RU2248328C2 - Способ извлечения фторсодержащих эмульгаторов из водных фаз - Google Patents
Способ извлечения фторсодержащих эмульгаторов из водных фаз Download PDFInfo
- Publication number
- RU2248328C2 RU2248328C2 RU2002100912/15A RU2002100912A RU2248328C2 RU 2248328 C2 RU2248328 C2 RU 2248328C2 RU 2002100912/15 A RU2002100912/15 A RU 2002100912/15A RU 2002100912 A RU2002100912 A RU 2002100912A RU 2248328 C2 RU2248328 C2 RU 2248328C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aqueous phase
- concentration
- fluorine
- nonionic surfactant
- wastewater
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 title claims abstract description 22
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 19
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title abstract 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 claims description 14
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 37
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 abstract description 6
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 abstract description 6
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 abstract description 5
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 abstract description 3
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 abstract 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 abstract 1
- SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N perfluorooctanoic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 11
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 11
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 3
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DAVCAHWKKDIRLY-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-1,1,2,2,3,3,3-heptafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)OC=C DAVCAHWKKDIRLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229920000371 poly(diallyldimethylammonium chloride) polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N triton Chemical compound [3H+] GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M Didecyldimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 229960004670 didecyldimethylammonium chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 229920002113 octoxynol Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- ONJQDTZCDSESIW-UHFFFAOYSA-N polidocanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO ONJQDTZCDSESIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000010088 rubber extraction Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
- C02F1/547—Tensides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J41/00—Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
- B01J41/04—Processes using organic exchangers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/42—Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/47—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Abstract
Изобретение относится к обработке сточных вод, в частности слабозагрязненных сточных вод, содержащих фторированные эмульгаторы. Способ выделения фторсодержащих эмульгаторов из водной фазы, содержащей также небольшие количества полимерных частиц, заключается в том, что водную фазу в смеси с неионогенным поверхностно-активным веществом (НПАВ) контактируют с анионообменной смолой и концентрацию НПАВ в водной фазе регулируют таким образом, чтобы она находилась в интервале между 30 частями на миллион и таким нижним пределом концентрации, который все еще позволяет избежать коагуляции полимерных частиц. Адсорбированный эмульгатор выделяют из анионообменной смолы. В качестве НПАВ используют неароматическое вещество, например оксиэтилат жирного спирта. Тонкодисперсный фторполимер можно количественно осадить в необработанной водной фазе или элюате с помощью флокулянта. Способ обеспечивает стабильную работу ионообменных колонок и более эфективное выделение эмульгаторов. 7 з.п. ф-лы, 6 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к обработке сточных вод, в частности слабо загрязненных сточных вод, содержащих фторированные эмульгаторы, которые потому и используются в полимеризации фторсодержащих мономеров, что не обладают телогенными свойствами. В частности, используются соли, а предпочтительно соли щелочных металлов или аммония перфорированных или частично фторированных алифатических карбоновых или сульфоновых кислот. Эти соединения получают электрофторированием или теломеризацией фторсодержащих мономеров, что сопряжено со значительными затратами, поэтому не было недостатка в попытках извлечь эти ценные материалы из сточной воды.
В US-A-5442097 описан способ извлечения фторсодержащих карбоновых кислот в виде, пригодном к использованию, из загрязненных исходных материалов, в соответствии с которым фторсодержащая карбоновая кислота при необходимости высвобождается из этих материалов с помощью достаточно сильной кислоты, фторсодержащая карбоновая кислота взаимодействует с соответствующим спиртом, а образовавшийся при этом эфир отгоняется. Здесь исходным материалом может служить полимеризационная жидкость, в частности жидкость из процесса эмульсионной полимеризации, в ходе которого в присутствии сравнительно больших количеств эмульгатора получают фторсодержащий полимер в форме коллоидных частиц. В рамках настоящего изобретения термином “полимеризационная жидкость” обозначают сточные воды, образующиеся после коагуляционного выделения фторсодержащего полимера (без таких последующих стадий обработки, как промывание). Этот способ доказал свою эффективность, однако для его применения необходима высокая концентрация фторсодержащей карбоновой кислоты в исходном материале.
Отгонять фторсодержащие карбоновые кислоты можно и без использования спиртов. Согласно этому способу фторсодержащую карбоновую кислоту отгоняют в виде концентрированного азеотропа. Однако этот способ мало пригоден для промышленного применения по энергетическим соображениям. Кроме того, образовавшиеся при этом сточные воды оказываются загрязненными значительно сильнее, чем до обработки.
В DE-A-44986 описан способ извлечения перфорированных карбоновых кислот из разбавленных растворов, согласно которому разбавленный раствор перфорированных карбоновых кислот вступает в адсорбционный контакт со слабо щелочной анионообменной смолой, благодаря этому присутствующая в растворе перфорированная карбоновая кислота адсорбируется на анионообменной смоле, а затем анионообменную смолу промывают водным раствором аммиака. Таким образом, адсорбированная перфорированная карбоновая кислота переходит в элюэнт и, в конечном итоге, кислоту извлекают из элюата. Однако для полного вымывания необходимо довольно много разбавленного аммиачного раствора, а, кроме того, этот способ занимает много времени. Эти недостатки преодолены в описанном в US-A-4282162 способе извлечения фторсодержащих кислотных эмульгаторов, адсорбированных на анионообменных смолах, в соответствии с которым вымывание адсорбированного фторсодержащего кислотного эмульгатора с анионообменной смолы осуществляется с помощью смеси минеральной кислоты и органического растворителя. В этом способе за счет использования кислоты одновременно происходит регенерация ионообменной смолы.
Применение анионообменных смол в промышленной обработке сточных вод в значительной мере затруднено из-за присутствия фторполимерных латексных частиц. Латексные частицы анионно стабилизированы и, следовательно, коагулируют на анионообменной смоле. Следовательно, ионообменная колонка закупоривается.
Эта трудность преодолена в предложенном способе выделения фторсодержащих кислотных эмульгаторов, согласно которому тонкодисперсные твердые частицы в сточных водах стабилизируются с помощью поверхностно-активного вещества (ПАВ), затем фторсодержащие кислотные эмульгаторы сорбируются на анионообменной смоле, а потом из нее вымываются (WO-A-99/62830). В примерах осуществления этого изобретения используются неионогенные ПАВ в концентрациях от 100 до 400 мг/л.
Предложен способ извлечения фторсодержащих эмульгаторов из водной фазы, в котором эта водная фаза, помимо эмульгаторов, содержит небольшие количества фторполимерных частиц и, возможно, других веществ, где:
- определен верхний предел концентраций неионогенных ПАВ, ниже которого не происходит дальнейшего уменьшения десорбции эмульгатора, связанного с анионообменной смолой,
- концентрацию неионогенного ПАВ в водной фазе регулируют таким образом, чтобы она находилась в интервале между определенным таким образом верхним пределом концентрации и нижним пределом концентрации, который все еще позволяет предотвратить коагуляцию полимерных частиц,
- при контакте отрегулированной таким образом водной фазы с анионообменной смолой происходит адсорбция эмульгатора на ионообменной смоле, а затем эмульгатор с ионообменной смолы высвобождается.
Приемлемый уровень концентрации неионогенного ПАВ зависит от типа полимера, от ПАВ и от других веществ, присутствующих в водной фазе. Следовательно, рекомендуется определять допустимые пределы концентрации неионогенного ПАВ для каждого типа сточной воды. Как правило, концентрация не должна превышать 10 частей на миллион, а в большинстве случаев должна находиться в пределах от 5 до 0,1 частей на миллион.
Поскольку, как уже говорилось, настоящее изобретение предполагается, в основном, использовать для обработки лишь слегка загрязненных сточных вод, очень важно не передозировать вспомогательные реагенты, чтобы не вызвать нового загрязнения, которое придется устранять при последующей обработке сточной воды. С другой стороны, если нежелательно определять крайние значения в условиях промышленного применения, когда приходится совместно обрабатывать смеси разных сточных вод, как правило, можно использовать концентрации в среднем около 3 частей на миллион.
Помимо устранения ненужных затрат, еще одним преимуществом небольших количеств неионогенного ПАВ является подавление пенообразования, которое в промышленном масштабе может вызвать серьезные затруднения и в некоторых случаях может потребовать дополнительного загрязнения сточных вод пеногасителем.
При получении таких фторполимеров, как политетрафторэтилен, фторсодержащие термопласты и фторсодержащие эластомеры, полимеры выделяют коагуляцией, которая осуществляется либо механически - с высокими скоростями сдвига, либо химически - путем осаждения минеральными кислотами или неорганическими солями. Коагулированные фторполимеры обычно аггломерируют и промывают водой. При этом образуется довольно много технологических сточных вод - обычно от 5 до 10 тонн сточной воды на тонну полимера. На этих стадиях процесса происходит вымывание большей части фторсодержащих эмульгаторов, которые таким образом оказываются в сточной воде. Их концентрация, как правило, составляет несколько миллимолей на литр, что примерно соответствует 1000 частям на миллион. Помимо вышеназванных компонентов, сточные воды также содержат и другие химические реагенты, участвующие в процессе полимеризации, такие как инициаторы и буферы, в концентрациях примерно такого же порядка, что и эмульгаторы, и очень небольшие количества фторполимерных латексных частиц, которые не скоагулировали. Доля этих латексных частиц в сточной воде обычно не превышает 0,5 вес. %.
Уже говорилось о том, что получение фторсодержащих эмульгаторов связано с большими затратами, особенно из-за того, что эти вещества должны применяться только в очень чистом виде. Кроме того, эти эмульгаторы слабо подвержены биологическому разложению, поэтому их нужно удалять из сточных вод как можно полнее. Способ настоящего изобретения позволяет осуществлять фактически количественное извлечение этих веществ даже из слабо загрязненных сточных вод указанных выше типов.
Еще одно преимущество низкой концентрации неионогенного ПАВ - это более эффективное выделение латексных частиц из сточных вод, пропущенных через анионообменную смолу. Эти частицы преимущественно коагулируют под действием небольших количеств органических флокулянтов; причем было обнаружено, что при увеличении концентрации неионогенного ПАВ необходимо увеличивать количество флокулянта. Полученные при этом фторсодержащие полимеры, которые теперь загрязнены небольшими количествами ПАВ и флокулянта, можно использовать в строительных материалах и, таким образом, их не нужно подвергать сложной обработке или выбрасывать на свалку.
В качестве неионогенных ПАВ целесообразно использовать промышленные оксиэтилаты или оксипропилаты органических гидроксилсодержащих соединений. По экологическим соображениям предпочтение следует отдавать неароматическим оксиалкилатам. Следовательно, наиболее предпочтительны оксиэтилаты длинноцепочечных спиртов.
Органические флокулянты описаны, например, в Энциклопедии науки и технологии полимеров (Encycl. Polym. Sci. Engmg. Willey Interscience, New York, 7,211 (1987)).
Органические флокулянты - это преимущественно катионные продукты, например полидиаллилдиметиламмоний хлорид.
Для осаждения неионно-стабилизированных латексных частиц также можно использовать такие катионные ПАВ, как дидецилдиметиламмоний хлорид. Тем не менее, их использование в промышленном масштабе весьма проблематично, поскольку при неправильно проведенном осаждении может произойти перемена заряда на частицах и получатся преимущественно катионно-стабилизированные латексные частицы. Это существенно снижает степень осаждения.
Более подробно настоящее изобретение описывается на нижеследующих примерах.
Примеры
В приведенных ниже примерах были использованы сточные воды механически коагулированных полимерных дисперсий, содержащие около 90 вес. % от использованной в процессе перфтороктановой кислоты. Они не разбавлены промывной водой от аггломерированных полимеров. Были исследованы сточные воды от полимеризации тетрафторэтилена с этиленом, перфтор-н-пропилвиниловым эфиром, гексафтопропиленом и терполимеризации тетрафторэтилена, гексафторпропилена и винилиденфторида, а также смеси таких сточных вод. Поскольку было показано, что сточные воды от названных терполимеров и от сополимеров тетрафторэтилена с названным эфиром и с этиленом часто закупоривают ионообменные колонки, эти сточные воды были исследованы более подробно.
Анионообменная колонка имеет следующие размеры: высота 5 см, диаметр 4 см, загрузка 500 мл, расход от 0,5 до 1 л/ч, режим работы: сверху вниз. Использована промышленная сильноосновная анионообменная смола Амберлит (®AMBERLITE IRA 402), емкость 1,2 ммоль/л.
Закупорку колонки устанавливали, следя за расходом при постоянном гидростатическом давлении. Опыты продолжают до тех пор, пока не появляется перфтороктановая кислота. На обычный лабораторный опыт требуется количество до 150 л. Расход определяют в начале и в конце путем взвешивания сточной воды, прошедшей через колонку за единицу времени. Снижение расхода не более чем на 20% в конце опыта считается допустимым. В начале опыта анионообменная смола находится в форме ОН-. Для перфтороктановой кислоты пороговая чувствительность составляет 5 частей на миллион.
Пример 1
Использована технологическая сточная вода (“полимеризационная жидкость”) из процесса терполимеризации тетрафторэтилена, гексафторпропилена и винилиденфторида, содержащая 0,3 вес. % полимерных латексных частиц и 0,1 вес. % перфтороктановой кислоты. Использован промышленный п-октилфенолоксиэтилат Тритон Х 100 (®TRITON, ф. Rohm & Нааs,САS №9002-93-1) (см. табл.1).
| Таблица 1 | ||||
| Концентрация ®TRITON [частей на миллион] | 50 | 10 | 3 | 0,3 |
| Общее количество пропущенной сточной воды [л] | 125 | 150 | 150 | 150 |
| Расход [л/ч] | ||||
| в начале | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| в конце | 0,9 | 0,95 | 1,0 | 1,0 |
| Концентрация перфтороктановой кислоты[частей на миллион] после | ||||
| 50 л | <5 | <5 | <5 | <5 |
| 100 л | 32 | 20 | <5 | <5 |
| 125 л | >100 | 17 | 11 | 7 |
| 150 л | - | >100 | >100 | >100 |
Концентрации перфтороктановой кислоты вблизи проскока указывают на “вытекание” при сравнительно высоких концентрациях неионогенного ПАВ. Номинальная обменная емкость снижается при сравнительно высоких концентрациях неионогенного ПАВ.
Пример 2
Повторен Пример 1 за тем исключением, что в качестве неионогенного ПАВ использован промышленный полигликолевый эфир жирного спирта Генапол Х 080 (®GENAPOL, ф. "Hoechst AG") (см. табл.2).
| Таблица 2 | ||||
| Концентрация ®GENAPOL [частей на миллион] | 300 | 30 | 3 | 0,3 |
| Общее количество пропущенной сточной воды [л] | 125 | 125 | 150 | 150 |
| Расход [л/ч] | ||||
| в начале | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| в конце | 0,9 | 0,9 | 0,95 | 0,95 |
| Концентрация перфтороктановой кислоты [частей на миллион] после | ||||
| 50 л | <5 | <5 | <5 | <5 |
| 100 л | 23 | 18 | <5 | <5 |
| 125 л | >100 | >100 | 12 | 8 |
| 150 л | - | - | >100 | >100 |
Пример 3
Повторен Пример 2 за тем исключением, что использована технологическая сточная вода (“полимеризационная жидкость”) из процесса сополимеризации тетрафторэтилена с перфтор-н-пропилвиниловым эфиром, содержащая 0,1 вес. % перфтороктановой кислоты и 0,4 вес. % полимерных латексных частиц (см. табл.3).
| Таблица 3 | |||
| Концентрация ®GENAPOL [частей на миллион] | 30 | 3 | 0,3 |
| Общее количество пропущенной сточной воды [л] | 150 | 150 | 150 |
| Расход [л/ч] | |||
| в начале | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| в конце | 0,9 | 1,0 | 0,9 |
| Концентрация перфтороктановой кислоты[частей на миллион] после | |||
| 50 л | <5 | <5 | <5 |
| 100 л | <5 | <5 | <5 |
| 125 л | 15 | 7 | 9 |
| 150 л | >100 | >100 | >100 |
Пример 4
Повторен Пример 2 за тем исключением, что использована технологическая сточная вода (“полимеризационная жидкость”) из процесса сополимеризации тетрафторэтилена с этиленом, содержащая 0,2 вес. % перфтороктановой кислоты и 0,6 вес. % полимерных латексных частиц (см. табл.4).
| Таблица 4 | |||||
| Концентрация ®GENAPOL [частей на миллион] | 30 | 3 | 0,3 | ||
| Общее количество пропущенной сточной воды [л] | 75 | 75 | 75 | ||
| Расход [л/ч] | |||||
| в начале | 0,5 | 0,5 | 0,5 | ||
| в конце | 0,45 | 0,45 | 0,45 | ||
| Концентрация перфтороктановой кислоты | |||||
| [частей на миллион] после | |||||
| 50 л | <5 | <5 | <5 | ||
| 100 л | <5 | <5 | <5 | ||
| 125 л | 35 | 12 | 10 | ||
| 150 л | >100 | >100 | >100 | ||
Пример 5
Различные типы сточных вод, указанные в Таблицах 5 и 6, обрабатывают промышленным органическим флокулянтом Магнофлок 1697 (®MAGNOFLOC, полидиаллилдиметиламмоний хлорид, ф. "Allied Colloids"). Минимальную концентрацию флокулянта для количественного осаждения латексных частиц определяют титрованием. Раствор с концентрацией флокулянта 0,1 вес. % при слабом перемешивании по каплям прибавляют к элюату после ионита. Латексные частицы выпадают в осадок фактически мгновенно. Раствор перестают прибавлять, когда дальнейшего выпадения осадка больше не наблюдается. Результаты показаны в следующих таблицах.
| Таблица 5: Технологические сточные воды без перфтороктановой кислоты (концентрация перфтороктановой кислоты менее 5 частей на миллион) |
||||||||||
| Сточная вода из | Примера 1 | Примера 3 | Примера 4 | |||||||
| Концентрация ®GENAPOL [частей на миллион] | 30 | 30 | 3 | 30 | 30 | 3 | 30 | 30 | 3 | |
| 0 | 0 | 0 | ||||||||
| Минимальная концентрация флокулянта [частей на миллион] | 23 | 3,5 | 2,6 | 27 | 3,0 | 2,7 | 35 | 9 | 7,7 | |
| Таблица 6: Необработанные технологические сточные воды (концентрация перфтороктановой кислоты около 1000 частей на миллион) |
|||||||||
| Сточная вода из | Примера 1 | Примера 3 | Примера 4 | ||||||
| Концентрация ®GENAPOL [частей на миллион] | - | 3 | 30 | - | 3 | 30 | - | 3 | 30 |
| Минимальная концентрация флокулянта [частей на миллион] | 4,6 | 6 | 10 | 8,3 | 10 | 15 | 8,0 | 10 | 13 |
Claims (8)
1. Способ выделения фторсодержащих эмульгаторов из водной фазы, содержащей, помимо фторсодержащего эмульгатора, небольшие количества полимерных частиц, в соответствии с которым водная фаза в смеси с неионогенным поверхностно-активным веществом контактирует с анионообменной смолой, и концентрацию неионогенного поверхностно-активного вещества в водной фазе регулируют таким образом, чтобы она находилась в интервале между 30 частями на миллион и таким нижним пределом концентрации, который все еще позволяет избежать коагуляции полимерных частиц.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что концентрация поверхностно-активного вещества не превышает 10 частей на миллион.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что концентрация поверхностно-активного вещества находится в пределах 5-0,1 частей на миллион.
4. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что в качестве неионогенного поверхностно-активного вещества используют неароматическое вещество.
5. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что в качестве неионогенного поверхностно-активного вещества используют оксиэтилат жирного спирта.
6. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что в водную фазу добавляют органический флокулянт в количестве, достаточном для осаждения практически всех частиц фторсодержащего полимера.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что в качестве флокулянта используют органический катионный флокулянт.
8. Способ по п.6 или 7, отличающийся тем, что флокулянт добавляют в необработанную или обработанную водную фазу.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19933696A DE19933696A1 (de) | 1999-07-17 | 1999-07-17 | Verfahren zur Rückgewinnung fluorierter Emulgatoren aus wässrigen Phasen |
| DE19933696.2 | 1999-07-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2002100912A RU2002100912A (ru) | 2003-08-27 |
| RU2248328C2 true RU2248328C2 (ru) | 2005-03-20 |
Family
ID=7915221
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2002100912/15A RU2248328C2 (ru) | 1999-07-17 | 2000-07-11 | Способ извлечения фторсодержащих эмульгаторов из водных фаз |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6706193B1 (ru) |
| EP (1) | EP1208065A1 (ru) |
| JP (1) | JP3820369B2 (ru) |
| KR (1) | KR100447479B1 (ru) |
| CN (1) | CN1145587C (ru) |
| AR (1) | AR024730A1 (ru) |
| AU (1) | AU767303B2 (ru) |
| BR (1) | BR0012520A (ru) |
| CA (1) | CA2379931A1 (ru) |
| CZ (1) | CZ2002128A3 (ru) |
| DE (1) | DE19933696A1 (ru) |
| ES (1) | ES2173825T1 (ru) |
| HU (1) | HUP0201949A3 (ru) |
| MX (1) | MXPA02000597A (ru) |
| PL (1) | PL364027A1 (ru) |
| RU (1) | RU2248328C2 (ru) |
| SA (1) | SA00210609B1 (ru) |
| TR (1) | TR200200135T2 (ru) |
| TW (1) | TW574151B (ru) |
| WO (1) | WO2001005710A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200200397B (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2439083C2 (ru) * | 2006-11-24 | 2012-01-10 | Асахи Гласс Компани, Лимитед | Способ получения водной дисперсии фторсодержащего полимера, имеющей пониженное содержание фторсодержащего эмульгатора |
Families Citing this family (78)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19857111A1 (de) * | 1998-12-11 | 2000-06-15 | Dyneon Gmbh | Wäßrige Dispersionen von Fluorpolymeren |
| US6794457B2 (en) | 2001-04-30 | 2004-09-21 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer curing system containing a nitrogen cure site monomer |
| US7279522B2 (en) | 2001-09-05 | 2007-10-09 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer dispersions containing no or little low molecular weight fluorinated surfactant |
| JP2003094052A (ja) * | 2001-09-21 | 2003-04-02 | Asahi Glass Co Ltd | 含フッ素乳化剤の吸着・回収方法 |
| AU2003268760A1 (en) | 2002-11-29 | 2004-06-23 | Daikin Industries, Ltd. | Method for purification of aqueous fluoropolymer emulsions, purified emulsions, and fluorine-containing finished articles |
| EP1441014A1 (en) * | 2003-01-22 | 2004-07-28 | 3M Innovative Properties Company | Aqueous fluoropolymer dispersion comprising a melt processible fluoropolymer and having a reduced amount of fluorinated surfactant |
| FR2856934B1 (fr) * | 2003-07-02 | 2005-08-19 | Atofina | Procede de recuperation de tensioactifs fluores par du charbon actif |
| US6991732B2 (en) | 2003-07-02 | 2006-01-31 | Arkema | Process for the recovery of fluorosurfactants by active charcoal |
| EP1529785B1 (en) * | 2003-10-24 | 2011-03-16 | 3M Innovative Properties Company | Aqueous dispersions of polytetrafluoroethylene particles |
| ATE529451T1 (de) * | 2003-11-17 | 2011-11-15 | 3M Innovative Properties Co | Wässrige ptfe-dispersionen mit einem niedrigen gehalt an fluorierten emulgatoren |
| RU2006123335A (ru) | 2003-12-30 | 2008-02-10 | ЗМ Инновейтив Пропертиз Компани (US) | Способ коагуляции фторполимеров и композиции |
| DE602004021467D1 (de) * | 2004-03-01 | 2009-07-23 | 3M Innovative Properties Co | Verfahren zum Beschichten eines Gegenstands mit einer fluorhaltigen Kunststoffsdispersion |
| US7304101B2 (en) * | 2004-07-19 | 2007-12-04 | 3M Innovative Properties Company | Method of purifying a dispersion of ionic fluoropolymer |
| US20060014887A1 (en) * | 2004-07-19 | 2006-01-19 | 3M Innovative Properties Company | Method of hydrolyzing a dispersion of ionic fluoropolymer |
| US20070023360A1 (en) * | 2005-08-01 | 2007-02-01 | Noelke Charles J | Removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersion using sorbent pouches |
| US7790041B2 (en) * | 2004-08-11 | 2010-09-07 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersions |
| JP4838799B2 (ja) * | 2004-08-11 | 2011-12-14 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 収着剤パウチを使用する、水性フルオロポリマー分散体からのフルオロ界面活性剤の除去 |
| US7402630B2 (en) * | 2004-12-16 | 2008-07-22 | 3M Innovative Properties Company | Curing compositions for fluoropolymers |
| US20060135681A1 (en) * | 2004-12-22 | 2006-06-22 | Cavanaugh Robert J | Viscosity control for reduced fluorosurfactant aqueous fluoropolymer dispersions by the addition of cationic surfactant |
| US7619018B2 (en) * | 2004-12-22 | 2009-11-17 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersions and reducing scum formation |
| US7671111B2 (en) * | 2005-02-10 | 2010-03-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Monitoring column breakthrough in a process for removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersions |
| US20060178472A1 (en) * | 2005-02-10 | 2006-08-10 | Johnson David W | Process for producing low fluorosurfactant-containing aqueous fluoropolymer dispersions with controlled pH |
| GB2427170A (en) * | 2005-06-17 | 2006-12-20 | 3M Innovative Properties Co | Fluoropolymer film having glass microspheres |
| JP4977970B2 (ja) * | 2005-06-22 | 2012-07-18 | ダイキン工業株式会社 | ノニオン性界面活性剤水性組成物の製造方法 |
| GB0525978D0 (en) * | 2005-12-21 | 2006-02-01 | 3M Innovative Properties Co | Fluorinated Surfactants For Making Fluoropolymers |
| GB0523853D0 (en) | 2005-11-24 | 2006-01-04 | 3M Innovative Properties Co | Fluorinated surfactants for use in making a fluoropolymer |
| US20080015304A1 (en) | 2006-07-13 | 2008-01-17 | Klaus Hintzer | Aqueous emulsion polymerization process for producing fluoropolymers |
| GB0514387D0 (en) * | 2005-07-15 | 2005-08-17 | 3M Innovative Properties Co | Aqueous emulsion polymerization of fluorinated monomers using a perfluoropolyether surfactant |
| GB0514398D0 (en) | 2005-07-15 | 2005-08-17 | 3M Innovative Properties Co | Aqueous emulsion polymerization of fluorinated monomers using a fluorinated surfactant |
| US20070015937A1 (en) * | 2005-07-15 | 2007-01-18 | 3M Innovative Properties Company | Process for recovery of fluorinated carboxylic acid surfactants from exhaust gas |
| US7294677B2 (en) | 2005-08-25 | 2007-11-13 | 3M Innovative Properties Company | Catalyst for making fluoroelastomer compositions and methods of using the same |
| GB2430437A (en) * | 2005-09-27 | 2007-03-28 | 3M Innovative Properties Co | Method of making a fluoropolymer |
| WO2007043278A1 (ja) * | 2005-10-14 | 2007-04-19 | Asahi Glass Company, Limited | 塩基性陰イオン交換樹脂の再生方法 |
| US7728087B2 (en) | 2005-12-23 | 2010-06-01 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer dispersion and method for making the same |
| US20070276103A1 (en) * | 2006-05-25 | 2007-11-29 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated Surfactants |
| US7754795B2 (en) | 2006-05-25 | 2010-07-13 | 3M Innovative Properties Company | Coating composition |
| US8119750B2 (en) | 2006-07-13 | 2012-02-21 | 3M Innovative Properties Company | Explosion taming surfactants for the production of perfluoropolymers |
| EP2132143B1 (en) * | 2007-02-16 | 2012-12-26 | 3M Innovative Properties Company | System and process for the removal of fluorochemicals from water |
| WO2008109219A1 (en) * | 2007-03-06 | 2008-09-12 | 3M Innovative Properties Company | System and process for ultrasonically induced cavitation of fluorochemicals |
| US20080264864A1 (en) * | 2007-04-27 | 2008-10-30 | 3M Innovative Properties Company | PROCESS FOR REMOVING FLUORINATED EMULSIFIER FROM FLUOROPOLMER DISPERSIONS USING AN ANION-EXCHANGE RESIN AND A pH-DEPENDENT SURFACTANT AND FLUOROPOLYMER DISPERSIONS CONTAINING A pH-DEPENDENT SURFACTANT |
| GB0712191D0 (en) † | 2007-06-25 | 2007-08-01 | 3M Innovative Properties Co | Process for removing fluorinated compounds for an aqueous phase originating from the preparation of fluoropolymers |
| KR101530105B1 (ko) * | 2007-09-14 | 2015-06-18 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 | 초저점도 요오드 함유 무정형 플루오로중합체 |
| WO2009111120A2 (en) * | 2008-02-29 | 2009-09-11 | 3M Innovative Properties Company | Perfluoroelastomers with low carbonyl endgroup ratios |
| JP5547807B2 (ja) | 2009-06-25 | 2014-07-16 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フルオロポリマー用の硬化組成物 |
| WO2011101342A1 (de) * | 2010-02-18 | 2011-08-25 | Lanxess Deutschland Gmbh | Behandlung von abwässern enthaltend fluorierte säuren oder deren salze |
| EP2736933B1 (en) * | 2011-07-28 | 2019-07-17 | Arkema, Inc. | Method of producing fluoropolymers using alkyl sulfate surfactants |
| EP2557109B1 (en) | 2011-08-11 | 2019-01-23 | 3M Innovative Properties Company | Method of bonding a fluoroelastomer compound to a metal substrate using low molecular weight functional hydrocarbons as bonding promoter |
| JP6371295B2 (ja) | 2012-11-05 | 2018-08-08 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 溶媒を含むペルオキシド硬化性フルオロポリマー組成物及びその使用方法 |
| EP2935443B1 (en) | 2012-12-20 | 2017-02-01 | 3M Innovative Properties Company | Composite particles including a fluoropolymer, methods of making, and articles including the same |
| CN103395860B (zh) * | 2013-08-07 | 2014-12-31 | 邱峰 | 一种净化含氟废水的方法和装置 |
| WO2015042415A1 (en) | 2013-09-20 | 2015-03-26 | 3M Innovative Properties Company | Polymer processing additive, compositions, and methods |
| EP3056275B1 (en) * | 2013-10-10 | 2020-04-29 | AGC Inc. | Method for recovering fluorinated emulsifier |
| CN104529031B (zh) * | 2014-12-08 | 2016-05-04 | 北京师范大学 | 从污水中回收全氟化合物的方法 |
| WO2016100691A1 (en) | 2014-12-19 | 2016-06-23 | 3M Innovative Properties Company | Poly(oxyalkylene) polymer processing additive, compositions, and methods |
| CN107223139B (zh) | 2015-02-12 | 2020-06-30 | 3M创新有限公司 | 包含全氟烷氧基烷基侧基的四氟乙烯/六氟丙烯共聚物及其制备和使用方法 |
| EP3256502B1 (en) | 2015-02-12 | 2019-08-14 | 3M Innovative Properties Company | Tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymers having pendant sulfonyl groups |
| US10730980B2 (en) | 2015-02-12 | 2020-08-04 | 3M Innovative Properties Company | Tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymers including perfluoroalkoxyalkyl pendant groups |
| JP6941604B2 (ja) | 2015-09-23 | 2021-09-29 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | スルホニルペンダント基を有するテトラフルオロエチレンのコポリマーを作製する方法 |
| EP3362515B1 (en) | 2015-10-13 | 2018-12-26 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer processing additive, compositions, and methods |
| EP3374429A1 (en) | 2015-11-13 | 2018-09-19 | 3M Innovative Properties Company | Compositions including a bimodal blend of amorphous fluoropolymers and their uses |
| US11230053B2 (en) | 2016-01-21 | 2022-01-25 | 3M Innovative Properties Company | Additive processing of fluoropolymers |
| TW201815845A (zh) | 2016-05-17 | 2018-05-01 | ３Ｍ新設資產公司 | 包括二氟亞乙烯與四氟乙烯的共聚物之組成物及其使用方法 |
| CN109563206A (zh) | 2016-08-17 | 2019-04-02 | 3M创新有限公司 | 四氟乙烯和全氟化烯丙基醚共聚物 |
| US20190344496A1 (en) | 2016-12-20 | 2019-11-14 | 3M Innovative Properties Company | Composition including fluoropolymer and inorganic filler and method of making a three-dimensional article |
| EP3896052A1 (en) | 2017-05-19 | 2021-10-20 | 3M Innovative Properties Co. | Methods of making a polyfluorinated allyl ether and compounds relating to the methods |
| CN111133015B (zh) | 2017-09-14 | 2022-09-06 | 3M创新有限公司 | 含氟聚合物分散体、用于制备含氟聚合物分散体的方法、催化剂油墨和聚合物电解质膜 |
| CN111278578A (zh) * | 2017-11-10 | 2020-06-12 | 日本瑞翁株式会社 | 清洗溶剂组合物的再生方法和再生装置、以及被清洗物的清洗方法和清洗系统 |
| TW202033573A (zh) | 2018-12-17 | 2020-09-16 | 美商3M新設資產公司 | 包括可固化氟聚合物及固化劑之組成物及製造及使用其之方法 |
| WO2020183306A1 (en) | 2019-03-12 | 2020-09-17 | 3M Innovative Properties Company | Dispersible perfluorosulfonic acid ionomer compositions |
| CN113906038A (zh) | 2019-06-04 | 2022-01-07 | 3M创新有限公司 | 多官能氟化化合物、由该化合物制成的氟化聚合物以及相关方法 |
| EP4069755A1 (en) | 2019-12-02 | 2022-10-12 | 3M Innovative Properties Company | Dispersible particles of perfluorosulfonic acid ionomer |
| WO2021127346A1 (en) | 2019-12-20 | 2021-06-24 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated copolymer and compositions and articles including the same |
| CN115667198A (zh) | 2020-03-19 | 2023-01-31 | 3M创新有限公司 | 全氟化烯丙基醚和全氟化烯丙基胺及其制备和使用方法 |
| WO2021205406A1 (en) | 2020-04-09 | 2021-10-14 | 3M Innovative Properties Company | Composite including fluorinated polymer and salt nanoparticles and articles including the same |
| WO2021214664A1 (en) | 2020-04-21 | 2021-10-28 | 3M Innovative Properties Company | Particles including polytetrafluoroethylene and process for making a three-dimensional article |
| CN112591840B (zh) * | 2020-11-26 | 2022-04-29 | 南京大学 | 一种含氟水体的沉淀吸附深度除氟工艺 |
| US20240132643A1 (en) | 2021-02-26 | 2024-04-25 | 3M Innovative Properties Company | Process for Making a Fluoropolymer and Fluoropolymer Made Therefrom |
| WO2023057926A1 (en) | 2021-10-07 | 2023-04-13 | 3M Innovative Properties Company | Composite including fluorinated polymer and lithium fluoride nanoparticles and articles including the same |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4282162A (en) * | 1979-02-02 | 1981-08-04 | Hoechst Aktiengesellschaft | Recovery of fluorinated emulsifying acids from basic anion exchangers |
| US4369266A (en) * | 1979-03-01 | 1983-01-18 | Hoechst Aktiengesellschaft | Concentrated dispersions of fluorinated polymers and process for their preparation |
| DE3617995C1 (en) * | 1986-05-28 | 1988-01-14 | Daimler Benz Ag | Method for removing silicone- or polymeric fluorocarbon-containing impurities from aqueous emulsions or dispersions |
| US5442097A (en) * | 1993-06-02 | 1995-08-15 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the recovery of fluorinated carboxylic acids |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1314607A (en) | 1969-09-12 | 1973-04-26 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Method for recovering perfluorinated emulsifiers |
| US3882153A (en) | 1969-09-12 | 1975-05-06 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Method for recovering fluorinated carboxylic acid |
| US5017480A (en) * | 1987-08-10 | 1991-05-21 | Ajimomoto Co., Inc. | Process for recovering L-amino acid from fermentation liquors |
| DE4213154C1 (ru) * | 1992-04-22 | 1993-06-17 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt, De | |
| DE19824615A1 (de) * | 1998-06-02 | 1999-12-09 | Dyneon Gmbh | Verfahren zur Rückgewinnung von fluorierten Alkansäuren aus Abwässern |
| DE19824614A1 (de) | 1998-06-02 | 1999-12-09 | Dyneon Gmbh | Verfahren zur Rückgewinnung von fluorierten Alkansäuren aus Abwässern |
-
1999
- 1999-07-17 DE DE19933696A patent/DE19933696A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-07-11 MX MXPA02000597A patent/MXPA02000597A/es not_active Application Discontinuation
- 2000-07-11 ES ES00954467T patent/ES2173825T1/es active Pending
- 2000-07-11 TR TR2002/00135T patent/TR200200135T2/xx unknown
- 2000-07-11 PL PL00364027A patent/PL364027A1/xx unknown
- 2000-07-11 RU RU2002100912/15A patent/RU2248328C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-07-11 JP JP2001511374A patent/JP3820369B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-07-11 CZ CZ2002128A patent/CZ2002128A3/cs unknown
- 2000-07-11 EP EP00954467A patent/EP1208065A1/de not_active Ceased
- 2000-07-11 BR BR0012520-2A patent/BR0012520A/pt not_active Application Discontinuation
- 2000-07-11 HU HU0201949A patent/HUP0201949A3/hu unknown
- 2000-07-11 WO PCT/EP2000/006556 patent/WO2001005710A1/de not_active Ceased
- 2000-07-11 AU AU66915/00A patent/AU767303B2/en not_active Ceased
- 2000-07-11 CA CA002379931A patent/CA2379931A1/en not_active Abandoned
- 2000-07-11 CN CNB00810428XA patent/CN1145587C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-07-11 US US10/009,757 patent/US6706193B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-07-11 KR KR10-2002-7000664A patent/KR100447479B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2000-07-13 TW TW089113945A patent/TW574151B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-07-13 AR ARP000103601A patent/AR024730A1/es not_active Application Discontinuation
- 2000-12-11 SA SA00210609A patent/SA00210609B1/ar unknown
-
2002
- 2002-01-16 ZA ZA200200397A patent/ZA200200397B/en unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4282162A (en) * | 1979-02-02 | 1981-08-04 | Hoechst Aktiengesellschaft | Recovery of fluorinated emulsifying acids from basic anion exchangers |
| US4369266A (en) * | 1979-03-01 | 1983-01-18 | Hoechst Aktiengesellschaft | Concentrated dispersions of fluorinated polymers and process for their preparation |
| DE3617995C1 (en) * | 1986-05-28 | 1988-01-14 | Daimler Benz Ag | Method for removing silicone- or polymeric fluorocarbon-containing impurities from aqueous emulsions or dispersions |
| US5442097A (en) * | 1993-06-02 | 1995-08-15 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the recovery of fluorinated carboxylic acids |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2439083C2 (ru) * | 2006-11-24 | 2012-01-10 | Асахи Гласс Компани, Лимитед | Способ получения водной дисперсии фторсодержащего полимера, имеющей пониженное содержание фторсодержащего эмульгатора |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1208065A1 (de) | 2002-05-29 |
| WO2001005710A1 (de) | 2001-01-25 |
| BR0012520A (pt) | 2002-04-02 |
| ZA200200397B (en) | 2003-06-25 |
| DE19933696A1 (de) | 2001-01-18 |
| JP2003505223A (ja) | 2003-02-12 |
| JP3820369B2 (ja) | 2006-09-13 |
| KR20020039322A (ko) | 2002-05-25 |
| AU767303B2 (en) | 2003-11-06 |
| CZ2002128A3 (cs) | 2002-10-16 |
| TR200200135T2 (tr) | 2002-06-21 |
| SA00210609B1 (ar) | 2006-08-22 |
| MXPA02000597A (es) | 2003-07-21 |
| US6706193B1 (en) | 2004-03-16 |
| HUP0201949A3 (en) | 2003-01-28 |
| ES2173825T1 (es) | 2002-11-01 |
| AR024730A1 (es) | 2002-10-23 |
| CA2379931A1 (en) | 2001-01-25 |
| TW574151B (en) | 2004-02-01 |
| KR100447479B1 (ko) | 2004-09-07 |
| AU6691500A (en) | 2001-02-05 |
| CN1361751A (zh) | 2002-07-31 |
| CN1145587C (zh) | 2004-04-14 |
| PL364027A1 (en) | 2004-11-29 |
| HUP0201949A2 (hu) | 2002-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2248328C2 (ru) | Способ извлечения фторсодержащих эмульгаторов из водных фаз | |
| RU2224721C2 (ru) | Способ регенерации фторированных алкановых кислот из отработанных вод | |
| RU2236419C2 (ru) | Водные дисперсии фторполимеров | |
| RU2255807C2 (ru) | Способ регенерации фторсодержащих эмульгаторов | |
| RU2397148C2 (ru) | Удаление фторсодержащих поверхностно-активных веществ из сточных вод | |
| RU2226186C2 (ru) | Способ регенерации фторированных алкановых кислот из отработанных вод | |
| CN101137678B (zh) | 从具有季铵基团的碱性阴离子交换树脂中回收氟化表面活性剂的方法 | |
| WO2016013586A1 (ja) | 湿式塗装ブース循環水の処理方法及び処理装置 | |
| EP1561742B1 (en) | Method of recovering fluorinated acid surfactants from adsorbent particles loaded therewith | |
| CA2522837C (en) | Process for removing fluorine-containing emulsifier from aqueous dispersions of fluoropolymers | |
| MXPA00011838A (en) | Method for recovering fluorinated alkanoic acids from waste waters |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080712 |