RU2185452C2

RU2185452C2 - Method for obtaining silver from industrial products containing silver chloride

Info

Publication number: RU2185452C2
Application number: RU2000123428/02A
Authority: RU
Inventors: Е.Д. Мусин; А.И. Карпухин; Г.Г. Минеев
Original assignee: Открытое акционерное общество "Иргиредмет"
Priority date: 2000-09-11
Filing date: 2000-09-11
Publication date: 2002-07-20

Abstract

FIELD: metallurgy, in particular, silver affinage. SUBSTANCE: method involves providing leaching with sulfite-ammonia solution and thermal settling of silver from solution. Alkali is added to solution before thermal settling process and reducer is added after thermal settling process. Sulfate of hydroxylamine is used as reducer. Thermal settling is effectuated for at least one hour. EFFECT: increased silver extraction extent. 2 cl, 1 tbl

Description

Изобретение относится к области металлургии благородных металлов, в частности к аффинажу серебра. The invention relates to the field of metallurgy of precious metals, in particular to silver refining.

В процессе переработки золотосеребряного сырья практически по любой технологии аффинажа серебро концентрируется в промпродуктах в виде хлорида серебра с разным содержанием золота. Данные промпродукты перерабатываются гидрометаллургическими или пирометаллургическими способами. Основой данных промпродуктов является хлорид серебра. В качестве растворителя хлорида серебра можно использовать раствор сульфит натрия - аммиак, в результате чего серебро переходит в раствор в виде комплекса [Ag(NH₃)₂]₅Ag(SО₃)₃.During the processing of gold and silver raw materials using almost any refining technology, silver is concentrated in industrial products in the form of silver chloride with different gold contents. These industrial products are processed by hydrometallurgical or pyrometallurgical methods. The basis of these intermediate products is silver chloride. As a silver chloride solvent, a solution of sodium sulfite - ammonia can be used, as a result of which silver passes into the solution in the form of the complex [Ag (NH ₃ ) ₂ ] ₅ Ag (SO ₃ ) ₃ .

Известен способ получения серебра из промпродуктов, содержащих хлорид серебра, который принят за прототип, как наиболее близкое к заявляемому техническое решение /1/. A known method of producing silver from intermediate products containing silver chloride, which is adopted as a prototype, as the closest to the claimed technical solution / 1 /.

Известный способ включает выщелачивание сульфитно-аммиачным раствором и последующее термическое осаждение серебра из раствора. The known method includes leaching with a sulfite-ammonia solution and subsequent thermal precipitation of silver from the solution.

Недостатком известного способа является высокая остаточная массовая концентрация серебра в растворе. The disadvantage of this method is the high residual mass concentration of silver in solution.

Задачей изобретения является повышение эффективности процесса, а именно повышение степени извлечения серебра из раствора. The objective of the invention is to increase the efficiency of the process, namely increasing the degree of extraction of silver from the solution.

Поставленная задача решается за счет достижения технического результата, который заключается в снижении остаточной массовой концентрации серебра в растворе. The problem is solved by achieving a technical result, which consists in reducing the residual mass concentration of silver in the solution.

Указанный технический результат достигается тем, что в известном способе получения серебра из промпродуктов, содержащих хлорид серебра, включающем выщелачивание сульфитно-аммиачным раствором и последующее термическое осаждение серебра из раствора, согласно изобретению перед термическим осаждением в раствор добавляют щелочь, а после термического осаждения серебра в раствор добавляют восстановитель, причем в качестве восстановителя используют гидроксиламин сернокислый (ГКА). При этом термическое осаждение серебра проводят более 1 часа. The specified technical result is achieved by the fact that in the known method for producing silver from intermediate products containing silver chloride, including leaching with a sulfite-ammonia solution and subsequent thermal deposition of silver from the solution, alkali is added to the solution before thermal deposition into the solution, and after thermal deposition of silver into the solution a reducing agent is added, and hydroxylamine sulfate (HCA) is used as the reducing agent. In this case, the thermal deposition of silver is carried out for more than 1 hour.

Физико-химическая сущность заявляемого способа основывается на восстановлении серебра из сульфитного комплекса по следующей реакции:

Восстановление идет из сульфитного комплекса, так как аммиачный комплекс после термической выдержки при 90 -100^oС в течение 1 часа разлагается и в растворе практически отсутствует.The physico-chemical nature of the proposed method is based on the recovery of silver from a sulfite complex by the following reaction:

The recovery comes from the sulfite complex, since the ammonia complex after thermal aging at 90 -100 ^o C for 1 hour decomposes and is practically absent in the solution.

Применение данного восстановителя в присутствии щелочи способствует протеканию окислительно-восстановительной реакции, в результате которой из раствора осаждается серебро, что позволяет повысить эффективность процесса восстановления серебра за счет снижения его остаточной массовой концентрации в растворе. The use of this reducing agent in the presence of alkali promotes the occurrence of a redox reaction, as a result of which silver is precipitated from the solution, which makes it possible to increase the efficiency of the silver reduction process by reducing its residual mass concentration in the solution.

Сопоставительный анализ заявляемого способа с прототипом показывает, что заявляемый способ получения серебра из промпродуктов от прототипа отличается. Таким образом, заявляемое техническое решение соответствует критерию "новизна". A comparative analysis of the proposed method with the prototype shows that the inventive method for producing silver from industrial products differs from the prototype. Thus, the claimed technical solution meets the criterion of "novelty."

Для доказательства соответствия заявляемого изобретения критерию "изобретательский уровень" проводилось сравнение с другими техническими решениями, известными из "уровня техники". To prove the compliance of the claimed invention with the criterion of "inventive step", a comparison was made with other technical solutions known from the "prior art".

Заявляемый способ получения серебра из промпродуктов, содержащих хлорид серебра, соответствует критерию "изобретательский уровень", так как совокупность его отличительных признаков, а именно использование в качестве восстановителя гидроксиламина сернокислого в присутствии щелочи, обеспечивает повышение извлечения серебра в конечный продукт, что не следует явным образом из известного уровня техники. The inventive method for producing silver from intermediate products containing silver chloride meets the criterion of "inventive step", since the combination of its distinctive features, namely the use of hydroxylamine sulfate as a reducing agent in the presence of alkali, provides an increase in silver recovery in the final product, which should not be explicitly from the prior art.

Пример использования заявляемого способа. Для экспериментальной проверки использовали хлорид серебра. Масса навески составляла 15 г. Выщелачивание проводили раствором сульфита натрия - аммиак при Ж:Т=12:1, C_Na ₂ _SO ₃=300 г/л и C_NH4ОН=60 г/л. Хлорид серебра растворялся без остатка полностью в течение 30 минут. Концентрация серебра в растворе после растворения составляла 62,5 г/л.An example of using the proposed method. For experimental verification used silver chloride. The weight of the sample was 15 g. Leaching was carried out with a solution of sodium sulfite — ammonia at W: T = 12: 1, C _Na ₂ _SO ₃ = 300 g / L and C _NH4OH = 60 g / L. Silver chloride was completely dissolved without residue within 30 minutes. The silver concentration in the solution after dissolution was 62.5 g / L.

В полученный раствор добавляли предварительно приготовленный раствор щелочи, и далее объединенные растворы при перемешивании нагревали до 95^oС, время достижения температуры 95^oС является началом отсчета времени осаждения. Выдерживали раствор при данной температуре в течениt 1-2 часов, после чего в него вводили восстановитель, выдерживали еще 30 минут, а затем охлаждали раствор до температуры 50-45^oС, отфильтровывали и сдавали раствор на анализ для определения остаточной массовой концентрации серебра. Опыты по осаждению серебра из раствора проводили в зависимости от времени и расхода реагентов. Полученные экспериментальные данные представлены в таблице.A pre-prepared alkali solution was added to the resulting solution, and then the combined solutions were heated to 95 ^° C with stirring, the time to reach the temperature of 95 ^° C was the beginning of the deposition time. The solution was kept at this temperature for 1-2 hours, after which a reducing agent was introduced into it, kept for another 30 minutes, and then the solution was cooled to a temperature of 50-45 ^° С, filtered and the solution was handed over for analysis to determine the residual silver mass concentration. Experiments on the deposition of silver from a solution were carried out depending on the time and consumption of reagents. The obtained experimental data are presented in the table.

Таким образом, из таблицы видно, что остаточная минимальная массовая концентрация серебра в растворе достигается при введении меньшего количества восстановителя в раствор спустя 2 часа после выдержки при 95^oС (опыты 3, 4, 5), чем при введении большего количества восстановителя в раствор спустя 1 час выдержки при 95^oС (опыты 1 и 2). Если же не вводить восстановитель, а использовать только термическое осаждение серебра, как показывают опыты 6 и 7, остаточная массовая концентрация серебра достигает только лишь 14-27 мг/л даже после двухчасовой термической выдержки.Thus, the table shows that the residual minimum mass concentration of silver in the solution is achieved by introducing a smaller amount of reducing agent into the solution 2 hours after exposure at 95 ^o C (experiments 3, 4, 5) than by introducing a larger amount of reducing agent into the solution later 1 hour exposure at 95 ^o C (experiments 1 and 2). If you do not enter the reducing agent, and use only thermal deposition of silver, as shown by experiments 6 and 7, the residual mass concentration of silver reaches only 14-27 mg / l, even after two hours of thermal exposure.

Пример использования способа-прототипа. Для сравнения показателей заявляемого способа и способа-прототипа провели опыты по осаждению серебра из сульфитного раствора в соответствии с операциями и режимами способа по прототипу. An example of using the prototype method. To compare the performance of the proposed method and the prototype method, experiments were conducted on the deposition of silver from a sulfite solution in accordance with the operations and modes of the prototype method.

Для экспериментальной проверки использовали хлорид серебра. Масса навески составляла 15 г. Выщелачивание проводили раствором сульфита натрия - аммиак при Ж:Т=12:1, С_Na2SO3=300 г/л и С_NH4OH=60 г/л. Хлорид серебра растворялся без остатка полностью в течение 30 минут. Концентрация серебра в растворе после растворения составляла 62,5 г/л.For experimental verification used silver chloride. The weight of the sample was 15 g. Leaching was carried out with a solution of sodium sulfite - ammonia at W: T = 12: 1, C _Na2SO3 = 300 g / L and C _NH4OH = 60 g / L. Silver chloride was completely dissolved without residue within 30 minutes. The silver concentration in the solution after dissolution was 62.5 g / L.

Из сульфитно-аммиачного раствора нагреванием 95^oС осаждали серебро в течение 60 мин, затем охлаждали до температуры 50-45^oС, отфильтровывали и сдавали раствор на анализ для определения остаточной массовой концентрации серебра. Массовая концентрация Ag в растворе после осаждения при этом составила 111 мг/л.Silver was precipitated from the sulphite-ammonia solution by heating at 95 ^° C for 60 minutes, then cooled to a temperature of 50-45 ^° C, filtered and the solution was handed over for analysis to determine the residual mass concentration of silver. The mass concentration of Ag in solution after precipitation was 111 mg / L.

Таким образом, сравнивая полученные данные заявляемого способа и способа-прототипа, следует отметить, что введение восстановителя в раствор после термической выдержки позволяет снизить остаточную массовую концентрацию серебра в растворе, а следовательно, повысить степень извлечения серебра из раствора. Кроме того, введение восстановителя после двухчасовой, а не часовой термической выдержки, позволяет сократить его расход. Отсюда видно, что применение в качестве восстановителя серебра гидроксиламина сернокислого способствует повышению эффективности получения серебра, а именно повышению степени извлечения серебра. Thus, comparing the obtained data of the proposed method and the prototype method, it should be noted that the introduction of a reducing agent in the solution after thermal exposure can reduce the residual mass concentration of silver in the solution, and therefore, increase the degree of silver extraction from the solution. In addition, the introduction of a reducing agent after two hours, rather than one hour thermal exposure, reduces its consumption. From this it can be seen that the use of hydroxylamine sulfate as a silver reducing agent increases the efficiency of silver production, namely, an increase in the degree of silver recovery.

Для доказательства критерия "промышленное применение" достаточно сказать, что прорабатывается вопрос об его использовании на Колымском аффинажном заводе. To prove the criterion of "industrial use" it is enough to say that the question of its use at the Kolyma refinery is being worked out.

Литература
1. Минеев Г.Г., Панченко А.Ф. Растворители золота и серебра в гидрометаллургии. - М.: Металлургия, 1994, с. 47-49.Literature
1. Mineev G.G., Panchenko A.F. Solvents of gold and silver in hydrometallurgy. - M.: Metallurgy, 1994, p. 47-49.

Claims

1. A method of producing silver from industrial products containing silver chloride, including leaching with a sulfite-ammonia solution and subsequent thermal deposition of silver from the solution, characterized in that alkali is added to the solution before thermal deposition, and after the thermal deposition of silver, a reducing agent is added to the solution, and hydroxylamine sulfate is used as a reducing agent.

2. The method according to p. 1, characterized in that the thermal deposition of silver is carried out for more than 1 hour