RU2233262C1 - Способ получения орто-терпенофенолов - Google Patents
Способ получения орто-терпенофенолов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2233262C1 RU2233262C1 RU2003106390/04A RU2003106390A RU2233262C1 RU 2233262 C1 RU2233262 C1 RU 2233262C1 RU 2003106390/04 A RU2003106390/04 A RU 2003106390/04A RU 2003106390 A RU2003106390 A RU 2003106390A RU 2233262 C1 RU2233262 C1 RU 2233262C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aluminum
- phenol
- camphene
- terpenophenols
- ortho
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- CRPUJAZIXJMDBK-UHFFFAOYSA-N camphene Chemical compound C1CC2C(=C)C(C)(C)C1C2 CRPUJAZIXJMDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- PXRCIOIWVGAZEP-UHFFFAOYSA-N Primaeres Camphenhydrat Natural products C1CC2C(O)(C)C(C)(C)C1C2 PXRCIOIWVGAZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N alpha-Fenchene Natural products C1CC2C(=C)CC1C2(C)C XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229930006739 camphene Natural products 0.000 claims abstract description 19
- ZYPYEBYNXWUCEA-UHFFFAOYSA-N camphenilone Natural products C1CC2C(=O)C(C)(C)C1C2 ZYPYEBYNXWUCEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- OPSWAWSNPREEFQ-UHFFFAOYSA-K triphenoxyalumane Chemical class [Al+3].[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1 OPSWAWSNPREEFQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 10
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- -1 aluminum phenoxides Chemical class 0.000 claims description 5
- MIHINWMALJZIBX-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical class OC1CC=CC=C1 MIHINWMALJZIBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 abstract description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 abstract description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract 1
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N (-)-α-pinene Chemical compound CC1=CC[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1C2 GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N 0.000 description 4
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical compound CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N alpha-pinene Natural products CC1=CCC23C1CC2C3(C)C MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000001510 limonene Nutrition 0.000 description 2
- 229940087305 limonene Drugs 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N rac-alpha-Pinene Natural products CC1=CCC2C(C)(C)C1C2 GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TZNXGARVNMCICB-UHFFFAOYSA-N Camphen Natural products C1CC2C(C)(C)C(=C)C1C2(C)C TZNXGARVNMCICB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N argon Substances [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- AZWXAPCAJCYGIA-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)alumane Chemical compound CC(C)C[AlH]CC(C)C AZWXAPCAJCYGIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHBVEZRDCLAHPL-UHFFFAOYSA-K bis[(3-hydroxy-2-methylbenzoyl)oxy]alumanyl 3-hydroxy-2-methylbenzoate Chemical compound [Al+3].CC1=C(O)C=CC=C1C([O-])=O.CC1=C(O)C=CC=C1C([O-])=O.CC1=C(O)C=CC=C1C([O-])=O MHBVEZRDCLAHPL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области получения терпенофенолов, которые широко используются в различных отраслях промышленности в качестве антиоксидантов, а также как исходные компоненты в синтезе поверхностно-активных и душистых веществ. Способ включает орто-селективное алкилирование фенолов камфеном в качестве терпена при нагревании в присутствии катализатора – органоалюминиевых соединений, при этом алкилирование ведут при 160-190°С, в качестве исходного фенола используют одноатомные или двухатомные фенолы при молярном соотношении фенола и камфена 1-2÷1-2. Органоалюминиевое соединение выбирают из феноксидов или алкоксидов алюминия несимметричного (смешанного) или симметричного (полного) типа в количестве 0,5-1 мас.% алюминия к массе исходного фенола. Предпочтительно используют феноксид алюминия, непроизводный от исходного фенола. Изобретение позволяет увеличить конверсию камфена до 100% с содержанием орто-терпенофенолов 80-98%. 1 з.п.ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к области получения терпенофенолов, которые широко используются в различных отраслях промышленности в качестве антиоксидантов, а также как исходные компоненты в синтезе поверхностно-активных и душистых веществ.
Известен способ получения терпенофенолов [Патент US 2537636, 09.01.1951] конденсацией фенола (изомерных крезолов, различных ксиленолов, три-алкилфенолов и т.д.) с камфеном в присутствии кислотного катализатора (такого как минеральная кислота, хлорид железа, кремнезем и т.п.) при нагревании до 70-130°С. При использовании кислотных катализаторов алкилирование фенолов проходит как в орто-, так и в пара-положение относительно гидроксильной группы, поэтому образуется смесь орто- и пара-терпенофенолов (данные выхода не приведены), которую авторы и использовали в качестве стабилизаторов каучуковых полимеров.
Известен способ алкилирования фенолов [Патент WO 02055461, 18.07.2002] диизобутеленом, камфеном, лимоненом, α-пиненом и другими олефинами алифатического ряда в присутствии смеси сульфокислоты и серной кислоты в молярном отношении их в пределах от 0,3:1 до 3:1. Реакцию проводят при температуре 35-75°С при атмосферном или повышенном давлении. Выход продуктов алкилирования гидрохинона диизобутеленом составил 70-75% (чистота продукта 98,5%). Однако авторы в примерах не дают описания реакции гидрохинона с терпеновыми углеводородами. При этом известно, что в кислых условиях терпены претерпевают различные внутримолекулярные перегруппировки. Поэтому нельзя сделать вывод о селективности алкилирования гидрохинона такими олефинами, как камфен, лимонен, α-пинен, в присутствии указанных кислотных катализаторов.
Известен наиболее селективный способ получения орто-терпенофенолов [Химия и технология душистых веществ и эфирных масел, труды вып.8, М.: Пищевая промышленность. 1968, с.142-190], выбранный нами за прототип, при использовании в качестве катализатора феноксида алюминия. Согласно этому способу молярное соотношение фенол:камфен 1,5-2,5:1, количество алюминия 1,2-3% к весу фенола, температура реакционной смеси 155-175°С при продолжительности реакции 3,5-4 часа. Выход продуктов алкилирования составил 53-87%, выход орто-замещенных фенолов составил 45-87%.
Задачей настоящего изобретения является повышение селективности процесса и увеличение выхода орто-алкилированного продукта.
Предлагаемое изобретение позволяет проводить алкилирование одно- и двухатомных фенолов, использовать в качестве катализаторов органоалюминиевые соединения, а не только производные от исходного фенола феноксиды алюминия, кроме того, позволяет довести конверсию камфена до 75-100% с выходом орто-терпенофенолов 60-98%. В этом и заключается технический результат изобретения.
Общим с прототипом является то, что способ получения орто-терпенофенолов включает алкилирование одноатомных фенолов камфеном в качестве терпена при нагревании в присутствии катализатора - органоалюминиевых соединений, таких как феноксиды алюминия.
Отличительным является то, что в качестве исходного фенола дополнительно используют двухатомные фенолы, молярное соотношение фенола и камфена 1-2:2-1 соответственно, органоалюминиевое соединение дополнительно выбирают из группы алкоксидов (этилат-, изопропилат-, октилат-) алюминия несимметричного (смешанного) или симметричного (полного) типа в количестве 0,5-1 мас.% алюминия к массе исходного фенола, при этом в качестве варианта используют феноксид алюминия - непроизводный от исходного фенола.
Феноксиды алюминия получают in situ при нагревании алюминия в растворе соответствующего фенола. Используя взаимодействие фенола с алюминий-алкоксидными или алюминийорганическими соединениями (алкильный радикал от С2 до С20) in situ, получают смешанные или полные феноксиды.
Предлагаемым способом возможно алкилирование двухатомных фенолов в присутствии фенолята алюминия, однако это сопровождается изменением состава самого катализатора, что связано с реакцией обмена феноксидных групп. Вследствие этого продукты реакции содержат соответствующие алкилфенолы (5%) как побочные продукты. Поэтому предпочтительно использование алкоксидных алюминиевых катализаторов, что позволяет избежать этих побочных продуктов.
Выполненные эксперименты показали, что в сравнении с прототипом удалось значительно увеличить конверсию камфена до 100% и повысить выход орто-терпенофенолов до 98% (в прототипе 45-87%).
Способ поясняется следующими примерами.
Пример 1. В двугорлой колбе на 100 мл, снабженной термометром и обратным холодильником, нагревают 11,0 г фенола до 160°С. Алюминиевую стружку (0,1 г) добавляют небольшими порциями. После полного растворения алюминия в феноле раствор охлаждают до 40°С, после чего добавляют 14,5 г камфена (молярное соотношение фенол:камфен 1:1). Реакцию ведут, поддерживая температуру 170°С, до полной конверсии по камфену (контроль по ГЖХ). По окончании реакции реакционную смесь охлаждают, разбавляют диэтиловым эфиром, добавляют минеральную кислоту для разложения катализатора, затем промывают раствором щелочи для удаления избытка фенола, водой до нейтральной реакции. Органический слой сушат над безводным Na2SO4 и упаривают растворитель. Обработанная таким образом реакционная смесь по результатам ГЖХ-анализа содержит 90 мас.% орто-терпенофенолов.
Экспериментальные данные примеров 2-8 приведены в таблице.
Пример 2. Процесс ведут аналогично примеру 1 при соотношении фенол:камфен 1:2.
Пример 3. Алкилирование фенола камфеном ведут аналогично примеру 1 при 160°С, в качестве катализатора используют ди-изобутилалюминийгидрид.
Пример 4. Алкилирование орто-крезола ведут аналогично примеру 1 при 160°С, в качестве катализатора используют орто-крезолят алюминия.
Примеры 5 и 6. Процесс алкилирования мета- и пара-крезолов камфеном ведут аналогично примеру 1 при соотношении крезол:камфен 2:1. В качестве катализатора используют соответствующие крезоляты алюминия. Алкилирование пара-крезола проводят при 190°С.
Пример 7. Алкилирование пара-трет-бутилфенола проводят аналогично примеру 1, соотношение п-трет-бутилфенол:камфен 2:1, в качестве катализатора используют изо-пропилат алюминия.
Пример 8. Процесс алкилирования гидрохинона камфеном проводят аналогично примеру 1, в качестве катализатора используют фенолят алюминия.
Контроль за ходом реакций и индивидуальностью веществ осуществляли с помощью ТСХ на пластинках Silufol UV-254 (элюент - гексан:диэтиловый эфир 3:1), а также методом ГЖХ с использованием хроматографа “Кристалл 2000”, капиллярная колонка 30·0,3, фаза - PEG20, температурный режим 100-240°С, нагрев 6°/мин, газ-носитель - аргон. ИК-спектры записывали на приборе Specord M-80 в тонком слое на пластинках КВг. Спектры ЯМР 1Н и 13С записывали на спектрометре “Bruker АМ-300” (300 и 75 МГц соответственно), внутренний стандарт хлороформ, растворитель CDCl3.
Claims (2)
1. Способ получения орто-терпенофенолов, включающий алкилирование одноатомных фенолов камфеном в качестве терпена при нагревании до температуры не ниже 160°С в присутствии катализатора – органоалюминиевых соединений, таких как феноксиды алюминия, отличающийся тем, что дополнительно в качестве исходного фенола используют двухатомные фенолы, молярное соотношение фенола к камфену 1-2÷1-2 соответственно, органоалюминиевое соединение дополнительно выбирают из группы алкоксидов алюминия несимметричного (смешанного) или симметричного (полного) типа в количестве 0,5-1 мас.% алюминия к массе исходного фенола.
2. Способ получения орто-терпенофенолов по п.1, отличающийся тем, что используют фенолят алюминия, не являющийся производным от исходного фенола.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003106390/04A RU2233262C1 (ru) | 2003-03-11 | 2003-03-11 | Способ получения орто-терпенофенолов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003106390/04A RU2233262C1 (ru) | 2003-03-11 | 2003-03-11 | Способ получения орто-терпенофенолов |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2233262C1 true RU2233262C1 (ru) | 2004-07-27 |
| RU2003106390A RU2003106390A (ru) | 2004-10-10 |
Family
ID=33414083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003106390/04A RU2233262C1 (ru) | 2003-03-11 | 2003-03-11 | Способ получения орто-терпенофенолов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2233262C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2347561C2 (ru) * | 2007-04-23 | 2009-02-27 | Государственное учреждение Научно-исследовательский институт фармакологии Томского научного центра Сибирского отделения Российской Академии медицинских наук (ГУ НИИ фармакологии ТНЦ СО РАМН) | Средства, обладающие гемореологической, антиагрегантной и антитромбогенной активностью |
| JP2013511511A (ja) * | 2009-11-19 | 2013-04-04 | イッサム・リサーチ・ディベロップメント・カンパニー・オブ・ザ・ヘブルー・ユニバーシティ・オブ・エルサレム・リミテッド | 新規アリール化カンフェン、その製造方法およびその使用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2537636A (en) * | 1946-03-09 | 1951-01-09 | Firestone Tire & Rubber Co | Stabilization of rubber and rubbery polymers and the stabilized products |
| WO2002055461A1 (en) * | 2001-01-09 | 2002-07-18 | Eastman Chemical Company | Process for the c-alkylation of aromatic hydroxyl compounds |
-
2003
- 2003-03-11 RU RU2003106390/04A patent/RU2233262C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2537636A (en) * | 1946-03-09 | 1951-01-09 | Firestone Tire & Rubber Co | Stabilization of rubber and rubbery polymers and the stabilized products |
| WO2002055461A1 (en) * | 2001-01-09 | 2002-07-18 | Eastman Chemical Company | Process for the c-alkylation of aromatic hydroxyl compounds |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Хефиц Л.А., Акульченко И.С. Терпенофенолы и их применение в синтезе душистых веществ в книге "Химия и технология душистых веществ и эфирных масел", труды. вып.8. - М., 1968, с.142-190. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2347561C2 (ru) * | 2007-04-23 | 2009-02-27 | Государственное учреждение Научно-исследовательский институт фармакологии Томского научного центра Сибирского отделения Российской Академии медицинских наук (ГУ НИИ фармакологии ТНЦ СО РАМН) | Средства, обладающие гемореологической, антиагрегантной и антитромбогенной активностью |
| JP2013511511A (ja) * | 2009-11-19 | 2013-04-04 | イッサム・リサーチ・ディベロップメント・カンパニー・オブ・ザ・ヘブルー・ユニバーシティ・オブ・エルサレム・リミテッド | 新規アリール化カンフェン、その製造方法およびその使用 |
| US9365534B2 (en) | 2009-11-19 | 2016-06-14 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Ltd. | Arylated camphenes, processes for their preparation and uses thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6351060B2 (ru) | ||
| KR20060131737A (ko) | 작용화된 제올라이트 조성물, 이의 제조 방법 및 용도 | |
| KR20140043365A (ko) | 용매 정제를 수반하는 촉진제 촉매 시스템 | |
| CN101370838A (zh) | 酚醛树脂及树脂组合物 | |
| RU2233262C1 (ru) | Способ получения орто-терпенофенолов | |
| RU2060984C1 (ru) | Способ получения бисфенола-а | |
| RU2394807C2 (ru) | Способ получения 2,6-диизоборнил-4-метилфенола | |
| EP0319310B1 (en) | Process for the alkylation of phenols | |
| JP4432228B2 (ja) | フェノール類の芳香核アルキル化方法 | |
| US20060052646A1 (en) | Process for producing ether compounds in presence of a copper (II) salt | |
| Gasimova et al. | Some features of cycloalkylation reactions of phenol with 1-methylcyclopentene | |
| RU2448083C2 (ru) | Способ получения изоборниловых эфиров фенолов | |
| US3703541A (en) | Process for the production of 3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl isobutyrate | |
| US4299996A (en) | Alkyl aryl ether production | |
| US4117243A (en) | Preparation of o-benzylphenol | |
| RU2417214C1 (ru) | Способ получения изокамфилфенолов | |
| US4431846A (en) | Reduction of o-ethylphenol in m,p-cresol by preferential t-butylation | |
| JP5619753B2 (ja) | ２−第二級−アルキル−４，５−ジ−（直鎖−アルキル）フェノール類を製造する方法 | |
| JP2864572B2 (ja) | 第３級アルキル基の除去方法 | |
| JPH11246457A (ja) | ビスフェノール類の製造方法 | |
| GB701438A (en) | Improvements in and relating to the production of phenols | |
| JP2006036685A (ja) | ビスフェノール類の製造方法 | |
| JP3872911B2 (ja) | シクロヘキセニルフェノール類とその製造方法 | |
| SU255288A1 (ru) | Способ получения арилалкил- и циклоалкилфенолов | |
| US7271287B2 (en) | Process for producing aromatic hydroxycarboxylic acids |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20060312 |