RU2194667C1 - Extraction phosphoric acid purification process - Google Patents
Extraction phosphoric acid purification process Download PDFInfo
- Publication number
- RU2194667C1 RU2194667C1 RU2001125402A RU2001125402A RU2194667C1 RU 2194667 C1 RU2194667 C1 RU 2194667C1 RU 2001125402 A RU2001125402 A RU 2001125402A RU 2001125402 A RU2001125402 A RU 2001125402A RU 2194667 C1 RU2194667 C1 RU 2194667C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phosphoric acid
- strontium
- acid
- extraction phosphoric
- stirring
- Prior art date
Links
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 66
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 32
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 18
- 150000003438 strontium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 238000005352 clarification Methods 0.000 claims description 9
- BDAGIHXWWSANSR-NJFSPNSNSA-N hydroxyformaldehyde Chemical compound O[14CH]=O BDAGIHXWWSANSR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000018 strontium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910001866 strontium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- JOPDZQBPOWAEHC-UHFFFAOYSA-H tristrontium;diphosphate Chemical compound [Sr+2].[Sr+2].[Sr+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O JOPDZQBPOWAEHC-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 7
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 6
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical group [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 abstract description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 abstract description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 abstract description 2
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 4
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 3
- PVBQYTCFVWZSJK-UHFFFAOYSA-O (2-carboxyethylamino)-trimethylazanium Chemical compound C[N+](C)(C)NCCC(O)=O PVBQYTCFVWZSJK-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 2
- 239000011133 lead Chemical class 0.000 description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Inorganic materials [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UBXAKNTVXQMEAG-UHFFFAOYSA-L strontium sulfate Chemical compound [Sr+2].[O-]S([O-])(=O)=O UBXAKNTVXQMEAG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 235000001465 calcium Nutrition 0.000 description 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 1
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000019000 fluorine Nutrition 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L strontium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Sr+2] UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 159000000008 strontium salts Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам очистки от сульфатов и взвесей концентрированных растворов (57,5 - 64% P2O5) экстракционной фосфорной кислоты, полученных кислотным разложением апатитового концентрата, и может быть использовано при производстве технических солей и других производствах.The invention relates to methods for purification from sulfates and suspensions of concentrated solutions (57.5 - 64% P 2 O 5 ) of extraction phosphoric acid obtained by acid decomposition of apatite concentrate, and can be used in the production of industrial salts and other industries.
Известен способ очистки экстракционной фосфорной кислоты, включающий обработку ее осадителем сульфатов при перемешивании и повышенной температуре, осветление и последующее отделение сгущенного осадка от продукта. По этому способу в качестве осадителя используют апатит, кислоту предварительно упаривают до концентрации 52 - 57% P2O5, что позволяет снизить концентрацию F до 0,4 - 0,15%. Обработку апатитом ведут при температуре 70 - 75oС и интенсивном перемешивании. Затем в обработанную кислоту дополнительно добавляют коагулянт (например, полиакриламид) и проводят ее осветление. Осветленную часть кислоты отделяют деконтацией. Содержание SO4 2- в продукционной кислоте составляет 0,15 - 0,5% вес., исходя из концентрации кислоты.A known method of purification of extraction phosphoric acid, including treating it with a sulfate precipitator with stirring and an elevated temperature, clarification and subsequent separation of the condensed precipitate from the product. In this method, apatite is used as a precipitant, the acid is pre-evaporated to a concentration of 52 - 57% P 2 O 5 , which reduces the concentration of F to 0.4 - 0.15%. Treatment with apatite is carried out at a temperature of 70 - 75 o With vigorous stirring. Then, a coagulant (for example, polyacrylamide) is added to the treated acid and its clarification is carried out. The clarified portion of the acid is separated by decontamination. The content of SO 4 2- in the production acid is 0.15-0.5% by weight, based on the concentration of the acid.
Недостатком способа является сложность процесса отделения осадка и дополнительное применение коагулянта (Патент РФ 2131842, С 01 В 25/234, 1999 г.). The disadvantage of this method is the complexity of the process of separation of the precipitate and the additional use of the coagulant (RF Patent 2131842, 01 B 25/234, 1999).
Наиболее близким к описываемому по технической сущности и достигаемому результату является другой известный способ очистки экстракционной фосфорной кислоты, включающий обработку ее соединениями стронция при перемешивании и повышенной температуре, осветление и отделение сгущенного осадка от продукта. По этому способу соединения стронция вводят в кислоту концентрацией 22 - 52% Р2О5 в количестве, необходимом для достижения соотношения Sr2+: SO2- 4 в кислоте, равном 0,7 - 0,8, а перемешивание ведут в течение 2-4 часов. Полное осветление кислоты происходит через 2-6 часов. В качестве соединения стронция берут карбонат стронция, гидроокись или фосфат стронция и температуру обработки поддерживают в интервале 75 - 95oС (Патент РФ 2170700, С 01 В 25/234, 2001 г.).Closest to the described technical essence and the achieved result is another known method for purifying extraction phosphoric acid, including treating it with strontium compounds with stirring and elevated temperature, clarifying and separating the condensed precipitate from the product. In this method, the strontium compound is administered to the acid concentration of 22 - 52% P 2 O 5 in an amount necessary to achieve a ratio of Sr 2+: SO 2- 4 in acid, of 0.7 - 0.8, and stirring was conducted for 2 -4 hours. Full clarification of the acid occurs after 2-6 hours. As the strontium compound, strontium carbonate, strontium hydroxide or strontium phosphate are taken and the treatment temperature is maintained in the range of 75 - 95 ° C (RF Patent 2170700, C 01 B 25/234, 2001).
Недостатком способа является то, что при очистке более концентрированной фосфорной кислоты, требующейся для производства многих фосфорных солей и кормовых средств, невозможно достичь необходимой степени ее очистки. The disadvantage of this method is that when cleaning more concentrated phosphoric acid required for the production of many phosphoric salts and feed products, it is impossible to achieve the required degree of purification.
Нами поставлена задача создать способ очистки высококонцентрированной (57,5 - 64% Р2О5) фосфорной кислоты при использовании осадителя сульфатов - соединений стронция, при этом сохранить технологичность процесса.We set the task to create a method for purification of highly concentrated (57.5 - 64% P 2 O 5 ) phosphoric acid using a sulfate precipitator - strontium compounds, while maintaining the processability.
Задача решена в предложенном способе очистки экстракционной фосфорной кислоты, включающем обработку ее соединениями стронция при перемешивании и повышенной температуре, осветление и последующее отделение осадка от продукта. В предлагаемом способе соединения стронция вводят в фосфорную кислоту, содержащую 57,5 - 64% P2O5 и 0,3-3% SO4, в количестве, необходимом для достижения соотношения Sr2+: SO4 2- = 0,82-1,05, перемешивание ведут в течение 0,5 - 1,0 часов и отстаивание в течение 50 - 100 часов.The problem is solved in the proposed method for purification of extraction phosphoric acid, including treating it with strontium compounds with stirring and elevated temperature, clarification and subsequent separation of the precipitate from the product. In the proposed method, the compounds of strontium are introduced into phosphoric acid containing 57.5 - 64% P 2 O 5 and 0.3-3% SO 4 , in an amount necessary to achieve the ratio Sr 2+ : SO 4 2- = 0,82 -1.05, mixing is carried out for 0.5 to 1.0 hours and sedimentation for 50 to 100 hours.
Целесообразно в качестве соединений стронция использовать карбонат стронция, гидроокись или фосфат стронция, а температуру обработки поддерживать в интервале 70 - 80oС.It is advisable to use strontium carbonate, hydroxide or strontium phosphate as strontium compounds, and maintain the processing temperature in the range of 70 - 80 o C.
Сущность способа заключается в следующем. The essence of the method is as follows.
Известно, что в растворе продукционной упаренной концентрированной экстракционной фосфорной кислоты, содержащей 57,5 - 64% Р2O5, характеризуемой высокой вязкостью, содержится также значительное количество сульфатов и взвесей. Однако в отличие от экстракционной кислоты, содержащей Р2О5 40 - 55%, упаривание ее до концентрации P2O5 57,5 - 64% приводит к значительному уменьшению содержания фтора, кальция и кремнефторидов натрия и калия, а также к повышению вязкости фосфорной кислоты.It is known that in a solution of production evaporated concentrated extraction phosphoric acid containing 57.5 - 64% P 2 O 5 , characterized by high viscosity, also contains a significant amount of sulfates and suspensions. However, unlike extraction acid containing P 2 O 5 40–55%, evaporation of it to a concentration of P 2 O 5 57.5–64% leads to a significant decrease in the content of fluorine, calcium, and sodium and potassium fluoride fluids, as well as an increase in viscosity phosphoric acid.
Все вышесказанное требует определенной регламентации технологических параметров процесса - соотношения в смеси ионов Sr и SO4, а также времени перемешивания и отстаивания ее.All of the above requires a certain regulation of the technological parameters of the process — the ratio of Sr and SO 4 ions in the mixture, as well as the mixing and settling times.
По этой причине добавка солей стронция должна обеспечить соотношение Sr2+ : SO4 2- = 0,82 - 1, 05. При выходе за эти пределы не происходит полного и глубокого удаления сульфатов из-за пониженного фактора участия изоморфного захвата с образованием сульфатных солей кальция, натрия и фторида кальция. Такое соотношение обеспечивает практически полное осаждение осадка в виде SrSO4 с соосаждением остаточных примесей кальция, РЗЭ, натрия, калия, фтора в виде твердых растворов на сульфатной основе.For this reason, the addition of strontium salts should provide a ratio of Sr 2+ : SO 4 2- = 0.82 - 1.05. When you go beyond these limits, there is no complete and deep removal of sulfates due to the reduced participation factor of isomorphic capture with the formation of sulfate salts calcium, sodium and calcium fluoride. This ratio provides almost complete precipitation of the precipitate in the form of SrSO 4 with the coprecipitation of residual impurities of calcium, REE, sodium, potassium, fluorine in the form of sulfate-based solid solutions.
При недостаточном количестве вносимого Sr2+ менее 0,82 не обеспечивается достаточное обессульфачиванне экстракционной фосфорной кислоты, а содержание SO4 в растворе экстракционной фосфорной кислоты превышает концентрацию 0,01%.With an insufficient amount of introduced Sr 2+ less than 0.82, a sufficient desulfurization of extraction phosphoric acid is not provided, and the content of SO 4 in the solution of extraction phosphoric acid exceeds a concentration of 0.01%.
При избыточном количестве вносимого Sr2+ (более 1,05) происходит в основном активное обессульфачивание в виде осадка SrSO4 без изоморфного захвата и соосаждения примесных солей кальция, РЗЭ, натрия, калия и Рb, хотя обессульфачивание может достигать высоких значений (менее 0,001% SO4). Более высокие количества вносимого Sr2+ приводят к его накоплению в растворе экстракционной фосфорной кислоты в виде растворимого фосфата, что отрицательно сказывается на чистоте экстракционной фосфорной кислоты. Образование более тяжелого осадка на основе SrSO4 благоприятно сказывается на его осаждении. Однако высокая вязкость концентрированной фосфорной кислоты и мелкая дисперсность осадка SrSO4 требует незначительного перемешивания в течение 0,5 - 1 часа вместо 2-4 часов, затрачиваемых на образование сульфатных осадков разбавленных растворов экстракционной фосфорной кислоты и содержащих большее количество примесей кальция, натрия, калия, фтора.With an excessive amount of introduced Sr 2+ (more than 1.05), active desulfurization mainly occurs as a SrSO 4 precipitate without isomorphic capture and coprecipitation of impurity salts of calcium, REE, sodium, potassium and Pb, although desulfurization can reach high values (less than 0.001% SO 4 ). Higher amounts of introduced Sr 2+ lead to its accumulation in the solution of extraction phosphoric acid in the form of soluble phosphate, which negatively affects the purity of extraction phosphoric acid. The formation of a heavier precipitate based on SrSO 4 favorably affects its deposition. However, the high viscosity of concentrated phosphoric acid and the fine dispersion of the SrSO 4 precipitate require slight stirring for 0.5-1 hours instead of 2-4 hours spent on the formation of sulfate precipitates of diluted solutions of extraction phosphoric acid and containing a greater amount of calcium, sodium, potassium impurities, fluoride.
Снижение времени перемешивания приводит к образованию мелких несформировавшихся кристаллов, а увеличение времени экономически нецелесообразно, так как процесс кристаллообразования завершен. A decrease in the mixing time leads to the formation of small unformed crystals, and an increase in time is not economically feasible, since the crystal formation process is completed.
В указанных температурных и концентрационных интервалах соблюдаются необходимые условия для кристаллизации примесных сульфатных осадков на основе структуры CaSO4•0,5 H2O и их изоморфного захвата осадком сульфата стронция. В процессе охлаждения осадки устойчивы и не подвергаются гидратации, а их кристаллы при охлаждении до комнатной температуры активно растут, увеличиваются в размерах и выпадают в осадок.In the indicated temperature and concentration ranges, the necessary conditions are met for the crystallization of impurity sulfate precipitates based on the CaSO 4 • 0.5 H 2 O structure and their isomorphic capture by strontium sulfate precipitate. During cooling, the precipitates are stable and do not undergo hydration, and their crystals, when cooled to room temperature, actively grow, increase in size and precipitate.
Так как способ рассчитан на высококонцентрированные фосфорные кислоты, обладающие большой вязкостью и плотностью, время отстаивания и осветления соответственно должно быть увеличено. Заявленный предел времени отстаивания позволяет практически полностью высадить тяжелые сульфатные осадки. Са-осадители не позволяют достичь необходимой степени очистки. Since the method is designed for highly concentrated phosphoric acids having a high viscosity and density, the settling and clarification time should accordingly be increased. The stated limit of the settling time allows you to almost completely plant heavy sulfate sediments. Ca-precipitants do not allow to achieve the required degree of purification.
Способ проиллюстрирован следующими примерами. The method is illustrated by the following examples.
Пример 1. 1000 кг экстракционной фосфорной кислоты, состоящей из раствора, содержащего 64% Р2O5, SO4 - 0,5%. Фтористые соединения в количестве 0,05%, взвесей 0,1% нагревают до температуры 70oС и вносят при постоянном перемешивании 7,5 кг SrСО3 (мольное отношение Sr2+ : SО4 2- = 1,05). Нагревание и перемешивание при указанной температуре поддерживается в течение 45 минут, после чего прекращают перемешивание и раствору экстракционной фосфорной кислоты дают охладиться в режиме естественного охлаждения.Example 1. 1000 kg of extraction phosphoric acid, consisting of a solution containing 64% P 2 O 5 , SO 4 - 0.5%. Fluoride compounds in an amount of 0.05%, suspensions of 0.1% are heated to a temperature of 70 o C and add with constant stirring 7.5 kg of SrCO 3 (molar ratio Sr 2+ : SO 4 2- = 1.05). Heating and stirring at the indicated temperature is maintained for 45 minutes, after which the stirring is stopped and the solution of extraction phosphoric acid is allowed to cool in natural cooling mode.
При этом выпадает 9 кг практически чистого тяжелого и плотного осадка SrSO4. Полное осветление происходит через 100 часов. Кислоту отделяют от осадка сливанием. Очищенная кислота содержит 64% Р2О5, SO4 - 0,001%, F 0,03%, взвесей 0,05%. Выход осветленной части составляет около 95%. Осадок промывают от остатков фосфорной кислоты и возвращают в производство экстракционной фосфорной кислоты, либо кипятят с раствором Na2CO3 при рН 10-11 в течение 45-60 минут с получением осадка SrСО3 и растворов Na2SO4. Осадок SrСО3 отделяют от раствора сульфата натрия и возвращают в процесс обессульфачивания экстракционной фосфорной кислоты.In this case, 9 kg of almost pure heavy and dense precipitate SrSO 4 are deposited. Full clarification occurs after 100 hours. The acid is separated from the precipitate by draining. The purified acid contains 64% P 2 O 5 , SO 4 - 0.001%, F 0.03%, suspension 0.05%. The yield of the clarified portion is about 95%. The precipitate is washed with phosphoric acid residues and returned to the production of extraction phosphoric acid, or boiled with a solution of Na 2 CO 3 at pH 10-11 for 45-60 minutes to obtain a precipitate of SrCO 3 and Na 2 SO 4 solutions. The SrCO 3 precipitate is separated from the sodium sulfate solution and returned to the desulfurization process of the extraction phosphoric acid.
Пример 2. 1000 кг экстракционной фосфорной кислоты, состоящей из раствора, содержащего 60% Р2O5, 2% SO4, фтористые соединения в количестве 0,1% в пересчете на фтор и 0,5% взвесей, нагревают до температуры 75oС и вносят при постоянном перемешивании 27 кг SrСО3 (мольное отношение Sr2+/SO4 - 0,9). Нагревание и перемешивание при указанной температуре поддерживают в течение 1 часа, после чего прекращают перемешивание и раствору экстракционной фосфорной кислоты дают охладиться в режиме естественного охлаждения.Example 2. 1000 kg of extraction phosphoric acid, consisting of a solution containing 60% P 2 O 5 , 2% SO 4 , fluoride compounds in an amount of 0.1% in terms of fluorine and 0.5% suspension, is heated to a temperature of 75 o C and add with constant stirring 27 kg of SrCO 3 (molar ratio of Sr 2+ / SO 4 - 0.9). Heating and stirring at the indicated temperature is maintained for 1 hour, after which the stirring is stopped and the solution of extraction phosphoric acid is allowed to cool in the natural cooling mode.
При этом выпадает плотный осадок, содержащий около 33 кг SrSO4 плюс 5 кг полугидрата сульфата кальция в виде твердого раствора на основе структуры SrSO4 и 0,5 кг фторида и кремнефторида кальция, натрия, калия. Полное осветление происходит через 50 часов. Кислоту отделяют от осадка сливанием. Очищенная кислота содержит 60% Р2O5, SO4 - 0,005%, фтористых соединений 0,06%, взвесей 0,2%. Выход осветленной части составляет 95%. Осадок промывают от остатков фосфорной кислоты и возвращают в производство экстракционной фосфорной кислоты либо переводят в карбонатную форму аналогично примеру 1.In this case, a dense precipitate is formed containing about 33 kg of SrSO 4 plus 5 kg of hemihydrate of calcium sulfate in the form of a solid solution based on the structure of SrSO 4 and 0.5 kg of fluoride and calcium fluoride, sodium, potassium. Full clarification occurs after 50 hours. The acid is separated from the precipitate by draining. The purified acid contains 60% P 2 O 5 , SO 4 - 0.005%, fluoride compounds 0.06%, and suspensions 0.2%. The yield of the clarified portion is 95%. The precipitate is washed from the residues of phosphoric acid and returned to the production of extraction phosphoric acid or converted to the carbonate form analogously to example 1.
Пример 3. 1000 кг экстракционной фосфорной кислоты, состоящей из раствора, содержащего 57,5% Р2O5, сульфатов в количестве 3% в пересчете на SO4 2-, фтористые соединения в пересчете на фтор 0,2%, взвесей в количестве 1,0%, нагревают до температуры 80oС и вносят при постоянном перемешивании 37 кг SrСО3 (мольное отношение Sr/SO4 = 0,82). Нагревание и перемешивание при указанной температуре поддерживают в течение 0,5 часов, после чего прекращают перемешивание и раствору экстракционной фосфорной кислоты дают охладиться в режиме естественного охлаждения.Example 3. 1000 kg of extraction phosphoric acid, consisting of a solution containing 57.5% P 2 O 5 , sulfates in an amount of 3% in terms of SO 4 2- , fluoride compounds in terms of fluorine 0.2%, suspensions in quantity 1.0%, heated to a temperature of 80 o C and contribute with constant stirring 37 kg SrCO 3 (molar ratio Sr / SO 4 = 0.82). Heating and stirring at the indicated temperature is maintained for 0.5 hours, after which the stirring is stopped and the solution of extraction phosphoric acid is allowed to cool under natural cooling.
При этом выпадает плотный осадок, содержащий около 46 кг SrSO4 плюс 15 кг полугидрата сульфата кальция в виде твердого раствора на основе структуры SrSO4 и 1 кг фторидов и кремнефторидов кальция, калия и натрия. Полное осветление происходит через 75 часов. Кислоту отделяют от осадка сливанием. Очищенная кислота содержит 56% Р2O5, 0,009 SO4, фтористые соединения 0,1%, взвеси 0,5%. Выход осветленной части составляет 95%. Осадок промывают от остатков фосфорной кислоты и возвращают в производство экстракционной фосфорной кислоты.In this case, a dense precipitate is formed containing about 46 kg of SrSO 4 plus 15 kg of hemihydrate of calcium sulfate in the form of a solid solution based on the structure of SrSO 4 and 1 kg of fluorides and silicofluorides of calcium, potassium and sodium. Full clarification occurs after 75 hours. The acid is separated from the precipitate by draining. The purified acid contains 56% P 2 O 5 , 0.009 SO 4 , fluoride compounds 0.1%, suspension 0.5%. The yield of the clarified portion is 95%. The precipitate is washed with phosphoric acid residues and returned to the production of extraction phosphoric acid.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001125402A RU2194667C1 (en) | 2001-09-18 | 2001-09-18 | Extraction phosphoric acid purification process |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001125402A RU2194667C1 (en) | 2001-09-18 | 2001-09-18 | Extraction phosphoric acid purification process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2194667C1 true RU2194667C1 (en) | 2002-12-20 |
Family
ID=20253189
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2001125402A RU2194667C1 (en) | 2001-09-18 | 2001-09-18 | Extraction phosphoric acid purification process |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2194667C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2229435C1 (en) * | 2003-07-31 | 2004-05-27 | ОАО "Воскресенский научно-исследовательский институт по удобрениям и фосфорной кислоте" | Refined phosphoric acid production process |
| RU2315709C1 (en) * | 2006-08-08 | 2008-01-27 | Закрытое акционерное общество "Научно-производственная компания "Интерфос" | Method of production of purified phosphoric acid |
| CN108862223A (en) * | 2018-09-07 | 2018-11-23 | 云南云天化股份有限公司 | A kind of effective method for extending the Phosphoric Acid Concentration system equipment cleaning frequency |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4347228A (en) * | 1980-03-13 | 1982-08-31 | Uhde Gmbh | Process for defluorination of phosphoric acid |
| SU1289816A1 (en) * | 1985-01-03 | 1987-02-15 | Ленинградский Технологический Институт Им.Ленсовета | Method of producing phosphoric acid |
| EP0164087B1 (en) * | 1984-06-08 | 1991-02-27 | BASF Aktiengesellschaft | Process for reducing the sulphuric acid and impurity content in wet-process phosphoric acid |
| RU2131842C1 (en) * | 1998-02-09 | 1999-06-20 | Акционерное общество открытого типа "Воскресенские минеральные удобрения" | Method of purification of wet-process phosphoric acid |
| RU2170700C1 (en) * | 2000-02-22 | 2001-07-20 | Открытое Акционерное Общество "Научно-Исследовательский Институт По Удобрениям И Инсектофунгицидам Им. Проф. Я.В. Самойлова" | Method of purifying extractive phosphoric acid |
-
2001
- 2001-09-18 RU RU2001125402A patent/RU2194667C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4347228A (en) * | 1980-03-13 | 1982-08-31 | Uhde Gmbh | Process for defluorination of phosphoric acid |
| EP0164087B1 (en) * | 1984-06-08 | 1991-02-27 | BASF Aktiengesellschaft | Process for reducing the sulphuric acid and impurity content in wet-process phosphoric acid |
| SU1289816A1 (en) * | 1985-01-03 | 1987-02-15 | Ленинградский Технологический Институт Им.Ленсовета | Method of producing phosphoric acid |
| RU2131842C1 (en) * | 1998-02-09 | 1999-06-20 | Акционерное общество открытого типа "Воскресенские минеральные удобрения" | Method of purification of wet-process phosphoric acid |
| RU2170700C1 (en) * | 2000-02-22 | 2001-07-20 | Открытое Акционерное Общество "Научно-Исследовательский Институт По Удобрениям И Инсектофунгицидам Им. Проф. Я.В. Самойлова" | Method of purifying extractive phosphoric acid |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2229435C1 (en) * | 2003-07-31 | 2004-05-27 | ОАО "Воскресенский научно-исследовательский институт по удобрениям и фосфорной кислоте" | Refined phosphoric acid production process |
| RU2315709C1 (en) * | 2006-08-08 | 2008-01-27 | Закрытое акционерное общество "Научно-производственная компания "Интерфос" | Method of production of purified phosphoric acid |
| CN108862223A (en) * | 2018-09-07 | 2018-11-23 | 云南云天化股份有限公司 | A kind of effective method for extending the Phosphoric Acid Concentration system equipment cleaning frequency |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4136199A (en) | Metallic ion removal from phosphoric acid | |
| US4299804A (en) | Removal of magnesium and aluminum impurities from wet process phosphoric acid | |
| CN109795995B (en) | A kind of method for efficient impurity removal by hydrochloric acid method wet-process phosphoric acid | |
| US3764655A (en) | Process for purifying phosphoric acids by neutralization with an alkali metal hydroxide and/or carbonate | |
| WO2008115758A1 (en) | System and process for removal of phosphorous and ammonia from aqueous streams | |
| US4243643A (en) | Metallic ion removal from phosphoric acid | |
| CN112158858A (en) | Method for preparing ammonium bifluoride by using BOE waste liquid | |
| JP2008516883A (en) | Method for crystallizing soluble salt of divalent anion from salt water | |
| CN110980739A (en) | Method for recycling high-purity product from pickling waste liquid step by step | |
| RU2194667C1 (en) | Extraction phosphoric acid purification process | |
| CN1208240C (en) | Process for prodn. of phosphoric acid by crystallisation of phosphoric acid hemihydrate | |
| AU685018B2 (en) | Process for preparing high-purity zirconium oxychloride crystals | |
| RU2131842C1 (en) | Method of purification of wet-process phosphoric acid | |
| RU2170700C1 (en) | Method of purifying extractive phosphoric acid | |
| RU2139240C1 (en) | Method of purifying phosphoric acid | |
| CN1789117A (en) | Method for producing potassium dihydrogen phosphate and gypsum using hydrochloric acid method | |
| SU786878A3 (en) | Method of purifying sulfuric acid solutions | |
| US4842833A (en) | Method for separating barium from water-soluble strontium compounds | |
| RU2525877C2 (en) | Method of processing phosphogypsum | |
| RU2701021C1 (en) | Method of purifying solutions of potassium dihydrogen phosphate from d-metals and aluminum impurities | |
| RU2116254C1 (en) | Method of preparing zirconium dioxide | |
| RU2071447C1 (en) | Method for production of extraction phosphoric acid | |
| SU1467034A1 (en) | Phosphoric acid concentration and purification process | |
| SU1315446A1 (en) | Method for processing phosphate raw material containing fluorides | |
| SU1654259A1 (en) | Method for obtaining attacked phosphoric acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130919 |