RU2261284C2 - Method of complex reworking of decontaminated platinum-rhenium catalysts - Google Patents
Method of complex reworking of decontaminated platinum-rhenium catalysts Download PDFInfo
- Publication number
- RU2261284C2 RU2261284C2 RU2003127374A RU2003127374A RU2261284C2 RU 2261284 C2 RU2261284 C2 RU 2261284C2 RU 2003127374 A RU2003127374 A RU 2003127374A RU 2003127374 A RU2003127374 A RU 2003127374A RU 2261284 C2 RU2261284 C2 RU 2261284C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- platinum
- solution
- rhenium
- leaching
- hydrochloric acid
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 61
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 31
- DBJYYRBULROVQT-UHFFFAOYSA-N platinum rhenium Chemical class [Re].[Pt] DBJYYRBULROVQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 94
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 48
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 44
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000003818 cinder Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical class [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 9
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims abstract description 5
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 29
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 11
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 5
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract description 23
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 8
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 7
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 5
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000570 Cupronickel Inorganic materials 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZPSXPBJTPJTSZ-UHFFFAOYSA-N aqua regia Chemical compound Cl.O[N+]([O-])=O QZPSXPBJTPJTSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N copper nickel Chemical compound [Ni].[Cu] YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 platinum metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области металлургии цветных и благородных металлов, в частности к способам извлечения платиновых металлов и рения из дезактивированных (отработанных) платино-рениевых катализаторов, и может быть использовано при переработке вторичного сырья.The invention relates to the field of metallurgy of non-ferrous and noble metals, in particular to methods for extracting platinum metals and rhenium from deactivated (spent) platinum-rhenium catalysts, and can be used in the processing of secondary raw materials.
Известен способ (патент РФ №2103395) извлечения платины из отработанных катализаторов, заключающийся в выщелачивании катализатора при температуре 95-103°С смесью соляной кислоты, перекиси водорода и диметилформамида при содержании в смеси соляной кислоты 4-7 моль/дм3, перекиси водорода 1-4 моль/дм3, диметилформамида 0,5-3 моль/дм3 и последующем восстановлении платины из полученного раствора при рН 3-4 и температуре 90-105°С продуктами гидролитического расщепления диметилформамида. В результате получают концентрат платины. Извлечение платины в концентрат составляет 98,3-98,5%. Раствор после восстановления регенерируют и возвращают на выщелачивание (патент РФ №2103395).The known method (RF patent No. 2103395) for the extraction of platinum from spent catalysts, which consists in leaching the catalyst at a temperature of 95-103 ° C with a mixture of hydrochloric acid, hydrogen peroxide and dimethylformamide when the content of hydrochloric acid is 4-7 mol / dm 3 , hydrogen peroxide 1 -4 mol / dm 3 , dimethylformamide 0.5-3 mol / dm 3 and the subsequent reduction of platinum from the resulting solution at pH 3-4 and a temperature of 90-105 ° C by the products of hydrolytic cleavage of dimethylformamide. The result is a platinum concentrate. Extraction of platinum in concentrate is 98.3-98.5%. The solution after recovery is regenerated and returned to leaching (RF patent No. 2103395).
Недостатком известного способа является отсутствие стабилизирующего окислительного обжига, которое приводит к тому, что часть алюмооксидной основы, содержащейся в катализаторе в форме γ-Al2О3, переходит в раствор. Растворы, содержащие алюминий, имеют гелеобразную консистенцию. Это существенно снижает скорость фильтрации пульпы после выщелачивания и, соответственно, производительность процесса, а также препятствует многократному использованию раствора. Образующиеся гели не позволяют качественно провести отмывку осадка, полученного при выщелачивании катализатора в растворе соляной кислоты, в результате чего платина частично остается в нерастворимом остатке, что снижает извлечение платины в готовую продукцию. На последующей операции осаждения платины из солянокислого раствора возможно заражение платинового концентрата алюминием также за счет невозможности проведения качественной отмывки концентрата из-за присутствия в растворе гелеобразных соединений алюминия и, соответственно, снижение качества платинового концентрата.The disadvantage of this method is the absence of stabilizing oxidative calcination, which leads to the fact that part of the alumina base contained in the catalyst in the form of γ-Al 2 O 3 passes into solution. Solutions containing aluminum have a gel-like consistency. This significantly reduces the rate of filtration of the pulp after leaching and, accordingly, the productivity of the process, and also prevents the reuse of the solution. The resulting gels do not allow high-quality washing of the precipitate obtained by leaching the catalyst in a hydrochloric acid solution, as a result of which platinum partially remains in an insoluble residue, which reduces the extraction of platinum in the finished product. In the subsequent operation of platinum precipitation from hydrochloric acid solution, it is possible to infect the platinum concentrate with aluminum also due to the impossibility of high-quality washing of the concentrate due to the presence of gel-like aluminum compounds in the solution and, consequently, a decrease in the quality of the platinum concentrate.
Другим недостатком известного способа является то, что в технологии не предусмотрено извлечение рения в отдельный продукт, что снижает комплексность использования сырья.Another disadvantage of this method is that the technology does not provide for the extraction of rhenium into a separate product, which reduces the complexity of the use of raw materials.
Наиболее близким к предлагаемому способу по совокупности признаков и достигаемому результату является способ извлечения рения из алюмоплатиновых катализаторов (Тематический обзор. Извлечение ценных металлов из отработанных гетерогенных катализаторов, ЦНИИТЭнефтехим, М., 1988, с.22, 3-й абз.). В этом способе катализаторы подвергают окислительному обжигу при 300-500°С. При этой температуре происходит выжигание углерода. Обожженный катализатор выщелачивают 5М раствором соляной (азотной) кислоты или царской водки при температурах 20-90°С. Выделение благородных металлов из раствора проводят способом ионного обмена.The closest to the proposed method for the totality of the characteristics and the achieved result is a method of extracting rhenium from alumina-platinum catalysts (Thematic review. Extraction of valuable metals from spent heterogeneous catalysts, TsNIITEneftekhim, M., 1988, p. 22, 3rd paragraph.). In this method, the catalysts are subjected to oxidative calcination at 300-500 ° C. At this temperature, carbon is burned. The calcined catalyst is leached with a 5M solution of hydrochloric (nitric) acid or aqua regia at temperatures of 20-90 ° C. The separation of noble metals from the solution is carried out by the ion exchange method.
Недостатком известного способа является отсутствие комплексности переработки сырья, так как в нем отсутствует описание извлечения рения из катализатора. Температура обжига катализаторов, приведенная в известном способе, недостаточна как для отгонки рения, так и для полного перевода γ-Al2О3 в α-Al2O3, в результате чего часть алюминия переходит в платиновый раствор. Как указывалось ранее (п.2.1.), это приводит к снижению скорости фильтрации пульпы, извлечению платины в готовую продукцию и ухудшению качества готовой продукции.The disadvantage of this method is the lack of complexity of processing of raw materials, since it does not contain a description of the extraction of rhenium from the catalyst. The firing temperature of the catalysts given in the known method is insufficient both for the distillation of rhenium and for the complete conversion of γ-Al 2 O 3 into α-Al 2 O 3 , as a result of which a part of the aluminum is transferred to a platinum solution. As indicated earlier (Section 2.1.), This leads to a decrease in the rate of filtration of the pulp, the extraction of platinum in the finished product and the deterioration of the quality of the finished product.
Задача, на решение которой направлено создаваемое изобретение, заключается в повышении эффективности процесса переработки дезактивированных катализаторов.The problem to which the invention is directed is to increase the efficiency of the processing of deactivated catalysts.
Технический результат от использования изобретения заключается в том, что за счет повышения температуры обжига достигается полная отгонка рения из катализаторов и стабилизация алюмооксидной основы катализатора (преобразование γ-Al2О3 в α-Al2О3, нерастворимую в кислотах), что приводит к повышению скорости фильтрации пульпы при последующем выщелачивании огарка и, соответственно, к повышению производительности процесса. Сочетание операций окислительного обжига и солянокислого выщелачивания позволяет повысить комплексность переработки сырья и извлечь из платинорениевых катализаторов в селективные концентраты как рений, так и платину, а условия солянокислого выщелачивания огарка позволяют получить высокое извлечение платины в солянокислый раствор и, соответственно, в готовую продукцию.The technical result from the use of the invention is that by increasing the calcination temperature, complete distillation of rhenium from the catalysts and stabilization of the alumina base of the catalyst (conversion of γ-Al 2 O 3 to α-Al 2 O 3 insoluble in acids) are achieved, which leads to increase the speed of filtration of the pulp during subsequent leaching of the cinder and, accordingly, to increase the productivity of the process. The combination of oxidative calcination and hydrochloric acid leaching allows increasing the complexity of processing raw materials and extracting both rhenium and platinum from selective platinum catalysts, and the conditions of the hydrochloric acid leaching of cinder allow to obtain high extraction of platinum in a hydrochloric acid solution and, accordingly, in the finished product.
Сущность изобретения заключается в том, что в способе комплексной переработки дезактивированных платино-рениевых катализаторов, включающем окислительный обжиг и выщелачивание огарка раствором соляной кислоты в присутствии окислителя, согласно изобретению обжиг ведут при температуре 1200-1300°С с отгонкой и мокрым улавливанием рения щелочным раствором, а выщелачивание огарка ведут в растворе соляной кислоты концентрацией 100-150 г/дм3 в присутствии окислителя до установления окислительно-восстановительного потенциала (ОВП) платинового электрода в пульпе относительно насыщенного хлорсеребряного, равного 850-1000 мВ с переводом платины в раствор. В качестве окислителя используют раствор гипохлорита натрия, элементарный хлор либо перекись водорода.The essence of the invention lies in the fact that in the method of complex processing of deactivated platinum-rhenium catalysts, including oxidative calcination and leaching of the calcine with a solution of hydrochloric acid in the presence of an oxidizing agent, according to the invention, the calcination is carried out at a temperature of 1200-1300 ° C with distillation and wet trapping of rhenium with an alkaline solution, and calcine leaching is carried out in hydrochloric acid concentration of 100-150 g / dm 3 in the presence of oxidant until a redox potential (ORP) platinum e ktroda in the pulp relative to the saturated silver chloride, 850-1000 mV equal to transfer of platinum in solution. As an oxidizing agent, a solution of sodium hypochlorite, elemental chlorine or hydrogen peroxide is used.
В процессе окислительного обжига дезактивированных катализаторов при температуре 1200-1300°С происходит стабилизация алюмооксидной основы катализатора, заключающаяся в переводе растворимой в кислотах и ухудшающей фильтрацию пульп γ-модификации Al2О3 в α-модификацию Al2О3, которая в кислотах не растворяется и полностью остается при выщелачивании огарка в нерастворимом остатке. Помимо стабилизации алюмооксидной основы катализаторов, в процессе окислительного обжига происходит окисление рения, содержащегося в катализаторах, с образованием летучих оксидов, которые удаляются с газовой фазой из обжиговой печи, поступают в поглотительную систему и улавливаются в ней щелочными растворами. Из щелочных растворов рений извлекается известными способами с получением рениевого концентрата.In the process of oxidative firing of deactivated catalysts at a temperature of 1200-1300 ° C, the alumina base of the catalyst is stabilized, which consists in the conversion of acid-soluble γ-filter and impairing filtration of γ-modification Al 2 О 3 to α-modification of Al 2 О 3 , which does not dissolve in acids and completely remains upon leaching of the cinder in an insoluble residue. In addition to stabilizing the alumina base of the catalysts, in the process of oxidative firing, the rhenium contained in the catalysts is oxidized with the formation of volatile oxides, which are removed with the gas phase from the kiln, enter the absorption system and are trapped in it with alkaline solutions. Rhenium is extracted from alkaline solutions by known methods to obtain rhenium concentrate.
В процессе выщелачивания огарка в растворе соляной кислоты с концентрацией 100-150 г/дм3 в присутствии окислителя, который вводят в пульпу до установления окислительно-восстановительного потенциала (ОВП) платинового электрода в пульпе относительно насыщенного хлорсеребряного, равного 850-1000 мВ, происходит окисление платины и ее растворение. Выбранные параметры процесса выщелачивания обеспечивают полноту окисления платины и ее перевода в солянокислый раствор. Полученный в процессе выщелачивания солянокислый платиносодержащий раствор поступает на операцию извлечения из него платины с получением соответствующего концентрата. Извлечение платины из раствора осуществляют известными способами. Раствор после извлечения платины и доукрепления соляной кислотой может повторно использоваться на операции выщелачивания огарка.In the process of leaching cinder in a solution of hydrochloric acid with a concentration of 100-150 g / dm 3 in the presence of an oxidizing agent, which is introduced into the pulp until the oxidation-reduction potential (ORP) of the platinum electrode in the pulp is established with respect to saturated silver chloride equal to 850-1000 mV, oxidation occurs platinum and its dissolution. The selected parameters of the leaching process ensure the complete oxidation of platinum and its transfer to a hydrochloric acid solution. The platinum-containing hydrochloric acid solution obtained in the leaching process enters the operation of extracting platinum from it to obtain the corresponding concentrate. The extraction of platinum from the solution is carried out by known methods. After extraction of platinum and additional strengthening with hydrochloric acid, the solution can be reused in the cinder leaching operation.
Таким образом, переработка катализатора по заявляемому способу позволяет получить селективные платиновый и рениевый концентраты с высоким извлечением данных элементов в готовую продукцию и повысить производительность процесса за счет стабилизации алюмооксидной основы.Thus, the processing of the catalyst according to the claimed method allows to obtain selective platinum and rhenium concentrates with high extraction of these elements into finished products and to increase the productivity of the process by stabilizing the alumina base.
Нижний предел температуры обжига обусловлен тем, что при осуществлении процесса ниже 1200°С происходит неполная стабилизация оксида алюминия, то есть при последующем кислотном выщелачивании огарка часть алюминия будет переходить в раствор. Растворы, содержащие алюминий, имеют гелеобразную консистенцию, что существенно снижает скорость фильтрации пульпы после выщелачивания и, соответственно, производительность процесса. Образующиеся гели не позволяют качественно провести отмывку осадка, полученного при выщелачивании огарка катализатора в растворе соляной кислоты, в результате чего платина частично остается в нерастворимом остатке, что снижает ее извлечение в раствор и, соответственно, в готовую продукцию.The lower limit of the firing temperature is due to the fact that when the process is carried out below 1200 ° C, incomplete stabilization of aluminum oxide occurs, that is, with subsequent acid leaching of the cinder, part of the aluminum will go into solution. Solutions containing aluminum have a gel-like consistency, which significantly reduces the rate of filtration of the pulp after leaching and, accordingly, the productivity of the process. The resulting gels do not allow high-quality washing of the precipitate obtained by leaching the cinder of the catalyst in a solution of hydrochloric acid, as a result of which platinum partially remains in an insoluble residue, which reduces its extraction into the solution and, accordingly, into the finished product.
Верхний предел температуры обусловлен тем, что при повышении температуры свыше 1300°С никакой дальнейшей стабилизации не происходит, но непроизводительно расходуется топливо и быстрее выходит из строя футеровка печи.The upper temperature limit is due to the fact that when the temperature rises above 1300 ° С, no further stabilization occurs, but fuel is unproductive and the furnace lining is more quickly damaged.
Проведение выщелачивания в растворе соляной кислоты концентрацией ниже 100 г/л приводит к неполному выщелачиванию платины и снижению ее извлечения в раствор.Leaching in a solution of hydrochloric acid with a concentration below 100 g / l leads to incomplete leaching of platinum and a decrease in its extraction into the solution.
Повышение концентрации кислоты выше 150 г/л не приводит к повышению извлечения платины, но ведет к непроизводительному расходу реагента.An increase in the acid concentration above 150 g / l does not lead to an increase in the extraction of platinum, but leads to unproductive consumption of the reagent.
Снижение ОВП пульпы ниже +850 мВ также приводит к неполному окислению платины и снижению ее извлечения в солянокислый раствор и готовую продукцию.A decrease in the ORP of the pulp below +850 mV also leads to incomplete oxidation of platinum and a decrease in its extraction into the hydrochloric acid solution and the finished product.
Повышение ОВП пульпы выше 1000 мВ - к непроизводительному расходу окислителя при неизменном показателе извлечения платины в раствор.The increase in the ORP of the pulp above 1000 mV - to the unproductive consumption of the oxidizing agent with a constant rate of extraction of platinum in solution.
Соответствие изобретения критерию "изобретательский уровень" доказывается следующим. Известен способ (Bonucei J.A., Parker P.D. Recovery of PGM from automobile catalytic converters//Precious Metals: Mining, Extr., and Process. Proc. Int. Symp. AIME Annu. Meet. - Los-Angeles, Calif., Febr. 27-29, 1984. Warrendale, Pa, 1984. - P.463-481), в котором имеется признак, сходный с заявляемым, а именно: обжиг исходных катализаторов при высокой температуре (1500°С). Однако в известном объекте обжиг проводится без подачи окислителя и предназначен только для стабилизации алюмооксидной основы. А в предлагаемом способе за счет применения окислителя (кислорода воздуха) этот признак выполняет две функции: стабилизацию алюмооксидной основы и отгонку рения из катализатора, что обеспечивает извлечение рения в товарную продукцию. Поэтому достигается новый эффект, который не мог быть достигнут в известном способе. Это свидетельствует о соответствии заявляемого объекта критерию "изобретательский уровень".The compliance of the invention with the criterion of "inventive step" is proved as follows. Known Method (Bonucei JA, Parker PD Recovery of PGM from automobile catalytic converters // Precious Metals: Mining, Extr., And Process. Proc. Int. Symp. AIME Annu. Meet. - Los-Angeles, Calif., Febr. 27 -29, 1984. Warrendale, Pa, 1984. - P.463-481), in which there is a feature similar to the claimed, namely: firing the initial catalysts at high temperature (1500 ° C). However, in the known object, firing is carried out without the supply of an oxidizing agent and is intended only to stabilize the alumina base. And in the proposed method due to the use of an oxidizing agent (oxygen), this feature has two functions: stabilization of the alumina base and distillation of rhenium from the catalyst, which ensures the extraction of rhenium into commercial products. Therefore, a new effect is achieved that could not be achieved in the known method. This indicates the compliance of the claimed object with the criterion of "inventive step".
Способ осуществляется следующим образом.The method is as follows.
Исходные катализаторы обжигают в трубчатой или шахтной печи при температуре 1250-1300°С в присутствии воздуха. Газы направляют в систему газоочистки, где происходит поглощение рения щелочным раствором. Из полученных растворов известными способами производят осаждение рения. Затем огарок с предварительным измельчением либо без него выщелачивают в растворе соляной кислоты концентрацией 100-150 г/л при соотношении твердого к жидкому = 1:5. В пульпу добавляют окислитель: гипохлорит натрия, либо перекись водорода, либо продувают пульпу газообразным хлором до установления ОВП платинового электрода в пульпе, равного 850-1000 мВ относительно насыщенного хлорсеребряного электрода. Пульпу перемешивают после достижения указанного ОВП в течение 30-60 минут, затем фильтруют. Кек промывают водой и направляют на пирометаллургическую переработку совместно с первичным сульфидным медно-никелевым сырьем, а раствор - на осаждение платины известными способами (например, восстановлением гидразин-гидратом либо цементацией металлическими порошками).The initial catalysts are fired in a tube or shaft furnace at a temperature of 1250-1300 ° C in the presence of air. Gases are sent to a gas purification system, where rhenium is absorbed by an alkaline solution. From the obtained solutions by known methods produce precipitation of rhenium. Then the cinder with or without preliminary grinding is leached in a solution of hydrochloric acid with a concentration of 100-150 g / l at a ratio of solid to liquid = 1: 5. An oxidizing agent is added to the pulp: sodium hypochlorite, or hydrogen peroxide, or the pulp is blown with gaseous chlorine until the ORP of the platinum electrode in the pulp is established equal to 850-1000 mV relative to the saturated silver chloride electrode. The pulp is stirred after reaching the specified ORP for 30-60 minutes, then filtered. The cake is washed with water and sent for pyrometallurgical processing together with primary sulfide copper-nickel raw materials, and the solution for platinum precipitation by known methods (for example, reduction with hydrazine hydrate or cementation with metal powders).
Ниже приведены конкретные примеры осуществления способа.The following are specific examples of the method.
Пример 1. Платино-рениевый катализатор риформинга КР-110, содержащий, %: платины - 0,32; рения - 0,32; оксида алюминия - 90,87; оксида кремния - 0,73, в количестве 100 г обжигали в лабораторной печи при температуре 1250°С в течение 1 часа. Во время обжига непрерывно подавали воздух в рабочее пространство печи. В огарке после обжига определяли содержание рения. После этого огарок катализатора выщелачивали в стеклянном стакане с механической мешалкой в 0,5 дм3 раствора соляной кислоты, концентрацией 125 г/дм3. После нагрева пульпы до температуры 100°С в стакан подавали раствор гипохлорита натрия до установления ОВП платинового электрода в пульпе относительно насыщенного хлорсеребряного, равного 900 мВ. После этого пульпу перемешивали в течение 1 часа и фильтровали. Замеряли скорость фильтрации пульпы. В растворе и кеке определяли содержание платины и алюминия.Example 1. Platinum-rhenium reforming catalyst KR-110, containing,%: platinum - 0.32; rhenium - 0.32; aluminum oxide - 90.87; silicon oxide - 0.73, in an amount of 100 g was calcined in a laboratory furnace at a temperature of 1250 ° C for 1 hour. During firing, air was continuously supplied to the working space of the furnace. After calcination, the content of rhenium was determined in the cinder. After this, the cinder of the catalyst was leached in a glass beaker with a mechanical stirrer in a 0.5 dm 3 solution of hydrochloric acid, a concentration of 125 g / dm 3 . After the pulp was heated to a temperature of 100 ° C, a solution of sodium hypochlorite was fed into the glass until the ORP of the platinum electrode in the pulp was found to be relatively saturated with silver chloride equal to 900 mV. After this, the pulp was stirred for 1 hour and filtered. We measured the rate of filtration of the pulp. The content of platinum and aluminum was determined in solution and cake.
В результате проведения опыта в этих условиях извлечение рения в газовую фазу составило 99,93%, платины в солянокислый раствор - 99,3%, алюминия в солянокислый раствор - 0,12%, а скорость фильтрации пульпы 120 дм3/м2ч. Эти показатели являются оптимальными, они позволяют осуществить проведение процесса с высокой эффективностью.As a result of the experiment under these conditions, the extraction of rhenium into the gas phase was 99.93%, platinum into the hydrochloric acid solution - 99.3%, aluminum into the hydrochloric acid solution - 0.12%, and the pulp filtration rate of 120 dm 3 / m 2 h. These indicators are optimal; they allow carrying out the process with high efficiency.
Примеры 2-5.Examples 2-5.
Способ осуществлен так же, как описано в примере 1, отличием является то, что температура обжига взята по граничным пределам: 1200°С (пример 2) и 1300°С (пример 3).The method is carried out in the same way as described in example 1, the difference is that the firing temperature is taken at the boundary limits: 1200 ° C (example 2) and 1300 ° C (example 3).
В обоих случаях получены оптимальные результаты.In both cases, optimal results were obtained.
Пример 4.Example 4
Способ осуществлен так же, как описано в примере 1, отличием является то, что температура обжига взята ниже граничного предела - 1180°С.The method is implemented as described in example 1, the difference is that the firing temperature is taken below the boundary limit of 1180 ° C.
В результате из-за неполной стабилизации алюмооксидной составляющей извлечение алюминия в раствор возросло до 5,98%, что привело к снижению скорости фильтрации пульпы солянокислого выщелачивания огарка катализаторов и, соответственно, к снижению производительности процесса.As a result, due to incomplete stabilization of the alumina component, the extraction of aluminum in the solution increased to 5.98%, which led to a decrease in the filtration rate of the pulp of hydrochloric acid leaching of the cinder of catalysts and, accordingly, to a decrease in the productivity of the process.
Пример 5.Example 5
Способ осуществлен так же, как описано в примере 1, отличием является то, что температура обжига взята выше граничного предела - 1350°С.The method is implemented as described in example 1, the difference is that the firing temperature is taken above the boundary limit of 1350 ° C.
Показатели процесса при этом не улучшились по сравнению с оптимальными. Это означает, что повышение температуры является непроизводительным и приводит к увеличению затрат на осуществление способа.The process indicators have not improved compared to the optimal ones. This means that the temperature increase is unproductive and leads to an increase in the cost of implementing the method.
Примеры 6, 7.Examples 6, 7.
Способ осуществлен так же, как описано в примере 1, отличием является то, что концентрация соляной кислоты в процессе выщелачивания огарка взята по граничным пределам - 100 г/дм3 (пример 6) и 150 г/дм3 (пример 7).The method is carried out as described in example 1, the difference is that the concentration of hydrochloric acid in the process of leaching cinder is taken at the boundary limits of 100 g / dm 3 (example 6) and 150 g / dm 3 (example 7).
В обоих случаях получены оптимальные результаты.In both cases, optimal results were obtained.
Пример 8.Example 8
Способ осуществлен так же, как описано в примере 1, отличием является то, что концентрация соляной кислоты в процессе выщелачивания огарка взята ниже граничного предела - 90 г/дм3.The method is carried out in the same way as described in example 1, the difference is that the concentration of hydrochloric acid in the process of leaching cinder is taken below the boundary limit of 90 g / dm 3 .
В результате извлечение платины в солянокислый раствор и, соответственно, в готовую продукцию снизилось до 93,55%, что привело к снижению эффективности процесса.As a result, the extraction of platinum in the hydrochloric acid solution and, accordingly, in the finished product decreased to 93.55%, which led to a decrease in the efficiency of the process.
Пример 9.Example 9
Способ осуществлен так же, как описано в примере 1, отличием является то, что концентрация соляной кислоты в процессе выщелачивания огарка взята выше граничного предела - 160 г/дм3.The method is carried out in the same way as described in example 1, the difference is that the concentration of hydrochloric acid in the process of leaching of the cinder is taken above the boundary limit of 160 g / dm 3 .
Показатели процесса при этом не улучшились по сравнению с оптимальными. Это означает, что повышение концентрации соляной кислоты является непроизводительным и приводит к увеличению затрат на осуществление способа.The process indicators have not improved compared to the optimal ones. This means that increasing the concentration of hydrochloric acid is unproductive and leads to an increase in the cost of implementing the method.
Примеры 10, 11.Examples 10, 11.
Способ осуществлен так же, как описано в примере 1, отличием является то, что ОВП платинового электрода в пульпе относительно насыщенного хлорсеребряного в процессе выщелачивания огарка взят по граничным пределам - 850 мВ (пример 10) и 1000 мВ (пример 11).The method is carried out in the same way as described in example 1, the difference is that the ORP of the platinum electrode in the pulp relative to the saturated silver chloride during the leaching of the cinder is taken at the boundary limits of 850 mV (example 10) and 1000 mV (example 11).
В обоих случаях получены оптимальные результаты.In both cases, optimal results were obtained.
Пример 12.Example 12
Способ осуществлен так же, как описано в примере 1, отличием является то, что ОВП платинового электрода в пульпе относительно насыщенного хлорсеребряного в процессе выщелачивания огарка взят ниже граничного предела - 800 мВ.The method is implemented in the same way as described in example 1, the difference is that the ORP of the platinum electrode in the pulp relative to the saturated silver chloride during leaching of the cinder is taken below the boundary limit of 800 mV.
В результате этого платина окислилась не полностью и ее извлечение в раствор снизилось до 90,45%, что, соответственно, снижает и эффективность процесса.As a result of this, platinum was not completely oxidized and its extraction into solution decreased to 90.45%, which, accordingly, reduces the efficiency of the process.
Пример 13.Example 13
Способ осуществлен так же, как описано в примере 1, отличием является то, что ОВП платинового электрода в пульпе относительно насыщенного хлорсеребряного в процессе выщелачивания огарка взят выше граничного предела - 1050 мВ.The method is carried out in the same way as described in example 1, the difference is that the ORP of the platinum electrode in the pulp relative to saturated silver chloride during leaching of the cinder is taken above the boundary limit of 1050 mV.
Показатели процесса при этом не улучшились по сравнению с оптимальными. Это означает, что повышение ОВП является непроизводительным и приводит к увеличению расхода окислителя и затрат на осуществление способа.The process indicators have not improved compared to the optimal ones. This means that the increase in redox potential is unproductive and leads to an increase in the consumption of the oxidizing agent and the cost of implementing the method.
Таким образом, технический результат (или эффективность) заявляемого способа заключается в следующем:Thus, the technical result (or effectiveness) of the proposed method is as follows:
1. Повышение комплексности переработки катализаторов: извлечение в селективные продукты как рения, так и платины.1. Improving the complexity of processing catalysts: extraction of selective rhenium and platinum.
2. Достижение высокого извлечения платины 98,35-99,3% за счет найденных пределов параметров солянокислого выщелачивания.2. Achieving a high recovery of platinum 98.35-99.3% due to the found limits of the parameters of hydrochloric leaching.
3. Повышение производительности процесса за счет стабилизации алюмооксидной основы и увеличения скорости фильтрации пульпы с 15 до 115-145 дм2/м2ч.3. Increasing the productivity of the process by stabilizing the alumina base and increasing the filtration rate of the pulp from 15 to 115-145 dm 2 / m 2 h
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003127374A RU2261284C2 (en) | 2003-09-09 | 2003-09-09 | Method of complex reworking of decontaminated platinum-rhenium catalysts |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003127374A RU2261284C2 (en) | 2003-09-09 | 2003-09-09 | Method of complex reworking of decontaminated platinum-rhenium catalysts |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003127374A RU2003127374A (en) | 2005-03-27 |
| RU2261284C2 true RU2261284C2 (en) | 2005-09-27 |
Family
ID=35559895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003127374A RU2261284C2 (en) | 2003-09-09 | 2003-09-09 | Method of complex reworking of decontaminated platinum-rhenium catalysts |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2261284C2 (en) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2306347C1 (en) * | 2005-12-21 | 2007-09-20 | Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" (ОАО "Красцветмет") | Method of processing catalysts containing platinum metals and rhenium on aluminum oxide carriers |
| RU2311466C1 (en) * | 2006-06-19 | 2007-11-27 | Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения Российской Академии наук | Method of processing platinum-rhenium catalysts |
| RU2398899C1 (en) * | 2009-12-28 | 2010-09-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Промышленная группа "Металлургия благородных металлов" | Method of extraxtion of rhenium and/or platinum from deactivated catalysts with aluminium-oxided carrier |
| RU2421532C1 (en) * | 2010-04-05 | 2011-06-20 | Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" (ОАО "Красцветмет") | Procedure for extraction of rhenium from dead catalyst on supporters out of aluminium oxide containing platinum metals and rhenium |
| RU2484154C1 (en) * | 2012-04-03 | 2013-06-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный горный университет" | Processing wastes containing nonferrous and platinum metals |
| RU2525022C1 (en) * | 2013-04-23 | 2014-08-10 | Открытое акционерное общество "Приокский завод цветных металлов" | Method of extracting rhenium and platinum metals from spent catalysts on aluminium oxide supports |
| RU2553273C1 (en) * | 2014-05-15 | 2015-06-10 | Открытое акционерное общество "Приокский завод цветных металлов" | Method of extracting platinum and/or palladium from spent catalysts on aluminium oxide supports |
| RU2647046C2 (en) * | 2015-04-15 | 2018-03-13 | Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" | Method for platinum-perrhenic catalysts processing |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014158043A1 (en) * | 2013-03-26 | 2014-10-02 | Закрытое Акционерное Общество Торговый Дом "Галион" | Method for recovery of rhenium from nickel-containing superalloys |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3578395A (en) * | 1967-12-26 | 1971-05-11 | Chevron Res | Recovery of metals |
| RU93036785A (en) * | 1993-07-16 | 1996-11-20 | И.А. Апраксин | METHOD FOR PROCESSING DEACTIVATED ALUMINO-PLATINUM-RHENIUM CATALYSTS |
| RU2100072C1 (en) * | 1996-09-25 | 1997-12-27 | Омский государственный университет | Method of recovering platinum and rhenium from treated platinum/rhenium catalyst |
| RU2167213C1 (en) * | 1999-11-22 | 2001-05-20 | Омский государственный университет | Method of combined recovery of platinum and rhenium from spent platinum-rhenium catalysts |
| WO2003010346A2 (en) * | 2001-06-22 | 2003-02-06 | Negev Metals Products Ltd. | Wet process and reactor for the recovery of platinum group metals from automobile catalytic converters |
| RU2204619C2 (en) * | 2001-01-09 | 2003-05-20 | Шипачев Владимир Алексеевич | Method for reprocessing of aluminoplatinum catalysts, in particular, rhenium containing catalysts |
-
2003
- 2003-09-09 RU RU2003127374A patent/RU2261284C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3578395A (en) * | 1967-12-26 | 1971-05-11 | Chevron Res | Recovery of metals |
| RU93036785A (en) * | 1993-07-16 | 1996-11-20 | И.А. Апраксин | METHOD FOR PROCESSING DEACTIVATED ALUMINO-PLATINUM-RHENIUM CATALYSTS |
| RU2100072C1 (en) * | 1996-09-25 | 1997-12-27 | Омский государственный университет | Method of recovering platinum and rhenium from treated platinum/rhenium catalyst |
| RU2167213C1 (en) * | 1999-11-22 | 2001-05-20 | Омский государственный университет | Method of combined recovery of platinum and rhenium from spent platinum-rhenium catalysts |
| RU2204619C2 (en) * | 2001-01-09 | 2003-05-20 | Шипачев Владимир Алексеевич | Method for reprocessing of aluminoplatinum catalysts, in particular, rhenium containing catalysts |
| WO2003010346A2 (en) * | 2001-06-22 | 2003-02-06 | Negev Metals Products Ltd. | Wet process and reactor for the recovery of platinum group metals from automobile catalytic converters |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Тематический обзор. Извлечение ценных металлов из отработанных гетерогенных катализаторов. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1988, с.22. * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2306347C1 (en) * | 2005-12-21 | 2007-09-20 | Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" (ОАО "Красцветмет") | Method of processing catalysts containing platinum metals and rhenium on aluminum oxide carriers |
| RU2311466C1 (en) * | 2006-06-19 | 2007-11-27 | Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения Российской Академии наук | Method of processing platinum-rhenium catalysts |
| RU2398899C1 (en) * | 2009-12-28 | 2010-09-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Промышленная группа "Металлургия благородных металлов" | Method of extraxtion of rhenium and/or platinum from deactivated catalysts with aluminium-oxided carrier |
| RU2421532C1 (en) * | 2010-04-05 | 2011-06-20 | Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" (ОАО "Красцветмет") | Procedure for extraction of rhenium from dead catalyst on supporters out of aluminium oxide containing platinum metals and rhenium |
| RU2484154C1 (en) * | 2012-04-03 | 2013-06-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный горный университет" | Processing wastes containing nonferrous and platinum metals |
| RU2525022C1 (en) * | 2013-04-23 | 2014-08-10 | Открытое акционерное общество "Приокский завод цветных металлов" | Method of extracting rhenium and platinum metals from spent catalysts on aluminium oxide supports |
| RU2553273C1 (en) * | 2014-05-15 | 2015-06-10 | Открытое акционерное общество "Приокский завод цветных металлов" | Method of extracting platinum and/or palladium from spent catalysts on aluminium oxide supports |
| RU2647046C2 (en) * | 2015-04-15 | 2018-03-13 | Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" | Method for platinum-perrhenic catalysts processing |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2003127374A (en) | 2005-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hoffmann | Recovery of platinum-group metals from gabbroic rocks metals from auto catalysts | |
| US7166145B1 (en) | Recovery of precious metals | |
| KR101226946B1 (en) | Method for recycling platinum from platinum based catalysts | |
| JP2985647B2 (en) | Dissolution method of spent catalyst | |
| TW201315815A (en) | Method for recycling rare earth, vanadium and nickel from catalyst waste | |
| RU2261284C2 (en) | Method of complex reworking of decontaminated platinum-rhenium catalysts | |
| JP2010077510A (en) | Method of separating rhodium from platinum and/or palladium | |
| JP4866732B2 (en) | Anode sludge treatment method | |
| CN112695200A (en) | Method for recovering selenium, gold and silver from copper anode slime | |
| WO2007081243A2 (en) | Method for extracting precious metals | |
| RU2525022C1 (en) | Method of extracting rhenium and platinum metals from spent catalysts on aluminium oxide supports | |
| RU2553273C1 (en) | Method of extracting platinum and/or palladium from spent catalysts on aluminium oxide supports | |
| CN114317997A (en) | Novel process for purifying high-purity platinum | |
| CN107574315A (en) | A kind of method of the recovery of the short route from dead catalyst platinum group metal | |
| RU2490342C1 (en) | Processing method of deactivated catalysts on carriers from aluminium oxide, which contain metals of platinum group and rhenium | |
| JPS6059975B2 (en) | Method for concentrating silver from copper electrolytic slime | |
| RU2120487C1 (en) | Method of processing gold-containing crude | |
| KR0145346B1 (en) | How to extract precious metals from minerals or other precious metal-containing substances using halogen salts | |
| RU2094499C1 (en) | Method for processing concentrate of precious metals | |
| JPH1076166A (en) | Extraction and recovery method of noble metal from waste catalyst for exhaust gas purification and extraction solvent | |
| JPS61235520A (en) | Precious metal leaching method | |
| JP2003247030A (en) | Method for recovering noble metal | |
| JP2022123879A (en) | Method for recovering platinum group metal | |
| KR100367710B1 (en) | Recovery method of platinum group metals from spent active carbon catalyst | |
| RU2175266C1 (en) | Method of extracting platinum and/or palladium from spent catalysts |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MZ4A | Patent is void |
Effective date: 20090313 |