RU2362819C1 - Способ переработки алюмосодержащих шлаков - Google Patents
Способ переработки алюмосодержащих шлаков Download PDFInfo
- Publication number
- RU2362819C1 RU2362819C1 RU2008122645A RU2008122645A RU2362819C1 RU 2362819 C1 RU2362819 C1 RU 2362819C1 RU 2008122645 A RU2008122645 A RU 2008122645A RU 2008122645 A RU2008122645 A RU 2008122645A RU 2362819 C1 RU2362819 C1 RU 2362819C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aluminium
- slag
- aluminum
- pulp
- water
- Prior art date
Links
- 239000002893 slag Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 19
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 title abstract 3
- 238000003672 processing method Methods 0.000 title abstract 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 17
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M copper(1+);methylsulfanylmethane;bromide Chemical compound Br[Cu].CSC PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 abstract description 7
- 239000000956 alloy Substances 0.000 abstract description 7
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 5
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 4
- -1 metals salt Chemical class 0.000 abstract description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 abstract description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract 2
- 229910017083 AlN Inorganic materials 0.000 abstract 1
- PIGFYZPCRLYGLF-UHFFFAOYSA-N Aluminum nitride Chemical compound [Al]#N PIGFYZPCRLYGLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 12
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 7
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical class [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKWPZUCBCARRDP-UHFFFAOYSA-L calcium bicarbonate Chemical compound [Ca+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O NKWPZUCBCARRDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000020 calcium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам переработки шлаков плавки алюминия и его сплавов, а также к технологиям производства строительных материалов и неорганических веществ, в частности к технологии получения основных хлоридов алюминия. Способ переработки алюмосодержащих шлаков, содержащих нитрид алюминия, включает водную отмывку растворимых солей металлов с регулированием рН пульпы. При этом водную отмывку осуществляют с продувкой пульпы диоксидом углерода до получения значения рН 7,0-7,5. Техническим результатом является улучшение экологических условий производства, а также возможность использования получаемого солевого раствора для регенерации катионитовых фильтров.
Description
Изобретение относится к способам переработки шлаков плавки алюминия и его сплавов, а также к технологиям производства строительных материалов и неорганических веществ, в частности к технологии получения основных хлоридов алюминия.
Известен способ переработки алюмосодержащих шлаков путем отмывки их водой с последующей сушкой полученного осадка, его измельчением до получения пудры, которую используют при приготовлении бетонной смеси в качестве газообразователя (US 4119476 А, кл. С04В 21/02, 10.10.1978). При использовании данного способа при отмывке водой выделяется аммиак, что ухудшает экологические условия труда.
Известен способ переработки алюмосодержащих шлаков путем их отмывки водой, смешения с соляной кислотой, выдержки при перемешивании, отделения полученного раствора от непрореагировавшего остатка шлака с получением солевого раствора, из которого известным способом выделяют хлориды натрия и калия, коагулянт основной хлорид алюминия (гидроксохлорид алюминия ГОХА) для очистки воды и дешевых строительных материалов (RU 2088544 С1, кл. С04В 7/24, 27.08.1997). При использовании данного способа при отмывке водой также выделяется аммиак, так как соляная кислота добавляется к шлаку после отделения солевого раствора хлоридов калия и натрия.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому изобретению является способ переработки алюмосодержащих шлаков, включающих нитрид алюминия, предусматривающий отмывку водой для удаления растворимых солей металлов, с добавлением соляной кислоты из расчета получения рН конечного раствора 6,5-7,5 (RU 2149845 С1, кл. С22В 7/04). Данный способ осуществляют следующим образом: алюмосодержащие шлаки плавки алюминия и его сплавов (Аl 2-25%; Аl2O3 5-45%; AlN 0,1-6%; SiO2 5-15%, сумма КСl и NaCl 1-60%; примеси - остальное) отмывают водой один или несколько раз с добавлением соляной кислоты из расчета получения рН раствора в пределах 6,5-7,5 (количество стадий зависит от заданной степени извлечения растворимых солей металлов). Необходимость добавления соляной кислоты определяется наличием в исходных шлаках плавки алюминия и его сплавов нитридов алюминия, при взаимодействии которых с водой образуется аммиак. Выбор интервала значений рН конечного раствора в пределах 6,5-7,5 на каждой стадии определяется тем, что при рН больше 7,5 из раствора выделяются пары аммиака, а при рН меньше 6,5 - пары хлористого водорода.
Однако применение соляной кислоты связано с необходимостью соблюдения повышенных требований техники безопасности. Кроме того, в получаемом солевом растворе может содержаться в небольших количествах хлорид кальция, что нежелательно при использовании солевого раствора для регенерации катионитовых фильтров.
Задача, на решение которой направлено заявляемое изобретение, состоит в улучшении экологических условий производства при отмывке водорастворимых солей металлов водой и упрощении выпарки полученного солевого раствора хлоридов металлов, а также возможности использования получаемого солевого раствора для регенерации катионитовых фильтров.
Поставленная задача достигается тем, что в известном способе переработки алюмосодержащих шлаков, включающих нитрид алюминия, путем отмывки водой для удаления растворимых солей металлов водную отмывку шлаков осуществляют с продувкой пульпы диоксидом углерода из расчета получения рН конечного раствора 7,0-7,5.
Способ осуществляют следующим образом: алюмосодержащие шлаки плавки алюминия и его сплавов (А1 2-25%; Аl2О3 5-45%; AlN 0,1-6%; SiO2 5-15%, сумма КСl, NaCl и СаСl2 1-60%; примеси - остальное) отмывают водой один или несколько раз с продувкой пульпы диоксидом углерода из расчета получения рН раствора в пределах 7,0-7,5 (количество стадий зависит от заданной степени извлечения растворимых солей металлов). Необходимость введения диоксида углерода определяется наличием в исходных шлаках плавки алюминия и его сплавов нитридов алюминия, при взаимодействии которых с водой образуется гидроксид аммония. Гидроксид аммония нейтрализуется угольной кислотой. При этом также происходит частичное осаждение ионов кальция в виде карбоната кальция. Выбор интервала значений рН конечного раствора в пределах 7,0 - 7,5 на каждой стадии определяется тем, что при рН меньше 7,0 выпавший осадок СаСО3 при дальнейшей продувке СО2 растворяется с образованием бикарбоната кальция, а при рН больше 7,5 происходит выделение паров аммиака.
Пример осуществления способа
50 г алюмосодержащих шлаков плавильного производства (хим. состав. маc.%: Аl - 8,23; Аl2О3 - 15,5; AlN- 2,5; SiO2 - 5,8; NaCl - 24,4; KCl - 38,1; CaCl2 - 1,3; примеси - остальное) дисперсностью менее 50 мкм подвергали трехстадийной отмывке водой при температуре 20°С. Шлак помещали в реактор, добавляли 150 мл дистиллированной воды и включали магнитную мешалку. Отмывку на всех стадиях проводили 10 мин. После отстаивания раствора (в течение 20 мин) производили разделение твердой и жидкой фаз декантацией (количество декантата 110 мл). Для осуществления 2-й и 3-й стадии отмывки к оставшейся суспензии добавляли по 110 мл дистиллированной воды.
В первой серии опытов по прототипу для получения нейтральных растворов на 1-й стадии отмывки добавляли 0,5 мл 10%-ной соляной кислоты, рН конечного раствора - 6,7; на 2-й стадии - 0,1 мл 10%-ной соляной кислоты, рН - 7,0; на 3-й стадии отмывки соляную кислоту не добавляли, т.к. рН раствора - 7,1, т.е. в заданных пределах. Полученный смешением декантатов всех трех стадий солевой раствор содержит NaCl - 60,4 г/л, KCl - 37,8 г/л, СаСl2 - 1,6 г/л.
Во второй серии опытов по предлагаемому способу пульпу при выщелачивании продували углекислым газом на первой стадии до рН 7,0, на второй стадии - 7,0. Полученный смешением декантатов всех трех стадий солевой раствор содержит NaCl - 60,2 г/л, КСl - 37,9 г/л, СаСl2 - 0,35 г/л. Таким образом, содержание ионов кальция существенно снизилось.
Водная отмывка шлаков может осуществляться двумя вариантами: с постоянной продувкой углекислым газом в процессе выщелачивания шлаков или в конце процесса. Первый вариант предпочтительнее, т.к. позволяет в ходе процесса не выходить за пределы рН 7,0-7,5 и исключает выделение аммиака.
Таким образом, описанный способ улучшает экологические условия производства при отмывке водой алюмосодержащих шлаков плавки алюминия и его сплавов, упрощает выпарку полученного раствора хлоридов металлов, а также позволяет использовать солевой раствор для регенерации катионитовых фильтров.
Claims (1)
- Способ переработки алюмосодержащих шлаков, содержащих нитрид алюминия, путем водной отмывки для удаления растворимых солей металлов с регулированием рН раствора пульпы, отличающийся тем, что водную отмывку шлаков осуществляют с продувкой пульпы диоксидом углерода до получения значения рН 7,0-7,5.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008122645A RU2362819C1 (ru) | 2008-06-04 | 2008-06-04 | Способ переработки алюмосодержащих шлаков |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008122645A RU2362819C1 (ru) | 2008-06-04 | 2008-06-04 | Способ переработки алюмосодержащих шлаков |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2362819C1 true RU2362819C1 (ru) | 2009-07-27 |
Family
ID=41048449
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008122645A RU2362819C1 (ru) | 2008-06-04 | 2008-06-04 | Способ переработки алюмосодержащих шлаков |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2362819C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2487180C2 (ru) * | 2010-12-29 | 2013-07-10 | Открытое Акционерное Общество "МОСОБЛПРОММОНТАЖ" | Способ обработки отвального солевого шлака при переплаве вторичных отходов алюминия и алюминиевых сплавов |
| RU2540317C2 (ru) * | 2013-04-24 | 2015-02-10 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Способ переработки алюминиевого шлака |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4119476A (en) * | 1974-05-28 | 1978-10-10 | Boris Vasilievich Grishin | Method of producing gas developing agent for cellular concretes |
| US4247325A (en) * | 1979-07-30 | 1981-01-27 | American Can Company | pH Control during leaching of aluminum slags |
| EP0075971A2 (de) * | 1981-09-24 | 1983-04-06 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur Aufbereitung von Aluminiumschmelzschlacken |
| AT390965B (de) * | 1988-02-17 | 1990-07-25 | Austria Metall | Aufbereitung und entsorgung von kraetzen, salzschlacken und aluminiumhaltigen abfaellen |
| RU2149845C1 (ru) * | 1998-07-28 | 2000-05-27 | Орловский государственный технический университет | Способ переработки алюмосодержащих шлаков |
-
2008
- 2008-06-04 RU RU2008122645A patent/RU2362819C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4119476A (en) * | 1974-05-28 | 1978-10-10 | Boris Vasilievich Grishin | Method of producing gas developing agent for cellular concretes |
| US4247325A (en) * | 1979-07-30 | 1981-01-27 | American Can Company | pH Control during leaching of aluminum slags |
| EP0075971A2 (de) * | 1981-09-24 | 1983-04-06 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur Aufbereitung von Aluminiumschmelzschlacken |
| AT390965B (de) * | 1988-02-17 | 1990-07-25 | Austria Metall | Aufbereitung und entsorgung von kraetzen, salzschlacken und aluminiumhaltigen abfaellen |
| RU2149845C1 (ru) * | 1998-07-28 | 2000-05-27 | Орловский государственный технический университет | Способ переработки алюмосодержащих шлаков |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2487180C2 (ru) * | 2010-12-29 | 2013-07-10 | Открытое Акционерное Общество "МОСОБЛПРОММОНТАЖ" | Способ обработки отвального солевого шлака при переплаве вторичных отходов алюминия и алюминиевых сплавов |
| RU2540317C2 (ru) * | 2013-04-24 | 2015-02-10 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Способ переработки алюминиевого шлака |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2233898C2 (ru) | Способ приготовления раствора хлорида магния | |
| WO2010006366A1 (en) | A process for recovering lithium from a brine | |
| CA2993285C (en) | Effluent treatment process - ph refinement for sulphate removal | |
| WO2014078908A1 (en) | Process for recovering lithium from a brine with reagent regeneration and low cost process for purifying lithium | |
| WO2010092117A1 (en) | Preparation of purified calcium chloride | |
| AU2024266965A1 (en) | Method for extracting soluble Si from an amorphous Sio2 bearing material | |
| RU2362819C1 (ru) | Способ переработки алюмосодержащих шлаков | |
| AU2006219036B2 (en) | Water-in-oil-in water emulsions of hydroxamated polymers and methods for using the same | |
| CA2251626C (fr) | Procede de recuperation du sodium contenu dans les residus alcalins industriels | |
| WO2021028621A1 (en) | Use of secondary aluminium in precipitation of sulphate from waste water | |
| KR102082873B1 (ko) | 고순도 수산화마그네슘의 제조방법 | |
| JP2008246398A (ja) | 溶融飛灰からの石膏の回収方法 | |
| KR20230091320A (ko) | 정제염 제조공정의 배출 해수로부터 선택적 칼슘 이온 제거 방법 | |
| CN101165058B (zh) | 一种2,4,6-三巯基-s-三嗪碱金属盐的制备方法 | |
| FR2930892A1 (fr) | Procede de traitement d'un dechet indutriel comprenant de l'amiante et un liant hydraulique | |
| CN110255615B (zh) | 一种以砷碱渣为原料制取氧化锑、砷酸盐和纯碱的方法 | |
| JPS5839894B2 (ja) | 水溶性精錬スラグ中のリンおよびケイ素の除去方法 | |
| JP2002143607A (ja) | 水処理凝集剤及びその製造方法並びに水処理方法 | |
| JPS59373A (ja) | フツ素含有廃水の処理方法 | |
| RU2149845C1 (ru) | Способ переработки алюмосодержащих шлаков | |
| CN107130258B (zh) | 一种从含氟的硫酸锌溶液中除氟的方法 | |
| RU2214462C1 (ru) | Способ извлечения благородных металлов, преимущественно золота, из растворов | |
| RU2347746C2 (ru) | Способ получения рассола для электролиза | |
| WO2010046916A1 (en) | A method of removing fluoride impurities from trona | |
| CA3068780A1 (en) | Method for obtaining cesium from aqueous starting solutions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20100605 |