RU2409567C2 - Способ получения 2-пропил-3-этилхинолина - Google Patents
Способ получения 2-пропил-3-этилхинолина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2409567C2 RU2409567C2 RU2009100738/04A RU2009100738A RU2409567C2 RU 2409567 C2 RU2409567 C2 RU 2409567C2 RU 2009100738/04 A RU2009100738/04 A RU 2009100738/04A RU 2009100738 A RU2009100738 A RU 2009100738A RU 2409567 C2 RU2409567 C2 RU 2409567C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- synthesis
- ethylquinoline
- propyl
- catalyst
- reaction
- Prior art date
Links
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения 2-пропил-3-этилхинолина. Способ заключается во взаимодействии анилина с масляным альдегидом в присутствии катализатора кристаллогидрата хлорида железа FeCl3·6H2O при атмосферном давлении, 20°С, в течение 10 мин, в растворителе ДМФА или ЕtOН. Технический результат: разработан новый способ получения 2-пропил-3-этилхинолина, отличающийся уменьшением экономических и временных затрат.
Description
Предлагаемое изобретение относится к способам получения гетероциклических соединений, конкретно к способу получения 2-пропил-3-этилхинолина с формулой.
Хинолин и его производные используются при синтезе цианиновых красителей, в качестве экстрагентов, сорбентов, а также ингибиторов коррозии.
Известен способ (Ф.А.Селимов, У.М.Джемилев, О.А.Пташко. Металлокомплексный катализ в синтезе пиридиновых оснований. М.: Химия, 2003, с.223-233) получения алкилпроизводных хинолина в реакции конденсации анилина с алифатическими альдегидами под действием трехкомпонентной системы LnCl3: PPh3: диметилформамид (ДМФА) при мольном соотношении, равном 0.4:1.2:13, и температуре реакции 100°С, в автоклаве, за 6 ч, в органических растворителях. В качестве лантанидов (Ln) применяли Pr, Nd, Sm, Dy, Yb, Gd, Eu, Ho, La, Er, Lu, Tm. Максимальная селективность по 2,3-диалкилхинолину (91%) достигается при использовании PrCl3 и растворителя - этанола.
К недостаткам данного способа относятся большие энергозатраты (высокая температура, давление и длительность процесса), необходимость использования специального оборудования (автоклав) и лиганда активатора PPh3, а также высокая себестоимость безводных LnCl3 (малодоступных), что вызывает необходимость их предварительного получения (энергозатратный, трудоемкий синтез, в агрессивной среде).
Известен способ (патент РФ 2249476, опубликовано: 10.04.2005. Бюл. №10) получения 2,3-диалкилхинолинов в реакции конденсации анилина с алифатическими альдегидами в присутствии катализатора - комплекса [Sm(NO3)5]·[C5H5NH]2. Реакцию проводят в автоклаве при температуре 100°С, в бензоле, в течение 6 ч. Выход 2,3-диалкилхинолинов 51-66%.
К недостаткам данного способа относятся большие энергозатраты (высокая температура, давление и длительность процесса), необходимость использования специального оборудования (автоклав), низкий выход диалкилхинолинов, а также предварительный синтез [Sm(NO3)5]·[C5H5NH]2 (в агрессивной среде - HNO3).
Известен способ (патент РФ 2309952, опубликовано: 10.11.2007. Бюл. №31) получения 2,3-диалкилхинолинов в реакции конденсации анилина с алифатическими альдегидами в присутствии катализатора - комплекса Tb(NO3)3·6H2O. Реакцию проводят при температуре 20°С, в ДМФА, в течение 10 мин. Выход 2,3-диалкилхинолинов 94%.
К недостатку данного способа относится высокая стоимость катализатора - Tb(NO3)3·6H2O.
Предлагается новый способ получения 2-пропил-3-этилхинолина.
Сущность способа заключается во взаимодействии анилина с масляным альдегидом в присутствии катализатора FeCl3·6H2O, взятыми в мольном соотношении 45:100:1.2. Реакция проводится при 20°С, атмосферном давлении, в течение 10 мин. В качестве растворителя применяли ДМФА или EtOH. Реакция протекает по схеме.
Существенные отличия предлагаемого способа
В предлагаемом способе в качестве катализатора используют доступный и дешевый кристаллогидрат хлорида железа (FeCl3·6H2O). Реакция идет при атмосферном давлении, при 20°С, в растворителе ДМФА или EtOH, с высоким выходом целевого продукта. В известных способах используют более дорогие соединения: безводные LnCl3 (малодоступные), [Sm(NO3)5]·[C5H5NH]2 (не выпускаемый промышленностью) или дорогостоящие Tb(NO3)3·6H2O.
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:
1. Способ не требует предварительного получения безводных солей LnCl3 или комплекса [Sm(NO3)5]·[C5H5NH]2 (трудоемкий, длительный синтез в агрессивной среде).
2. Способ позволяет значительно уменьшить температуру (от 100 до 20°С), время синтеза (от 6 ч до 10 мин), не требует специального оборудования (автоклава) и тем самым позволяет существенно упростить синтез и снизить себестоимость целевого продукта.
3. Низкая стоимость катализатора FeCl3·6H2O (FeCl3·6H2O в несколько раз дешевле Tb(NO3)3·6H2O) позволяет максимально удешевить производство 2-пропил-3-этилхинолина.
Способ поясняется следующим примером.
Пример. В стеклянную колбу объемом 50 мл, установленную на магнитной мешалке, помещают 8 мл ДМФА или EtOH и 0.54 ммоль кристаллогидрата FeCl3·6H2O. После полного растворения FeCl3·6H2O (1-2 мин), при 20°С добавляют 20 ммоль анилина, 44 ммоль масляного альдегида и перемешивают 10 мин. Охлажденную реакционную массу трижды экстрагируют эфиром (3×50 мл), объединенные экстракты сушат над безводным MgSO4, растворитель отгоняют и остаток фракционируют в вакууме. Выход 2-пропил-3-этилхинолина составляет 94% (3.82 г).
Полученный 2-пропил-3-этилхинолин имеет следующие физико-химические характеристики.
Маслянистая жидкость с характерным запахом. Ткип=118°С (1 мм рт.ст.). Найдено, %: С 84.64; N 7.01; Н 8.35. C14H17N. Вычислено, %: С 84.42; N 7.04; Н 8.54. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 1,08 т (3Н, CH3); 1,23 т (3Н, CH3); 1,71 м (2Н, CH2); 2,68к (2Н, CH2); 2,85 т (2Н, CH2); 7,3-8,1 м (5Н, аром.). Спектр ЯМР 13С (CDCl3, δ, м.д.): 13.91к (С13); 14.0к (С15); 23.4т (С12); 24.7 т (С14); 37.22т (С11); 125.05с (С10); 125.15д (С6); 126.48д (С6); 127.0д (С5); 128.1д (С7); 133.2д (С4); 134.7с (С3); 146.07с (С9); 161.33с (С2).
Claims (1)
- Способ получения 2-пропил-3-этилхинолина
путем взаимодействия анилина C6H5NH2 с масляным альдегидом C3H7CHO в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют кристаллогидрат хлорида железа FeCl3·6H2O при мольном соотношении C6H5NH2: C3H7CHO: Fe, равном 45:100:1.2 и реакцию проводят при атмосферном давлении, 20°С, в течение 10 мин, в растворителе ДМФА или EtOH.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009100738/04A RU2409567C2 (ru) | 2009-01-11 | 2009-01-11 | Способ получения 2-пропил-3-этилхинолина |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009100738/04A RU2409567C2 (ru) | 2009-01-11 | 2009-01-11 | Способ получения 2-пропил-3-этилхинолина |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009100738A RU2009100738A (ru) | 2010-07-20 |
| RU2409567C2 true RU2409567C2 (ru) | 2011-01-20 |
Family
ID=42685622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009100738/04A RU2409567C2 (ru) | 2009-01-11 | 2009-01-11 | Способ получения 2-пропил-3-этилхинолина |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2409567C2 (ru) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2547046C1 (ru) * | 2013-10-15 | 2015-04-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ получения n-арилпирролидинов и n-арилпиперидинов |
| RU2688197C1 (ru) * | 2018-11-30 | 2019-05-21 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ получения 2,3-диалкилхинолинов |
| RU2688198C1 (ru) * | 2018-11-30 | 2019-05-21 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ получения 2,3-диалкилхинолинов |
| RU2688228C1 (ru) * | 2018-11-29 | 2019-05-21 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ получения 2,3-диалкилхинолинов |
| RU2690535C1 (ru) * | 2018-11-29 | 2019-06-04 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ получения 2,3-диалкилхинолинов |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU435239A1 (ru) * | 1972-10-20 | 1974-07-05 | Н. С. Козлов, В. Д. Пак, Л. В. Чуклинов , И. Н. Левашов Пермский сельскохоз йственный институт | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛПРОИЗВОДНЫХ ХИНОЛИНА1Изобретение относитс к способу получени алкилпроизводных хинолина общей формулыгде RI—алкил; R2 — водород или алкил, причем алкил RI содержит на один атом углерода больше, чем алкил Rs, которые примен ютс в химической промышленности.Известные способы получени алкилпроизводных хинолина при взаимодействии анилинов с карбонилсодержащими соединени ми (например, альдегиды, кетоны) в присутствии различных конденсируюш,их и окисл юш,их агентов требуют использовани труднодоступных исходных продуктов.Цель изобретени — унрош,ение технологии процесса — достигаетс тем, что смесь нитробензола и алифатического спирта обшей формулы ROH, где R — Cz—Се-алкил, пропускают через промышленный ванадиевый катализатор (В-3) при 320—360°С с последую- шим выделением целевого продукта известными приемами.5 Иример 1. Синтез 2-метилхинолина (хинальдин).Смесь 13 мл нитробензола и 14 мл этилового спирта пропускают через нагретый до 320°С ванадиевый катализатор В-3, нредвари-10 тельно активированный водородом в течение 1 час при 350—380°С. От катализата, состо щего из двух слоев, отдел ют масл нистый слой, перегон ют его и получают 4,6 мл (35%) хинальдина, т. кип. 246—249°С, т. пл. пикра-15 та 191 —192°С.Найдено, %: N 9,92; 10,13.CioHgN.Вычислено, %: N 9,79.В примерах 2—5, сведенных в таблицу, про- 20 вод т опыт, как в примере 1, использу в каждом случае 13 мл нитробензола и различные количества спиртов и пропуска реакционную смесь через нагретый до определенной температуры ванадиевый катализатор В-3. 25 Полученные результаты приведены в таблице. |
| SU1735287A1 (ru) * | 1990-04-24 | 1992-05-23 | Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения АН СССР | Способ получени алкилпроизводных хинолина |
-
2009
- 2009-01-11 RU RU2009100738/04A patent/RU2409567C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU435239A1 (ru) * | 1972-10-20 | 1974-07-05 | Н. С. Козлов, В. Д. Пак, Л. В. Чуклинов , И. Н. Левашов Пермский сельскохоз йственный институт | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛПРОИЗВОДНЫХ ХИНОЛИНА1Изобретение относитс к способу получени алкилпроизводных хинолина общей формулыгде RI—алкил; R2 — водород или алкил, причем алкил RI содержит на один атом углерода больше, чем алкил Rs, которые примен ютс в химической промышленности.Известные способы получени алкилпроизводных хинолина при взаимодействии анилинов с карбонилсодержащими соединени ми (например, альдегиды, кетоны) в присутствии различных конденсируюш,их и окисл юш,их агентов требуют использовани труднодоступных исходных продуктов.Цель изобретени — унрош,ение технологии процесса — достигаетс тем, что смесь нитробензола и алифатического спирта обшей формулы ROH, где R — Cz—Се-алкил, пропускают через промышленный ванадиевый катализатор (В-3) при 320—360°С с последую- шим выделением целевого продукта известными приемами.5 Иример 1. Синтез 2-метилхинолина (хинальдин).Смесь 13 мл нитробензола и 14 мл этилового спирта пропускают через нагретый до 320°С ванадиевый катализатор В-3, нредвари-10 тельно активированный водородом в течение 1 час при 350—380°С. От катализата, состо щего из двух слоев, отдел ют масл нистый слой, перегон ют его и получают 4,6 мл (35%) хинальдина, т. кип. 246—249°С, т. пл. пикра-15 та 191 —192°С.Найдено, %: N 9,92; 10,13.CioHgN.Вычислено, %: N 9,79.В примерах 2—5, сведенных в таблицу, про- 20 вод т опыт, как в примере 1, использу в каждом случае 13 мл нитробензола и различные количества спиртов и пропуска реакционную смесь через нагретый до определенной температуры ванадиевый катализатор В-3. 25 Полученные результаты приведены в таблице. |
| SU1735287A1 (ru) * | 1990-04-24 | 1992-05-23 | Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения АН СССР | Способ получени алкилпроизводных хинолина |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2547046C1 (ru) * | 2013-10-15 | 2015-04-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ получения n-арилпирролидинов и n-арилпиперидинов |
| RU2688228C1 (ru) * | 2018-11-29 | 2019-05-21 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ получения 2,3-диалкилхинолинов |
| RU2690535C1 (ru) * | 2018-11-29 | 2019-06-04 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ получения 2,3-диалкилхинолинов |
| RU2688197C1 (ru) * | 2018-11-30 | 2019-05-21 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ получения 2,3-диалкилхинолинов |
| RU2688198C1 (ru) * | 2018-11-30 | 2019-05-21 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ получения 2,3-диалкилхинолинов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2009100738A (ru) | 2010-07-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2409567C2 (ru) | Способ получения 2-пропил-3-этилхинолина | |
| CN104447396B (zh) | 一种安息香肟衍生物及其制备方法 | |
| Mondal et al. | Copper promoted Chan–Lam type O-arylation of oximes with arylboronic acids at room temperature | |
| CN106220591A (zh) | 一种3‑甲硫基‑γ‑内酯的制备方法 | |
| RU2309952C1 (ru) | Способ получения 2,3-диалкилхинолинов | |
| CN101323567B (zh) | 制备肉桂酸酯及其衍生物的方法 | |
| DK2931705T3 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 4-haloalkyl-3-mercapto-substituted 2-HYDROXYBENZOESYREDERIVATER | |
| Lee et al. | An efficient synthesis of flavones from 2-hydroxybenzoic acids | |
| CN107892654B (zh) | 一类异长叶烷基荧光型酸碱指示剂及其合成方法和应用 | |
| WO2011086570A1 (en) | Process for preparation of cyanoalkylpropionate derivatives | |
| Hu et al. | Synthesis of α, α′-bis (Substituted Benzylidene) Ketones Catalysed by a SOCl2/EtOH reagent | |
| CN113264843A (zh) | 一种3-氨基二环[1.1.1]戊烷-1-羧酸酯类衍生物的合成方法 | |
| KR101260658B1 (ko) | 몰루진의 새로운 경제적 합성방법 | |
| RU2283837C1 (ru) | Способ получения алкилпроизводных хинолина | |
| JP2001233870A (ja) | ３−（１−ヒドロキシ−ペンチリデン）−５−ニトロ−３ｈ−ベンゾフラン−２−オン、その製造方法及びその用途 | |
| CN107986970B (zh) | 一种多取代芳烃类衍生物及其制备方法 | |
| RU2283836C1 (ru) | Способ получения алкилпроизводных хинолина | |
| US5965766A (en) | Process for synthesizing benzoic acids | |
| JP2555388B2 (ja) | エステル基を含有するｎ−置換アクリルアミド | |
| RU2313526C1 (ru) | Способ получения 2,3-диалкил-7,8-бензо-1,6-нафтиридинов | |
| RU2313525C1 (ru) | Способ получения 2,3-диалкил-1,10-фенантролинов | |
| JP3572354B2 (ja) | １，３−プロパンジオールピレニルアセチルアセトンエステル化合物 | |
| RU2491270C2 (ru) | Способ получения 1-гидроксиадамантан-4-она | |
| Kato et al. | Studies on ketene and its derivatives. 98. 1, 1-Dichloro-5-oxo-4-oxaspiro [2.3] hexane. Synthesis and reactions | |
| Lee et al. | Direct Metal-free alpha-Iodination of Arylketones Induced by Iodine or Iodomethane with HTIB in Ionic Liquid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110112 |