RU2237739C1 - Method of processing tungsten-tin concentrate - Google Patents
Method of processing tungsten-tin concentrate Download PDFInfo
- Publication number
- RU2237739C1 RU2237739C1 RU2003105760A RU2003105760A RU2237739C1 RU 2237739 C1 RU2237739 C1 RU 2237739C1 RU 2003105760 A RU2003105760 A RU 2003105760A RU 2003105760 A RU2003105760 A RU 2003105760A RU 2237739 C1 RU2237739 C1 RU 2237739C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tin
- tungsten
- concentrate
- soda
- subjected
- Prior art date
Links
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 title claims abstract description 20
- AWXLLPFZAKTUCQ-UHFFFAOYSA-N [Sn].[W] Chemical compound [Sn].[W] AWXLLPFZAKTUCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 13
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 10
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 9
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 8
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 abstract description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000009856 non-ferrous metallurgy Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001145 Ferrotungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- TVQLLNFANZSCGY-UHFFFAOYSA-N disodium;dioxido(oxo)tin Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Sn]([O-])=O TVQLLNFANZSCGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940079864 sodium stannate Drugs 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к цветной металлургии и может быть применено для переработки вольфрамо-оловянных концентратов, получения вольфрамата кальция и соединений олова.The invention relates to non-ferrous metallurgy and can be used for the processing of tungsten-tin concentrates, for the production of calcium tungstate and tin compounds.
Известен способ переработки вольфрамового концентрата (Патент РФ №2094511, МКИ 6 С 22 В 34/36, 1997), осуществляемый при нагревании шихты с массовым соотношением компонентов в ней, мас.%: гюбнеритовый концентрат: (К, Na) нитрат: сода, равном 1:(1,4-0,7):(0,7-0,3) в жидкой ванне при температуре 320-550°С. Полученный сплав подвергают гидрометаллургической обработке по известной технологии с получением товарного вольфрамового продукта.A known method of processing tungsten concentrate (RF Patent No. 2094511, MKI 6 C 22 V 34/36, 1997), carried out by heating the mixture with a mass ratio of components in it, wt.%: Gubernite concentrate: (K, Na) nitrate: soda, equal to 1: (1.4-0.7) :( 0.7-0.3) in a liquid bath at a temperature of 320-550 ° C. The resulting alloy is subjected to hydrometallurgical treatment according to known technology to obtain a marketable tungsten product.
Однако известный способ имеет существенный недостаток. Наличие нитратов (К, Na) приводит к вредным выбросам в атмосферу. Технология не пригодна для переработки концентратов загрязненных примесями олова, поскольку последнее при обработке переходит в вольфрамовый продукт, снижая его качественные характеристики.However, the known method has a significant drawback. The presence of nitrates (K, Na) leads to harmful emissions into the atmosphere. The technology is not suitable for the processing of concentrates contaminated with tin impurities, since the latter passes into a tungsten product during processing, reducing its quality characteristics.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому положительному эффекту к предлагаемому изобретению является способ (Зеликман А.Н., Никитина Л.С. Вольфрам. - М.: Металлургия, 1978, с.33-34) переработки вольфрамового сырья путем спекания его с содой при температуре 800-900°С с получением вольфрама в форме натриевой соли, выщелачивания полученного спека водой при 80-90°С и осаждения из полученного раствора вольфрамата кальция.The closest in technical essence and the achieved positive effect to the proposed invention is the method (Zelikman AN, Nikitina LS Tungsten. - M .: Metallurgy, 1978, p.33-34) processing of tungsten raw materials by sintering it with soda at a temperature of 800-900 ° C to obtain tungsten in the form of sodium salt, leaching the obtained cake with water at 80-90 ° C and precipitating calcium tungstate from the resulting solution.
Недостатком способа является невозможность извлечения олова из вольфрамо-оловянных концентратов и загрязнение оловом получаемого вольфрамата кальция.The disadvantage of this method is the inability to extract tin from tungsten-tin concentrates and tin contamination of the resulting calcium tungstate.
Задача, на решение которой направлено изобретение, состоит в избирательном извлечении олова и его соединений из вольфрамо-оловянных концентратов. При осуществлении изобретения получены вольфрамат кальция и металлическое олово.The problem to which the invention is directed is to selectively extract tin and its compounds from tungsten-tin concentrates. In the implementation of the invention obtained calcium tungstate and metal tin.
Поставленная задача достигается тем, что в способе переработки вольфрамовых концентратов, включающем спекание с содой, водное выщелачивание полученного спека, осаждение из раствора вольфрамата кальция, в отличие от прототипа в качестве исходного материала используют вольфрамо-оловянный концентрат, перед спеканием проводят восстановительный обжиг исходного материала и электролитическое извлечение олова из восстановленного концентрата, а спеканию с содой подвергают полученный после электролитического извлечения олова твердый остаток.This object is achieved by the fact that in the method of processing tungsten concentrates, including sintering with soda, water leaching of the obtained cake, precipitation of calcium tungstate from a solution, in contrast to the prototype, tungsten-tin concentrate is used as a starting material, and before sintering, regenerative firing of the starting material is carried out and electrolytic extraction of tin from the reduced concentrate, and the solid core obtained after electrolytic extraction of tin is sintered with soda approx.
Сущность изобретения поясняется схемой (чертеж), на которой изображена последовательность операций, выполняемых при переработке вольфрамо-оловянного концентрата.The invention is illustrated by the diagram (drawing), which shows the sequence of operations performed during the processing of tungsten-tin concentrate.
Пример выполнения способаAn example of the method
Восстановительный обжигRecovery firing
После подготовки исходных материалов компоненты шихты смешивают в заданном соотношении и загружают в тигель. Сверху насыпают слой угля, покрывающий поверхность шихты, или применяют вакуумирование с целью предохранить верхние слои шихты от окисления. Восстановление протекает в электрической или топливной печи.After preparing the starting materials, the components of the mixture are mixed in a predetermined ratio and loaded into a crucible. A layer of coal covering the surface of the charge is poured on top, or vacuum is used to protect the upper layers of the mixture from oxidation. Recovery takes place in an electric or fuel furnace.
Извлечение олова в электролизереExtraction of tin in the electrolyzer
После восстановительного обжига шихту загружают в электролизер.After re-firing, the mixture is loaded into the electrolyzer.
Состав электролита: Станнат натрия (75 г/л), едкий натр (10 г/л), уксуснокислый натрий (25 г/л). Электролиз протекает в графитовом электролизере. В качестве катода использованы стальные листы. Анодом является загруженная шихта. После осаждения олова на катоде пульпу фильтруют, а твердый остаток на фильтре, в случае высокого содержания олова, после репульпации направляют на повторный восстановительный обжиг. В результате химического анализа твердого остатка после электролиза в нем было установлено содержание олова (в пересчете на SnO2) 2,5 мас.%. В результате нагрева катода до температуры свыше 500°С получено металлическое олово.Electrolyte composition: Sodium stannate (75 g / l), sodium hydroxide (10 g / l), sodium acetate (25 g / l). Electrolysis takes place in a graphite electrolyzer. As the cathode, steel sheets were used. The anode is a loaded charge. After the deposition of tin at the cathode, the pulp is filtered, and the solid residue on the filter, in the case of a high tin content, after repulpation is sent to re-reduction firing. As a result of chemical analysis of the solid residue after electrolysis, the tin content (in terms of SnO 2 ) of 2.5 wt.% Was established in it. As a result of heating the cathode to a temperature above 500 ° C, metal tin was obtained.
Извлечение вольфрамаTungsten Extraction
Спекание с содойSintering with soda
Твердый остаток, полученный после электролитического извлечения олова, смешивают с кальцинированной содой. Спекание проводят в трубчатой печи.The solid residue obtained after the electrolytic extraction of tin is mixed with soda ash. Sintering is carried out in a tube furnace.
Водное выщелачиваниеWater leaching
Спек дробят и подвергают водному выщелачиванию. Затем содержимое емкости фильтруют, а высушенный твердый остаток направляют на производство строительных материалов.The spec is crushed and subjected to water leaching. Then the contents of the container are filtered, and the dried solid residue is sent to the production of building materials.
Осаждение вольфрамата кальцияPrecipitation of calcium tungstate
Из раствора, полученного при фильтровании на предыдущей стадии, осаждают вольфрамат кальция при помощи хлорида кальция. Раствор подвергают декантации. Полученный белый осадок после фильтрации подвергают сушке и получают вольфрамат кальция, являющийся сырьем для производства ферровольфрама.Calcium tungstate is precipitated from the solution obtained by filtration in the previous step using calcium chloride. The solution is decanted. The resulting white precipitate after filtration is dried and get calcium tungstate, which is the raw material for the production of ferro-tungsten.
Результаты эксперимента и параметры приведены в таблице.The experimental results and parameters are shown in the table.
Химическим анализом установлено содержание олова в исходном концентрате (в пересчете на SnO2): 12,0 мас.%, а в концентрате после второго обжига и выщелачивания 0,1 мас.%. Остаточное содержание олова (в пересчете на SnO2) в вольфрамате кальция составляет 0,05 мас.%.Chemical analysis found the tin content in the initial concentrate (in terms of SnO 2 ): 12.0 wt.%, And in the concentrate after the second firing and leaching of 0.1 wt.%. The residual tin content (in terms of SnO 2 ) in calcium tungstate is 0.05 wt.%.
Предлагаемый способ позволяет получить металлическое олово и вольфрамат кальция из вольфрамо-оловянных концентратов. Извлечение олова составило 95-97%.The proposed method allows to obtain metallic tin and calcium tungstate from tungsten-tin concentrates. The recovery of tin was 95-97%.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003105760A RU2237739C1 (en) | 2003-02-27 | 2003-02-27 | Method of processing tungsten-tin concentrate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003105760A RU2237739C1 (en) | 2003-02-27 | 2003-02-27 | Method of processing tungsten-tin concentrate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003105760A RU2003105760A (en) | 2004-09-27 |
| RU2237739C1 true RU2237739C1 (en) | 2004-10-10 |
Family
ID=33537668
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003105760A RU2237739C1 (en) | 2003-02-27 | 2003-02-27 | Method of processing tungsten-tin concentrate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2237739C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2273677C1 (en) * | 2004-11-23 | 2006-04-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Орловский государственный технический университет" (ОрелГТУ) | Method of processing blended tungsten-tin concentrates |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4718995A (en) * | 1986-01-24 | 1988-01-12 | Gte Products Corporation | Recovery of tungsten, scandium, iron, and manganese from tungsten bearing material |
| US4808384A (en) * | 1986-06-23 | 1989-02-28 | Gte Products Corporation | Recovery of tungsten, scandium, iron, and manganese from tungsten bearing material |
| FR2624881A1 (en) * | 1986-06-25 | 1989-06-23 | Univ Melbourne | PROCESS FOR THE PROCESSING OF ORES, PARTICULARLY FOR THE EXTRACTION OF TUNGSTENE, TUNGSTENE AND ARTICLES OF TUNGSTENE OBTAINED USING THE SAME |
| RU2020175C1 (en) * | 1992-03-19 | 1994-09-30 | Алексей Федорович Вишкарев | Process for recovering tungsten, scandium, iron and manganese from tungsten-containing raw material |
| RU2094511C1 (en) * | 1995-10-26 | 1997-10-27 | Каминский Юрий Дмитриевич | Method for processing of wolframite |
-
2003
- 2003-02-27 RU RU2003105760A patent/RU2237739C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4718995A (en) * | 1986-01-24 | 1988-01-12 | Gte Products Corporation | Recovery of tungsten, scandium, iron, and manganese from tungsten bearing material |
| US4808384A (en) * | 1986-06-23 | 1989-02-28 | Gte Products Corporation | Recovery of tungsten, scandium, iron, and manganese from tungsten bearing material |
| FR2624881A1 (en) * | 1986-06-25 | 1989-06-23 | Univ Melbourne | PROCESS FOR THE PROCESSING OF ORES, PARTICULARLY FOR THE EXTRACTION OF TUNGSTENE, TUNGSTENE AND ARTICLES OF TUNGSTENE OBTAINED USING THE SAME |
| GB2213808A (en) * | 1986-06-25 | 1989-08-23 | Univ Melbourne | Extracting tungsten values |
| RU2020175C1 (en) * | 1992-03-19 | 1994-09-30 | Алексей Федорович Вишкарев | Process for recovering tungsten, scandium, iron and manganese from tungsten-containing raw material |
| RU2094511C1 (en) * | 1995-10-26 | 1997-10-27 | Каминский Юрий Дмитриевич | Method for processing of wolframite |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ЗЕЛИКМАН А.Н. и др. Вольфрам. - М.: Металлургия, 1978, с.33 и 34. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2273677C1 (en) * | 2004-11-23 | 2006-04-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Орловский государственный технический университет" (ОрелГТУ) | Method of processing blended tungsten-tin concentrates |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7303327B2 (en) | Method for preparing precursor compounds for lithium battery positive electrodes | |
| CN104762479B (en) | The technique of synthetical recovery gold silver platinum palladium rare precious metal from gold-containing scrap | |
| CN101693952A (en) | Method for recovering manganese and lead from electrolytic manganese anode mud | |
| CN103789551A (en) | Method for preparing manganese sulfate electrolyte and recycling lead by using electrolytic manganese anode mud | |
| JP4866732B2 (en) | Anode sludge treatment method | |
| Mastyugin et al. | Processing of copper-electrolyte slimes: Evolution of technology | |
| AU2015247017B2 (en) | Method for Producing Nickel Powder for Reducing Carbon Concentration and Low Sulfur Concentration Contained in Nickel Powder | |
| RU2623948C1 (en) | Method of integrated treatment of pyrite cinders | |
| KR101704351B1 (en) | Manufacturing method of reduced iron using electrowinning and reduced iron manufactured thereof | |
| RU2237739C1 (en) | Method of processing tungsten-tin concentrate | |
| US20210292927A1 (en) | Method for refining bismuth | |
| CN113621814B (en) | Method for recovering gallium metal from gallium nitride waste material by adopting oxidizing roasting process | |
| RU2221887C1 (en) | Method of processing compound tungsten-tin concentrates | |
| RU2273677C1 (en) | Method of processing blended tungsten-tin concentrates | |
| CN105886797A (en) | Method for preparing sponge indium from polymetallic sulfide material | |
| RU2618050C1 (en) | Processing method of copper anode slime | |
| RU2120487C1 (en) | Method of processing gold-containing crude | |
| RU2385353C2 (en) | Method of processing vanadium containing converter slag | |
| RU2351667C1 (en) | Treatment method of zinc-bearing golden-silver cyanic sediments | |
| JP2019151862A (en) | Method for recovering tin from copper smelting dust and recovered tin | |
| RU2373152C2 (en) | Method of complex processing aluminosilicate material | |
| RU2286399C1 (en) | Method of processing materials containing precious metals and lead | |
| CN105154922B (en) | A kind of method that aluminum titanium alloy is prepared by raw material of gangue | |
| RU2515735C1 (en) | Method to extract metals from silicate slags | |
| JPS6316334B2 (en) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20050228 |