 (en) | Method for preparing lithium concentrate from lithium-bearing natural brines and processing thereof into lithium chloride or lithium carbonate | |
| RU2337879C1 (ru) | Способ переработки фосфогипса, содержащего соединения фосфора и лантаноиды | |
| RU2416654C1 (ru) | Способ извлечения редкоземельных металлов из фосфогипса | |
| US12000013B2 (en) | Caustic conversion process | |
| KR102093004B1 (ko) | 마그네슘 함유 제련 폐수를 종합 회수하는 방법 | |
| CN105132720B (zh) | 一种分步沉淀回收离子吸附型稀土矿浸出液中稀土的方法 | |
| RU2293781C1 (ru) | Способ извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса | |
| CN106282553A (zh) | 稀土矿的冶炼分离方法 | |
| RU2749598C1 (ru) | Способ переработки слюдяного концентрата | |
| US12139775B2 (en) | Process for purifying and concentrating rare earths from phosphogypsum | |
| CN104016398A (zh) | 一种利用工业废水中的稀硫酸生产硫酸盐的方法 | |
| CN115432724B (zh) | 一种铵镁废盐的资源化处理方法 | |
| RU2465207C1 (ru) | Способ извлечения редкоземельных элементов из экстракционной фосфорной кислоты | |
| RU2551292C2 (ru) | Способ переработки фосфогипса | |
| RU2491362C1 (ru) | Способ извлечения редкоземельных металлов из фосфогипса | |
| CN102328947A (zh) | 一种回收锶渣的方法 | |
| RU2492255C1 (ru) | Способ извлечения редкоземельных металлов из фосфогипса | |
| RU2487083C1 (ru) | Способ переработки фосфогипса | |
| CN101760643B (zh) | 从硫酸镁溶液中回收镁的改进方法 | |
| RU2520877C1 (ru) | Способ переработки фосфогипса для производства концентрата редкоземельных металлов и гипса | |
| RU2552602C2 (ru) | Способ переработки фосфогипса | |
| RU2525877C2 (ru) | Способ переработки фосфогипса | |
| RU2283283C1 (ru) | Способ получения карбоната лития высокой степени чистоты из литиеносных хлоридных рассолов | |
| RU2430885C1 (ru) | Способ извлечения лантаноидов из апатитового концентрата |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200429 |