RU2124074C1 - Способ получения изделий из молибдена электролизом расплавов - Google Patents
Способ получения изделий из молибдена электролизом расплавов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2124074C1 RU2124074C1 RU97120012A RU97120012A RU2124074C1 RU 2124074 C1 RU2124074 C1 RU 2124074C1 RU 97120012 A RU97120012 A RU 97120012A RU 97120012 A RU97120012 A RU 97120012A RU 2124074 C1 RU2124074 C1 RU 2124074C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- molybdenum
- electrolysis
- products
- scrap
- additive
- Prior art date
Links
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 40
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 title claims abstract description 39
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 239000000155 melt Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 15
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 11
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 5
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims abstract description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Inorganic materials [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims abstract 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 claims description 6
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 claims description 6
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 5
- BIOOACNPATUQFW-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(dioxo)molybdenum Chemical compound [Ca+2].[O-][Mo]([O-])(=O)=O BIOOACNPATUQFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 239000003870 refractory metal Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000010961 commercial manufacture process Methods 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 15
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 15
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 14
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 9
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000003758 nuclear fuel Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000012857 radioactive material Substances 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020549 KCl—NaCl Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000009614 chemical analysis method Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 1
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 description 1
- 238000013400 design of experiment Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000010310 metallurgical process Methods 0.000 description 1
- -1 molybdenum ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004663 powder metallurgy Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000000941 radioactive substance Substances 0.000 description 1
- 239000002901 radioactive waste Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- JFALSRSLKYAFGM-OIOBTWANSA-N uranium-235 Chemical compound [235U] JFALSRSLKYAFGM-OIOBTWANSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Abstract
Изобретение позволяет создать технологию серийного изготовления молибденовых качественных изделий из молибденового лома. Возможно использование загрязненного радионуклидами сырья с получением из него экологически чистых изделий. Способ заключается в получении изделий из молибдена электролизом смеси хлоридных расплавов натрия и калия, содержащих 5-10 мас.% молибдена, на катоде-матрице с растворимым анодом берут смесь хлоридов натрия и калия в соотношении от 1/1 до 5/1 (мас.ч.) и на время электролиза в расплав вводят непосредственно контактирующую и физически не растворимую в нем структуростабилизирующую добавку. 8 з.п.ф-лы, 1 табл.
Description
Изделия из молибдена - тигли, поддоны, лодочки - используют в качестве контейнеров для выращивания монокристаллов тугоплавких соединений, проведения высокотемпературных твердофазных синтезов и процессов спекания при изготовлении керамических изделий, в частности для спекания в среде водорода таблетированного оксидного ядерного топлива.
В настоящее время эти лодочки изготавливают из листового проката молибдена толщиной 4 - 15 мм, предварительно полученного с использованием метода порошковой металлургии. Заготовки из проката механически обрабатывают с последующей слесарной сборкой или подвергают горячей штамповке с последующей механической обработкой (Уилкинсон. "Получение тугоплавких металлов", М.: Атомиздат, 1971). Средний срок службы таких лодочек составляет 50 - 70 циклов, продолжительность цикла 20 - 35 часов при нагреве до 1780oC. При этом во время работы металл лодочек загрязняется радиоактивным материалом и после отмывки с применением щеток содержание урана в ломе вышедших из строя лодочек остается около 1%. Такой лом нельзя использовать в качестве вторичного сырья в металлургических переделах, а его дезактивация - отделение примеси урана химическими способами - экономически невыгодна. Поэтому лом подвергается захоронению в радиоактивных хранилищах и металл молибдена безвозвратно теряется. В настоящее время на предприятиях атомной промышленности России захоронены многие десятки тонн радиоактивного молибдена, аналогичная ситуация и в зарубежных странах-производителях атомного топлива.
Таким образом, недостатками традиционного способа изготовления изделий из молибдена являются трудоемкость и дороговизна, а в случае использования их в атомной промышленности невозможность дальнейшего использования в качестве вторичного сырья лома изделий, а следовательно, безвозвратные многотоннажные потери дефицитного дорогостоящего металла и дополнительные затраты на захоронение радиоактивных отходов.
Наиболее близким по существу поставленных целей является способ получения молибденового тигля электролизом хлоридного расплава (А.Н. Барабошкин и др. "Электроосаждение молибденовых покрытий из хлоридных расплавов различного катионного состава", Труды Института Электрохимии УНЦ АН СССР, вып. 20, стр. 70, 1973).
Электролиз проводили в инертной среде аргона в эквимольной смеси KCl-NaCl (что соответствует отношению 0,78/1 мас.ч.), содержащей 4 - 7 мол.% MoCl3 (что соответствует 5 - 9 мас.% Mo) при температуре 770oC и катодной плотности тока 0,05 А/см2 (что соответствует скорости осаждения около 70 мкм/ч). Был получен молибденовый тигель на графитовой подложке - матрице, которая затем была удалена механически. В качестве растворимого анода использовался толстостенный молибденовый стакан, выточенный из слитка марки МЧВП и служащий одновременно контейнером для расплавленного электролита. Размеры тигля: диаметр 40 мм, высота 50 мм, толщина стенок до 3 мм.
Недостатком данного способа являются недостаточная толщина стенок, а главное - нестабильность условий роста сплошного слоя электроосажденного молибдена, что выяснилось при попытках создать технологию получения молибденовых изделий, используя описанные условия и режимы. При этом мы наблюдали во времени (в серии последовательных электролизов) переход структуры осажденных слоев молибдена от сплошных к дендритным, то есть разрастание кристаллов, образующих растущую поверхность и, как следствие, отсутствие достаточно толстых сплошных слоев, могущих служить стенками изделий. Подобный срыв структуры происходил уже на 3 - 4-м электролизах при масштабах и постановке экспериментов аналогично описанным в прототипе. При проведении же процесса в крупнолабораторных электролизерах с использованием графитовых тиглей с корзиной, служащей контейнером для анодного материала - лома молибдена, срыв структуры иногда происходил уже на первом электролизе. Указанный недостаток особенно ярко проявляется при увеличенных размерах графитовых катодов-матриц и при наличии у них углов. Толщина сплошного слоя на углах не превышает 0,1 - 0,2 мм уже при первом осаждении. Подобные явления происходят при всех описанных в статье и испытанных нами условиях - максимально низких температурах, плотностях тока электролиза и различных составах электролита.
Задачей настоящего изобретения является создание способа стабильного серийного изготовления молибденовых толстостенных крупногабаритных качественных изделий из молибденового лома (возможно загрязненного радиоактивными примесями) электролизом расплавленных солей.
Для решения поставленной задачи в известном способе получения молибденового тигля электролизом расплавленных хлоридов, содержащих 5 - 10 мас.% молибдена, в инертной атмосфере с растворимым молибденовым анодом, процесс ведут при температурах 720 - 830oC в электролите, приготовленном на основе фонового расплава-растворителя, состоящего из смеси хлоридов натрия и калия в соотношении от 1/1 до 5/1 (мас. ч.). Плотность тока на катоде от 0,02 до 0,2 А/см2 и выше, что соответствует скорости осаждения от 40 мкм/ч до 250 мкм/ч и более. На время проведения процесса электролиза в электролит специально погружают непосредственно контактирующую с ним физически не растворимую структуростабилизирующую добавку из тугоплавких смесей оксидов, содержащих оксид высших валентностей, или молибдатов, например молибдата кальция. Количество добавки, в зависимости от температуры, силы тока электролиза и заданной толщины, берут от 0,1 до 0,5 мас.% и более в расчете на массу электролита.
Графитовая матрица-катод, имеющая форму получаемого изделия, окружается экраном-фильтром, распределяющим скорость осаждения (плотность тока) по поверхности матрицы согласно заданному профилю толщины стенок изделия. При этом катоду-матрице и экрану-фильтру во время электролиза задают вращательное или вращательно-поступательное движение для стабилизации условий массопереноса электролита. Электролиз проводят в контейнере из инертного материала, например углеродистого, а растворимый анод - лом молибдена - помещают в перфорированную корзину из того же материала.
Предположив, что причиной срыва структуры растущих осадков молибдена служит наличие в расплаве неизвестных неконтролируемых факторов, мы экспериментально установили класс добавок, специальное введение которых в электролит обеспечивает возможность стабильного получения качественных сплошных слоев с малой шероховатостью растущей поверхности, а также оптимальные состав электролита, температурный интервал и количественные соотношения. Кроме того, для обеспечения возможности получения качественных изделий с заданным профилем толщины стенок серийно при практически неограниченном времени непрерывной работы электролизера и в связи с использованием в качестве растворимого анода молибденового лома, образующего при растворении мелкие частицы шлама, необходимо использовать еще специальную систему экран-фильтр, а также дополнительные приемы подготовки и проведения процесса.
В результате проведения большого количества экспериментов в крупнолабораторном электролизере, в котором в качестве контейнера использовались уплотненный графитовый или углеконовый стакан, а в качестве растворимого анода - куски молибденовых штабиков, прутков и жести - лом, помещенный в перфорированную графитовую корзину, были определены приведенные параметры и их оптимальные интервалы.
1) Состав фонового расплава-растворителя из смеси хлоридов натрия и калия оптимален ввиду негигроскопичности, дешевизны и доступности. Нижний предел отношения - 1/1 (мас. ч.) объясняется тем, что повышение содержания хлорида калия увеличивает стоимость электролита и приводит к ухудшению механических свойств (пластичности, микротвердости) осаждаемых слоев в условиях применения стабилизирующей добавки в установленном оптимальном интервале температур электролиза. Верхний предел отношения - 5/1 определяется повышением температуры плавления электролита и, как следствие этого, снижением времени действия минимальных необходимых количеств добавки, повышением летучести солей, ухудшением условий работы конструкций электролизера.
2) Температурный интервал электролиза. Нижняя граница 720oC определяется тем, что дальнейшее понижение температуры уменьшает эффективность действия добавок и, соответственно, шероховатость осадков повышается. Верхняя граница 830oC определяется тем, что дальнейшее повышение температуры снижает экономическую эффективность, и причинами, описанными в предыдущем пункте.
3) Скорость осаждения (катодная плотность тока). Фактически мы не нашли пределов этого параметра. Но можно считать нижний предел - 0,02 А/см2 (40 мкм/ч) как наименьшую приемлемую технологическую скорость, а верхний предел - 0,2 А/см2 (250 мкм/ч) получен опытным путем на крупногабаритных образцах, однако даже в области реализации этой скорости осаждения максимальная амплитуда шероховатостей внешней поверхности составляет всего несколько процентов от толщины. На небольших образцах были получены достаточно гладкие осадки при плотности тока 0,5 - 0,6 А/см2 (700 мкм/ч) и более при миллиметровых толщинах.
4) Состав структуростабилизирующих добавок определяется наличием в них оксидных соединений тугоплавких металлов, имеющих высшую валентность, отсутствием физического растворения (расплавления) в электролите и способностью постепенного химического взаимодействия с электролитом с образованием каких-то активных растворимых продуктов реакции, которые, по нашему мнению, обеспечивают желаемый эффект стабилизации структуры растущих слоев молибдена. Положительные результаты были получены при применении тугоплавких смесей оксидов молибдена, вольфрама, рения. Однако наиболее простая по составу и дающая хороший эффект добавка, выделенная нами, состоит практически из чистого молибдата кальция.
5) Количество добавки зависит от совокупности нескольких факторов: температуры, состава, общей скорости осаждения, продолжительности электролиза как функции заданной толщины и скорости осаждения. Поэтому нами указан предел, полученный опытным путем. Конкретное минимально необходимое количество добавки может быть установлено в каждом конкретном случае технической задачи (размеров изделия, электролизера, выбранной температуры, желаемой толщины и пр.) путем проведения 1 - 3 пробных электролизов. Увеличение этого установленного количества в несколько раз не улучшает, но и заметно не ухудшает качества изделий.
6) Необходимость использования экрана-фильтра и катода-матрицы и их вращения установлена опытным путем. Хотя при небольших скоростях осаждения и малых толщинах были получены качественные изделия без вращения, при увеличении скорости осаждения и необходимости больших толщин на нижних поверхностях матриц образуются гребни осаждаемого сплошного слоя, приводящие к порче изделия. Вращение (полувращение) с небольшой скоростью, около одного оборота (полуоборота) в минуту, предотвращает появление этих недостатков.
Приведенные ниже примеры выполнены в крупнолабораторном металлическом электролизе, позволившем получить пригодные для испытания в промышленных производственных условиях модели поддонов в масштабе 1:2 - 1:3 по отношению к размерам штатных изделий.
Расплав размещался в стакане из плотного углеродистого материала (углекона); корзина, в которую загружали около 25 кг молибденового лома и отходов, изготовлена из плотного графита АРВ. Количество фоновых солей в одной загрузке составляло около 10 кг. Концентрацию молибдена задавали хлорированием металла непосредственно в расплаве и корректировали в течение многомесячных экспериментов в пределах 5 - 8 мас.% Длительность одного эксперимента колебалась от нескольких часов до нескольких суток. Многомесячные серии экспериментов прерывались. Во время перерывов электролизер остужали до комнатной температуры под инертным газом и разогревали вновь до рабочих температур.
Для удобства анализа мы представляем ряд примеров в виде таблицы. Графитовые катоды матрицы, на которых происходило осаждение, имели размеры 150 х 100 х 40 (мм). На катоде одновременно происходило осаждение на двух матрицах (спаренных). Матрицы были двух типов - осаждение снаружи поверхности указанных размеров и внутри. Соответствующее обозначение в таблице H и B. Выход по току из расчета на трехэлектронную реакцию восстановления ионов молибдена, определенный путем взвешивания, практически всегда соответствовал примерно 100% для случаев роста сплошных слоев.
Во всех примерах средняя плотность тока на катоде равнялась 0,05 А/см2, что соответствует средней скорости осаждения 70 мкм/ч. Испытанию больших средних плотностей тока препятствовала техническая причина - отсутствие у нас более мощного источника тока электролиза. Из приведенных в результатах локальных толщин и продолжительности электролизов можно рассчитывать реальные локальные скорости осаждения и плотности тока, которые находятся в рамках указанного выше интервала.
Дополнительный пример. В целях экспериментального определения рафинирующей способности предлагаемого способа по отношению к радиоактивным примесям в исходном анодном материале (ломе) был проведен специальный эксперимент. В силу ограниченных технических возможностей при постановке работы с радиоактивными веществами эксперимент был поставлен в лабораторном масштабе (в кварцевой ячейке). Однако при его постановке применялись основные приемы заявляемого способа.
Состав фонового электролита в количестве 500 г соответствовал отношению 1/1. Загрязненный анодный материал - лом, вышедшей из строя в производственных условиях штатной лодочки, в количестве 620 г загрузили в корзину из плотного графита, которую разместили в контейнере из углекона. Анодный материал имел значительный гамма-фон за счет примеси урана-235 и других гамма-изотопов. В процессе эксперимента получили 15 образцов толщиной от 1 до 4 мм при температуре 750 - 800oC, плотностях тока электролиза до 0,2 А/см2, структуростабилизирующей добавке CaMoO4 в количестве 1 мас.% Было переработано (рафинировано) 420 г металла.
Во всех полученных образцах отсутствовал гамма-фон и примеси урана не обнаружены ни спектральным, ни химическим методами анализа. Все примеси радиоактивных материалов (в основном урана) остались в электролите. Определив концентрацию урана в расплаве после электролиза в качестве 0,8 мас.%, мы рассчитали первоначальное содержание урана в ломе, соответствующее примерно 1 мас.%
Из приведенных примеров видно, что предлагаемым способом получают крупногабаритные качественные толстостенные молибденовые изделия. Этот способ стабилен во времени и позволяет получать чистые молибденовые изделия из молибденового лома, загрязненного радиоактивными примесями.
Из приведенных примеров видно, что предлагаемым способом получают крупногабаритные качественные толстостенные молибденовые изделия. Этот способ стабилен во времени и позволяет получать чистые молибденовые изделия из молибденового лома, загрязненного радиоактивными примесями.
Два изделия из опытов 9, 10, указанных в примерах, были переданы для испытаний на предприятие - основной изготовитель ядерного топлива для атомных электростанций в России - ОАО "Машиностроительный завод" в конце 1995 г. Одна из лодочек, проходившая испытания в течение года в производственных условиях, без видимых изменений и разрушений была изъята из испытаний и подвергнута металлографическим, структурным и механическим исследованиям, которые показали полную пригодность ее для дальнейшей работы. Вторая лодочка проходит испытания до сих пор. Видимых изменений, разрушений не наблюдается.
Таким образом, качество электролитически полученных изделий по предложенному способу значительно лучше штатных, по крайней мере в несколько раз. Положительные эффекты от его применения состоят в возможности создания на его основе промышленной универсальной технологии, позволяющей получать широкий ассортимент молибденовых изделий на одном и том же оборудовании, относительной простоте и дешевизне изделий, а также увеличении срока их службы в экстремальных условиях. Обеспечиваются энерго- и ресурсосбережения, экологическая чистота производства, в том числе возможность использования загрязненного радионуклидами сырья с получением из него экологически чистых изделий. Появляется возможность неограниченное число раз "реставрировать" вышедшие из строя изделия в рамках какого-либо производства.
Claims (9)
1. Способ получения изделий из молибдена электролизом смеси хлоридных расплавов натрия и калия, содержащих 5 - 10 мас.% молибдена, на катоде-матрице с растворимым анодом, отличающийся тем, что смесь хлоридов натрия и калия берут в соотношении от 1/1 до 5/1 (мас.ч.) и на время электролиза в расплав вводят непосредственно контактирующую и физически не растворимую в нем структуростабилизирующую добавку.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве добавки используют оксидные соединения тугоплавких металлов высших валентностей.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что в качестве добавки используют молибдат кальция.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве растворимого анода используют лом молибденовых изделий и отходы, помещенные в корзину-контейнер.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что в качестве растворимого анода используют лом молибденовых изделий, загрязненный радиоактивными элементами.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве материала корзины-контейнера для молибденового лома используют высокоплотные углеродистые материалы, например углекон.
7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что электролиз ведут при 720 - 830oC.
8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катод-матрицу окружают экраном-фильтром.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что катоду-матрице и экрану-фильтру задают вращательное и/иди поступательное движение.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU97120012A RU2124074C1 (ru) | 1997-11-24 | 1997-11-24 | Способ получения изделий из молибдена электролизом расплавов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU97120012A RU2124074C1 (ru) | 1997-11-24 | 1997-11-24 | Способ получения изделий из молибдена электролизом расплавов |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2124074C1 true RU2124074C1 (ru) | 1998-12-27 |
| RU97120012A RU97120012A (ru) | 1999-04-10 |
Family
ID=20199590
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU97120012A RU2124074C1 (ru) | 1997-11-24 | 1997-11-24 | Способ получения изделий из молибдена электролизом расплавов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2124074C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2774682C1 (ru) * | 2021-12-16 | 2022-06-21 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской академии наук (ИВТЭ УрО РАН) | Электрохимический способ нанесения медных защитных покрытий из галогенидных расплавов на поверхность стали 12Х18Н10Т |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4088548A (en) * | 1973-05-15 | 1978-05-09 | Townsend Douglas W | Electrolytic method and apparatus for refractory metals using a hollow carbon electrode |
| US4430170A (en) * | 1983-01-17 | 1984-02-07 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Electrodeposition of refractory metal carbides |
| EP0578605A1 (de) * | 1992-07-08 | 1994-01-12 | Danfoss A/S | Schmelzbad und Verfahren zur elektrolytischen Oberflächenbeschichtung |
| RU2061105C1 (ru) * | 1992-07-10 | 1996-05-27 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья Кольского научного центра РАН | Электролит для получения покрытия тугоплавким металлом |
-
1997
- 1997-11-24 RU RU97120012A patent/RU2124074C1/ru active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4088548A (en) * | 1973-05-15 | 1978-05-09 | Townsend Douglas W | Electrolytic method and apparatus for refractory metals using a hollow carbon electrode |
| US4430170A (en) * | 1983-01-17 | 1984-02-07 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Electrodeposition of refractory metal carbides |
| EP0578605A1 (de) * | 1992-07-08 | 1994-01-12 | Danfoss A/S | Schmelzbad und Verfahren zur elektrolytischen Oberflächenbeschichtung |
| RU2061105C1 (ru) * | 1992-07-10 | 1996-05-27 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья Кольского научного центра РАН | Электролит для получения покрытия тугоплавким металлом |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Барабошкин А.Н. и др. Электроосаждение молибденовых покрытий из хлоридных расплавов различного катионного состава. Труды института электрохимии УНЦ АН СССР вып.20, 1973, с. 70. * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2774682C1 (ru) * | 2021-12-16 | 2022-06-21 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской академии наук (ИВТЭ УрО РАН) | Электрохимический способ нанесения медных защитных покрытий из галогенидных расплавов на поверхность стали 12Х18Н10Т |
| RU2811032C1 (ru) * | 2022-09-23 | 2024-01-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской академии наук (ИВТЭ УрО РАН) | Электролитический способ изготовления молибденовых мишеней для получения изотопов технеция |
| RU2811084C1 (ru) * | 2022-09-23 | 2024-01-11 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской академии наук (ИВТЭ УрО РАН) | Электролитический способ изготовления молибденовых мишеней для получения изотопов технеция |
| RU2843366C1 (ru) * | 2024-12-25 | 2025-07-14 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской академии наук (ИВТЭ УрО РАН) | Способ нанесения молибденовых защитных покрытий из галогенидных расплавов на поверхность стали 12Х18Н10Т |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4880506A (en) | Electrorefining process and apparatus for recovery of uranium and a mixture of uranium and plutonium from spent fuels | |
| RS49651B (sr) | Elektrolitički postupak uklanjanja supstance iz čvrstih jedinjenja | |
| US5372659A (en) | Alloys of refractory metals suitable for transformation into homogeneous and pure ingots | |
| CZ273599A3 (cs) | Způsob elektrolytické výroby kovů | |
| Malyshev et al. | High-temperature electrochemical synthesis of carbides, silicides and borides of VI-group metals in ionic melts | |
| US3024174A (en) | Electrolytic production of titanium plate | |
| US3697390A (en) | Electrodeposition of metallic boride coatings | |
| US2936268A (en) | Preparation of metal borides and silicides | |
| RU2124074C1 (ru) | Способ получения изделий из молибдена электролизом расплавов | |
| US2734855A (en) | Electrolytic preparation of reduced | |
| US3298935A (en) | Preparation of reactive metal solutions by electrodeposition methods | |
| US2892763A (en) | Production of pure elemental silicon | |
| US2785066A (en) | Solid plates of titanium and zirconium | |
| JPH0357200B2 (ru) | ||
| Mohandas et al. | Molten salt based direct solid state electrochemical de-oxidation of metal oxides to metal: our experience at IGCAR | |
| US2892762A (en) | Production of elemental boron electrolytically | |
| US3371020A (en) | Process for the electrodeposition of metals | |
| US2880149A (en) | Electrolytic process | |
| US2876180A (en) | Fused salt bath for the electrodeposition of transition metals | |
| US3769185A (en) | Electrolytic preparation of zirconium and hafnium diborides using a molten, cryolite-base electrolyte | |
| US2940911A (en) | Electrorefining of elemental boron | |
| Sehra et al. | Preparation of zirconium and hafnium metal powders using fused salt electrolysis | |
| US2813069A (en) | Porous anode | |
| Martinot | A molten salt process for the conversion of thorium oxide into metal | |
| GB2570700A (en) | Continuous processing of spent nuclear fuel |