RU2363745C1 - Method of rhenium and platinum concentrates receiving from its cintaining acid liquors - Google Patents
Method of rhenium and platinum concentrates receiving from its cintaining acid liquors Download PDFInfo
- Publication number
- RU2363745C1 RU2363745C1 RU2007147308/02A RU2007147308A RU2363745C1 RU 2363745 C1 RU2363745 C1 RU 2363745C1 RU 2007147308/02 A RU2007147308/02 A RU 2007147308/02A RU 2007147308 A RU2007147308 A RU 2007147308A RU 2363745 C1 RU2363745 C1 RU 2363745C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rhenium
- platinum
- sulfur
- liquid phase
- solution
- Prior art date
Links
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 176
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 88
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 78
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 77
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 38
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- USBWXQYIYZPMMN-UHFFFAOYSA-N rhenium;heptasulfide Chemical compound [S-2].[S-2].[S-2].[S-2].[S-2].[S-2].[S-2].[Re].[Re] USBWXQYIYZPMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims description 10
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 229940045985 antineoplastic platinum compound Drugs 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 claims description 5
- MJIYILRPIYLFPJ-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)ethanol Chemical compound OCCN1CSCSC1 MJIYILRPIYLFPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QMWSBGCIPZEDPP-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1,3,5-dithiazinane Chemical compound CN1CSCSC1 QMWSBGCIPZEDPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 4
- FGRVOLIFQGXPCT-UHFFFAOYSA-L dipotassium;dioxido-oxo-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=S FGRVOLIFQGXPCT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- SGMHGVVTMOGJMX-UHFFFAOYSA-N n-naphthalen-2-yl-2-sulfanylacetamide Chemical compound C1=CC=CC2=CC(NC(=O)CS)=CC=C21 SGMHGVVTMOGJMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims description 4
- DMOTYVIHXVOPFD-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CN1CSCSC1 DMOTYVIHXVOPFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052977 alkali metal sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- CSSZUJQOBYMFGV-UHFFFAOYSA-N 5-[2-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)ethyl]-1,3,5-dithiazinane Chemical compound C1SCSCN1CCN1CSCSC1 CSSZUJQOBYMFGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract description 23
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 9
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 4
- SVBHTAKTJFMTGY-UHFFFAOYSA-N [Re]=S Chemical compound [Re]=S SVBHTAKTJFMTGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 abstract description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 abstract 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- -1 platinum metals Chemical class 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 2
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORLVHJUBGKRLLB-UHFFFAOYSA-N 5-ethyl-1,3,5-dithiazinane Chemical compound CCN1CSCSC1 ORLVHJUBGKRLLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 1
- QZPSXPBJTPJTSZ-UHFFFAOYSA-N aqua regia Chemical compound Cl.O[N+]([O-])=O QZPSXPBJTPJTSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003818 cinder Substances 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N potassium sulfide Chemical compound [S-2].[K+].[K+] DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Description
Область техники, к которой относится изобретениеFIELD OF THE INVENTION
Настоящее изобретение относится к гидрометаллургии редких и благородных металлов, в частности к способам получения концентратов этих металлов из содержащих их растворов.The present invention relates to hydrometallurgy of rare and noble metals, in particular to methods for producing concentrates of these metals from solutions containing them.
Уровень техникиState of the art
Известен способ извлечения платиновых металлов и рения из отработанных катализаторов путем их выщелачивания солянокислым раствором, содержащим активный хлор, извлечения металлов сорбцией на твердом ионообменнике с десорбцией раствором аммиака, последующим отделением рения от платины сорбцией на сильноосновном анионите с десорбцией и осаждением из десорбата в виде перрената аммония, выделением оставшейся в растворе платины в виде малорастворимого продукта (RU 2003103936, C22B 11/00, 2004). Недостатки известного способа заключаются в многостадийности, длительности операций и пониженной степени извлечения металлов.A known method of extracting platinum metals and rhenium from spent catalysts by leaching them with a hydrochloric acid solution containing active chlorine, metal extraction by sorption on a solid ion exchanger with desorption by an ammonia solution, subsequent separation of rhenium from platinum by sorption on a strongly basic anion exchange resin with desorption and precipitation from desorbate in the form of ammonium perrenate , the allocation of remaining in the solution of platinum in the form of a sparingly soluble product (RU 2003103936, C22B 11/00, 2004). The disadvantages of this method are multi-stage, the duration of operations and a reduced degree of metal recovery.
Известен способ получения концентратов рения и платины из их солянокислых растворов, получающихся в процессе переработки отработанных Pt-Re-катализаторов, включающий селективную цементацию платины металлическим алюминием, осаждение рения и остатка платины в виде сульфидов при помощи сульфида натрия или тиосульфата натрия или сероводорода, окислительный обжиг сульфидного продукта, поглощение из газовой фазы рениевого ангидрида раствором гидроксида калия или аммиака, осаждение перрената калия или перрената аммония (Букин В.И., Игумнов М.С., Сафонов В.В. и др. Переработка производственных отходов и вторичных сырьевых ресурсов, содержащих редкие, благородные и цветные металлы. М: Изд. дом «Деловая столица», 2002. С.161-163). Недостатками известного способа являются невысокая степень извлечения платины, нежелательная цементация рения при увеличении расхода алюминия для более полного осаждения платины, отсутствие четкого разделения платины и рения на стадии цементации алюминием.A known method of producing rhenium and platinum concentrates from their hydrochloric acid solutions obtained in the processing of spent Pt-Re catalysts, including selective plating of platinum with aluminum metal, precipitation of rhenium and the platinum residue in the form of sulfides using sodium sulfide or sodium thiosulfate or hydrogen sulfide, oxidative firing sulfide product, absorption of rhenium anhydride from the gas phase with a solution of potassium hydroxide or ammonia, precipitation of potassium perrenate or ammonium perrenate (Bukin V.I., Igumnov M .S., Safonov VV et al. Recycling of industrial waste and secondary raw materials containing rare, noble and non-ferrous metals. M: Publishing house "Business Capital", 2002. S.161-163). The disadvantages of this method are the low degree of platinum extraction, undesirable cementation of rhenium with an increase in aluminum consumption for a more complete deposition of platinum, the lack of a clear separation of platinum and rhenium at the stage of aluminum cementation.
Известен способ получения концентратов рения и платины из отработанного катализатора путем выжигания из него углерода в токе воздуха или кислорода, выщелачивания огарка раствором соляной или азотной кислоты или царской водкой с последующим отделением рения и платины от раствора в колонне с ионитами, разделением рения и платины в той же колонне (Mastny L., Bumbova М., Kalalova Е. etc. Ziskavani platiny a rhenia z použitich reformovacich katalyzatorů // Chemicky průmysl, 1986. V.36. №5. P.243-245). Недостатки данного способа состоят в отсутствии четкого разделения платины и рения, а также в наличии большого количества стоков.A known method of producing rhenium and platinum concentrates from a spent catalyst by burning carbon from it in a stream of air or oxygen, leaching the cinder with a solution of hydrochloric or nitric acid or aqua regia, followed by separation of rhenium and platinum from a solution in a column with ion exchangers, separation of rhenium and platinum in that the same column (Mastny L., Bumbova M., Kalalova E. etc. Ziskavani platiny arhenia z použitich reformovacich katalyzatorů // Chemicky průmysl, 1986. V.36. No. 5. P.243-245). The disadvantages of this method are the lack of a clear separation of platinum and rhenium, as well as the presence of a large number of effluents.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к настоящему изобретению является способ получения концентратов рения и платины из их кислого раствора, включающий обработку раствора комплексообразователем, отделение полученного комплекса платины и соединений рения и платины от жидкой фазы, термическую обработку комплекса и соединений с получением концентрата, содержащего рений и преимущественно платину, введение в оставшуюся жидкую фазу серосодержащего реагента, отделение полученного сульфида рения, восстановление сульфида рения в газообразной среде с получением концентрата рения. Степени извлечения платины и рения составляют не менее 98 и 95% соответственно (Статья В.И.Чернышева, И.Г.Тертышного, С.В.Шустова. Применение СВЧ-энергии для выделения благородных и редких металлов из отработанных катализаторов и техногенных отходов, в журнале Катализ в промышленности. 2006, №1, с.52, 2-ой столбец, строки 8-41 и с.53, 1-ый столбец, строки 20-22, 2-ой столбец, строки 1-2).The closest in technical essence and the achieved result to the present invention is a method for producing rhenium and platinum concentrates from their acidic solution, comprising treating the solution with a complexing agent, separating the resulting platinum complex and rhenium and platinum compounds from the liquid phase, heat treating the complex and compounds to obtain a concentrate, containing rhenium and mainly platinum, introducing a sulfur-containing reagent into the remaining liquid phase, separating the obtained rhenium sulfide, restored of rhenium sulphide in a gaseous medium to form a rhenium concentrate. The recovery rates of platinum and rhenium are at least 98 and 95%, respectively (Article by V.I. Chernyshev, I.G. Tertyshnogo, S.V. Shustova. The use of microwave energy for the separation of noble and rare metals from spent catalysts and industrial wastes, in the journal Catalysis in Industry. 2006, No. 1, p. 52, 2nd column, lines 8-41 and p. 53, 1st column, lines 20-22, 2nd column, lines 1-2).
Основными недостатками способа-прототипа являются:The main disadvantages of the prototype method are:
- недостаточно высокие степени извлечения рения и платины;- insufficiently high degrees of extraction of rhenium and platinum;
- отсутствие каких-либо рекомендаций по отношению масс комплексообразователя и растворенной платины при сорбции платины комплексообразователем;- the absence of any recommendations regarding the mass ratio of the complexing agent and dissolved platinum during sorption of platinum by the complexing agent;
- отсутствие рекомендаций по отношению масс серосодержащего реагента и растворенного рения при введении в оставшуюся жидкую фазу серосодержащего реагента.- lack of recommendations regarding the masses of sulfur-containing reagent and dissolved rhenium when introducing sulfur-containing reagent into the remaining liquid phase.
Сущность изобретенияSUMMARY OF THE INVENTION
Техническая задача, на решение которой направлено настоящее изобретение, заключается в повышении степени извлечения рения и платины из их кислого раствора в концентраты при высокой степени разделения этих металлов за счет найденного интервала отношений масс комплексообразователя и растворенной платины, а также предложенного диапазона отношений масс серосодержащего реагента и растворенного рения.The technical problem to which the present invention is directed, is to increase the degree of extraction of rhenium and platinum from their acidic solution into concentrates with a high degree of separation of these metals due to the found range of mass ratios of complexing agent and dissolved platinum, as well as the proposed range of mass ratios of sulfur-containing reagent and dissolved rhenium.
Данная техническая задача решается в способе получения концентратов рения и платины из их кислого раствора, включающем обработку раствора комплексообразователем, отделение полученного комплекса платины и соединений рения и платины от жидкой фазы, термическую обработку комплекса и соединений с получением концентрата, содержащего рений и преимущественно платину, введение в оставшуюся жидкую фазу серосодержащего реагента, отделение полученного сульфида рения, восстановление сульфида рения в газообразной среде с получением концентрата рения. При этом обработку комплексообразователем осуществляют при отношении масс комплексообразователя и растворенной платины от 1 до 8 для сорбции платины, а введение серосодержащего реагента в оставшуюся жидкую фазу проводят при отношении масс серосодержащего реагента и растворенного рения от 21 до 72. Кроме того, в качестве кислого раствора используют водные растворы H2SO4, HCl, смеси H2SO4 и HCl, смеси H2SO4 и HBr, в качестве комплексообразователя применяют 1,2-бис-(пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил)этан, 1-окси-2-(пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил)этан, 2-(пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил)уксусную кислоту, (пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил)метан, полидитиопропан. Серосодержащим реагентом может являться тиосульфат натрия, тиосульфат калия, сульфиды щелочных металлов, 2-меркапто-N-2-нафтилацетамид (здесь и ниже названия комплексообразователей и серосодержащих реагентов даны по Женевской номенклатуре). В качестве газообразной среды используют водород, оксид углерода, смеси водорода и оксида углерода. Отделение комплекса платины и соединений рения и платины от жидкой фазы и отделение сульфида рения от жидкой фазы осуществляют фильтрованием или центрифугированием или отстаиванием.This technical problem is solved in a method for producing rhenium and platinum concentrates from their acidic solution, including processing the solution with a complexing agent, separating the resulting complex of platinum and rhenium and platinum compounds from the liquid phase, heat treating the complex and compounds to obtain a concentrate containing rhenium and mainly platinum, introduction into the remaining liquid phase of a sulfur-containing reagent, separation of the obtained rhenium sulfide, reduction of rhenium sulfide in a gaseous medium to obtain a concentrate and rhenium. In this case, the treatment with the complexing agent is carried out at a ratio of the masses of the complexing agent and the dissolved platinum from 1 to 8 for sorption of platinum, and the introduction of a sulfur-containing reagent into the remaining liquid phase is carried out at a ratio of the masses of the sulfur-containing reagent and dissolved rhenium from 21 to 72. In addition, an acid solution is used aqueous solutions of H 2 SO 4 , HCl, mixtures of H 2 SO 4 and HCl, mixtures of H 2 SO 4 and HBr, 1,2-bis (perhydro-1,3,5-dithiazin-5-yl) are used as complexing agents ethane, 1-hydroxy-2- (perhydro-1,3,5-dithiazin-5-yl) ethane, 2- (perhydro-1,3,5-dith iazin-5-yl) acetic acid, (perhydro-1,3,5-dithiazin-5-yl) methane, polydithiopropane. The sulfur-containing reagent can be sodium thiosulfate, potassium thiosulfate, alkali metal sulfides, 2-mercapto-N-2-naphthylacetamide (here and below, the names of complexing agents and sulfur-containing reagents are given according to the Geneva nomenclature). As a gaseous medium, hydrogen, carbon monoxide, mixtures of hydrogen and carbon monoxide are used. The separation of the platinum complex and rhenium and platinum compounds from the liquid phase and the separation of rhenium sulfide from the liquid phase are carried out by filtration or centrifugation or sedimentation.
Основные отличительные признаки способа по настоящему изобретению состоят в том, что обработку комплексообразователем осуществляют при отношении масс комплексообразователя и растворенной платины от 1 до 8 для сорбции платины, а введение серосодержащего реагента в оставшуюся жидкую фазу проводят при отношении масс серосодержащего реагента и растворенного рения от 21 до 72.The main distinguishing features of the method of the present invention are that the treatment with the complexing agent is carried out at a mass ratio of the complexing agent and the dissolved platinum from 1 to 8 for sorption of platinum, and the introduction of a sulfur-containing reagent into the remaining liquid phase is carried out at a mass ratio of sulfur-containing reagent and dissolved rhenium from 21 to 72.
Дополнительные отличительные признаки предлагаемого способа заключаются в том, что в качестве кислого раствора используют водные растворы H2SO4, HCl, смеси H2SO4 и HCl, смеси H2SO4 и HBr, в качестве комплексообразователя применяют 1,2-бис-(пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил)этан, 1-окси-2-(пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил)этан, 2-(пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил)уксусную кислоту, (пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил)метан, полидитиопропан. Серосодержащим реагентом может являться тиосульфат натрия, тиосульфат калия, сульфиды щелочных металлов, 2-меркапто-N-2-нафтилацетамид. В качестве газообразной среды используют водород, оксид углерода, смеси водорода и оксида углерода. Отделение комплекса платины и соединений рения и платины от жидкой фазы и отделение сульфида рения от жидкой фазы осуществляют фильтрованием или центрифугированием или отстаиванием.Additional distinguishing features of the proposed method are that aqueous solutions of H 2 SO 4 , HCl, mixtures of H 2 SO 4 and HCl, mixtures of H 2 SO 4 and HBr are used as an acid solution, 1,2-bis is used as a complexing agent. (perhydro-1,3,5-dithiazin-5-yl) ethane, 1-hydroxy-2- (perhydro-1,3,5-dithiazin-5-yl) ethane, 2- (perhydro-1,3,5 -dithiazin-5-yl) acetic acid, (perhydro-1,3,5-dithiazin-5-yl) methane, polydithiopropane. The sulfur-containing reagent may be sodium thiosulfate, potassium thiosulfate, alkali metal sulfides, 2-mercapto-N-2-naphthylacetamide. As a gaseous medium, hydrogen, carbon monoxide, mixtures of hydrogen and carbon monoxide are used. The separation of the platinum complex and rhenium and platinum compounds from the liquid phase and the separation of rhenium sulfide from the liquid phase are carried out by filtration or centrifugation or sedimentation.
Настоящее изобретение соответствует условию патентоспособности «новизна», поскольку из уровня техники не удалось найти технического решения, существенные признаки которого полностью совпадали бы со всеми признаками, имеющимися в независимом пункте формулы настоящего изобретения. Настоящее изобретение соответствует условию патентоспособности - «изобретательский уровень», поскольку из уровня техники не удалось найти технического решения, существенные признаки которого обеспечивали бы выполнение такой же технической задачи, на выполнение которой направлено настоящее изобретение.The present invention meets the condition of patentability "novelty", since the prior art failed to find a technical solution, the essential features of which would completely coincide with all the features available in the independent claim of the present invention. The present invention meets the condition of patentability - "inventive step", since the prior art could not find a technical solution, the essential features of which would ensure the fulfillment of the same technical task to which the present invention is directed.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения.Information confirming the possibility of carrying out the invention.
Пример 1. Для получения концентратов рения и платины используют водный раствор H2SO4 (10 мас.%) объемом 0,5 л. Концентрации рения и платины в растворе составляют соответственно 0,18 и 0,2 г/л. Раствор помещают в стеклянный реактор объемом 1 л с мешалкой, соединенный с обратным конденсатором, нагревают до температуры 85-100°С. Обработку раствора комплексообразователем для сорбции платины, в качестве которого используют 1,2-бис-(пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил)этан, осуществляют в течение 30-45 мин при отношении масс комплексообразователя и растворенной платины, равном 1. Отделяют комплекс платины и соединения рения и платины от раствора фильтрованием, осуществляют термическую обработку комплекса и соединений при 600-650°С с получением концентрата, содержащего рений и преимущественно платину. Вводят в оставшуюся жидкую фазу серосодержащий реагент, в качестве которого используют тиосульфат натрия, при отношении масс серосодержащего реагента и растворенного рения, равном 21. Суспензию обрабатывают при 90-100°С в течение 15 мин. Отделяют полученный сульфид рения от жидкой фазы фильтрованием, восстанавливают сульфид рения в газообразной среде, в качестве которой используют водород, с получением концентрата рения. Степени извлечения рения и платины в концентраты составляют соответственно 97,2 и 98,1%.Example 1. To obtain concentrates of rhenium and platinum using an aqueous solution of H 2 SO 4 (10 wt.%) With a volume of 0.5 L. The concentrations of rhenium and platinum in the solution are 0.18 and 0.2 g / l, respectively. The solution is placed in a glass reactor with a volume of 1 l with a stirrer, connected to a return condenser, heated to a temperature of 85-100 ° C. The solution is treated with a complexing agent for sorption of platinum, which is used as 1,2-bis- (perhydro-1,3,5-dithiazin-5-yl) ethane, is carried out for 30-45 minutes when the mass ratio of the complexing agent and the dissolved platinum is equal to 1. Separate the complex of platinum and the compounds of rhenium and platinum from the solution by filtration, carry out the heat treatment of the complex and compounds at 600-650 ° C to obtain a concentrate containing rhenium and mainly platinum. Sulfur-containing reagent, which is used as sodium thiosulfate, is introduced into the remaining liquid phase with a mass ratio of sulfur-containing reagent and dissolved rhenium equal to 21. The suspension is treated at 90-100 ° C for 15 minutes. The rhenium sulfide obtained is separated from the liquid phase by filtration, rhenium sulfide is reduced in a gaseous medium, which is used as hydrogen, to obtain a rhenium concentrate. The degrees of extraction of rhenium and platinum in concentrates are 97.2 and 98.1%, respectively.
Пример 2. Обработку проводят по примеру 1, с тем отличием, что обработку раствора комплексообразователем для сорбции платины осуществляют при отношении масс комплексообразователя и растворенной платины, равном 8, а введение серосодержащего реагента в оставшуюся жидкую фазу проводят при отношении масс серосодержащего реагента и растворенного рения, равном 72. Степени извлечения рения и платины в концентраты составляют соответственно 98,1 и 98,7%.Example 2. The treatment is carried out as in example 1, with the difference that the treatment of the solution with a complexing agent for platinum sorption is carried out at a mass ratio of complexing agent and dissolved platinum of 8, and the introduction of a sulfur-containing reagent in the remaining liquid phase is carried out at a ratio of the masses of sulfur-containing reagent and dissolved rhenium, equal to 72. The degrees of extraction of rhenium and platinum in concentrates are respectively 98.1 and 98.7%.
Пример 3. Обработку проводят по примеру 1, с тем отличием, что обработку раствора комплексообразователем для сорбции платины осуществляют при отношении масс комплексообразователя и растворенной платины, равном 4, а введение серосодержащего реагента в оставшуюся жидкую фазу проводят при отношении масс серосодержащего реагента и растворенного рения, равном 44. Степени извлечения рения и платины в концентраты составляют соответственно 98,5 и 99,0%.Example 3. The treatment is carried out as in example 1, with the difference that the treatment of the solution with a complexing agent for platinum sorption is carried out at a mass ratio of complexing agent and dissolved platinum of 4, and the introduction of a sulfur-containing reagent into the remaining liquid phase is carried out at a ratio of the masses of sulfur-containing reagent and dissolved rhenium, equal to 44. The degree of extraction of rhenium and platinum in concentrates are respectively 98.5 and 99.0%.
Пример 4. Обработку проводят по примеру 1, с тем отличием, что обработку раствора комплексообразователем для сорбции платины осуществляют при отношении масс комплексообразователя и растворенной платины, равном 0,95, т.е. ниже нижнего предела в формуле изобретения, а введение серосодержащего реагента в оставшуюся жидкую фазу проводят при отношении масс серосодержащего реагента и растворенного рения, равном 20, т.е. меньше нижнего предела в формуле изобретения. Степени извлечения рения и платины в концентраты составляют соответственно 95,8 и 96,5%.Example 4. The processing is carried out according to example 1, with the difference that the treatment of the solution with a complexing agent for sorption of platinum is carried out at a mass ratio of complexing agent and dissolved platinum of 0.95, i.e. below the lower limit in the claims, and the introduction of a sulfur-containing reagent in the remaining liquid phase is carried out at a mass ratio of sulfur-containing reagent and dissolved rhenium equal to 20, i.e. less than the lower limit in the claims. The degree of extraction of rhenium and platinum in concentrates are respectively 95.8 and 96.5%.
Пример 5. Обработку проводят по примеру 1, с тем отличием, что обработку раствора комплексообразователем для сорбции платины осуществляют при отношении масс комплексообразователя и растворенной платины, равном 9, т.е. выше верхнего предела в формуле изобретения, а введение серосодержащего реагента в оставшуюся жидкую фазу проводят при отношении масс серосодержащего реагента и растворенного рения, равном 75, т.е. больше верхнего предела в формуле изобретения. Степени извлечения рения и платины в концентраты составляют соответственно 96,0 и 97,1%.Example 5. The treatment is carried out as in example 1, with the difference that the treatment of the solution with a complexing agent for sorption of platinum is carried out with a mass ratio of complexing agent and dissolved platinum of 9, i.e. above the upper limit in the claims, and the introduction of a sulfur-containing reagent in the remaining liquid phase is carried out at a mass ratio of sulfur-containing reagent and dissolved rhenium equal to 75, i.e. more than the upper limit in the claims. The degrees of extraction of rhenium and platinum in concentrates are 96.0 and 97.1%, respectively.
Пример 6. Обработку проводят по примеру 3, с тем отличием, что в качестве кислого раствора используют водный раствор HCl (15 мас.%) объемом 0,5 л. Концентрации рения и платины в растворе составляют соответственно 0,144 и 0,16 г/л. В качестве комплексообразователя используют 1-окси-2-(пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил)этан, а в качестве серосодержащего реагента - тиосульфат калия. Степени извлечения рения и платины в концентраты составляют соответственно 98,4 и 98,8%.Example 6. The treatment is carried out as in example 3, with the difference that as an acidic solution using an aqueous solution of HCl (15 wt.%) With a volume of 0.5 L. The concentrations of rhenium and platinum in the solution are 0.144 and 0.16 g / l, respectively. As complexing agent, 1-hydroxy-2- (perhydro-1,3,5-dithiazin-5-yl) ethane is used, and potassium thiosulfate is used as a sulfur-containing reagent. The degrees of extraction of rhenium and platinum in concentrates are 98.4 and 98.8%, respectively.
Пример 7. Обработку проводят по примеру 6, с тем отличием, что в качестве кислого раствора используют смесь 70 об.% H2SO4 и 30 об.% HCl объемом 0,5 л. Концентрации рения и платины в растворе составляют соответственно 0,155 и 0,172 г/л. В качестве комплексообразователя используют 2-(пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил)уксусную кислоту, а в качестве серосодержащего реагента - сульфид натрия. Степени извлечения рения и платины в концентраты составляют соответственно 98,2 и 98,5%.Example 7. The processing is carried out as in example 6, with the difference that as an acidic solution using a mixture of 70 vol.% H 2 SO 4 and 30 vol.% HCl with a volume of 0.5 L. The concentrations of rhenium and platinum in the solution are 0.155 and 0.172 g / l, respectively. 2- (perhydro-1,3,5-dithiazin-5-yl) acetic acid is used as a complexing agent, and sodium sulfide is used as a sulfur-containing reagent. The degrees of extraction of rhenium and platinum in concentrates are 98.2 and 98.5%, respectively.
Пример 8. Обработку проводят по примеру 6, с тем отличием, что в качестве кислого раствора используют смесь 85 об.% H2SO4 и 15 об.% HBr объемом 0,5 л. Концентрации рения и платины в растворе составляют соответственно 0,161 и 0,178 г/л. В качестве комплексообразователя используют (пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил)метан, а в качестве серосодержащего реагента 2-меркапто-N-2-нафтилацетамид. Степени извлечения рения и платины в концентраты составляют соответственно 98,3 и 98,7%.Example 8. The treatment is carried out as in example 6, with the difference that as an acidic solution, a mixture of 85 vol.% H 2 SO 4 and 15 vol.% HBr of 0.5 l volume is used. The concentrations of rhenium and platinum in the solution are 0.161 and 0.178 g / l, respectively. (Perhydro-1,3,5-dithiazin-5-yl) methane is used as a complexing agent, and 2-mercapto-N-2-naphthylacetamide as a sulfur-containing reagent. The degrees of extraction of rhenium and platinum in concentrates are 98.3 and 98.7%, respectively.
Пример 9. Обработку проводят по примеру 6, с тем отличием, что в качестве кислого раствора используют смесь 70 об.% H2SO4 и 30 об.% HBr объемом 0,5 л. Концентрации рения и платины в растворе составляют соответственно 0,152 и 0,169 г/л. В качестве комплексообразователя используют полидитиопропан, а в качестве серосодержащего реагента - сульфид калия. Степени извлечения рения и платины в концентраты составляют соответственно 98,0 и 98,4%.Example 9. The treatment is carried out as in example 6, with the difference that as an acidic solution using a mixture of 70 vol.% H 2 SO 4 and 30 vol.% HBr with a volume of 0.5 L. The concentration of rhenium and platinum in the solution are 0.152 and 0.169 g / l, respectively. Polydithiopropane is used as a complexing agent, and potassium sulfide is used as a sulfur-containing reagent. The degrees of extraction of rhenium and platinum in concentrates are 98.0 and 98.4%, respectively.
Пример 10. Обработку проводят по примеру 9, с тем отличием, что в качестве газообразной среды используют оксид углерода. Степени извлечения рения и платины в концентраты составляют соответственно 98,1 и 98,6%.Example 10. The treatment is carried out as in example 9, with the difference that carbon monoxide is used as the gaseous medium. The degrees of extraction of rhenium and platinum in concentrates are 98.1 and 98.6%, respectively.
Пример 11. Обработку проводят по примеру 9, с тем отличием, что в качестве газообразной среды используют смесь 80 об.% водорода и 20 об.% оксида углерода. Степени извлечения рения и платины в концентраты составляют соответственно 98,2 и 98,7%.Example 11. The processing is carried out according to example 9, with the difference that as a gaseous medium, a mixture of 80 vol.% Hydrogen and 20 vol.% Carbon monoxide is used. The degrees of extraction of rhenium and platinum in concentrates are 98.2% and 98.7%, respectively.
Пример 12. Обработку проводят по примеру 11, с тем отличием, что отделение комплекса платины и соединений рения и платины от жидкой фазы и отделение сульфида рения от жидкой фазы осуществляют центрифугированием.Example 12. The processing is carried out as in example 11, with the difference that the separation of the complex of platinum and compounds of rhenium and platinum from the liquid phase and the separation of rhenium sulfide from the liquid phase is carried out by centrifugation.
Пример 13. Обработку проводят по примеру 11, с тем отличием, что отделение комплекса платины и соединений рения и платины от жидкой фазы и отделение сульфида рения от жидкой фазы осуществляют отстаиванием.Example 13. The processing is carried out as in example 11, with the difference that the separation of the complex of platinum and compounds of rhenium and platinum from the liquid phase and the separation of rhenium sulfide from the liquid phase is carried out by sedimentation.
Из сравнения результатов степени извлечения рения и платины из примеров 1÷3 с подобными результатами из примеров 4÷5 видно следующее. При отношении масс комплексообразователя и растворенной платины ниже нижнего предела в формуле изобретения, а также при отношении масс серосодержащего реагента и растворенного рения меньше нижнего предела в формуле изобретения (пример 4) степени извлечения рения и платины уменьшаются с 97,2÷98,5% и 98,1÷99,0% соответственно (в примерах 1÷3) до 95,8% и 96,5% соответственно (по примеру 4). При отношении масс комплексообразователя и растворенной платины выше верхнего предела в формуле изобретения, а также при отношении масс серосодержащего реагента и растворенного рения больше верхнего предела в формуле изобретения (пример 5) степени извлечения рения и платины уменьшаются с 97,2÷98,5% и 98,1÷99,0% соответственно (в примерах 1÷3) до 96,0% и 97,1% соответственно (по примеру 5).From comparing the results of the degree of extraction of rhenium and platinum from examples 1 ÷ 3 with similar results from examples 4 ÷ 5, the following is seen. When the mass ratio of the complexing agent and the dissolved platinum are lower than the lower limit in the claims, as well as the mass ratios of the sulfur-containing reagent and the dissolved rhenium are lower than the lower limit in the claims (Example 4), the rhenium and platinum recovery rates decrease from 97.2 ÷ 98.5% and 98.1 ÷ 99.0%, respectively (in examples 1 ÷ 3) to 95.8% and 96.5%, respectively (according to example 4). When the ratio of the masses of the complexing agent and the dissolved platinum is higher than the upper limit in the claims, and also when the masses of the sulfur-containing reagent and dissolved rhenium are greater than the upper limit in the claims (example 5), the degrees of extraction of rhenium and platinum decrease from 97.2 ÷ 98.5% and 98.1 ÷ 99.0%, respectively (in examples 1 ÷ 3) to 96.0% and 97.1%, respectively (according to example 5).
При недостатке серосодержащего реагента и комплексообразователя не происходит полного извлечения рения и платины из их кислого раствора. При избытке серосодержащего реагента в растворе в качестве побочного продукта образуется сера в коллоидном состоянии, что затрудняет проведение дальнейших технологических операций и приводит к снижению степени извлечения рения в концентрат. При избытке комплексообразователя наряду с сорбцией платины происходит частичная сорбция рения, что требует проведения дополнительных операций для разделения этих металлов.With a lack of sulfur-containing reagent and complexing agent, the complete extraction of rhenium and platinum from their acidic solution does not occur. With an excess of sulfur-containing reagent in the solution, sulfur is formed as a by-product in the colloidal state, which complicates further technological operations and reduces the degree of rhenium extraction into the concentrate. With an excess of complexing agent, along with platinum sorption, partial rhenium sorption occurs, which requires additional operations to separate these metals.
Из сравнения результатов примеров 1÷3 и 6÷11 настоящего изобретения и способа-прототипа видно, что степени извлечения рения и платины по настоящему изобретению (97,2÷98,5% и 98,1÷99,0% соответственно) превышают степени извлечения рения и платины в способе-прототипе (95% и 98% соответственно) на 2,2÷3,5% и 0,1÷1,0 соответственно.A comparison of the results of examples 1 ÷ 3 and 6 ÷ 11 of the present invention and the prototype method shows that the degree of extraction of rhenium and platinum according to the present invention (97.2 ÷ 98.5% and 98.1 ÷ 99.0%, respectively) exceed the degree extraction of rhenium and platinum in the prototype method (95% and 98%, respectively) by 2.2 ÷ 3.5% and 0.1 ÷ 1.0, respectively.
Таким образом, настоящее изобретение может быть реализовано и наиболее эффективно применено при извлечении рения и платины из их кислых растворов.Thus, the present invention can be implemented and most effectively applied in the extraction of rhenium and platinum from their acidic solutions.
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007147308/02A RU2363745C1 (en) | 2007-12-21 | 2007-12-21 | Method of rhenium and platinum concentrates receiving from its cintaining acid liquors |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007147308/02A RU2363745C1 (en) | 2007-12-21 | 2007-12-21 | Method of rhenium and platinum concentrates receiving from its cintaining acid liquors |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2363745C1 true RU2363745C1 (en) | 2009-08-10 |
Family
ID=41049570
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007147308/02A RU2363745C1 (en) | 2007-12-21 | 2007-12-21 | Method of rhenium and platinum concentrates receiving from its cintaining acid liquors |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2363745C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2490070C1 (en) * | 2012-03-16 | 2013-08-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки ИНСТИТУТ ПРОБЛЕМ КОМПЛЕКСНОГО ОСВОЕНИЯ НЕДР РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИПКОН РАН) | Method of flotation of sulphide ores containing bearing metals |
| RU2813490C2 (en) * | 2022-05-05 | 2024-02-12 | Общество с ограниченной ответственностью "Ватернова" | Method for processing natural phosphates |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5122185A (en) * | 1991-06-17 | 1992-06-16 | Johnson Matthey Inc. | Low pressure drop, high surface area platinum recovery system in a nitric acid plant |
| RU2167213C1 (en) * | 1999-11-22 | 2001-05-20 | Омский государственный университет | Method of combined recovery of platinum and rhenium from spent platinum-rhenium catalysts |
| WO2003010346A3 (en) * | 2001-06-22 | 2003-09-25 | Negev Metals Products Ltd | Wet process and reactor for the recovery of platinum group metals from automobile catalytic converters |
| RU2003103936A (en) * | 2003-02-11 | 2004-08-27 | Алексей Сергеевич Хан (RU) | METHOD FOR EXTRACTING PLATINUM METALS AND RHENIUM FROM WORKED CATALYSTS |
| RU2306347C1 (en) * | 2005-12-21 | 2007-09-20 | Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" (ОАО "Красцветмет") | Method of processing catalysts containing platinum metals and rhenium on aluminum oxide carriers |
-
2007
- 2007-12-21 RU RU2007147308/02A patent/RU2363745C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5122185A (en) * | 1991-06-17 | 1992-06-16 | Johnson Matthey Inc. | Low pressure drop, high surface area platinum recovery system in a nitric acid plant |
| RU2167213C1 (en) * | 1999-11-22 | 2001-05-20 | Омский государственный университет | Method of combined recovery of platinum and rhenium from spent platinum-rhenium catalysts |
| WO2003010346A3 (en) * | 2001-06-22 | 2003-09-25 | Negev Metals Products Ltd | Wet process and reactor for the recovery of platinum group metals from automobile catalytic converters |
| RU2003103936A (en) * | 2003-02-11 | 2004-08-27 | Алексей Сергеевич Хан (RU) | METHOD FOR EXTRACTING PLATINUM METALS AND RHENIUM FROM WORKED CATALYSTS |
| RU2306347C1 (en) * | 2005-12-21 | 2007-09-20 | Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" (ОАО "Красцветмет") | Method of processing catalysts containing platinum metals and rhenium on aluminum oxide carriers |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Катализ и промышленность, 2006, №1, с.52-53. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2490070C1 (en) * | 2012-03-16 | 2013-08-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки ИНСТИТУТ ПРОБЛЕМ КОМПЛЕКСНОГО ОСВОЕНИЯ НЕДР РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИПКОН РАН) | Method of flotation of sulphide ores containing bearing metals |
| RU2813490C2 (en) * | 2022-05-05 | 2024-02-12 | Общество с ограниченной ответственностью "Ватернова" | Method for processing natural phosphates |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0097478B1 (en) | Process for removal and recovery of mercury from waste water | |
| EP2643491B1 (en) | Alkaline and acid pressure oxidation of precious metal-containing materials | |
| EP2721185B1 (en) | Method for recovering precious metals and copper from leach solutions | |
| CN107849639B (en) | Method for recovering vanadium, method for producing redox flow battery electrolyte, apparatus for recovering vanadium, and apparatus for producing redox flow battery electrolyte | |
| CN105668528B (en) | Method for catalytically reducing selenium | |
| Reis et al. | Electroplating wastes | |
| GB2621039A (en) | Harmless treatment method for recovering sulfur, rhenium, and arsenic from arsenic sulfide slag | |
| CN106276819B (en) | A kind of method for being catalyzed reduction selenium | |
| RU2363745C1 (en) | Method of rhenium and platinum concentrates receiving from its cintaining acid liquors | |
| CN112941330B (en) | Petroleum coke smoke dust treatment method | |
| US5670123A (en) | Process for the extraction of hydrogen sulphide from a gas mixture | |
| RU2363744C1 (en) | Method of concentrate receiving, containing rhenium and platinum, from its containing acid liquors | |
| JP2000153284A (en) | Ozone cyan treatment method | |
| US20050211631A1 (en) | Method for the separation of zinc and a second metal which does not form an anionic complex in the presence of chloride ions | |
| CN115369266B (en) | Method for removing and recycling arsenic in chlorohydrochloric acid leaching solution | |
| WO2011035380A1 (en) | Recovering metals from industrial residues/wastes | |
| JP4529969B2 (en) | Method for removing selenium from selenate-containing liquid | |
| CN109534542A (en) | The method of fume desulfurizing agent purified treatment | |
| Han et al. | Recovery of copper from its sulfides and other sources using halogen reagents and oxidants | |
| JP6790561B2 (en) | Heavy metal recovery method | |
| JP5799340B2 (en) | Method for recovering precious metals from liquid containing precious metals | |
| RU2848032C1 (en) | Method for extracting copper from cyanide solutions and regenerating free cyanide | |
| KR930006088B1 (en) | Wet metallurgical recovery of metals and sulfur elements from metal sulfides | |
| RU2119963C1 (en) | Method of gold extraction from persistent ores and concentrates | |
| CN120624826B (en) | Method for comprehensively recovering valuable elements from nonferrous smelting waste acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20101222 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20120810 |
|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20120810 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20131222 |