RU2375366C2 - Method of producing 11-ethyl-11-aluminatetracyclo[11.2.1.02,12.04,11]hexadec-3( 10 )-ene - Google Patents
Method of producing 11-ethyl-11-aluminatetracyclo[11.2.1.02,12.04,11]hexadec-3( 10 )-ene Download PDFInfo
- Publication number
- RU2375366C2 RU2375366C2 RU2008105276/04A RU2008105276A RU2375366C2 RU 2375366 C2 RU2375366 C2 RU 2375366C2 RU 2008105276/04 A RU2008105276/04 A RU 2008105276/04A RU 2008105276 A RU2008105276 A RU 2008105276A RU 2375366 C2 RU2375366 C2 RU 2375366C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ethyl
- ene
- norbornene
- zrcl
- cyclooctin
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 18
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 8
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 4
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 claims description 11
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- QMBQEXOLIRBNPN-UHFFFAOYSA-L zirconocene dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zr+4].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 QMBQEXOLIRBNPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- -1 acetylene hydrocarbons Chemical class 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- ZFMFTJAYRRJWBQ-UHFFFAOYSA-M Cl[Al]1CCC2CCC1CC2 Chemical compound Cl[Al]1CCC2CCC1CC2 ZFMFTJAYRRJWBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- BBDKZWKEPDTENS-UHFFFAOYSA-N 4-Vinylcyclohexene Chemical compound C=CC1CCC=CC1 BBDKZWKEPDTENS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004915 4-vinylcyclohex-1-ene Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M bis(2-methylpropyl)alumanylium;chloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)CC(C)C HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L nickel(2+);(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Ni+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L palladium(ii) acetylacetonate Chemical compound [Pd+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к способам получения новых алюминийорганических соединений, конкретно к способу получения 11-этил-11-алюминатетрацикло[11.2.1.02,12.04,11]гeкcaдeц-3(10)-eнa общей формулы (I):The present invention relates to methods for producing new organoaluminum compounds, particularly, to a process for preparing 11-ethyl-11-alyuminatetratsiklo [11.2.1.0 2,12 .0 4,11] gekcadets-3 (10) -ena general formula (I):
Указанное соединения может найти применение в качестве компоненты каталитических систем в процессах олиго- и полимеризации олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов, а также в тонком органическом и металлоорганическом синтезах.The specified compounds can find application as a component of catalytic systems in the processes of oligo- and polymerization of olefin, diene and acetylene hydrocarbons, as well as in fine organic and organometallic syntheses.
Известен способ [У.М.Джемилев, А.Г.Ибрагимов. Металлокомплексный катализ в синтезе алюминийорганических соединений. Успехи химии, 69(2), 2000,133] получения бициклического алюминийорганического соединения, а именно 2-хлор-2-алюминабицикло(3.2.2)нонана (2) взаимодействием 4-винилциклогекс-1-ена с диизобутилалюминийхлоридом в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в кипящем бензоле в инертной атмосфере за 6-10 часов по схеме:The known method [U.M. Dzhemilev, A.G. Ibrahimov. Metal complex catalysis in the synthesis of organoaluminum compounds. Advances in Chemistry, 69 (2), 2000,133] for the preparation of a bicyclic organoaluminum compound, namely 2-chloro-2-aluminabicyclo (3.2.2) nonane (2) by the reaction of 4-vinylcyclohex-1-ene with diisobutylaluminium chloride in the presence of a Cp 2 catalyst ZrCl 2 in boiling benzene in an inert atmosphere for 6-10 hours according to the scheme:
Известный способ не позволяет синтезировать 11-этил-11-алюминатетрацикло[11.2.1.02,12.04,11]гексадец-3(10)-ен общей формулы (1):The known method does not allow to synthesize 11-ethyl-11-alyuminatetratsiklo [11.2.1.0 2,12 .0 4,11] hexadecyl-3 (10) -ene of formula (1):
Известен способ [E.Negishi, J.-L.Montchamp, L.Anastasia, A.Elizarov, D.Choueiry. Tetrahedron Lett., 39, 2503 (1998)] получения непредельных бициклических алюминийорганических соединений (3) с выходом 55-60% реакцией ациклических 1,6- или 1,7-енинов с 2.5-кратным избытком Et3Al в присутствии 12.5 мол.% катализатора Cp2ZrCl2 при температуре 23°С в течение 65 часов по схеме:The known method [E.Negishi, J.-L. Montchamp, L. Anastasia, A. Elizarov, D. Choueiry. Tetrahedron Lett., 39, 2503 (1998)] for the preparation of unsaturated bicyclic organoaluminum compounds (3) with a yield of 55-60% by the reaction of acyclic 1,6- or 1,7-enines with a 2.5-fold excess of Et 3 Al in the presence of 12.5 mol. % catalyst Cp 2 ZrCl 2 at a temperature of 23 ° C for 65 hours according to the scheme:
Известным способом не может быть получен 11-этил-11-алюминатетрацикло[11.2.1.02,12.04,11]гексадец-3(10)-ен формулы (1).A known method can be obtained by 11-ethyl-11-alyuminatetratsiklo [11.2.1.0 2,12 .0 4,11] hexadecyl-3 (10) -ene of formula (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по синтезу 11-этил-11-алюминатетрацикло[11.2.1.02,12.04,11]гeкcaдeц-3(10)-eнa (1).Thus, there is no information in the literature on the synthesis of 11-ethyl-11-alyuminatetratsiklo [11.2.1.0 2,12 .0 4,11] gekcadets-3 (10) -ena (1).
Предлагается новый способ получения 11-этил-11-алюминатетрацикло[11.2.1.02,12.04,11]гeкcaдeц-3(10)-eнa (1).A new method of preparing 11-ethyl-11-alyuminatetratsiklo [11.2.1.0 2,12 .0 4,11] gekcadets-3 (10) -ena (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии эквимольной смеси циклооктина и норборнена с этилалюминийдихлоридом (EtAlCl2) в присутствии магния (порошок) и катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2), взятых в мольном соотношении циклооктин: норборнен: EtAlCl2: Mg : Cp2ZrCl2=10:10:(10-14): (10-14):(0.4-0.6), предпочтительно 10:10:12:12:0.5. Реакцию проводят в атмосфере аргона при комнатной температуре (~20°С) и атмосферном давлении. Время реакции 8-12 ч, выход целевого продукта 60-74%. В качестве растворителя необходимо использовать эфирные (ТГФ) растворители. В алифатических (гексан) или галогенсодержащих (хлористый метилен) растворителях реакция не идет.The inventive method consists in reacting equimolar mixture tsiklooktina and norbornene with ethylaluminum dichloride (EtAlCl 2) in the presence of magnesium (powder) and catalyst tsirkonatsendihlorida (Cp 2 ZrCl 2), taken in the molar ratio tsiklooktin: norbornene: EtAlCl 2: Mg: Cp 2 ZrCl 2 = 10:10: (10-14): (10-14) :( 0.4-0.6), preferably 10: 10: 12: 12: 0.5. The reaction is carried out in an argon atmosphere at room temperature (~ 20 ° C) and atmospheric pressure. The reaction time of 8-12 hours, the yield of the target product 60-74%. As a solvent, it is necessary to use ethereal (THF) solvents. In aliphatic (hexane) or halogen-containing (methylene chloride) solvents, the reaction does not proceed.
Реакция протекает по схеме:The reaction proceeds according to the scheme:
Целевой продукт (1) образуется только лишь с участием циклооктина, норборнена, EtAlCl2, Mg и катализатора Cp2ZrCl2. В присутствии других соединений алюминия (например, Еt3А1, изо-Bu3Al, изо-Bu2AlCl, uso-Bu2AlH) или других комплексов переходных металлов (например, Zr(acac)4, Pd(acac)2, Ni(acac)2, Fе(асас)з) целевой продукт (1) не образуется.The target product (1) is formed only with the participation of cyclooctin, norbornene, EtAlCl 2 , Mg and the catalyst Cp 2 ZrCl 2 . In the presence of other aluminum compounds (e.g. Et 3 A1, ISO-Bu 3 Al, ISO-Bu 2 AlCl, uso-Bu 2 AlH) or other transition metal complexes (e.g. Zr (acac) 4 , Pd (acac) 2 , Ni (acac) 2 , Fe (acac) h ) the target product (1) is not formed.
Проведение реакции в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 больше 6 мол.% по отношению к циклооктину не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование в реакции катализатора Cp2ZrCl2 менее 4 мол.% снижает выход непредельного бициклического АОС (1), что связано с уменьшением каталитически активных центров в реакционной массе. Опыты проводили при комнатной температуре ~20°С.При более высокой температуре (например, 50°С) увеличиваются энергозатраты и содержание продуктов уплотнения, при меньшей температуре (например, 0°С) снижается скорость реакции.The reaction in the presence of a catalyst Cp 2 ZrCl 2 more than 6 mol.% In relation to cyclooctin does not lead to a significant increase in the yield of the target product (1). Using in the reaction of the catalyst Cp 2 ZrCl 2 less than 4 mol.% Reduces the yield of unsaturated bicyclic AOS (1), which is associated with a decrease in catalytically active centers in the reaction mass. The experiments were carried out at room temperature ~ 20 ° C. At a higher temperature (for example, 50 ° C), the energy consumption and content of compaction products increase, at a lower temperature (for example, 0 ° C) the reaction rate decreases.
Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания EtAlCl2 по отношению к циклооктину не приводит к значительному повышению выхода целевого продукта (1). Снижение количества EtAlCl2 по отношению к циклооктину уменьшает выход АОС (1).Changing the ratio of the starting reagents in the direction of increasing the content of EtAlCl 2 with respect to cyclooctin does not lead to a significant increase in the yield of the target product (1). A decrease in the amount of EtAlCl 2 with respect to cyclooctin reduces the yield of AOC (1).
Существенные отличия предлагаемого способа.Significant differences of the proposed method.
Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве исходных реагентов циклического ацетилена (циклооктин), норборнена, этилалюминийдихлорида (EtAlCI2) и магния (порошок). В известном способе в качестве исходных реагентов применяются ациклические енины (1,6- или 1,7-енины) и триэтилалюминий (Et3Al).The proposed method is based on the use of cyclic acetylene (cyclooctin), norbornene, ethyl aluminum dichloride (EtAlCI 2 ) and magnesium (powder) as starting reagents. In the known method, acyclic enines (1,6- or 1,7-enins) and triethylaluminum (Et 3 Al) are used as starting reagents.
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами.The proposed method has the following advantages.
Способ позволяет получать с высокой региоселективностью индивидуальный 11-этил-11-алюминатетрацикло[11.2.1.02,12.04,11]гексадец-3(10)-ен (1), синтез которого в литературе не описан.The method allows to obtain with high regioselectivity individual 11-ethyl-11-alyuminatetratsiklo [11.2.1.0 2,12 .0 4,11] hexadecyl-3 (10) -ene (1), whose synthesis is not described in the literature.
Способ поясняется следующими примерами.The method is illustrated by the following examples.
ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 5 мл ТГФ, 0.5 ммоль Cp2ZrCl2, 10 ммолей циклооктина, 10 ммолей норборнена, 12 ммолей магния (порошок), затем при температуре ~0°С 12 ммолей EtAlCl2, перемешивают при комнатной температуре 10 ч. Получают индивидуальный 11-этил-11-алюминатетрацикло[11.2.1.02,12.04,11]гексадец-3(10)-ен (1) с выходом 66%. Выход целевого продукта определяли по продукту гидролиза (4). При дейтеролизе АОС (1) образуется 2-дейтеро-2-циклоокт-1-ен-1-ил-3-дейтеробицикло[2.2.1]гептан (5).EXAMPLE 1. In a glass reactor mounted on a magnetic stirrer, in an argon atmosphere, 5 ml of THF, 0.5 mmol of Cp 2 ZrCl 2 , 10 mmol of cyclooctin, 10 mmol of norbornene, 12 mmol of magnesium (powder) are placed, then at a temperature of ~ 0 ° C 12 EtAlCl 2 mmol, stirred at room temperature for 10 hours. a separate 11-ethyl-11-alyuminatetratsiklo [11.2.1.0 2,12 .0 4,11] hexadecyl-3 (10) -ene (1) in a yield of 66%. The yield of the target product was determined by the hydrolysis product (4). During deuterolysis of AOS (1), 2-deutero-2-cyclooct-1-en-1-yl-3-deuterobicyclo [2.2.1] heptane is formed (5).
Спектр ЯМР13С (δ,м.д.) 2-циклоокт-1-ен-1-илбицикло[2.2.1]гептана (4): 13 C NMR spectrum (δ, ppm) of 2-cyclooct-1-en-1-ylbicyclo [2.2.1] heptane (4):
26.05, 27.32, 27.95, 28.21, 29.18, 30.59, 32.25, 33.27, 35.90, 36.43, 37.19, 39.05, 49.11,124.41,139.77.26.05, 27.32, 27.95, 28.21, 29.18, 30.59, 32.25, 33.27, 35.90, 36.43, 37.19, 39.05, 49.11,124.41,139.77.
Спектр ЯМР13С (δ,м.д.) 2-дейтеро-2-циклоокт-1-ен-1-ил-3-дейтеробицикло-[2.2.1]гептан (5): 13 C NMR spectrum (δ, ppm) 2-deutero-2-cyclooct-1-en-1-yl-3-deuterobicyclo [2.2.1] heptane (5):
26.01, 27.31, 27.96, 28.20, 29.15, 30.53, 31.25, 33.17, 35.91, 36.70 (т, JCD=19.5 Гц), 37.19, 39.05, 49.03, 124.73(т, JCD=22.5 Гц), 139.75.26.01, 27.31, 27.96, 28.20, 29.15, 30.53, 31.25, 33.17, 35.91, 36.70 (t, J CD = 19.5 Hz), 37.19, 39.05, 49.03, 124.73 (t, J CD = 22.5 Hz), 139.75.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице 1.Other examples confirming the method are shown in table 1.
Все опыты проводили при комнатной температуре (~20°С) в ТГФ.All experiments were carried out at room temperature (~ 20 ° C) in THF.
Claims (1)
характеризующийся тем, что эквимольную смесь циклооктина и норборнена подвергают взаимодействию с этилалюминийдихлоридом (EtAlCl2) в присутствии порошка магния и катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2) в мольном соотношении циклооктин: норборнен: EtAlCl2:Mg:Cp2ZrCl2=10:10:10-14:10-14:0,4-0,6 в атмосфере аргона при температуре 20°С и нормальном давлении в тетрагидрофуране в течение 8-12 ч. A process for preparing 11-ethyl-11-alyuminatetratsiklo [11.2.1.0 2,12 .0 4,11] -geksadets-3 (10) -ene (1) of the general formula (1)
characterized in that the equimolar mixture of cyclooctin and norbornene is reacted with ethyl aluminum dichloride (EtAlCl 2 ) in the presence of magnesium powder and a zirconacene dichloride catalyst (Cp 2 ZrCl 2 ) in a molar ratio cyclooctin: norbornene: EtAlCl 2 : Mg: Cp 2 ZrCl 2 = : 10-14: 10-14: 0.4-0.6 in an argon atmosphere at a temperature of 20 ° C and normal pressure in tetrahydrofuran for 8-12 hours
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008105276/04A RU2375366C2 (en) | 2008-02-12 | 2008-02-12 | Method of producing 11-ethyl-11-aluminatetracyclo[11.2.1.02,12.04,11]hexadec-3( 10 )-ene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008105276/04A RU2375366C2 (en) | 2008-02-12 | 2008-02-12 | Method of producing 11-ethyl-11-aluminatetracyclo[11.2.1.02,12.04,11]hexadec-3( 10 )-ene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008105276A RU2008105276A (en) | 2009-08-20 |
| RU2375366C2 true RU2375366C2 (en) | 2009-12-10 |
Family
ID=41150678
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008105276/04A RU2375366C2 (en) | 2008-02-12 | 2008-02-12 | Method of producing 11-ethyl-11-aluminatetracyclo[11.2.1.02,12.04,11]hexadec-3( 10 )-ene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2375366C2 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5030741A (en) * | 1988-05-19 | 1991-07-09 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Cyclic organometallic compounds |
| RU2160269C1 (en) * | 1999-03-15 | 2000-12-10 | Институт нефтехимии и катализа Академии наук Республики Башкортостан и УНЦ РАН | Method of combined preparation of 1-ethyl -2,3-diackyl (phenyl)alumacyclopropenes, 1-ethyl-2,3-dialkyl (phenyl)alumacyclopent-2-enes and 1-ethyl-2,3,4,5-tetraalylalumacyclopentadienes |
| RU2295530C1 (en) * | 2005-10-17 | 2007-03-20 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Method for preparing 11-chloro-1,8,9,10-tetraalkyl-11-aluminatricyclo[6.2.1.02,7]undec-9-ene-3,6-diones |
| RU2295532C1 (en) * | 2005-08-12 | 2007-03-20 | Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Method for preparing aluminum alkyls |
| RU2313531C1 (en) * | 2006-05-06 | 2007-12-27 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Method for preparing 1-ethyl-3,4-di-(7-octenyl)-aluminacyclopentane |
-
2008
- 2008-02-12 RU RU2008105276/04A patent/RU2375366C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5030741A (en) * | 1988-05-19 | 1991-07-09 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Cyclic organometallic compounds |
| RU2160269C1 (en) * | 1999-03-15 | 2000-12-10 | Институт нефтехимии и катализа Академии наук Республики Башкортостан и УНЦ РАН | Method of combined preparation of 1-ethyl -2,3-diackyl (phenyl)alumacyclopropenes, 1-ethyl-2,3-dialkyl (phenyl)alumacyclopent-2-enes and 1-ethyl-2,3,4,5-tetraalylalumacyclopentadienes |
| RU2295532C1 (en) * | 2005-08-12 | 2007-03-20 | Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Method for preparing aluminum alkyls |
| RU2295530C1 (en) * | 2005-10-17 | 2007-03-20 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Method for preparing 11-chloro-1,8,9,10-tetraalkyl-11-aluminatricyclo[6.2.1.02,7]undec-9-ene-3,6-diones |
| RU2313531C1 (en) * | 2006-05-06 | 2007-12-27 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Method for preparing 1-ethyl-3,4-di-(7-octenyl)-aluminacyclopentane |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| NEGISHI E. ET AL. Tetrahedron Lett., 39, 1998, p.2503. * |
| ДЖЕМИЛЕВ У.М. И ДР. Изв. АН. Сер. Хим., №2, 1992, с.386-391. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2008105276A (en) | 2009-08-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2183637C2 (en) | Method of combined synthesis of 1-ethyl-2- alkylidenealumacyclopentanes and 1-ethyl-2- methylene-3- alkylalumacyclopentanes | |
| RU2245885C1 (en) | Method of jointly preparing 2-alkylidenemagnesiumcyclopentanes and 2-alkyl-3-methylidenemagnesiumcyclopentanes | |
| RU2313531C1 (en) | Method for preparing 1-ethyl-3,4-di-(7-octenyl)-aluminacyclopentane | |
| RU2283315C1 (en) | Method for preparing 1-chloro-2,3,4,5-tetraalkylaluminacyclopenta-2,4-dienes | |
| RU2295530C1 (en) | Method for preparing 11-chloro-1,8,9,10-tetraalkyl-11-aluminatricyclo[6.2.1.02,7]undec-9-ene-3,6-diones | |
| RU2342393C2 (en) | METHOD OF OBTAINING 1-ETHYL-1,2,3,3a,4,5,6,7,8,9-DECAHYDROCYCLONONE[b]ALUMINACYCLOPENTANE | |
| RU2381230C2 (en) | Method of producing tricyclo[4.2.1.02,5]nonane-3-spiro (3'-ethyl-3'-aluminacyclopentane) | |
| RU2375366C2 (en) | Method of producing 11-ethyl-11-aluminatetracyclo[11.2.1.02,12.04,11]hexadec-3( 10 )-ene | |
| RU2397174C2 (en) | 2,3,4,5-tetraalkylmagnesacyclopenta-2,4-diene synthesis method | |
| RU2342392C2 (en) | Method of 6-ethyl-6-aluminaspiro[3,4] octane | |
| RU2376311C2 (en) | Method of combined production of tetracyclo [5.4.1.02,6.08,11]dodec-3-ene-9-spiro(3'-ethyl-3'-aluminacyclopentane) and tetracyclo [5.4.1.02,6.08,11]dodec-4-ene-9-spiro(3'-ethyl-3'-aluminacyclopentane) | |
| RU2375368C2 (en) | Method of producing 10-alkyl-12-ethyl-12-aluminabicyclo[7.3.01,9]dodec-1( 2 )-enes | |
| RU2373214C1 (en) | Method of producing 9-ethyl-11-alkyl-9-aluminabicyclo[6,3,01,8]undec-1(8)-enes | |
| RU2280037C2 (en) | METHOD FOR PREPARING 2,6-DIETHYL-5,7-DIPHENYL-1,2,3,3a,4,6,8,8a-OCTAHYDROALUMACYCLOPENTADIENO[3,4-f]-ISOALUMAINDOLE | |
| RU2375367C2 (en) | Method of producing 3-ethyl-3-aluminatetracyclo[12.2.1.02,13.04,12]heptadec-4-ene | |
| RU2349595C1 (en) | Method of producing 11-chloro-11-alumina-tricyclo [10.7.01,12.02,10]nonadeca-9,12-diene | |
| RU2355698C2 (en) | Method of obtaining 9-chloro-10,11-dialkyl-9-aluminabicyclo[6,3,0]undeca-1(8),10-dienes | |
| RU2348640C1 (en) | Method of obtaining 10-ethyl-11,12-dialkyl-10-aluminabicyclo [7,3,01,9]dodeca-8,11-dienes | |
| RU2191192C1 (en) | Method of synthesis of substituted 1-ethylalumo-cyclopentanes | |
| RU2342396C1 (en) | Method of diethyl[(2-ethyl-1,2-dialkylcyclopropyl)ethyl]alans production | |
| RU2342394C2 (en) | METHOD OF OBTAINING 7-CHLORO-1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13-DODECAHYDRODICYCLO-OCTA-[b,d]-ALUMINACYCLOPENTADIENE | |
| RU2404187C2 (en) | exo-PENTACYCLO[5.4.0.02,9.03,6.08,10]UNDECANE-4-SPIRO-1'-(3'-ETHYL-3'-ALUMINIUM)CYCLOPENTANE SYNTHESIS METHOD | |
| RU2268265C1 (en) | Method for preparing cyclooligomeric 2-methylidene-5-alkylidene magnesium-cyclopentanes | |
| RU2433132C2 (en) | Method of producing 1-ethyl-3-alkylaluminium cyclopentanes | |
| RU2420531C2 (en) | Method of producing exo-tricyclo[4,2,1,0 2,5]non-3-ane-spiro-1'-(3'-ethyl-3'-aluminium)cyclopentane |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110213 |