RU2293779C2 - Способ извлечения и концентрирования германия из растворов - Google Patents
Способ извлечения и концентрирования германия из растворов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2293779C2 RU2293779C2 RU2005101950/02A RU2005101950A RU2293779C2 RU 2293779 C2 RU2293779 C2 RU 2293779C2 RU 2005101950/02 A RU2005101950/02 A RU 2005101950/02A RU 2005101950 A RU2005101950 A RU 2005101950A RU 2293779 C2 RU2293779 C2 RU 2293779C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- germanium
- precipitation
- solutions
- acid
- chain amine
- Prior art date
Links
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 57
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 20
- YMKDRGPMQRFJGP-UHFFFAOYSA-M cetylpyridinium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+]1=CC=CC=C1 YMKDRGPMQRFJGP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 18
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric Acid Chemical compound [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims abstract description 15
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 5
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Substances OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 17
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 8
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002913 oxalic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 2
- PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 5-aminoisoindole-1,3-dione Chemical compound NC1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 28
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 17
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 9
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000001648 tannin Substances 0.000 description 6
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 description 6
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 description 6
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 5
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 4
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 4
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 3
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 208000006558 Dental Calculus Diseases 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 2
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 244000248349 Citrus limon Species 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000010835 comparative analysis Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- -1 ferrous metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010310 metallurgical process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- IEXRMSFAVATTJX-UHFFFAOYSA-N tetrachlorogermane Chemical compound Cl[Ge](Cl)(Cl)Cl IEXRMSFAVATTJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к металлургии редких металлов, в частности к способам извлечения и концентрирования германия, и может быть использовано при переработке германийсодержащих растворов и надсмольных вод коксохимического производства. Способ извлечения и концентрирования германия из растворов включает осаждение германия в виде малорастворимых органических соединений смесью оксикарбоновой кислоты и длинноцепочечного амина. В качестве оксикислоты используют винную, лимоную или щавелевую кислоты, а в качестве длинноцепочечного амина N-цетилпиридиний хлорид (ЦПХ) или алкилдиметил-бензиламмоний хлорид в мольном соотношении от 2 до 6 каждого на один моль германия. Техническим результатом является повышение степени извлечения и концентрирования германия, интенсификация процесса осаждения и выделения осадка, сокращение расхода реагентов. 2 з.п. ф-лы, 6 табл.
Description
Изобретение относится к металлургии редких металлов, в частности к способам извлечения и концентрирования германия, и может быть использовано при переработке германийсодержащих растворов и надсмольных вод коксохимического производства.
Известно несколько гидрометаллургических способов - осаждение, сорбция, экстракция - извлечения германия из сложных по химическому составу растворов, полученных после выщелачивания редкометальных продуктов германийсодержащих отходов, возгонов и надсмольных вод.
Более других известен способ сорбции германия с помощью эпоксиаминового анионита АН-31 [1], а также усовершенствованный способ получения селективного к германию ионита этого класса [2]. Следует отметить несколько разработанных способов десорбции германия с анионита АН-31: твердофазную десорбцию щелочными агентами [3] и десорбцию в виде тетрахлорида германия соляной кислотой при повышенной температуре [4]. Однако все эти технические решения не позволяют устранить недостатки, присущие сорбционному способу - низкие кинетические показатели и невысокую селективность сорбции германия, а также трудности регенерации анионита и малую степень концентрирования германия.
В результате проведенного информационного поиска установлено, что наиболее близким аналогом по совокупности существенных признаков и назначению является аналог [5, стр.353; 6, стр.181], в котором имеется способ извлечения и концентрирования германия из растворов, включающий осаждение его в виде малорастворимых органических соединений таннином.
Реализация данного способа включает смешение очищенного от взвешенных частиц германийсодержащего раствора со щелочным раствором дубового экстракта, подкисление серной кислотой с целью коагуляции осадка, сгущение и отделение таннин-германиевого осадка фильтрацией.
Несмотря на ряд выигрышных моментов, данный способ также обладает значительными недостатками, обусловленными высокими расходными коэффициентами осадителя в присутствии посторонних примесей, необходимость проведения осаждения и коагуляция из растворов определенной кислотности, а также невысокая степень концентрирования германия в органическом осадке. Это приводит к необходимости продолжительное время вести нагрев реакционной массы и осуществлять рециркуляцию первичного осадка [7], что существенно осложняет проведение процесса, увеличивает его продолжительности и число операций.
Настоящее изобретение направлено на устранение вышеперечисленных недостатков, а именно повышение степени извлечения и концентрирования германия, интенсификацию процесса осаждения и выделения осадка, сокращение расхода реагентов.
Технический результат достигается тем, что осаждение германия из растворов в виде малорастворимых органических соединений ведут смесью оксикарбоновой кислоты и длинноцепочечного амина; в качестве оксикарбоновой кислоты используют винную, лимонную или щавелевую кислоты, а в качестве длинноцепочечного амина N-цетилпиридиний хлорид или алкилдиметилбензиламмоний хлорид в мольном соотношении от 2 до 6 каждого на один моль германия.
Сущность изобретения состоит в следующем.
В качестве исходных материалов для переработки могут служить сложные по химическому составу нейтральные и кислые растворы, содержащие микроколичества германия на фоне макроколичеств сопутствующих примесей, полученных после выщелачивания германийсодержащего сырья, отходов и возгонов металлургических процессов или надсмольных вод коксохимическокого производства. В германийсодержащий раствор вводят в определенном соотношении оксикарбоновую кислоту и длинноцепочечный амин. В качестве оксикарбоновой кислоты используют винную, лимонную или щавелевую кислоты, а длинноцепочечного амина N-цетилпиридинийхлорид (ЦПХ) в мольном соотношении от 2 до 6 каждого на один моль германия. После введения компонентов-осадителей в растворе формируется малорастворимое соединение, содержащее в своем составе германий. Селективно образующийся малорастворимый германиевый продукт отделяют от жидкой фазы известными методами - фильтрованием, центрифугированием, либо путем продувания воздуха через раствор, в результате чего в процессе коагуляции на развитой подвижной границе раздела фаз «жидкость-газ» происходит формирование обезвоженного гидрофобного продукта. Полученный указанными способами продукт представляет собой германиевый концентрат, пригодный для последующей переработки известными методами (электролиз, цементация, дистилляция) на товарный продукт - соединения либо металл.
Сопоставительный анализ известных технических решений и заявляемого изобретения позволяет сделать вывод, что изобретение не известно из уровня техники и соответствует критерию "новизна".
Заявляемый способ извлечения и концентрирования германия отвечает всем критериям патентоспособности.
Предлагаемое для патентной защиты изобретение имеет изобретательский уровень, так как его сущность для специалиста, занимающегося металлургией редких и рассеянных металлов, явным образом не следует из известного уровня техники, т.е. не выявлены решения, имеющие признаки, совпадающие с отличительными признаками заявляемого способа, а значит не может быть подтверждена известность отличительных признаков на указанный заявителем технический результат.
Заявляемое изобретение является промышленно применимым, так как оно может быть использовано в производстве по своему прямому назначению, т.е. для переработки германийсодержащих растворов металлургических производств и надсмольных вод коксохимического производства.
ПРИМЕРЫ ВЫПОЛНЕНИЯ СПОСОБА
Пример 1.
В раствор, моделирующий надсмольную воду с концентрацией германия 0,0658 г/дм3 и рН 2,8 вводили оксикарбоновые кислоты и длинноцепочечный амин в соотношении Ge: оксикарбоновая кислота: ЦПХ=1:1:3 при комнатной температуре и после 1 часа контакта фильтрованием отделяли осадок и по изменению концентрации германия в фильтрате определяли степень его осаждения. Полученные результаты приведены в таблице 1.
| Таблица 1 Осаждение германия оксикарбоновыми кислотами и ЦПХ |
||
| Наименование комплексообразователя | Остаточное содержание Ge в фильтрате, г/дм3 | Степень осаждения Ge, % |
| лимонная кислота | 20,1 | 68,2 |
| щавелевая кислота | 11,2 | 82,3 |
| винная кислота | 1,3 | 97,9 |
Пример 2.
Из сернокислого раствора после выщелачивания возгонов состава, г/дм3: 0,031 Ge; 32,2 Zn; 6,5 As; 0,9 Fe; 1,8 Cu; 0,02 Sb; рН 1,4 проводили осаждение германия винной кислотой и ЦПХ при различном соотношении, а для сравнения использовали таннин (реактивной чистоты) с различными расходными коэффициентами (табл.2). Химический состав осадка, полученного при осаждении германия в соотношении Ge: винная кислота: ЦПХ=1:4:2, %: 7,42 Ge; 1,8 Sb; 1,3 As; 0,01 Cu; 0,057 Fe; 0,014 Zn, а состав осадка при осаждении таннином в весовом соотношении таннин: Ge=50:1, %: 2,03 Ge; 1,3 Sb; 9,55 As; 0,16 Cu; 6,8 Fe, 1,7 Zn.
| Таблица 2 Осаждение германия винной кислотой-ЦПХ и таннином |
||||
| Осаждение винной кислотой-ЦПХ | Осаждение таннином | |||
| Мольное соотношение Ge: винная кислота: ЦПХ | Весовое соотношение осадитель/Ge, г/г | Степень осаждения Ge, % | Весовое соотношение таннин/Ge, г/г | Степень осаждения Ge, % |
| 1:2:2 | 12,0 | 71,8 | 10 | 22,7 |
| 1:4:2 | 16,0 | 94,0 | 25 | 72,8 |
| 1:4:3 | 20,0 | 93,0 | 50 | 93,7 |
Пример 3.
Из растворов различного состава после сернокислотного выщелачивания германийсодержащих возгонов проводили осаждение последнего винной кислотой и ЦПХ в различном соотношении. После одного часа контакта при комнатной температуре проводили отделение образовавшегося осадка и определение остаточного содержания германия в растворе и степень его осаждения. Полученные результаты приведены в таблицах 3-5.
| Таблица 3 Осаждение германия из раствора, состава, г/дм3: 0,029 Ge; 12,23 As; 74,5 Zn, 8,4 Cu |
|||||
| рН осаждения | Мольное соотношение при осаждении Ge: винная кислота: ЦПХ | Остаточное содержание Ge в фильтрате, г/дм3 | Степень осаждения Ge, % | ||
| 1,45 | 1:2:6 | 0,014 | 48,5 | ||
| 1:4:6 | 0,012 | 58,6 | |||
| 1:6:6 | 0,006 | 77,5 | |||
| 2,0 | 1:2:6 | 0,0128 | 52,9 | ||
| 1:4:6 | 0,0119 | 56,3 | |||
| 1:6:6 | 0,005 | 81,6 | |||
| Таблица 4 Осаждение германия винной кислотой и ЦПХ из раствора, состава, г/дм3: 0,10 Ge; 50,0 Zn, 6,2 Cu; 11,4 H2SO4 |
|||||
| Мольное соотношение при осаждении Ge: винная кислота: ЦПХ | Остаточное содержание Ge в фильтрате, г/дм3 | Степень осаждения Ge, % | |||
| 1:1:3 | 0,034 | 64,2 | |||
| 1:2:3 | 0,004 | 95,7 | |||
| 1:3:3 | 0,005 | 94,6 | |||
| 1:2:2 | 0,010 | 89,4 | |||
| 1:2:4 | 0,006 | 93,5 | |||
| 1:2:6 | 0,009 | 90,1 | |||
| Таблица 5 Осаждение германия винной кислотой и ЦПХ из раствора, состава, г/дм3: 0,587 Ge; 20,54 As; 58,6 Zn; Cu следы; 20,7 H2SO4 |
|||||
| Мольное соотношение при осаждении Ge: винная кислота: ЦПХ | Остаточное содержание Ge в фильтрате, г/дм3 | Степень осаждения Ge, % | |||
| 1:0,7:1,4 | 0,422 | 25,7 | |||
| 1:2,0:1,4 | 0,082 | 85,3 | |||
| 1:4,0:1,4 | 0,060 | 88,9 | |||
| 1:5,5:1,4 | 0,130 | 75,4 | |||
| 1:0,7:2,7 | 0,270 | 51,4 | |||
| 1:1,4:2,7 | 0,039 | 92,9 | |||
| 1:2,0:2,7 | 0,005 | 99,1 | |||
| 1:4,0:2,7 | <0,001 | >99,8 | |||
| 1:5,5:2,7 | <0,001 | >99,8 | |||
Пример 4.
Отличается от примера 3 тем, что в качестве длинноцепочечного амина использовали алкилдиметилбензиламмоний хлорид (АДБМАХ) с различной длиной углеводородной цепи. Полученные результаты осаждения германия представлены в табл.6.
| Таблица 6 Осаждение германия винной кислотой и АДМБАХ, взятых в мольном соотношении 1:2:3, из раствора, состава, г/дм3: 0,094 Ge; pH=2,0 |
||
| Длина углеводородного радикала АДМБАХ | Остаточное содержание Ge в фильтрате, г/дм3 | Степень осаждения Ge, % |
| C10-C16 | 0,031 | 64,9 |
| С12-С14 | 0,028 | 68,3 |
| C16-C18 | 0,044 | 50,2 |
Пример 5.
Из германийсодержащего раствора состава, г/дм3: 0,96 Ge; 42,65 Zn, 1,1 Cu; As 26,4; 11,4 Н2SO4 после сернокислотного выщелачивания электрофильтровых пылей и их возгонов, состава,%: 0,42 Ge; 22,9 Zn; 0,51 Cu; As 22,3, проводили осаждение германия винной кислотой и алкилдиметилбензиламмоний хлоридом (КАТАПАВ) с длиной углеводородного радикала C12-C14 при мольном соотношении германий:винная кислота:КАТАПАВ=1:2:3 (весовое соотношение составляло 1:4:28). Растворы реагентов в указанном количестве при перемешивании добавляли в осаждаемый германийсодержащий раствор: вначале винную кислоту, а затем длинноцепочечный амин. После контакта в течение 15 минут прекращали перемешивание для формирования осадка, а через 12 часов отстаивания полученной дисперсии отделяли жидкую фазу от твердой фильтрованием на нутч-фильтре. В результате степень осаждения германия составила 86,6%, а процентный состав полученного осадка следующий: германий - 1,94; медь - 0,86; цинк - 7,23; мышьяк - 1,7; оксид кремния - 1,0; олово - 0,04; железо - 1,57; оксид кальция - 4,9; сера - 6,1.
Реализация предложенного способа извлечения и концентрирования германия в сравнении с наиболее известными техническими решениями, в том числе и с выбранным в качестве прототипа, создает следующую совокупность преимуществ:
- простота и эффективность глубокого осаждения германия;
- расширение диапазона кислотности перерабатываемых растворов и устранение операции из предподготовки (нейтрализации) перед осаждением;
- повышение качества концентрата благодаря более полной реализации реакционной способности вводимых компонентов-осадителей и возможность достижения оптимального соотношения Ge:оксикарбоновая кислота:ЦПХ;
- высокая избирательность осаждения, поскольку сопутствующие ионы цветных металлов, а также железа, сурьмы и мышьяка не склонны к образованию малорастворимых соединений с оксикарбоновой кислотой и длинноцепочечным амином, вследствие чего происходит сокращение расхода реагентов за счет исключения их связывания ионами-примесями;
- интенсификация и упрощение технологии выделения германия за счет способности сублат-соли германия к флотационному выделению из объема раствора.
Литература
1. Собинякова Н.М., Дунаевская В.В., Крайнева Л.Г. А.с. СССР №279952, БИ, 1972, №19, стр.260. Способ извлечения германия из растворов сорбцией.
2. Четвериков А.Ф., Грачев Л.Л., Самборский И.В. А.с. СССР №288301, БИ, 1970, №36, стр.122. Способ получения селективного к германию ионита.
3. Слобцов Л.Е., Заставный А.И., Никольская Л.Л. и др. А.с. СССР №393340, БИ, 1973, №33, стр.102.
4. Слобцов Л.Е., Никольская Л.Л., Хилько М.Е. и др. А.с. СССР №793644, БИ, 1981, №1, стр.38. Способ десорбции германия с анионообменных смол.
5. Тананаев И.В., Шпирт М.Я. Химия германия. М.: Химия, 1967, 451 с.
6. Химия и технология редких и рассеянных элементов. Под. ред. Большакова К.А., 1976, ч.2, 360 с.
7. Авласович Л.М., Поладян В.Э., Андрианов A.M. Совершенствование процесса извлечения германия из надсмольных вод. // Цветные металлы. 1990. №2. стр.62-63.
Claims (3)
1. Способ извлечения и концентрирования германия из растворов, включающий осаждение его в виде малорастворимых органических соединений, отличающийся тем, что осаждение ведут смесью оксикарбоновой кислоты и длинноцепочечного амина.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве оксикарбоновой кислоты используют винную, лимоную или щавелевую кислоты, а в качестве длинноцепочечного амина - N-цетилпиридиний хлорид или алкилдиметилбензиламмоний хлорид.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве оксикарбоновой кислоты используют винную кислоту, а в качестве длинноцепочечного амина - N-цетилпиридиний хлорид в мольном соотношении от 2 до 6 каждого на один моль германия.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005101950/02A RU2293779C2 (ru) | 2005-01-27 | 2005-01-27 | Способ извлечения и концентрирования германия из растворов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005101950/02A RU2293779C2 (ru) | 2005-01-27 | 2005-01-27 | Способ извлечения и концентрирования германия из растворов |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2005101950A RU2005101950A (ru) | 2006-07-10 |
| RU2293779C2 true RU2293779C2 (ru) | 2007-02-20 |
Family
ID=36830296
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005101950/02A RU2293779C2 (ru) | 2005-01-27 | 2005-01-27 | Способ извлечения и концентрирования германия из растворов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2293779C2 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2363749C1 (ru) * | 2008-03-18 | 2009-08-10 | Институт химии и химической технологии СО РАН (ИХХТ СО РАН) | Способ извлечения германия из растворов |
| RU2378402C2 (ru) * | 2008-01-21 | 2010-01-10 | Институт химии и химической технологии СО РАН (ИХХТ СО РАН) | Способ извлечения германия из сернокислых растворов |
| CN103952575A (zh) * | 2014-05-13 | 2014-07-30 | 中南大学 | 一种从含锗物料中回收锗的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB938035A (en) * | 1960-01-16 | 1963-09-25 | Ledoga Spa | A process for the recovery of germanium |
| CA1238192A (en) * | 1984-12-21 | 1988-06-21 | Daniel W. Ashman | Method for the recovery of germanium |
-
2005
- 2005-01-27 RU RU2005101950/02A patent/RU2293779C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB938035A (en) * | 1960-01-16 | 1963-09-25 | Ledoga Spa | A process for the recovery of germanium |
| CA1238192A (en) * | 1984-12-21 | 1988-06-21 | Daniel W. Ashman | Method for the recovery of germanium |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ТАНАНАЕВ И.В., ШПИРТ М.Я. Химия германия. - М.: Химия, 1967, с.353. * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2378402C2 (ru) * | 2008-01-21 | 2010-01-10 | Институт химии и химической технологии СО РАН (ИХХТ СО РАН) | Способ извлечения германия из сернокислых растворов |
| RU2363749C1 (ru) * | 2008-03-18 | 2009-08-10 | Институт химии и химической технологии СО РАН (ИХХТ СО РАН) | Способ извлечения германия из растворов |
| CN103952575A (zh) * | 2014-05-13 | 2014-07-30 | 中南大学 | 一种从含锗物料中回收锗的方法 |
| CN103952575B (zh) * | 2014-05-13 | 2016-05-11 | 中南大学 | 一种从含锗物料中回收锗的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2005101950A (ru) | 2006-07-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5672560B2 (ja) | 高純度硫酸ニッケルの製造方法 | |
| CN1030562A (zh) | 从含锗溶液中回收锗的方法 | |
| EA030289B1 (ru) | Способ извлечения металлов | |
| WO2018195642A1 (en) | Direct oxalate precipitation for rare earth elements recovery | |
| CA1335332C (en) | Separation and recovery of nickel and cobalt in ammoniacal systems | |
| JPS5817815B2 (ja) | 銅含有物質から銅を回収する方法 | |
| US4305914A (en) | Process for precipitating iron as jarosite with a low non-ferrous metal content | |
| CN113337723A (zh) | 分离提取分银渣中银钯铜锗的方法 | |
| FI126210B (en) | Process for the recovery of copper and zinc | |
| WO2022056230A1 (en) | Weak acid lixiviants for selective recovery of alkaline earth metals | |
| RU2293779C2 (ru) | Способ извлечения и концентрирования германия из растворов | |
| US4279869A (en) | Process for recovering concentrated, purified tungsten values from brine | |
| CN103539242A (zh) | 一种降低稀土工业废水中钙含量的方法 | |
| US9279168B2 (en) | Process for recovery of technical grade molybdenum from diluted leaching acid solutions (PLS), with highly concentrated arsenic, from metallurgical residues | |
| EP3260560A1 (en) | Method for processing of technological waste from the processing of copper ore and concentrates containing iron | |
| US4568526A (en) | Process for selective liquid-liquid extraction of germanium | |
| JPH07286221A (ja) | 非鉄金属製錬工程からのレニウムの回収方法 | |
| EP0244910B1 (en) | Separation of non-ferrous metals from iron-containing powdery material | |
| JP2023525618A (ja) | スカンジウム含有材料からスカンジウムを抽出する方法 | |
| AU738731B2 (en) | Oxidising leaching of contaminated sludge containing iron with separation of zinc and lead | |
| US4053552A (en) | Solvent extraction of zinc from sulfite-bisulfite solution | |
| US4525332A (en) | Recovery of germanium from aqueous solutions | |
| EP3927470B1 (en) | Method for removing si based compounds from a leaching liquor and use | |
| CN118434890A (zh) | 锂离子的回收方法 | |
| JPH0557208B2 (ru) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080128 |