RU2344184C1 - Method of rhenium and platinum extraction from dead catalysts - Google Patents
Method of rhenium and platinum extraction from dead catalysts Download PDFInfo
- Publication number
- RU2344184C1 RU2344184C1 RU2007110979A RU2007110979A RU2344184C1 RU 2344184 C1 RU2344184 C1 RU 2344184C1 RU 2007110979 A RU2007110979 A RU 2007110979A RU 2007110979 A RU2007110979 A RU 2007110979A RU 2344184 C1 RU2344184 C1 RU 2344184C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- chlorination
- rhenium
- stage
- platinum
- temperature
- Prior art date
Links
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 79
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 37
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 36
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title description 15
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims abstract description 44
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 17
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 14
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- DBJYYRBULROVQT-UHFFFAOYSA-N platinum rhenium Chemical compound [Re].[Pt] DBJYYRBULROVQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 3
- 230000005611 electricity Effects 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- DYIZHKNUQPHNJY-UHFFFAOYSA-N oxorhenium Chemical class [Re]=O DYIZHKNUQPHNJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- 229910003449 rhenium oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000003818 cinder Substances 0.000 description 1
- 238000005261 decarburization Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- -1 platinum group metals Chemical class 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Chemical compound CC(N)=S YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Natural products CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к переработке техногенного сырья, содержащего рений и платину, и может быть использовано на предприятиях, перерабатывающих отработанные платинорениевые катализаторы на инертной основе.The invention relates to the processing of technogenic raw materials containing rhenium and platinum, and can be used at enterprises processing waste platinum-rhenium catalysts on an inert basis.
Большинство известных способов переработки отработанных катализаторов направлено на извлечение из них металлов платиновой группы. Введение в состав катализаторов рения существенно улучшает технико-экономические показатели и увеличивает срок службы катализаторов, но значительно осложняет способы их переработки.Most of the known methods for processing spent catalysts are aimed at extracting platinum group metals from them. The introduction of rhenium into the catalysts significantly improves technical and economic indicators and increases the service life of the catalysts, but significantly complicates the methods for their processing.
Обычно на первой стадии переработки таких катализаторов проводят обжиг для обезуглероживания платины, а затем огарок обрабатывают соляной или серной кислотой либо другими реагентами. Так, известен способ переработки алюмоплатиновых катализаторов, преимущественно содержащих рений, заключающийся в первоначальном обжиге катализатора в температурном диапазоне 300-450°С в течение 2-3 часов с последующим переводом ценных металлов в раствор и сульфидным осаждением платины и рения тиоацетамидом [Патент RU 2204619, 2003].Usually, at the first stage of processing of such catalysts, calcination is carried out to decarburize platinum, and then the cinder is treated with hydrochloric or sulfuric acid or other reagents. So, there is a method of processing alumina-platinum catalysts, mainly containing rhenium, which consists in the initial firing of the catalyst in the temperature range of 300-450 ° C for 2-3 hours, followed by the conversion of valuable metals into solution and sulfide precipitation of platinum and rhenium with thioacetamide [Patent RU 2204619, 2003].
Недостатком этого способа является возможность потери рения при обжиге в силу летучести паров его оксидов при температурах выше 300°С.The disadvantage of this method is the possibility of loss of rhenium during firing due to the volatility of the vapor of its oxides at temperatures above 300 ° C.
Известен также способ комплексной переработки дезактивированных платинорениевых катализаторов [Патент RU 2261284, 2005], который включает высокотемпературный окислительный обжиг при температуре 1200-1300°С, мокрое улавливание рения щелочным раствором и выщелачивание огарка в растворе соляной кислоты в присутствии окислителя (раствор гипохлорита натрия, перекись водорода или элементарный хлор).There is also known a method of complex processing of deactivated platinum-rhenium catalysts [Patent RU 2261284, 2005], which includes high-temperature oxidative firing at a temperature of 1200-1300 ° C, wet trapping of rhenium with an alkaline solution and leaching of the calcine in a solution of hydrochloric acid in the presence of an oxidizing agent (sodium hypochlorite solution, peroxide hydrogen or elemental chlorine).
Недостатком этого способа является высокая температура обжига, требующая больших энергозатрат, и необходимость создания эффективной системы улавливания летучих оксидов рения, существенно усложняющей технологию процесса.The disadvantage of this method is the high firing temperature, which requires large energy costs, and the need to create an effective system for collecting volatile rhenium oxides, which significantly complicates the process technology.
В известном техническом решении [Патент RU 2003103936, 2004] предлагается выщелачивание платины совместно с рением проводить путем обработки исходного сырья солянокислым раствором в присутствии анионита с последующей десорбцией сорбированных металлов. Возможно также совмещение кислотного выщелачивания с электрохимическим осаждением рения и платины [Патент RU 2167213, 2001]. Оба этих способа позволяют исключить обжиг исходного сырья, но требуют либо применения дорогостоящих анионитов, либо большого расхода электроэнергии в случае электрохимического осаждения.In a known technical solution [Patent RU 2003103936, 2004] it is proposed to leach platinum together with rhenium by treating the feedstock with a hydrochloric acid solution in the presence of anion exchange resin followed by desorption of the sorbed metals. It is also possible to combine acid leaching with electrochemical precipitation of rhenium and platinum [Patent RU 2167213, 2001]. Both of these methods can eliminate the firing of the feedstock, but require either the use of expensive anion exchangers, or a large consumption of electricity in the case of electrochemical deposition.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому изобретению является способ переработки ренийсодержащего техногенного сырья [Патент RU 2281340, 2006]. Способ заключается в хлорировании сырья газообразным хлором в жидкой смеси диметилформамида и воды при комнатной температуре. Преимуществом способа является отсутствие энергозатрат и простота осуществления процесса. Однако способ предназначен для извлечения рения и не позволяет одновременно с высокой эффективностью извлекать из исходного сырья платину.The closest in technical essence to the proposed invention is a method of processing rhenium-containing technogenic raw materials [Patent RU 2281340, 2006]. The method consists in chlorinating the feed with gaseous chlorine in a liquid mixture of dimethylformamide and water at room temperature. The advantage of the method is the absence of energy consumption and the simplicity of the process. However, the method is intended for the extraction of rhenium and does not allow simultaneously with high efficiency to extract platinum from the feedstock.
Заявленное изобретение направлено на разработку способа совместного извлечения рения и платины из отработанных платинорениевых катализаторов без применения высокотемпературного обжига, а следовательно, и системы улавливания летучих оксидов рения.The claimed invention is directed to the development of a method for the joint extraction of rhenium and platinum from spent platinum-rhenium catalysts without the use of high-temperature firing, and therefore, a system for collecting volatile rhenium oxides.
Технический результат достигается тем, что предлагается способ извлечения рения и платины из отработанных катализаторов, включающий хлорирование катализаторов газообразным хлором в жидкой среде, состоящей из смеси диметилформамида и добавки при массовом соотношении катализатор: диметилформамид: добавка, равном 1:(20-25):(8-10), при этом хлорирование проводят в два этапа с промежуточным обжигом на воздухе при температуре 450-550°С остатка после первого этапа, хлорирование на первом этапе ведут при температуре 25-60°С в среде, содержащей в качестве добавки водный раствор соляной кислоты или воду, на втором этапе остаток после обжига хлорируют при температуре 50-60°С в среде, содержащей в качестве добавки водный раствор соляной кислоты или раствор, полученный на первом этапе хлорирования.The technical result is achieved by the fact that a method is proposed for extracting rhenium and platinum from spent catalysts, including chlorinating the catalysts with gaseous chlorine in a liquid medium consisting of a mixture of dimethylformamide and an additive with a mass ratio of catalyst: dimethylformamide: additive equal to 1: (20-25) :( 8-10), while chlorination is carried out in two stages with intermediate firing in air at a temperature of 450-550 ° C of the residue after the first stage, chlorination in the first stage is carried out at a temperature of 25-60 ° C in an environment containing additives, an aqueous solution of hydrochloric acid or water, in the second stage, the residue after firing is chlorinated at a temperature of 50-60 ° C in a medium containing as an additive an aqueous solution of hydrochloric acid or a solution obtained in the first stage of chlorination.
Заявленное соотношение компонентов, температура хлорирования и предлагаемые добавки определены экспериментальным путем и являются оптимальными для достижения максимальной степени извлечения рения и платины. Проведение хлорирования температуре выше 60°С может вызвать вскипание реакционной смеси. Заявленная температура обжига является необходимой для протекания процесса обезуглероживания платины.The claimed ratio of components, the temperature of chlorination and the proposed additives are determined experimentally and are optimal to achieve the maximum degree of extraction of rhenium and platinum. Chlorination at temperatures above 60 ° C can cause the reaction mixture to boil. The declared firing temperature is necessary for the process of decarburization of platinum.
Отличительной особенностью предлагаемого способа извлечения рения и платины является то, что хлорирование ведется в два этапа при температуре 25-60°С в жидкой среде, состоящей из смеси диметилформамида и добавки. Процесс хлорирования ведут в два этапа с промежуточным обжигом остатка после 1-го этапа. На первом этапе извлекается до 96% рения, что позволяет свести к минимуму потери остатка рения при последующем обжиге. Минимальная температура хлорирования на втором этапе обусловлена тем, что при температурах ниже 50°С хлорирование платины протекает с недостаточной скоростью.A distinctive feature of the proposed method for the extraction of rhenium and platinum is that chlorination is carried out in two stages at a temperature of 25-60 ° C in a liquid medium consisting of a mixture of dimethylformamide and additives. The chlorination process is carried out in two stages with intermediate firing of the residue after the 1st stage. At the first stage, up to 96% of rhenium is recovered, which minimizes the loss of rhenium residue during subsequent firing. The minimum chlorination temperature in the second stage is due to the fact that at temperatures below 50 ° C, platinum chlorination proceeds at an insufficient rate.
Преимуществом данного метода является то, что потери рения и платины при переработке отработанных катализаторов практически исключаются, а степень их извлечения достигает 95-96%. При этом отпадает необходимость в создании системы улавливания летучих оксидов рения и применении температур выше 550°С.The advantage of this method is that the loss of rhenium and platinum during the processing of spent catalysts is practically eliminated, and the degree of their extraction reaches 95-96%. At the same time, there is no need to create a system for capturing volatile rhenium oxides and use temperatures above 550 ° C.
Изобретение реализуется следующим образом. Измельченный отработанный катализатор помещают в раствор, состоящий из смеси диметилформамида и добавки в массовом соотношении: перерабатываемый материал / диметилформамид / добавка, равном 1:(20-25):(8-10). Процесс хлорирования проходит в два этапа. На первом этапе в качестве добавки может быть использована как соляная кислота, так и вода, взятая в том же объеме. При непрерывном перемешивании и температуре 25-60°С через смесь барботируют хлор, расход которого поддерживается на уровне 6 л/час. При этом за 5 часов хлорирования в раствор переходит 85-95% рения и до 55% платины. По окончании этого этапа раствор фильтруют. Отфильтрованный остаток сушат и переносят в тигель либо лодочку для последующего обжига на воздухе с целью обезуглероживания платины. Обжиг проводят путем прокаливания непрохлорированного остатка в печи при температуре 450-550°С. Прокаленный остаток снова помещают в реактор для хлорирования и проводят второй этап хлорирования при температуре 50-60°С в среде, содержащей диметилформамид и водный раствор соляной кислоты. На данном этапе хлорирование можно вести в тех же условиях в растворе, оставшемся от первого этапа хлорирования. При этом происходит доизвлечение платины и рения в раствор, а их извлечение за оба этапа достигает 95-96% для каждого металла.The invention is implemented as follows. The crushed spent catalyst is placed in a solution consisting of a mixture of dimethylformamide and additive in a mass ratio: recyclable material / dimethylformamide / additive, equal to 1: (20-25) :( 8-10). The chlorination process takes place in two stages. At the first stage, both hydrochloric acid and water taken in the same volume can be used as an additive. With continuous stirring and a temperature of 25-60 ° C, chlorine is bubbled through the mixture, the flow rate of which is maintained at 6 l / h. At the same time, after 5 hours of chlorination, 85-95% rhenium and up to 55% platinum pass into the solution. At the end of this step, the solution is filtered. The filtered residue is dried and transferred to a crucible or boat for subsequent calcination in air to decarburize platinum. Firing is carried out by calcining the non-chlorinated residue in an oven at a temperature of 450-550 ° C. The calcined residue is again placed in a chlorination reactor and a second chlorination step is carried out at a temperature of 50-60 ° C. in a medium containing dimethylformamide and an aqueous solution of hydrochloric acid. At this stage, chlorination can be carried out under the same conditions in the solution remaining from the first stage of chlorination. In this case, platinum and rhenium are re-extracted into the solution, and their extraction in both stages reaches 95-96% for each metal.
Ниже приведены примеры реализации предлагаемого метода для извлечения рения и платины из отработанных катализаторов. По данным масс-спектрометрического анализа содержание рения в отдельных образцах исходного отработанного катализатора составляло от 0,2 до 0,4 мас.%, платины от 0,1 до 0,3 мас.%.The following are examples of the implementation of the proposed method for the extraction of rhenium and platinum from spent catalysts. According to mass spectrometric analysis, the content of rhenium in individual samples of the initial spent catalyst ranged from 0.2 to 0.4 wt.%, Platinum from 0.1 to 0.3 wt.%.
Пример 1.Example 1
Предварительно измельченный отработанный катализатор в количестве 10 г загружали в колбу, снабженную мешалкой и содержавшую 200 мл диметилформамида и 80 мл 18% соляной кислоты. Скорость подачи хлора составляла 6 л/час. Хлорирование вели при температуре 60°С в течение 5 часов, по окончании которых реакционная смесь была отфильтрована. Остаток от хлорирования прокаливали на воздухе при температуре 500°С в течение 2 часов для обезуглероживания платины. Прокаленный остаток массой 7,3 г повторно хлорировали в тех же условиях, что и первоначально.Pre-crushed spent catalyst in an amount of 10 g was loaded into a flask equipped with a stirrer and containing 200 ml of dimethylformamide and 80 ml of 18% hydrochloric acid. The chlorine feed rate was 6 l / h. Chlorination was carried out at a temperature of 60 ° C for 5 hours, after which the reaction mixture was filtered. The chlorine residue was calcined in air at a temperature of 500 ° C for 2 hours to decarburize platinum. The calcined residue weighing 7.3 g was re-chlorinated under the same conditions as originally.
Методом масс-спектрометрического анализа установлено, что содержание рения в исходном катализаторе составляло 0,22 мас.%, платины 0,17 мас.%, в остатке от 1-го этапа хлорирования содержание рения составило 0.03 мас.%, платины 0,08 мас.%, в остатке от 2-го этапа хлорирования соответственно 0,01 и 0,01 мас.%. На основании этих данных рассчитано, что степень извлечения в раствор за первую стадию хлорирования составила для Re 86,4%, для Pt 51,8%. Суммарное извлечение за обе стадии хлорирования составило 96,2% для Re и 95,7% для Pt.Using mass spectrometric analysis, it was found that the content of rhenium in the initial catalyst was 0.22 wt.%, Platinum 0.17 wt.%, In the residue from the 1st stage of chlorination, the content of rhenium was 0.03 wt.%, Platinum 0.08 wt. %, in the remainder of the 2nd stage of chlorination, respectively 0.01 and 0.01 wt.%. Based on these data, it was calculated that the degree of extraction into the solution during the first stage of chlorination was 86.4% for Re and 51.8% for Pt. The total recovery for both stages of chlorination was 96.2% for Re and 95.7% for Pt.
Пример 2.Example 2
Предварительно измельченный отработанный катализатор в количестве 10 г помещали в раствор и проводили хлорирование так же, как в примере 1, но хлорирование вели без подогрева при исходной температуре 25°С в среде 200 мл диметилформамида и 80 мл воды. В процессе хлорирования наблюдался разогрев реакционной смеси за счет тепла реакции. Остаток от хлорирования был отфильтрован и прокален на воздухе при температуре 500°С в течение 2 часов. Прокаленный остаток массой 8,2 г был повторно прохлорирован в среде 200 мл диметилформамида и 80 мл 18% соляной кислоты при температуре 60°С в течение 5 часов.Pre-crushed spent catalyst in an amount of 10 g was placed in a solution and chlorination was carried out as in Example 1, but chlorination was carried out without heating at an initial temperature of 25 ° C in an environment of 200 ml of dimethylformamide and 80 ml of water. During chlorination, the reaction mixture was warmed up due to the reaction heat. The chlorine residue was filtered and calcined in air at 500 ° C for 2 hours. The calcined residue weighing 8.2 g was re-chlorinated in a medium of 200 ml of dimethylformamide and 80 ml of 18% hydrochloric acid at a temperature of 60 ° C for 5 hours.
По данным масс-спектрометрического анализа содержание рения в исходном катализаторе составляло 0,35 мас.%, платины 0,21 мас.%, содержание рения в остатке от 1-го этапа хлорирования составило 0.04% масс, платины 0,21 мас.%, в остатке от 2-го этапа хлорирования соответственно 0,02 и 0,01 мас.%. На основании этих данных рассчитано, что за первую стадию хлорирования степень извлечения в раствор для Re составила 88,3%, извлечения платины не наблюдалось, суммарное извлечение за обе стадии хлорирования составило 95,8% для Re и 95,0% для Pt.According to mass spectrometric analysis, the content of rhenium in the initial catalyst was 0.35 wt.%, Platinum 0.21 wt.%, The rhenium content in the residue from the 1st stage of chlorination was 0.04% of the mass, platinum 0.21 wt.%, the remainder of the 2nd stage of chlorination, respectively 0.02 and 0.01 wt.%. Based on these data, it was calculated that for the first stage of chlorination, the degree of extraction into the solution for Re was 88.3%, no extraction of platinum was observed, the total recovery for both stages of chlorination was 95.8% for Re and 95.0% for Pt.
Пример 3.Example 3
Навеску 10 г загружали в колбу и проводили хлорирование так же, как в примере 1, но хлорирование вели при исходной температуре 25°С. Остаток от хлорирования был отфильтрован и прокален на воздухе при температуре 500°С в течение 2 часов, затем повторно прохлорирован в растворе, оставшемся от первого этапа хлорирования. Время хлорирования 5 часов, с подогревом до 55°С.A portion of 10 g was loaded into the flask and chlorination was carried out as in Example 1, but chlorination was carried out at an initial temperature of 25 ° C. The chlorine residue was filtered and calcined in air at 500 ° C for 2 hours, then re-chlorinated in the solution remaining from the first chlorination step. Chlorination time 5 hours, heated to 55 ° C.
По данным масс-спектрометрического анализа содержание рения в исходном катализаторе составляло 0,43 мас.%, платины 0,32 мас.%, содержание рения в остатке от 1-го этапа хлорирования составило 0.02 мас.%, платины 0,17 мас.%, в остатке от 2-го этапа хлорирования соответственно 0,02 и 0,02 мас.%. Степень извлечения в раствор на первом этапе хлорирования составила для рения 95,4% и 47,2% для платины. После повторного хлорирования общая степень извлечения составила для рения 95,4%, для платины 94,7%.According to mass spectrometric analysis, the content of rhenium in the initial catalyst was 0.43 wt.%, Platinum 0.32 wt.%, The rhenium content in the residue from the 1st stage of chlorination was 0.02 wt.%, Platinum 0.17 wt.% , the remainder of the 2nd stage of chlorination, respectively, 0.02 and 0.02 wt.%. The degree of extraction into the solution at the first stage of chlorination was 95.4% for rhenium and 47.2% for platinum. After repeated chlorination, the total recovery was 95.4% for rhenium and 94.7% for platinum.
Результаты по примерам 1-3 представлены в Табл.1 «Результаты извлечения рения и платины из отработанных катализаторов».The results of examples 1-3 are presented in Table 1 "Results of the extraction of rhenium and platinum from spent catalysts".
Как видно из примеров и таблицы, извлечение рения и платины из отработанных катализаторов хлорированием в среде диметилформамида и добавкой соляной кислоты или воды при заявленном соотношении исходных веществ, температуре процесса порядка 25-60°С и расходе хлора порядка 6 л/час позволяет за два этапа (с промежуточным обжигом остатка после 1-го этапа на воздухе при 500°С) достичь степени извлечения 95% и более как для рения, так и для платины. Предложенный способ позволяет исключить потери рения и платины, уменьшить затраты электроэнергии за счет снижения температуры процесса, исключить систему улавливания летучих оксидов рения и тем самым упростить технологическую схему процесса.As can be seen from the examples and the table, the extraction of rhenium and platinum from spent catalysts by chlorination in dimethylformamide and with the addition of hydrochloric acid or water at the stated ratio of starting materials, process temperature of about 25-60 ° C and chlorine consumption of about 6 l / h allows for two stages (with intermediate firing of the residue after the first stage in air at 500 ° C) to achieve a degree of extraction of 95% or more for rhenium and platinum. The proposed method eliminates the loss of rhenium and platinum, reduces energy costs by lowering the process temperature, eliminates the capture system of volatile rhenium oxides, and thereby simplifies the process flow diagram.
Таким образом, предложенный способ позволяет вовлечь в сферу производства техногенное сырье, содержащее рений и платину, входящие в состав алюмосиликатных катализаторов. Предложенный способ не требует значительных затрат электроэнергии, прост в оформлении, не требует дефицитного оборудования и дорогостоящих реагентов.Thus, the proposed method allows to involve technogenic raw materials containing rhenium and platinum, which are part of aluminosilicate catalysts, into the production sphere. The proposed method does not require significant energy costs, simple to design, does not require scarce equipment and expensive reagents.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007110979A RU2344184C1 (en) | 2007-03-27 | 2007-03-27 | Method of rhenium and platinum extraction from dead catalysts |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007110979A RU2344184C1 (en) | 2007-03-27 | 2007-03-27 | Method of rhenium and platinum extraction from dead catalysts |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2007110979A RU2007110979A (en) | 2008-10-10 |
| RU2344184C1 true RU2344184C1 (en) | 2009-01-20 |
Family
ID=39927040
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007110979A RU2344184C1 (en) | 2007-03-27 | 2007-03-27 | Method of rhenium and platinum extraction from dead catalysts |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2344184C1 (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996014440A1 (en) * | 1994-11-02 | 1996-05-17 | H.C. Starck Gmbh & Co. Kg | Process for decomposing and recovering the metal components from superalloys |
| US6117207A (en) * | 1998-05-06 | 2000-09-12 | Miserlis; Constantine | Process for recovering metals and other chemical components from spent catalysts |
| RU2281340C2 (en) * | 2004-10-13 | 2006-08-10 | Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова Российской академии наук | Rhenium-containing technogenic raw material processing method |
-
2007
- 2007-03-27 RU RU2007110979A patent/RU2344184C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996014440A1 (en) * | 1994-11-02 | 1996-05-17 | H.C. Starck Gmbh & Co. Kg | Process for decomposing and recovering the metal components from superalloys |
| US6117207A (en) * | 1998-05-06 | 2000-09-12 | Miserlis; Constantine | Process for recovering metals and other chemical components from spent catalysts |
| RU2281340C2 (en) * | 2004-10-13 | 2006-08-10 | Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова Российской академии наук | Rhenium-containing technogenic raw material processing method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2007110979A (en) | 2008-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9284624B2 (en) | Process for recovering zinc and/or zinc oxide II | |
| CA2623628C (en) | A process for separating iron from other metals in iron containing feed stocks | |
| DK2823900T3 (en) | Process for the preparation of solid nitrosyl ruthenium nitrate using a waste catalyst containing ruthenium | |
| CN104988319B (en) | Method and system of the treatment support type containing Used palladium catalyst | |
| CN106480313A (en) | Method for recovering platinum from indissolvable silicon-aluminum-based platinum-containing waste catalyst | |
| CN107849639A (en) | Reclaim the method for vanadium and the manufacture method of redox flow battery electrolytic solution, and the manufacture device of the device of recovery vanadium and redox flow battery electrolytic solution | |
| CN117550628B (en) | A method for recovering valuable metals from waste lithium iron phosphate positive electrodes | |
| CN105671323A (en) | Method for comprehensively recycling copper and rhenium from rhenium-rich residues | |
| EA024717B1 (en) | Process for zinc oxide production from ore | |
| CN109811122A (en) | The extracting method of rare earth oxide | |
| JP6015824B2 (en) | Processing method of copper smelting ash | |
| JP5821775B2 (en) | Processing method of copper smelting ash | |
| RU2483131C1 (en) | Method of making scandium oxide from red slag | |
| RU2261284C2 (en) | Method of complex reworking of decontaminated platinum-rhenium catalysts | |
| RU2344184C1 (en) | Method of rhenium and platinum extraction from dead catalysts | |
| RU2553273C1 (en) | Method of extracting platinum and/or palladium from spent catalysts on aluminium oxide supports | |
| CN108998677A (en) | A kind of method of wet-treating high arsenic smoke dust containing indium | |
| RU2562183C1 (en) | Method of producing of scandium concentrate from red slime | |
| CN112522520A (en) | Method for directly producing electrolytic zinc by using secondary zinc oxide | |
| RU2385353C2 (en) | Method of processing vanadium containing converter slag | |
| CN113996311A (en) | Flue gas denitration catalyst and preparation method thereof | |
| CN105861843A (en) | Efficient method for enriching rhenium from high-arsenic copper sulfide material containing rhenium | |
| CN118668073B (en) | A method for selective lithium extraction from battery powder and its application | |
| RU2732819C1 (en) | Method for autoclave processing of carbonaceous gold-containing concentrates using additional oxidant reagent | |
| RU2488638C1 (en) | Method for extracting platinum from slurry obtained at dilution of platinum-containing cast-iron in sulphuric acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130328 |