RU2233262C1 - Method for preparing ortho-terpenophenols - Google Patents
Method for preparing ortho-terpenophenols Download PDFInfo
- Publication number
- RU2233262C1 RU2233262C1 RU2003106390/04A RU2003106390A RU2233262C1 RU 2233262 C1 RU2233262 C1 RU 2233262C1 RU 2003106390/04 A RU2003106390/04 A RU 2003106390/04A RU 2003106390 A RU2003106390 A RU 2003106390A RU 2233262 C1 RU2233262 C1 RU 2233262C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aluminum
- phenol
- camphene
- terpenophenols
- ortho
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- CRPUJAZIXJMDBK-UHFFFAOYSA-N camphene Chemical compound C1CC2C(=C)C(C)(C)C1C2 CRPUJAZIXJMDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- PXRCIOIWVGAZEP-UHFFFAOYSA-N Primaeres Camphenhydrat Natural products C1CC2C(O)(C)C(C)(C)C1C2 PXRCIOIWVGAZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N alpha-Fenchene Natural products C1CC2C(=C)CC1C2(C)C XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229930006739 camphene Natural products 0.000 claims abstract description 19
- ZYPYEBYNXWUCEA-UHFFFAOYSA-N camphenilone Natural products C1CC2C(=O)C(C)(C)C1C2 ZYPYEBYNXWUCEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- OPSWAWSNPREEFQ-UHFFFAOYSA-K triphenoxyalumane Chemical class [Al+3].[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1 OPSWAWSNPREEFQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 10
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- -1 aluminum phenoxides Chemical class 0.000 claims description 5
- MIHINWMALJZIBX-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical class OC1CC=CC=C1 MIHINWMALJZIBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 abstract description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 abstract description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract 1
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N (-)-α-pinene Chemical compound CC1=CC[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1C2 GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N 0.000 description 4
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical compound CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N alpha-pinene Natural products CC1=CCC23C1CC2C3(C)C MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000001510 limonene Nutrition 0.000 description 2
- 229940087305 limonene Drugs 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N rac-alpha-Pinene Natural products CC1=CCC2C(C)(C)C1C2 GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TZNXGARVNMCICB-UHFFFAOYSA-N Camphen Natural products C1CC2C(C)(C)C(=C)C1C2(C)C TZNXGARVNMCICB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N argon Substances [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- AZWXAPCAJCYGIA-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)alumane Chemical compound CC(C)C[AlH]CC(C)C AZWXAPCAJCYGIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHBVEZRDCLAHPL-UHFFFAOYSA-K bis[(3-hydroxy-2-methylbenzoyl)oxy]alumanyl 3-hydroxy-2-methylbenzoate Chemical compound [Al+3].CC1=C(O)C=CC=C1C([O-])=O.CC1=C(O)C=CC=C1C([O-])=O.CC1=C(O)C=CC=C1C([O-])=O MHBVEZRDCLAHPL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области получения терпенофенолов, которые широко используются в различных отраслях промышленности в качестве антиоксидантов, а также как исходные компоненты в синтезе поверхностно-активных и душистых веществ.The invention relates to the field of terpenophenols, which are widely used in various industries as antioxidants, as well as starting components in the synthesis of surface-active and aromatic substances.
Известен способ получения терпенофенолов [Патент US 2537636, 09.01.1951] конденсацией фенола (изомерных крезолов, различных ксиленолов, три-алкилфенолов и т.д.) с камфеном в присутствии кислотного катализатора (такого как минеральная кислота, хлорид железа, кремнезем и т.п.) при нагревании до 70-130°С. При использовании кислотных катализаторов алкилирование фенолов проходит как в орто-, так и в пара-положение относительно гидроксильной группы, поэтому образуется смесь орто- и пара-терпенофенолов (данные выхода не приведены), которую авторы и использовали в качестве стабилизаторов каучуковых полимеров.A known method of producing terpenophenols [Patent US 2537636, 01/09/1951] by condensation of phenol (isomeric cresols, various xylenols, tri-alkyl phenols, etc.) with camphene in the presence of an acid catalyst (such as mineral acid, iron chloride, silica, etc. item) when heated to 70-130 ° C. When using acidic catalysts, phenol alkylation occurs both in the ortho and para positions relative to the hydroxyl group, therefore, a mixture of ortho and para terpenophenols is formed (yield data not shown), which the authors used as stabilizers for rubber polymers.
Известен способ алкилирования фенолов [Патент WO 02055461, 18.07.2002] диизобутеленом, камфеном, лимоненом, α-пиненом и другими олефинами алифатического ряда в присутствии смеси сульфокислоты и серной кислоты в молярном отношении их в пределах от 0,3:1 до 3:1. Реакцию проводят при температуре 35-75°С при атмосферном или повышенном давлении. Выход продуктов алкилирования гидрохинона диизобутеленом составил 70-75% (чистота продукта 98,5%). Однако авторы в примерах не дают описания реакции гидрохинона с терпеновыми углеводородами. При этом известно, что в кислых условиях терпены претерпевают различные внутримолекулярные перегруппировки. Поэтому нельзя сделать вывод о селективности алкилирования гидрохинона такими олефинами, как камфен, лимонен, α-пинен, в присутствии указанных кислотных катализаторов.A known method for the alkylation of phenols [Patent WO 02055461, 07/18/2002] with diisobutene, camphene, limonene, α-pinene and other aliphatic olefins in the presence of a mixture of sulfonic acid and sulfuric acid in a molar ratio of between 0.3: 1 and 3: 1 . The reaction is carried out at a temperature of 35-75 ° C at atmospheric or elevated pressure. The yield of hydroquinone alkylation products with diisobutene was 70-75% (product purity 98.5%). However, the authors in the examples do not describe the reaction of hydroquinone with terpene hydrocarbons. It is known that under acidic conditions terpenes undergo various intramolecular rearrangements. Therefore, it cannot be concluded that the selectivity of hydroquinone alkylation by olefins such as camphene, limonene, α-pinene, in the presence of these acid catalysts.
Известен наиболее селективный способ получения орто-терпенофенолов [Химия и технология душистых веществ и эфирных масел, труды вып.8, М.: Пищевая промышленность. 1968, с.142-190], выбранный нами за прототип, при использовании в качестве катализатора феноксида алюминия. Согласно этому способу молярное соотношение фенол:камфен 1,5-2,5:1, количество алюминия 1,2-3% к весу фенола, температура реакционной смеси 155-175°С при продолжительности реакции 3,5-4 часа. Выход продуктов алкилирования составил 53-87%, выход орто-замещенных фенолов составил 45-87%.The most selective method for producing ortho-terpenophenols is known [Chemistry and technology of aromatic substances and essential oils, proceedings vol. 8, Moscow: Food industry. 1968, p.142-190], we have chosen for the prototype, when using aluminum oxide as a catalyst. According to this method, the molar ratio of phenol: camphene is 1.5-2.5: 1, the amount of aluminum is 1.2-3% by weight of phenol, the temperature of the reaction mixture is 155-175 ° C with a reaction duration of 3.5-4 hours. The yield of alkylation products was 53-87%, the yield of ortho-substituted phenols was 45-87%.
Задачей настоящего изобретения является повышение селективности процесса и увеличение выхода орто-алкилированного продукта.The objective of the present invention is to increase the selectivity of the process and increase the yield of ortho-alkylated product.
Предлагаемое изобретение позволяет проводить алкилирование одно- и двухатомных фенолов, использовать в качестве катализаторов органоалюминиевые соединения, а не только производные от исходного фенола феноксиды алюминия, кроме того, позволяет довести конверсию камфена до 75-100% с выходом орто-терпенофенолов 60-98%. В этом и заключается технический результат изобретения.The present invention allows the alkylation of mono- and diatomic phenols, to use organoaluminum compounds as catalysts, and not only aluminum phenoxides derived from the starting phenol, in addition, it allows the conversion of camphene to 75-100% with the release of 60-98% ortho-terpenophenols. This is the technical result of the invention.
Общим с прототипом является то, что способ получения орто-терпенофенолов включает алкилирование одноатомных фенолов камфеном в качестве терпена при нагревании в присутствии катализатора - органоалюминиевых соединений, таких как феноксиды алюминия.In common with the prototype, the method for producing ortho-terpenophenols involves the alkylation of monohydric phenols with kamphen as terpene when heated in the presence of a catalyst — organoaluminum compounds such as aluminum phenoxides.
Отличительным является то, что в качестве исходного фенола дополнительно используют двухатомные фенолы, молярное соотношение фенола и камфена 1-2:2-1 соответственно, органоалюминиевое соединение дополнительно выбирают из группы алкоксидов (этилат-, изопропилат-, октилат-) алюминия несимметричного (смешанного) или симметричного (полного) типа в количестве 0,5-1 мас.% алюминия к массе исходного фенола, при этом в качестве варианта используют феноксид алюминия - непроизводный от исходного фенола.Distinctive is that diatomic phenols are additionally used as the starting phenol, the molar ratio of phenol and camphene is 1-2: 2-1, respectively, the organoaluminum compound is additionally selected from the group of alkoxides (ethylate-, isopropylate-, octylate-) aluminum asymmetric (mixed) or a symmetric (full) type in an amount of 0.5-1 wt.% aluminum to the weight of the source phenol, while aluminum phenoxide, non-derivative from the source phenol, is used as an option.
Феноксиды алюминия получают in situ при нагревании алюминия в растворе соответствующего фенола. Используя взаимодействие фенола с алюминий-алкоксидными или алюминийорганическими соединениями (алкильный радикал от С2 до С20) in situ, получают смешанные или полные феноксиды.Aluminum phenoxides are produced in situ by heating aluminum in a solution of the corresponding phenol. Using the interaction of phenol with aluminum-alkoxide or organoaluminum compounds (C 2 to C 20 alkyl radical) in situ, mixed or complete phenoxides are obtained.
Предлагаемым способом возможно алкилирование двухатомных фенолов в присутствии фенолята алюминия, однако это сопровождается изменением состава самого катализатора, что связано с реакцией обмена феноксидных групп. Вследствие этого продукты реакции содержат соответствующие алкилфенолы (5%) как побочные продукты. Поэтому предпочтительно использование алкоксидных алюминиевых катализаторов, что позволяет избежать этих побочных продуктов.The proposed method may alkylate diatomic phenols in the presence of aluminum phenolate, however, this is accompanied by a change in the composition of the catalyst itself, which is associated with the reaction of the exchange of phenoxide groups. Consequently, the reaction products contain the corresponding alkyl phenols (5%) as by-products. Therefore, the use of alkoxide aluminum catalysts is preferred, which avoids these by-products.
Выполненные эксперименты показали, что в сравнении с прототипом удалось значительно увеличить конверсию камфена до 100% и повысить выход орто-терпенофенолов до 98% (в прототипе 45-87%).The performed experiments showed that, in comparison with the prototype, it was possible to significantly increase the conversion of camphene to 100% and increase the yield of ortho-terpenophenols to 98% (in the prototype 45-87%).
Способ поясняется следующими примерами.The method is illustrated by the following examples.
Пример 1. В двугорлой колбе на 100 мл, снабженной термометром и обратным холодильником, нагревают 11,0 г фенола до 160°С. Алюминиевую стружку (0,1 г) добавляют небольшими порциями. После полного растворения алюминия в феноле раствор охлаждают до 40°С, после чего добавляют 14,5 г камфена (молярное соотношение фенол:камфен 1:1). Реакцию ведут, поддерживая температуру 170°С, до полной конверсии по камфену (контроль по ГЖХ). По окончании реакции реакционную смесь охлаждают, разбавляют диэтиловым эфиром, добавляют минеральную кислоту для разложения катализатора, затем промывают раствором щелочи для удаления избытка фенола, водой до нейтральной реакции. Органический слой сушат над безводным Na2SO4 и упаривают растворитель. Обработанная таким образом реакционная смесь по результатам ГЖХ-анализа содержит 90 мас.% орто-терпенофенолов.Example 1. In a two-necked flask per 100 ml, equipped with a thermometer and reflux condenser, 11.0 g of phenol are heated to 160 ° C. Aluminum chips (0.1 g) are added in small portions. After complete dissolution of aluminum in phenol, the solution is cooled to 40 ° C, after which 14.5 g of camphene are added (molar ratio of phenol: camphen is 1: 1). The reaction is carried out, maintaining a temperature of 170 ° C, until complete conversion of camphene (control by GLC). At the end of the reaction, the reaction mixture is cooled, diluted with diethyl ether, mineral acid is added to decompose the catalyst, then it is washed with an alkali solution to remove excess phenol and water until neutral. The organic layer was dried over anhydrous Na 2 SO 4 and the solvent was evaporated. The reaction mixture thus treated according to the results of GLC analysis contains 90% by weight of ortho-terpenophenols.
Экспериментальные данные примеров 2-8 приведены в таблице.The experimental data of examples 2-8 are shown in the table.
Пример 2. Процесс ведут аналогично примеру 1 при соотношении фенол:камфен 1:2.Example 2. The process is carried out analogously to example 1 with a ratio of phenol: camphene 1: 2.
Пример 3. Алкилирование фенола камфеном ведут аналогично примеру 1 при 160°С, в качестве катализатора используют ди-изобутилалюминийгидрид.Example 3. Alkylation of phenol with camphene is carried out analogously to example 1 at 160 ° C. Di-isobutylaluminium hydride is used as a catalyst.
Пример 4. Алкилирование орто-крезола ведут аналогично примеру 1 при 160°С, в качестве катализатора используют орто-крезолят алюминия.Example 4. Alkylation of ortho-cresol is carried out analogously to example 1 at 160 ° C, aluminum ortho-cresolate is used as a catalyst.
Примеры 5 и 6. Процесс алкилирования мета- и пара-крезолов камфеном ведут аналогично примеру 1 при соотношении крезол:камфен 2:1. В качестве катализатора используют соответствующие крезоляты алюминия. Алкилирование пара-крезола проводят при 190°С.Examples 5 and 6. The process of alkylation of meta- and para-cresols with camphene is carried out analogously to example 1 with a ratio of cresol: camphene 2: 1. As a catalyst, appropriate aluminum cresolates are used. Alkylation of para-cresol is carried out at 190 ° C.
Пример 7. Алкилирование пара-трет-бутилфенола проводят аналогично примеру 1, соотношение п-трет-бутилфенол:камфен 2:1, в качестве катализатора используют изо-пропилат алюминия.Example 7. Alkylation of para-tert-butylphenol is carried out analogously to example 1, the ratio of p-tert-butylphenol: camphene 2: 1, aluminum isopropylate is used as a catalyst.
Пример 8. Процесс алкилирования гидрохинона камфеном проводят аналогично примеру 1, в качестве катализатора используют фенолят алюминия.Example 8. The alkylation process of hydroquinone with camphene is carried out analogously to example 1, aluminum phenolate is used as a catalyst.
Контроль за ходом реакций и индивидуальностью веществ осуществляли с помощью ТСХ на пластинках Silufol UV-254 (элюент - гексан:диэтиловый эфир 3:1), а также методом ГЖХ с использованием хроматографа “Кристалл 2000”, капиллярная колонка 30·0,3, фаза - PEG20, температурный режим 100-240°С, нагрев 6°/мин, газ-носитель - аргон. ИК-спектры записывали на приборе Specord M-80 в тонком слое на пластинках КВг. Спектры ЯМР 1Н и 13С записывали на спектрометре “Bruker АМ-300” (300 и 75 МГц соответственно), внутренний стандарт хлороформ, растворитель CDCl3.The reaction progress and the identity of the substances were monitored by TLC on Silufol UV-254 plates (eluent hexane: diethyl ether 3: 1), as well as by GLC using a Crystal 2000 chromatograph, capillary column 30 · 0.3, phase - PEG20, temperature range 100-240 ° С, heating 6 ° / min, carrier gas - argon. IR spectra were recorded on a Specord M-80 instrument in a thin layer on KBr plates. 1 H and 13 C NMR spectra were recorded on a Bruker AM-300 spectrometer (300 and 75 MHz, respectively), internal standard chloroform, solvent CDCl 3 .
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003106390/04A RU2233262C1 (en) | 2003-03-11 | 2003-03-11 | Method for preparing ortho-terpenophenols |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003106390/04A RU2233262C1 (en) | 2003-03-11 | 2003-03-11 | Method for preparing ortho-terpenophenols |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2233262C1 true RU2233262C1 (en) | 2004-07-27 |
| RU2003106390A RU2003106390A (en) | 2004-10-10 |
Family
ID=33414083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003106390/04A RU2233262C1 (en) | 2003-03-11 | 2003-03-11 | Method for preparing ortho-terpenophenols |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2233262C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2347561C2 (en) * | 2007-04-23 | 2009-02-27 | Государственное учреждение Научно-исследовательский институт фармакологии Томского научного центра Сибирского отделения Российской Академии медицинских наук (ГУ НИИ фармакологии ТНЦ СО РАМН) | Agents with hemorheological, antiaggregant and antitrombogenic activity |
| JP2013511511A (en) * | 2009-11-19 | 2013-04-04 | イッサム・リサーチ・ディベロップメント・カンパニー・オブ・ザ・ヘブルー・ユニバーシティ・オブ・エルサレム・リミテッド | Novel arylated camphene, process for its production and use thereof |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2537636A (en) * | 1946-03-09 | 1951-01-09 | Firestone Tire & Rubber Co | Stabilization of rubber and rubbery polymers and the stabilized products |
| WO2002055461A1 (en) * | 2001-01-09 | 2002-07-18 | Eastman Chemical Company | Process for the c-alkylation of aromatic hydroxyl compounds |
-
2003
- 2003-03-11 RU RU2003106390/04A patent/RU2233262C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2537636A (en) * | 1946-03-09 | 1951-01-09 | Firestone Tire & Rubber Co | Stabilization of rubber and rubbery polymers and the stabilized products |
| WO2002055461A1 (en) * | 2001-01-09 | 2002-07-18 | Eastman Chemical Company | Process for the c-alkylation of aromatic hydroxyl compounds |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Хефиц Л.А., Акульченко И.С. Терпенофенолы и их применение в синтезе душистых веществ в книге "Химия и технология душистых веществ и эфирных масел", труды. вып.8. - М., 1968, с.142-190. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2347561C2 (en) * | 2007-04-23 | 2009-02-27 | Государственное учреждение Научно-исследовательский институт фармакологии Томского научного центра Сибирского отделения Российской Академии медицинских наук (ГУ НИИ фармакологии ТНЦ СО РАМН) | Agents with hemorheological, antiaggregant and antitrombogenic activity |
| JP2013511511A (en) * | 2009-11-19 | 2013-04-04 | イッサム・リサーチ・ディベロップメント・カンパニー・オブ・ザ・ヘブルー・ユニバーシティ・オブ・エルサレム・リミテッド | Novel arylated camphene, process for its production and use thereof |
| US9365534B2 (en) | 2009-11-19 | 2016-06-14 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Ltd. | Arylated camphenes, processes for their preparation and uses thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4891465A (en) | Process for producting alkyl group-substituted aromatic hydrocarbons | |
| JPS6351060B2 (en) | ||
| KR20140043365A (en) | Promoter catalyst system with solvent purification | |
| US2051473A (en) | Production of alkylated phenolic bodies | |
| CN105705479A (en) | Process for preparing para-branched alkyl-substituted hydroxyaromatic compounds | |
| RU2233262C1 (en) | Method for preparing ortho-terpenophenols | |
| CN100506768C (en) | 2,4-di-(1-phenylisopropyl) phenol preparation method | |
| RU2060984C1 (en) | Method of synthesis of bisphenol-a | |
| RU2394807C2 (en) | Method of producing 2,6-diisobornyl-4-methylphenol | |
| EP0319310B1 (en) | Process for the alkylation of phenols | |
| JP4432228B2 (en) | Method for aromatic alkylation of phenols | |
| US20060052646A1 (en) | Process for producing ether compounds in presence of a copper (II) salt | |
| Gasimova et al. | Some features of cycloalkylation reactions of phenol with 1-methylcyclopentene | |
| RU2448083C2 (en) | Method of producing isobornyl phenol esters | |
| US3703541A (en) | Process for the production of 3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl isobutyrate | |
| US4117243A (en) | Preparation of o-benzylphenol | |
| US4431846A (en) | Reduction of o-ethylphenol in m,p-cresol by preferential t-butylation | |
| JP5619753B2 (en) | Process for producing 2-secondary-alkyl-4,5-di- (linear-alkyl) phenols | |
| JP2864572B2 (en) | Method for removing tertiary alkyl group | |
| JPH11246457A (en) | Production of bisphenols | |
| GB701438A (en) | Improvements in and relating to the production of phenols | |
| WO2004052814A1 (en) | Process for the preparation of a cosmetic active | |
| JP2006036685A (en) | Method for producing bisphenols | |
| SU255288A1 (en) | Method of producing arylalkyl and cycloalkylphenols | |
| US7271287B2 (en) | Process for producing aromatic hydroxycarboxylic acids |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20060312 |