[go: up one dir, main page]

RU2177828C2 - Высокоактивные двойные металлоцианидные катализаторы - Google Patents

Высокоактивные двойные металлоцианидные катализаторы Download PDF

Info

Publication number
RU2177828C2
RU2177828C2 RU98120699/04A RU98120699A RU2177828C2 RU 2177828 C2 RU2177828 C2 RU 2177828C2 RU 98120699/04 A RU98120699/04 A RU 98120699/04A RU 98120699 A RU98120699 A RU 98120699A RU 2177828 C2 RU2177828 C2 RU 2177828C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
polyether
polyester
dmc
molecular weight
Prior art date
Application number
RU98120699/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Би Ле-Кхак
Original Assignee
Арко Кемикал Текноледжи, Л.П.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Арко Кемикал Текноледжи, Л.П. filed Critical Арко Кемикал Текноледжи, Л.П.
Application granted granted Critical
Publication of RU2177828C2 publication Critical patent/RU2177828C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
    • C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
    • C08G65/08—Saturated oxiranes
    • C08G65/10—Saturated oxiranes characterised by the catalysts used
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
    • B01J31/2213—At least two complexing oxygen atoms present in an at least bidentate or bridging ligand
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/24—Nitrogen compounds
    • B01J27/26—Cyanides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
    • B01J31/0202—Alcohols or phenols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
    • B01J31/068—Polyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
    • C08G65/2645—Metals or compounds thereof, e.g. salts
    • C08G65/2663—Metal cyanide catalysts, i.e. DMC's
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/845—Cobalt

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Раскрываются высокоактивные двойные металлоцианидные (ДМЦ) катализаторы. Катализаторы включают ДМЦ комплекс, органический комплексообразователь и от 5 до 80 мас. %, в пересчете на количество катализатора, простого полиэфира, имеющего среднечисленную молекулярную массу менее 500. Упомянутые катализаторы полимеризуют пропиленоксид со скоростью, в случае, если металл является кобальтом, более 1 кг ПО/г Со в минуту на 100 ppm катализатора, в пересчете на массу готового простого полиэфира, при 105oС. Упомянутые катализаторы, отличающиеся простотой получения, позволяют получать полиэфирполиолы с исключительно низкими степенями ненасыщенности. 5 с. и 9 з. п. ф-лы, 1 ил. , 2 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к двойным металлоцианидным (ДМЦ) комплексным катализаторам, пригодным для полимеризации эпоксисоединений. В частности, ДМЦ катализаторы, соответствующие настоящему изобретению, в состав которых входит простой полиэфир, могут быть легко получены и обладают чрезвычайно высокой активностью.
Двойные металлоцианидные (ДМЦ) комплексы являются хорошо известными катализаторами полимеризации эпоксисоединений. Упомянутые активные катализаторы позволяют получать полиэфирполиолы, имеющие низкую степень ненасыщенности, по сравнению с подобными полиолами, полученными с помощью основного (КОН) катализа. Упомянутые катализаторы могут быть использованы для получения множества полимерных продуктов, в том числе простого полиэфира, сложного полиэфира и простых и сложных полиэфирполиолов. Упомянутые полиолы могут использоваться в полиуретановых покровных материалах, эластомерах, герметиках, пенопластах и клеящих веществах.
ДМЦ катализаторы получают обычно посредством реакции водных растворов солей металлов и цианидов металлов с образованием осадка ДМЦ соединения. В процесс получения катализаторов включают комплексообразователь низкой молекулярной массы, как правило, простой эфир либо спирт. К числу других известных комплексообразователей относятся кетоны, сложные эфиры, амиды, мочевины и т. п. См. , например, патенты США 4477589, 3829505 и 5158922. Традиционным предпочтительным комплексообразователем является глим (диметоксиэтан), с помощью которого получают ДМЦ катализаторы, имеющие активность в пределах от 0,1 до 0,5 кг ПО (пропиленоксида)/г Со (кобальта) в минуту на 100 частей на миллион (ppm) катализатора, в пересчете на массу готового простого полиэфира, при 105oС.
В последнее время было установлено (см. патент США 5482908, "патент '908"), что активность ДМЦ катализаторов значительно повышается благодаря включению, наряду с органическим комплексообразователем от 5 до 80 маc. % простого полиэфира, среднечисленная молекулярная масса которого превышает 500. Катализаторы, в состав которых входит как органический комплексообразователь (например, трет-бутиловый спирт), так и полиэфирполиол, могут способствовать полимеризации пропиленоксида со скоростью свыше 2 кг ПО/г Со в минуту на 100 ррm катализатора, в пересчете на массу готового простого полиэфира, при 105oС. В противоположность этому катализатор, в состав которого входил полиол, но отсутствовал трет-бутиловый спирт, был лишен активности, в то время, как катализатор, полученный с помощью только трет-бутилового спирта, имел более низкий уровень активности. В нашей исходной работе высказывалось предположение, что простые полиэфиры, имеющие молекулярную массу менее 500, и полиэтиленгликоли были, в целом, непригодны либо обеспечивали получение катализаторов, обладавших более низким уровнем активности.
Возможность получения весьма активных ДМЦ катализаторов с помощью простых полиэфиров низкой молекулярной массы была бы ценным приобретением, поскольку простые полиэфиры с низкой молекулярной массой часто дешевле и более легкодоступны по сравнению с простыми полиэфирами, имеющими молекулярные массы, превосходящие 500. В идеальном случае, подобные ДМЦ катализаторы обеспечили бы преимущества, которыми обладают катализаторы, описанные в патенте '908. Например, они позволили бы получать полиэфирполиолы с весьма низкой степенью ненасыщенности и были бы достаточно активными, чтобы обеспечить использование последних в весьма низких концентрациях, предпочтительно в концентрациях, достаточно низких для того, чтобы исключить какую бы то ни было необходимость последующего удаления упомянутых катализаторов из полиола.
Настоящим изобретением предлагается твердый двойной металлоцианидный (ДМЦ) катализатор для полимеризации эпоксисоединений. В состав упомянутого катализатора входит ДМЦ соединение, органический комплексообразователь и от 5 до 80 мас. %, в пересчете на массу катализатора, простого полиэфира, среднечисленная молекулярная масса которого составляет менее 500. Упомянутый катализатор обладает высокой активностью: он способствует полимеризации пропиленоксида со скоростью, превышающей 1 кг ПО/г Со в минуту, на 100 ppm катализатора, в пересчете на массу готового простого полиэфира, при 105oС. Поскольку упомянутый катализатор столь активен, он может использоваться в весьма низких концентрациях, что обеспечивает эффективное исключение необходимости в этапе удаления катализатора. Наряду с этим, упомянутый катализатор обеспечивает возможность получения полиэфирполиолов с исключительно низкими степенями ненасыщенности. Настоящее изобретение включает способы получения упомянутого катализатора.
Чертеж кривая зависимости расхода пропиленоксида от времени в процессе реакции полимеризации с одним из катализаторов, соответствующих настоящему изобретению, при содержании последнего в количестве 50 ppm. Активность упомянутого катализатора (в настоящей заявке выражается обычно в виде килограммов пропиленоксида /грамм кобальта/ минуту) определяется в точке максимальной крутизны наклона вышеупомянутой кривой.
Двойные металлоцианидные (ДМЦ) соединения, используемые в настоящем изобретении, представляют собой продукты реакции водорастворимой соли металла и водорастворимого цианида металла. Водорастворимая соль металла, в предпочтительном варианте, имеет общую формулу М(Х)n, где М выбирают из группы, в состав которой входят Zn(II), Fe(II), Ni(II), Mn(II), Co(II), Sn(II), Pb(II), Fe(III), Mo(IV), Mo(VI), Al(III), V(V), V(IV), Sr(II), W(IV), W(VI), Cu(II) и Cr(III). В более предпочтительном варианте М выбирают из группы, в состав которой входят Zn(II), Fe(II), Со(II) и Ni(II). В вышеупомянутой формуле X, в предпочтительном варианте, представляет собой анион, выбираемый из группы, в состав которой входит галогенид, гидроксид, сульфат, карбонат, цианид, оксалат, тиоцианат, изоцианат, изотиоцианат, карбоксилат и нитрат, n имеет значение от 1 до 3, что удовлетворяет валентному состоянию М. Подходящими солями металлов являются, однако, не ограничиваясь ими, цинка хлорид, цинка бромид, цинка ацетат, цинка ацетонилацетонат, цинка бензоат, цинка нитрат, железа (II) сульфат, железа (II) бромид, кобальта (II) хлорид, кобальта (II) тиоцианат, никеля (II) формиат, никеля (II) нитрат, а также их смеси.
Водорастворимые цианиды металлов, используемые для получения двойных металлоцианидных соединений, в предпочтительном варианте, имеют общую формулу (Y)aM'(CN)b(A)c, где М' выбирают из группы, в состав которой входят Fe(II), Fe(III), Co(II), Co(III), Cr(II), Cr(III), Mn(II), Mn(III), lr(III), Ni(II), Rh(III), Ru(II), V(IV) и V(V). В более предпочтительном варианте, М' выбирают из группы, в состав которой входят Co(II), Co(III), Fe(II), Fe(III), Cr(III), Ir(III) и Ni(II). В состав одного из вышеупомянутых водорастворимых цианидов металла может входить один или более из упомянутых металлов. В упомянутой формуле, Y - ион щелочного металла либо ион щелочноземельного металла. А - ион, выбираемый из группы, в состав которой входят галогенид, гидроксид, сульфат, карбонат, цианид, оксалат, тиоцианат, изоцианат, изотиоцианат, карбоксилат и нитрат. Как а, так и b представляют собой целые числа, превышающие либо равные 1; сумма зарядов а, b и с уравновешивает заряд М'. К подходящим водорастворимым цианидам металла относятся, однако, не ограничиваясь ими, калия гексацианокобальтат (III), калия гексацианоферрат (II), калия гексацианоферрат (III), кальция гексацианокобальтат (III), лития гексацианокобальтат (III).
К числу примеров двойных металлоцианидных соединений, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, относятся, например, цинка гексацианокобальтат (III), цинка гексацианоферрат (III), никеля гексацианоферрат (II), кобальта гексацианокобальтат (III) и т. п. Дополнительные примеры подходящих двойных металлоцианидных комплексов перечислены в патенте США 5158922, описание которого включено в настоящее описание в качестве ссылки. Предпочтение отдается цинка гексацианокобальтату (III).
В состав твердых ДМЦ катализаторов, соответствующих настоящему изобретению, входит органический комплексообразователь. Комплексообразователь, в целом, должен быть относительно растворимым в воде. К числу подходящих комплексообразователей относятся комплексообразователи, общеизвестные в данной области техники, например, описанные в патенте США 5158922. Упомянутый комплексообразователь добавляют либо в процессе получения, либо непосредственно после осаждения катализатора. Как правило, используют избыточное количество комплексообразователя. Предпочтительными комплексообразователями являются водорастворимые органические соединения, включающие гетероатом, которые могут образовывать комплекс с двойным металлоцианидным соединением. К числу подходящих комплексообразователей относятся, однако ими не ограничиваются, спирты, альдегиды, кетоны, простые эфиры, сложные эфиры, амиды, мочевины, нитрилы, сульфиды и их смеси. К числу предпочтительных комплексообразователей относятся водорастворимые алифатические спирты, которые выбирают из группы, в состав которой входит этанол, изопропиловый спирт, n-бутиловый спирт, изобутиловый спирт, втор-бутиловый спирт и трет-бутиловый спирт. Особое предпочтение отдается трет-бутиловому спирту.
В состав твердых ДМЦ катализаторов, соответствующих настоящему изобретению, входит от 5 до 80 маc. %, в пересчете на количество катализатора, простого полиэфира, имеющего среднечисленную молекулярную массу приблизительно менее 500. В состав предпочтительных катализаторов входит от 10 до 70 маc. % простого полиэфира; в состав наиболее предпочтительных катализаторов входит от 15 до 60 маc. % простого полиэфира. Для существенного повышения активности катализатора необходимо, как минимум, около 5 маc. % простого полиэфира по сравнению с катализатором, полученным при отсутствии простого полиэфира. Катализаторы, в состав которых входит более 80 маc. % простого полиэфира, активностью, в целом, не обладают, и их выделение и использование смысла не имеет, поскольку они обычно представляют собой липкие пасты, а не порошкообразные твердые вещества.
Простые полиэфиры, пригодные для использования при получении катализаторов, соответствующих настоящему изобретению, имеют среднечисленные молекулярные массы (Mn) менее 500. К числу подходящих простых полиэфиров относятся полиэфиры, полученные полимеризацией циклических эфиров с раскрытием цикла, и полиэпоксиды с низкой молекулярной массой, полиоксетаны, политетрагидрофураны. Для получения простых полиэфиров можно использовать любой способ катализа. В состав простых полиэфиров могут входить любые необходимые концевые группы, в том числе, например, гидроксильные группы, аминогруппы, сложноэфирные группы, простые эфирные группы и т. п.
К числу предпочтительных простых полиэфиров относятся полиэфирполиолы, имеющие в среднем от 1 до 8 гидроксильных функциональных групп и среднечисленные молекулярные массы в пределах от 150 до 500, в более предпочтительном варианте - от 200 до 400. Они могут быть получены посредством полимеризации эпоксидов в присутствии активных водородсодержащих инициаторов и основных, кислотных либо металлоорганических катализаторов (включая ДМЦ катализаторы). К числу пригодных полиэфирполиолов относятся полипропиленгликоли, полиэтиленгликоли, полиоксипропиленполиолы с концевыми этиленоксидными группами, смешанные этиленокси-пропиленоксиполиолы, полимеры бутиленоксида, сополимеры бутиленоксида с этиленоксидом и/или пропиленоксидом, гликоли политетраметиленового эфира и т. п. К числу подходящих простых полиэфиров относятся также, например, трипропиленгликоль, триэтиленгликоль, тетрапропиленгликоль, тетраэтиленгликоль, монометиловый эфир дипропиленгликоля, монометиловый эфир трипропиленгликоля, моноалкильные и диалкильные эфиры гликолей и полиалкиленгликолей и т. п. Наиболее предпочтительными являются полипропиленгликоли и полиэтиленгликоли, имеющие среднечисленные молекулярные массы в пределах от 150 до 500. Автором установлено, что двойной металлоцианидный катализатор должен включать как органический комплексообразователь, так и простой полиэфир. Включение простого полиэфира, в дополнение к органическому комплексообразователю, весьма существенно повышает активность катализатора по сравнению с активностью подобного же катализатора, но полученного без участия простого полиэфира (см. примеры 1-5 и сравнительный пример 9). Необходим также органический комплексообразователь: катализатор, полученный в присутствии простого полиэфира, но без органического комплексообразователя, например трет-бутилового спирта, как правило, не полимеризует эпоксисоединения (см. сравнительные примеры 6-8).
Определение характеристик катализаторов, соответствующих настоящему изобретению, осуществляется любыми приемлемыми способами. Простой полиэфир и органический комплексообразователь обычно идентифицируются и количественно определяются, например, с помощью термогравиметрических и масс-спектрометрических анализов. Количество металлов легко определяется с помощью элементного анализа.
Характеристики катализаторов, соответствующих настоящему изобретению, могут определяться также с помощью рентгеновской порошковой дифрактометрии. Вышеупомянутые катализаторы демонстрируют широкие линии, центрированные с характерными межплоскостными расстояниями. Например, катализатор цинка гексацианокобальтат, полученный с помощью трет-бутилового спирта и полиэтиленгликоля, имеющего молекулярную массу 300, имеет два широких сигнала, центрированных со средними межплоскостными расстояниями, составляющими приблизительно 5,75 и 4,82 ангстрема, и несколько более узкий сигнал, центрированный со средним межплоскостным расстоянием, составляющим приблизительно 3,76 ангстрема. (См. таблицу 2). Эта дифрактограмма также характеризуется отсутствием резкой линии, соответствующей высококристаллическому цинка гексацианокобальтату со средними межплоскостными расстояниями, составляющими приблизительно 5,07, 3,59, 2,54 и 2,28 ангстрема.
Настоящее изобретение включает способ получения твердых ДМЦ катализаторов, пригодных для полимеризации эпоксисоединений. Упомянутый способ включает получение ДМЦ катализатора в присутствии простого полиэфира, имеющего среднечисленную молекулярную массу менее 500, причем в состав твердого ДМЦ катализатора входит от 5 до 80 маc. % простого полиэфира.
В целом, упомянутый способ осуществляется посредством проведения реакции, в водном растворе, соли металла (избытка) и цианида металла в присутствии простого полиэфира и органического комплексообразователя. Используется такое количество простого полиэфира, которое обеспечивает получение твердого ДМЦ катализатора, в состав которого входит от 5 до 80 маc. % упомянутого простого полиэфира. Катализаторы, полученные согласно способу, соответствующему настоящему изобретению, имеют повышенную активность в отношении полимеризации эпоксисоединений по сравнению с подобными же катализаторами, однако полученными без простого полиэфира.
В одном из способов по настоящему изобретению (проиллюстрированному представленными далее примерами 1-5), водные растворы соли металла (например, цинка хлорида) и цианида металла (например, калия гексацианокобальтата) вначале реагируют в присутствии органического комплексообразователя (например, трет-бутилового спирта) с эффективным перемешиванием для образования суспензии катализатора. Соль металла используется с избытком. Упомянутая суспензия катализатора включает продукт реакции соли металла и цианида металла, который представляет собой двойное металлоцианидное соединение. Присутствует также избыток соли металла, вода и органический комплексообразователь; часть каждого из них включена в структуру катализатора.
Упомянутый органический комплексообразователь может включаться с любым либо с обеими водными растворами соли или же добавляться в суспензию катализатора непосредственно после осаждения ДМЦ соединения. Предпочтение, как правило, отдается предварительному смешиванию комплексообразователя с любым из или с обеими водными растворами перед объединением реагирующих веществ.
Водные растворы соли металла и цианида металла (либо ДМЦ продукт их реакции) должны быть эффективно смешаны с комплексообразователем для получения наиболее активной формы упомянутого катализатора. Для обеспечения эффективного смешивания применяют, как правило, гомогенизатор либо мешалку с высоким сдвигающим усилием.
Суспензию катализатора, полученную на первом этапе, в последующем смешивают с простым полиэфиром, имеющим среднечисленную молекулярную массу, составляющую менее 500. Упомянутый второй этап может осуществляться посредством перемешивания с низким сдвигающим усилием в случае необходимости сведения до минимума пенообразования. В случае использования на этом этапе весьма эффективного смешивания упомянутая смесь может загустеть либо коагулировать, что осложняет выделение упомянутого катализатора. В дополнение к этому у упомянутого катализатора может отсутствовать необходимая повышенная активность.
На третьем этапе твердый полиэфирсодержащий катализатор выделяют из вышеупомянутой суспензии катализатора. Эта операция осуществляется с помощью любых приемлемых способов, например фильтрацией, центрифугированием и т. п.
После этого выделенный твердый полиэфирсодержащий катализатор промывают водным раствором, в состав которого входит дополнительный органический комплексообразователь. Промывку, как правило, осуществляют посредством ресуспендирования катализатора в водном растворе органического комплексообразователя с последующим этапом выделения катализатора. Указанный этап промывки используется для удаления загрязняющих веществ из упомянутого катализатора, например КС1, которые, будучи неудаленными, лишают катализатор активности. В предпочтительном варианте количество органического комплексообразующего агента, используемое в упомянутом водном растворе, составляет порядка 40-70 мас. %. Предпочтение отдается также включению в водный раствор органического комплексообразователя некоторого количества простого полиэфира. Количество простого полиэфира, включаемое в промывочный раствор, составляет, в предпочтительном варианте, приблизительно, от 0,1 мас. % до 8 мас. %. Включение простого полиэфира в этап промывки обычно повышает активность катализатора.
Несмотря на то, что для получения катализатора повышенной активности достаточным оказывается одного этапа промывки, предпочтение отдается более чем одной промывке упомянутого катализатора. Последующая промывка может быть повторением первой. В предпочтительном варианте последующая промывка осуществляется без воды, т. е. в состав промывочной среды включают только органический комплексообразователь либо смесь органического комплексообразователя и простого полиэфира.
После завершения промывки катализатора предпочтение, как правило, отдается просушиванию последнего в вакууме (от 88 до 102 кПа (26-30 дюймов Hg)) до достижения упомянутым катализатором постоянной массы. Катализатор может высушиваться при температурах 40-90oС.
В соответствии со вторым способом, соответствующим настоящему изобретению, загрязняющие вещества удаляются из упомянутого катализатора в процессе его получения способом разведения, благодаря чему исключается необходимость промывки выделенного полиэфирсодержащего катализатора водным раствором комплексообразователя.
Во-первых, водные растворы соли металла (избыточное количество) и цианида металла реагируют в присутствии органического комплексообразователя при осуществлении эффективного смешивания (как указывалось ранее) для получения суспензии катализатора. Во-вторых, упомянутая смесь катализатора эффективно смешивается с разбавителем, в состав которого входит водный раствор дополнительного органического комплексообразователя. Упомянутый разбавитель используется в количестве, обеспечивающем эффективное растворение загрязняющих веществ (т. е. избыточного количества реагирующих веществ, КСl и т. д. ) в водной фазе.
После разведения водным комплексообразователем суспензию катализатора объединяют с простым полиэфиром, имеющим среднечисленную молекулярную массу менее 500. На этом этапе, как правило, предпочитают применять смешивание с низким сдвигающим усилием. После этого твердый полиэфирсодержащий катализатор выделяют из упомянутой суспензии с помощью любого подходящего способа (как указывалось ранее), включая фильтрование, центрифугирование и т. п. После выделения упомянутый катализатор, в предпочтительном варианте, промывают дополнительным количеством органического комплексообразователя либо смесью дополнительного количества простого полиэфира и органического комплексообразователя. Этот этап промывки может осуществляться без ресуспендирования твердых веществ в промывочном растворителе. И, наконец, выделяют твердый ДМЦ катализатор, в состав которого входит от 5 до 80 мас. % простого полиэфира.
Упомянутые катализаторы, соответствующие настоящему изобретению, имеют значительно более высокую активность по сравнению с большинством ДМЦ катализаторов, ранее известных в данной области техники. Например, традиционные ДМЦ катализаторы, полученные с помощью комплексообразователя глима без простого полиэфира (как описано, например, в патентах США 4477589, 3829505 и 5158922), имеют активность в пределах 0,1-0,5 кг ПО/г Со в минуту на 100 ppm катализатора, в пересчете на массу готового простого полиэфира, при 105oС. В противоположность этому упомянутые катализаторы, соответствующие настоящему изобретению, полимеризуют пропиленоксид со скоростью свыше 1 кг ПО/г Со в минуту, на 100 ppm катализатора, в пересчете на массу готового простого полиэфира, при 105oС. Эти катализаторы имеют повышенную активность, подобную активности катализаторов I, ранее описанных в патенте США 5482908, в которых используются простые полиэфиры более высокой молекулярной массы. Ранее полагали, что простые полиэфиры более низкой молекулярной массы были бы непригодными для подобного рода использования, однако изобретатель установил, что простые полиэфиры, имеющие молекулярные массы менее 500, могут, фактически, использоваться для получения полиэфирсодержащих ДМЦ катализаторов с высокой активностью. Как показывают примеры 1-5 и сравнительный пример 9, упомянутые катализаторы в соответствии с настоящим изобретением имеют активность, превосходящую активность комплекса цинка гексацианокобальтата/трет-бутилового спирта, полученного при отсутствии простого полиэфира.
Упомянутые катализаторы, соответствующие настоящему изобретению, достаточно активны для того, чтобы быть использованными в очень низких концентрациях, например 25 ppm или меньше (см. пример 10, приведенный далее). При таких низких уровнях содержания катализатора упомянутый катализатор часто может оставляться в полиэфирполиоловом продукте, не оказывая отрицательного влияния на качество продукта. Например, остаточное количество Zn и Со в полиоле, полученном с помощью катализатора цинка гексацианокобальтата, соответствующего настоящему изобретению, может находиться в пределах спецификации на продукт (<5 ppm каждого) до проведения какой-либо очистки полиола. При потребности в продукте более высокой степени чистоты, для удаления последних следов упомянутого катализатора из указанного полиольного продукта достаточной, как правило, оказывается простая фильтрация; упомянутый катализатор представляется гетерогенным. Исключение необходимости удаления этих катализаторов из полиола представляется важным преимуществом, поскольку в настоящее время в состав способа получения большинства промышленных полиэфирполиолов (получаемых, как правило, с помощью КОН) входит этап удаления катализатора.
Представленные далее примеры служат простой иллюстрацией настоящего изобретения. Специалистам в данной области техники будут очевидны многочисленные варианты, находящиеся в пределах духа настоящего изобретения и объема прилагаемых пунктов формулы изобретения.
Пример 1
Получение полиэфирсодержащего ДМЦ катализатора (PEG (полиэтиленгликоля) -300)
Калия гексацианокобальтат (7,5 г) растворяют в дистиллированной воде (300 мл) и трет-бутиловом спирте (50 мл) в химическом стакане (Раствор 1). Во втором химическом стакане растворяют цинка хлорид (76 г) в дистиллированной воде (76 мл) (Раствор 2). В третьем химическом стакане находится Раствор 3: смесь дистиллированной воды (200 мл), трет-бутилового спирта (2 мл) и полиола (8 г PEG-300 (полиэтиленгликоль, молекулярная масса 300), полученного от компании Aldrich).
Раствор 2 добавляют в Раствор 1 в течение 30 мин при 30oС с перемешиванием, используя гомогенизатор, выставленный на 20% интенсивность перемешивания. Интенсивность перемешивания повышают до 40% на 10 мин. Гомогенизатор отключают. Добавляют Раствор 3 и смесь с помощью магнитной мешалки перемешивают в течение 3 минут. Полученную смесь фильтруют под давлением (избыточное давление 276 кПа (избыточное давление 40 фунтов/дюйм2)) через фильтр 20х10-6 м (20 микрон).
Твердые вещества катализатора ресуспендируют в трет-бутиловом спирте (130 мл) и дистиллированной воде (56 мл) и гомогенизируют при 40% интенсивности перемешивания в течение 10 мин. Добавляют PEG-300 (2 г) и с помощью магнитной мешалки перемешивают в течение 3 минут. Полученную смесь фильтруют под давлением, как указывалось перед тем. Твердые вещества катализатора ресуспендируют в трет-бутиловом спирте (185 мл) и гомогенизируют, как указывалось ранее. Добавляют PEG-300 (1 г) и с помощью магнитной мешалки перемешивают в течение 3 минут. Полученную смесь фильтруют под давлением. Полученный на фильтре осадок катализатора сушат при 60oС в вакууме (102 кПа (30 дюймов Hg)) до получения постоянной массы.
Пример 2
Получение полиэфирсодержащего ДМЦ катализатора (PEG-300)
Цинка хлорид (75 г) растворяют в дистиллированной воде (275 мл) и трет-бутиловом спирте (50 мл) для получения Раствора 1. Во втором химическом стакане растворяют калия гексацианокобальтат (7,5 г) в дистиллированной воде (100 мл) (Раствор 2). В третьем химическом стакане находится Раствор 3: смесь дистиллированной воды (50 мл), трет-бутилового спирта (2 мл) и полиола (8 г PEG-300).
Раствор 2 добавляют в Раствор 1 в течение 30 мин при 50oС с перемешиванием, используя гомогенизатор, выставленный на 20% интенсивность перемешивания. Интенсивность перемешивания повышают до 40% на 10 мин. Гомогенизатор отключают. Добавляют Раствор 3 и смесь с помощью магнитной мешалки перемешивают в течение 3 минут. Полученную смесь фильтруют под давлением (избыточное давление 276 кПа (избыточное давление 40 фунтов/дюйм2)) через фильтр 5х10-6 м (5 микрон).
Твердые вещества катализатора ресуспендируют в трет-бутиловом спирте (130 мл) и дистиллированной воде (55 мл) и гомогенизируют при 40% интенсивности перемешивания в течение 10 мин. Гомогенизатор отключают. Добавляют PEG-300 (2 г) и с помощью магнитной мешалки перемешивают в течение 3 минут. Полученную смесь фильтруют под давлением, как указывалось перед тем. Твердые вещества катализатора ресуспендируют в трет-бутиловом спирте (185 мл) и гомогенизируют, как указывалось ранее. Добавляют PEG-300 (1 г) и с помощью магнитной мешалки перемешивают в течение 3 минут. Полученную смесь фильтруют под давлением. Полученный на фильтре осадок катализатора сушат при 60oС в вакууме (102 кПа (30 дюймов Hg)) до получения постоянной массы.
Пример 3
Получение полиэфирсодержащего ДМЦ катализатора (PPG-425)
Повторяют процедуру примера 1, за исключением того, что вместо PEG-300 используют PPG-425 (полипропиленгликоль, молекулярная масса 400, полученный КОН катализом) и катализатор, вместо 30oС, получают при 50oС. Образовавшийся катализатор выделяют и сушат, как описывалось ранее.
Пример 4
Получение полиэфирсодержащего ДМЦ катализатора (PPG-425)
В стеклянном реакторе объемом 1 галлон (3,785 л) готовят раствор (Раствор 1) цинка хлорида (252 г), дистиллированной воды (924 мл) и трет-бутилового спирта (168 мл). Калия гексацианокобальтат (25,2 г) растворяют в дистиллированной воде (336 мл) в химическом стакане (Раствор 2). В другом химическом стакане находится Раствор 3: смесь дистиллированной воды (160 мл), трет-бутилового спирта (6,7 мл) и полиола (26,9 г PPG-425).
Раствор 2 добавляют в Раствор 1 в течение 1 часа при 50oС с перемешиванием (450 об/мин). После завершения добавления скорость перемешивания увеличивают до 900 об/мин на 1 час в атмосфере азота при избыточном давлении 10 фунтов/дюйм2 (0,703 кг/см2). Скорость перемешивания снижают до 200 об/мин. Добавляют Раствор 3 и смесь перемешивают в течение 3 минут при 200 об/мин. Полученную смесь фильтруют под давлением (избыточное давление 276 кПа (40 фунтов/дюйм2)) через фильтр 10х10-6 м (10 микрон).
Твердые вещества катализатора ресуспендируют в том же самом реакторе в трет-бутиловом спирте (437 мл) и дистиллированной воде (186 мл) и смешивают при 900 об/мин в течение 1 часа. Скорость перемешивания уменьшают до 200 об/мин. Добавляют PPG-425 (6,7 г) и полученную смесь перемешивают при 200 об/мин в течение 3 минут. Полученную смесь фильтруют под давлением, как указывалось перед тем. Твердые вещества катализатора ресуспендируют в трет-бутиловом спирте (622 мл) и перемешивают, как указывалось ранее. Скорость перемешивания вновь уменьшают до 200 об/мин. Добавляют PPG-425 (3,4 г) и перемешивают в течение 3 минут. Полученную смесь фильтруют под давлением. Полученный на фильтре осадок катализатора сушат при 60oС в вакууме (102 кПа (30 дюймов Hg)) до получения постоянной массы.
Пример 5
Получение полиэфирсодержащего ДМЦ катализатора (монометилового эфира трипропиленгликоля)
Повторяют процедуру примера 2, за исключением того, что вместо PEG-300 используют монометиловый эфир трипропиленгликоля (компания Aldrich). Образовавшийся катализатор выделяют и сушат, как описывалось ранее.
Сравнительный пример 6
Получение полиэфирсодержащего ДМЦ катализатора: PEG-300 полиола; без комплексообразователя трет-бутилового спирта (30oС)
Калия гексацианокобальтат (7,5 г) и PEG-300 (8,0 г) растворяют в дистиллированной воде (300 мл) в химическом стакане (Раствор 1). Во втором химическом стакане растворяют цинка хлорид (76 г) в дистиллированной воде (76 мл) (Раствор 2). Раствор 2 добавляют в Раствор 1 в течение 30 мин при 30oС с перемешиванием, используя гомогенизатор, выставленный на 20% интенсивность перемешивания. Интенсивность перемешивания повышают до 40% на 10 мин. Полученную смесь фильтруют под давлением (избыточное давление 276 кПа (40 фунтов/дюйм2)) через фильтр 5х10-6 м (5 микрон).
Твердые вещества катализатора ресуспендируют в дистиллированной воде (200 мл) и гомогенизируют при 40% интенсивности перемешивания в течение 10 мин. Полученную смесь фильтруют под давлением, как указывалось перед тем. Полученный на фильтре осадок катализатора сушат при 60oС в вакууме (102 кПа (30 дюймов Hg)) до получения постоянной массы.
Сравнительный пример 7
Получение полиэфирсодержащего ДМЦ катализатора: PPG-425 полиола; без комплексообразователя трет-бутилового спирта.
Повторяют процедуру сравнительного примера 6, за исключением того, что вместо PEG-300 полиола используют PPG-425 полиол. Образовавшийся катализатор выделяют и сушат, как описывалось ранее.
Сравнительный пример 8
Получение полиэфирсодержащего ДМЦ катализатора: PEG-300 полиола; без комплексообразователя трет-бутилового спирта (50oС)
Цинка хлорид (75 г) и PEG-300 (39 г) растворяют в дистиллированной воде (275 мл) в химическом стакане (Раствор 1). Во втором химическом стакане растворяют калия гексацианокобальтат (7,5 г) в дистиллированной воде (100 мл) (Раствор 2). В третьем химическом стакане в дистиллированной воде (50 мл) растворяют PEG-300 (8 г) (Раствор 3).
Раствор 2 добавляют в Раствор 1 в течение 30 мин при 50oС с перемешиванием, используя гомогенизатор, выставленный на 20% интенсивность перемешивания. Интенсивность перемешивания повышают до 40% на 10 мин. Гомогенизатор отключают. Добавляют Раствор 3 и смесь с помощью магнитной мешалки перемешивают в течение 3 минут. Полученную смесь фильтруют под давлением (избыточное давление 276 кПа (40 фунтов/дюйм2)) через фильтр 5х10-6 м (5 микрон). Твердые вещества катализатора ресуспендируют в дистиллированной воде (75 мл) и PEG-300 (75 г) и гомогенизируют при 40% интенсивности перемешивания в течение 10 мин. Гомогенизатор отключают. Добавляют PEG-300 (2 г) и с помощью магнитной мешалки перемешивают в течение 3 минут. Полученную смесь фильтруют под давлением, как указывалось перед тем. Полученный на фильтре осадок катализатора сушат при 60oС в вакууме (102 кПа (30 дюймов Hg)) до получения постоянной массы.
Сравнительный пример 9
Получение ДМЦ катализатора с трет-бутиловым спиртом (комплексообразователем) и без полиэфирполиола
Калия гексацианокобальтат (24 г) растворяют в дистиллированной воде (450 мл) в химическом стакане (Раствор 1). Цинка хлорид (60 г) растворяют в дистиллированной воде (90 мл) во втором химическом стакане (Раствор 2). Растворы 1 и 2 объединяют, используя для смешивания гомогенизатор. Непосредственно после смешивания медленно добавляют смесь трет-бутилового спирта и воды (50/50 в объемном отношении, 600 мл) и образовавшуюся суспензию гомогенизируют в течение 10 минут. Суспензию центрифугируют, жидкую часть декантируют. Твердые вещества ресуспендируют в смеси трет-бутилового спирта и воды (70/30 в объемном отношении, 600 мл) и полученную смесь гомогенизируют в течение 10 минут, затем центрифугируют и декантируют, как описывалось ранее, для выделения промытых твердых веществ. Упомянутые твердые вещества ресуспендируют в 100% трет-бутиловом спирте (600 мл), смесь гомогенизируют в течение 10 минут, центрифугируют и декантируют. Твердый катализатор сушат в вакуумной печи (50oС, 102 кПа (30 дюймов Hg)) до получения постоянной массы.
Результаты элементного, термогравиметрического и масс-спектрометрического анализов твердого катализатора: трет-бутиловый спирт= 14,1 мас. %; (полиол= 0 мас. %).
Пример А
Определение активности катализатора и синтез полиэфирполиола.
Катализаторы, полученные, как описано ранее, для получения полиэфиртриолов, имеющих гидроксильное число около 30 мг КОН/г, используются следующим образом.
В 1 л реактор с перемешиванием вносят 70 г полиола-стартера (полиоксипропилентриол, молекулярная масса 700) и 0,014 г-0,057 г цинка гексацианокобальтата/трет-бутилового спирта/полиэфирполиольного катализатора (от 25 до 100 ppm катализатора в конечном полиольном продукте, см. примечания к табл. 1). Указанную смесь интенсивно перемешивали и нагревали до 105oС в вакууме в течение около 30 минут для удаления остаточных следов воды. В реактор добавляют пропиленоксид (ПО) (приблизительно 10-11 г), и избыточное давление в реакторе повышается от вакуума до около 28 кПа (4 фунта/дюйм2). Вскоре в реакторе наблюдается ускоренное падение давления, свидетельствующее об активировании катализатора. После проверки инициирования катализатора в реактор медленно добавляют дополнительное количество пропиленоксида (в общем, 500 г) для поддержания избыточного давления в реакторе на уровне около 69 кПа (избыточное давление 10 фунтов/дюйм2).
Активность катализатора определяют в точке максимальной крутизны наклона кривой преобразования пропиленоксида по времени (см. кривую, представленную в качестве примера, на чертеже и скорость полимеризации в табл. 1). После завершения добавления пропиленоксида реакционную смесь выдерживают при температуре 105oС до достижения постоянного давления, которое свидетельствует о том, что преобразование пропиленоксида завершено. Упомянутую смесь подвергают упариванию в вакууме при температуре от 60 до 80oС в течение 0,5 часа для удаления из реактора любых следов непрореагировавшего пропиленоксида. Продукт охлаждают и выделяют. Упомянутым продуктом является полиоксипропилентриол, имеющий гидроксильное число около 30 мг КОН/г (см. табл. 1).
Пример В
Определение характеристик катализатора посредством рентгеновской порошковой дифрактометрии
В табл. 2 представлены типичные результаты рентгеновской дифрактометрии для ряда катализаторов (цинка гексацианокобальтат). Рентгеновские дифрактограммы для сравнительных примеров 6-9 (катализаторы получены в присутствии полиола, но без комплексообразователя (трет-бутилового спирта)) напоминают дифрактограмму для высококристаллического гидрата цинка гексацианокобальтата, который был получен без полиола либо органического комплексообразователя. Все эти "катализаторы" лишены активности в отношении полимеризации эпоксисоединений.
Катализаторы, соответствующие настоящему изобретению (примеры 1-5), полученные в присутствии как трет-бутилового спирта, так и полиола, демонстрируют широкий сигнал при среднем межплоскостном расстоянии, составляющем приблизительно 5,75 ангстрема. Этот сигнал отсутствует у катализатора, полученного с помощью трет-бутилового спирта, но без полиола (сравнительный пример 9). Катализаторы примеров 1-5 и сравнительного примера 9 активно полимеризуют пропиленоксид, однако катализаторы, полученные с помощью трет-бутилового спирта и полиола (примеры 1-5), имеют более высокую активность (см. табл. 1).
Пример 10
Получение полиоксипропилендиола (молекулярная масса 8000) с помощью 25 ppm катализатора
Данный пример показывает, что катализаторы, соответствующие настоящему изобретению, обладают достаточной активностью, позволяющей получать полиэфирполиолы с помощью низких концентраций катализатора. Это обеспечивает эффективное исключение необходимости удаления катализатора во многих случаях конечного использования полиола.
Используют образец катализатора, полученного в примере 4. В 1 л реактор с перемешиванием вносят катализатор (0,0166 г, 25 ppm в готовом полиоле) и полиоксипропилендиол (65 г, молекулярная масса 785), полученный традиционным способом из пропиленгликоля, КОН и пропиленоксида. Полученную смесь хорошо перемешивают и нагревают до 105oС в вакууме в течение около 30 минут для удаления остаточных следов воды. Температуру массы повышают до 130oС. В реактор вносят пропиленоксид (11 г), и избыточное давление в реакторе повышается от вакуума до около 14 кПа (избыточное давление 2 фунта/дюйм2). Наблюдается ускоренное падение давления, свидетельствующее об активировании катализатора. После проверки инициирования катализатора в реактор непрерывно в течение 6 часов со скоростью 1,7 г/мин добавляют дополнительное количество пропиленоксида (в общем, 600 г). Температуру реактора выдерживают на уровне 130oС в течение 30-45 мин до достижения постоянного давления, которое свидетельствует о том, что преобразование пропиленоксида завершено. Упомянутую смесь подвергают упариванию в вакууме при температуре 60oС в течение 30 минут для удаления любых следов непрореагировавшего пропиленоксида. Продукт охлаждают и выделяют. Полученный полипропиленоксид (молекулярная масса 8000) имеет гидроксильное число 14,9 мг КОН/г, степень ненасыщенности 0,0055 мэк/г и Mw/Mn= l, 22.
Предшествующие примеры приведены лишь в качестве иллюстраций. Объем настоящего изобретения представлен в приведенных далее пунктах формулы изобретения.

Claims (14)

1. Твердый двойной металлоцианидный (ДМЦ) катализатор, пригодный для полимеризации эпоксисоединений и обеспечивающий полимеризацию пропиленоксида (ПО) со скоростью, в случае, если металл является кобальтом, более 1 кг ПО/г Со в минуту на 100 ppm катализатора, в пересчете на массу готового простого полиэфира, при 105oС, причем упомянутый катализатор включает: (a) двойное металлоцианидное соединение; (b) органический комплексообразователь; и (c) от 5 до 80 мас. %, в пересчете на количество катализатора, простого полиэфира, отличающийся тем, что упомянутый полиэфир имеет среднечисленную молекулярную массу менее 500.
2. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что двойным металлоцианидным соединением является цинка гексацианокобальтат.
3. Катализатор по п. 1 или 2, отличающийся тем, что органическим комплексообразователем является трет-бутиловый спирт.
4. Катализатор по любому из предшествующих пп. 1-3, отличающийся тем, что упомянутым простым полиэфиром является полиэфирполиол, имеющий среднечисленную молекулярную массу в пределах от 150 до 500.
5. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что он включает: (a) соединение цинка гексацианокобальтат; (b) трет-бутиловый спирт; и (c) от 10 до 70 мас. %, в пересчете на количество катализатора, полиэфирполиола, имеющего среднечисленную молекулярную массу в пределах от 150 до 500, причем упомянутый катализатор обеспечивает полимеризацию пропиленоксида со скоростью, в случае, если металл является кобальтом, более 2 кг ПО/г Со в минуту на 100 ppm катализатора, в пересчете на массу готового простого полиэфира, при 105oС.
6. Катализатор по п. 5, отличающийся тем, что упомянутым полиэфирполиолом является полипропиленгликоль либо полиэтиленгликоль, имеющий среднечисленную молекулярную массу в пределах от 250 до 400.
7. Катализатор по п. 5 или 6, отличающийся тем, что имеет рентгеновскую дифрактограмму (межплоскостное расстояние, ангстремы): 5,75 (широкая полоса), 4,82 (широкая полоса), 3,76 и не имеет обнаружимых сигналов, соответствующих высококристаллическому цинка гексацианокобальтату, при (межплоскостные расстояния, ангстремы): 5,07, 3,59, 2,54, 2,28.
8. Способ получения катализатора, пригодного для полимеризации эпоксисоединений и обеспечивающего полимеризацию пропиленоксида (ПО) со скоростью, в случае, если металл является кобальтом, более 1 кг ПО/г Со в минуту на 100 ррm катализатора, в пересчете на массу готового простого полиэфира, при 105oС, причем упомянутый способ включает получение твердого двойного металлоцианидного (ДМЦ) катализатора в присутствии органического комплексообразователя и от 5 до 80 мас. %, в пересчете на количество катализатора, простого полиэфира, отличающийся тем, что упомянутый полиэфир имеет среднечисленную молекулярную массу менее 500.
9. Способ получения твердого двойного металлоцианидного (ДМЦ) катализатора, пригодного для полимеризации эпоксисоединений и обеспечивающего полимеризацию пропиленоксида (ПО) со скоростью, в случае, если металл является кобальтом, более 1 кг ПО/г Со в минуту на 100 ppm катализатора, в пересчете на массу готового простого полиэфира, при 105oС, причем упомянутый способ включает: (a) получение суспензии катализатора посредством реагирования водных растворов соли металла (избыточного количества) и цианида металла в присутствии органического комплексообразователя с применением эффективного смешивания; (b) объединение суспензии катализатора с простым полиэфиром; (c) выделение твердого полиэфирсодержащего катализатора из суспензии; (d) промывку твердого полиэфирсодержащего катализатора водным раствором, в состав которого входит дополнительное количество органического комплексообразователя; и (e) выделение твердого ДМЦ катализатора, в состав которого входит от 5 до 80 маc. %, в пересчете на количество твердого ДМЦ катализатора, простого полиэфира, отличающийся тем, что упомянутый полиэфир имеет среднечисленную молекулярную массу менее 500.
10. Способ получения твердого двойного металлоцианидного (ДМЦ) катализатора, пригодного для полимеризации эпоксисоединений и обеспечивающего полимеризацию пропиленоксида (ПО) со скоростью, в случае, если металл является кобальтом, более 1 кг ПО/г Со в минуту на 100 ppm катализатора, в пересчете на массу готового простого полиэфира, при 105oС, причем упомянутый способ включает: (a) получение суспензии катализатора посредством реагирования водных растворов соли металла (избыточного количества) и цианида металла в присутствии органического комплексообразователя с применением эффективного смешивания; (b) эффективное смешивание суспензии катализатора с разбавителем, в состав которого входит водный раствор дополнительного органического комплексообразователя; (c) объединение вышеупомянутой суспензии катализатора этапа (b) с простым полиэфиром; (d) выделение полиэфирсодержащего катализатора из суспензии; и (e) выделение твердого ДМЦ катализатора, в состав которого входит от 5 до 80 мас. %, в пересчете на количество твердого ДМЦ катализатора, простого полиэфира, отличающийся тем, что упомянутый полиэфир имеет среднечисленную молекулярную массу менее 500.
11. Способ по любому из предшествующих пп. 8 - 10, отличающийся тем, что ДМЦ катализатором является цинка гексацианокобальтат.
12. Способ по любому из предшествующих пп. 8 - 11, отличающийся тем, что органическим комплексообразователем является трет-бутиловый спирт.
13. Способ по любому из предшествующих пп. 8 - 12, отличающийся тем, что упомянутым, простым полиэфиром является полиэфирполиол, имеющий среднечисленную молекулярную массу в пределах от 150 до 500.
14. Способ полимеризации эпоксисоединения, причем упомянутый способ включает реагирование эпоксисоединения и инициатора, включающего гидроксильную группу, в присутствии катализатора, отличающийся тем, что упомянутый катализатор является катализатором по любому из предшествующих пп. 1 - 7 либо полученному способом по любому из предшествующих пп. 8 - 13.
RU98120699/04A 1996-04-19 1997-04-11 Высокоактивные двойные металлоцианидные катализаторы RU2177828C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/634,998 1996-04-19
US08/634,998 US5627120A (en) 1996-04-19 1996-04-19 Highly active double metal cyanide catalysts

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2177828C2 true RU2177828C2 (ru) 2002-01-10

Family

ID=24546001

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU98120699/04A RU2177828C2 (ru) 1996-04-19 1997-04-11 Высокоактивные двойные металлоцианидные катализаторы

Country Status (17)

Country Link
US (2) US5627120A (ru)
EP (1) EP0894108B1 (ru)
JP (1) JP4413998B2 (ru)
KR (1) KR100499921B1 (ru)
CN (1) CN1116334C (ru)
AR (1) AR006694A1 (ru)
AU (1) AU716394B2 (ru)
BR (1) BR9708637A (ru)
CZ (1) CZ291588B6 (ru)
DE (1) DE69705613T2 (ru)
ES (1) ES2158551T3 (ru)
ID (1) ID17927A (ru)
PL (1) PL187097B1 (ru)
RU (1) RU2177828C2 (ru)
TW (1) TW400343B (ru)
WO (1) WO1997040086A1 (ru)
ZA (1) ZA973298B (ru)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2341328C2 (ru) * 2002-09-20 2008-12-20 Байер Корпорейшн Двойной металлцианидный катализатор и способ его получения
RU2422423C2 (ru) * 2003-09-16 2011-06-27 Ленксесс Инк. Способ получения изоолефиновых полимеров
RU2570701C2 (ru) * 2010-05-14 2015-12-10 Басф Се Способ получения полиэфирполиолов
RU2659782C2 (ru) * 2013-08-12 2018-07-04 Репсоль, С.А. Способ получения (простой полиэфир)карбонат-полиолов
RU2677659C1 (ru) * 2018-09-03 2019-01-18 Публичное Акционерное Общество "Нижнекамскнефтехим" Способ получения твердого двойного кобальтцианидного катализатора полимеризации пропиленоксида
RU2687105C1 (ru) * 2018-09-03 2019-05-07 Публичное Акционерное Общество "Нижнекамскнефтехим" Способ получения простого полиэфира с высокой молекулярной массой на основе пропиленоксида на двойном кобальтцианидном катализаторе

Families Citing this family (298)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999019063A1 (de) 1997-10-13 1999-04-22 Bayer Aktiengesellschaft Kristalline doppelmetallcyanid-katalysatoren für die herstellung von polyetherpolyolen
DE19810269A1 (de) * 1998-03-10 2000-05-11 Bayer Ag Verbesserte Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
US6624286B2 (en) 1997-10-13 2003-09-23 Bayer Aktiengesellschaft Double-metal cyanide catalysts containing polyester for preparing polyether polyols
DE19842382A1 (de) * 1998-09-16 2000-03-23 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19834573A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
US6249227B1 (en) 1998-01-05 2001-06-19 Intermec Ip Corp. RFID integrated in electronic assets
US5952261A (en) * 1998-03-20 1999-09-14 Arco Chemical Technology, L.P. Double metal cyanide complex catalysts modified with Group IIA compounds
DE19817676A1 (de) 1998-04-21 1999-10-28 Bayer Ag Verfahren zur aufarbeitungsfreien Herstellung langkettiger Polyetherpolyole
US6063897A (en) * 1998-05-05 2000-05-16 Arco Chemical Technology, L.P. Acid-treated double metal cyanide complex catalysts
US6051680A (en) * 1998-06-08 2000-04-18 Arco Chemical Technology, L.P. Silylated double metal cyanide complex catalysts
US6154137A (en) 1998-06-08 2000-11-28 3M Innovative Properties Company Identification tag with enhanced security
CN1080588C (zh) * 1998-06-19 2002-03-13 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种双金属氰化物催化剂的简易制备方法
CN1174022C (zh) * 1998-07-10 2004-11-03 旭硝子株式会社 环氧烷开环聚合用催化剂及其制造方法和用途
DE19834572A1 (de) * 1998-07-31 2000-02-03 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19842383A1 (de) 1998-09-16 2000-03-23 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
HUP0200087A3 (en) 1999-02-11 2003-08-28 Bayer Ag Double metal cyanide catalysts for producing polyether polyols
DE19913260C2 (de) 1999-03-24 2001-07-05 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19905611A1 (de) 1999-02-11 2000-08-17 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19906985A1 (de) 1999-02-19 2000-08-31 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19918727A1 (de) 1999-04-24 2000-10-26 Bayer Ag Langkettige Polyetherpolyole mit hohem Anteil primärer OH-Gruppen
MXPA01011163A (es) 1999-05-05 2002-05-06 Bayer Ag Catalizadores de cianuro de doble metal para la preparacion de polioleteres.
DE19920552A1 (de) * 1999-05-05 2000-11-16 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
US6800583B2 (en) 1999-06-02 2004-10-05 Basf Aktiengesellschaft Suspension of multimetal cyanide compounds, their preparation and their use
US6613714B2 (en) 1999-06-02 2003-09-02 Basf Aktiengesellschaft Multimetal cyanide compounds, their preparation and their use
DE19928156A1 (de) 1999-06-19 2000-12-28 Bayer Ag Aus Polyetherpolyolen hergestellte Polyurethan-Weichschäume
US6376645B1 (en) * 1999-07-09 2002-04-23 The Dow Chemical Company Complexing agent-modified hexacyanometallate hexanitrometallate catalysts
US6384183B1 (en) * 1999-07-09 2002-05-07 The Dow Chemical Company Metal hexacyanocobaltate nitroferricyanide complexes
US20040266982A1 (en) * 1999-07-09 2004-12-30 Clement Katherine S Polymerization of alkylene oxides onto functionalized initiators
DE19937114C2 (de) 1999-08-06 2003-06-18 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19953546A1 (de) 1999-11-08 2001-05-10 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19958355A1 (de) 1999-12-03 2001-06-07 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von DMC-Katalysatoren
AU2001246512A1 (en) * 2000-03-30 2001-10-08 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Dmc complex catalyst and process for its preparation
HU226653B1 (en) * 2000-04-20 2009-05-28 Bayer Ag Method for producing double metal cyanide (dmc) catalysts
AU2001255735A1 (en) * 2000-04-28 2001-11-12 Synuthane International, Inc. Double metal cyanide catalysts containing polyglycol ether complexing agents
US6348565B1 (en) 2000-05-19 2002-02-19 The Dow Chemical Company Method for preparing metal cyanide catalysts using silane-functional ligands
US6429166B1 (en) * 2000-05-19 2002-08-06 Dow Global Technologies Inc. Method for preparing metal cyanide catalyst/polyol initiator slurries
US6388048B1 (en) * 2000-05-19 2002-05-14 The Dow Chemical Company Complexing agent-modified trimetal cyanide catalyst
US6635737B1 (en) 2000-05-26 2003-10-21 Williamette Valley Company Polymers derived from low unsaturation polyamines
DE10108484A1 (de) 2001-02-22 2002-09-05 Bayer Ag Verbessertes Verfahren zur Herstelung von Polyetherpolyolen
DE10108485A1 (de) 2001-02-22 2002-09-05 Bayer Ag Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
KR100418058B1 (ko) * 2001-04-18 2004-02-14 에스케이씨 주식회사 폴리올 제조용 복금속 시안계 착화합물 촉매
US6833431B2 (en) * 2001-05-02 2004-12-21 Bayer Aktiengesellschaft Double-metal cyanide catalysts for preparing polyether polyols
DE10122020A1 (de) 2001-05-07 2002-11-14 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE10121312A1 (de) * 2001-05-02 2002-11-07 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE10122019A1 (de) * 2001-05-07 2002-11-14 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
US6596842B2 (en) 2001-07-16 2003-07-22 Shell Oil Company Polymerizing alkylene oxide with sound or radiation treated DMC
DE10138216A1 (de) 2001-08-03 2003-02-20 Bayer Ag Aliphatische Polycarbonathomo- und -copolymere durch DMC-Katalyse
DE10142747A1 (de) 2001-08-31 2003-03-20 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE10142746A1 (de) 2001-08-31 2003-03-20 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
ES2199666B1 (es) 2002-02-25 2005-06-01 Repsol Quimica, S.A. Procedimiento de produccion de polioleteres.
US7101823B2 (en) * 2002-03-21 2006-09-05 United States Of America Method for preparing metal cyanide catalyst complexes using partially miscible complexing agents
DE10235130A1 (de) * 2002-08-01 2004-02-19 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE10246707A1 (de) * 2002-10-07 2004-04-15 Bayer Ag Zweikomponenten-Systeme für die Herstellung elastischer Beschichtungen
DE10246708A1 (de) * 2002-10-07 2004-04-15 Bayer Ag Zweikomponenten-Systeme für die Herstellung elastischer Beschichtungen
AU2004220072A1 (en) 2003-03-07 2004-09-23 Dow Global Technologies Inc. Continuous process and system of producing polyether polyols
US6713599B1 (en) * 2003-03-31 2004-03-30 Basf Corporation Formation of polymer polyols with a narrow polydispersity using double metal cyanide (DMC) catalysts
ES2280985T3 (es) * 2003-05-22 2007-09-16 Dow Global Technologies Inc. Particulas de catalizador dmc de escala nanometrica.
US6884826B2 (en) * 2003-06-09 2005-04-26 Bayer Antwerp, N.V. Process for preparing double metal cyanide catalyzed polyols
US8470927B2 (en) 2004-02-26 2013-06-25 Bayer Materialscience Llc Process for production of polymer polyols
EP1568414B1 (en) * 2004-02-27 2007-12-05 Repsol Quimica S.A. Double metal cyanide (DMC) catalysts with crown ethers, process to produce them and applications
DE102004015986A1 (de) * 2004-04-01 2005-10-20 Bayer Materialscience Ag Feuchtigkeitshärtende Prepolymere
CN101048439B (zh) * 2004-10-25 2011-04-13 陶氏环球技术公司 由植物油基含羟基的材料制成的聚合物多元醇和聚合物分散体
EP1807463B1 (en) * 2004-10-25 2013-04-17 Dow Global Technologies LLC Polyurethanes made from hydroxy-methyl containing fatty acids or alkyl esters of such fatty acids
EP1807466B1 (en) * 2004-10-26 2010-03-10 Dow Global Technologies Inc. method for alkoxylating active hydrogen containing compounds and the alkoxylated compounds made therefrom
DE102005012794A1 (de) 2005-03-19 2006-09-21 Bayer Materialscience Ag Poly(etherester)polyole und Verfahren zu ihrer Herstellung
US7609773B2 (en) * 2005-04-18 2009-10-27 Qualcomm Incorporated Method of determining the location of the FFT window and the delay spread for the platinum broadcast channel estimator
CN1300216C (zh) * 2005-06-22 2007-02-14 中国石化上海高桥石油化工公司 低不饱和度聚醚多元醇的制备方法
US7754643B2 (en) * 2005-10-07 2010-07-13 Council Of Scientific & Industrial Research Transesterification catalyst and a process for the preparation thereof
CN101448866A (zh) 2006-03-23 2009-06-03 陶氏环球技术公司 用于聚氨酯发泡的具有内在表面活性的天然油基多元醇
DE102006024025A1 (de) * 2006-05-23 2007-11-29 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
US8093351B2 (en) * 2006-08-24 2012-01-10 Cornell Research Foundation, Inc. Copolymerization of propylene oxide and carbon dioxide and homopolymerization of propylene oxide
DE102007002555A1 (de) * 2007-01-17 2008-07-24 Bayer Materialscience Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE102007038436A1 (de) 2007-08-16 2009-02-19 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyolen
MX2010002337A (es) * 2007-08-27 2010-04-30 Dow Global Technologies Inc Catalisis de espumas de poliuretano flexibles basadas en aceite natural con compuestos de bismuto.
DE102008011683A1 (de) 2008-02-28 2009-09-03 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyolen
AR073933A1 (es) 2008-05-19 2010-12-15 Dow Global Technologies Inc Procedimiento de flujo de recirculacion continuo para la produccion de poliol de polieter
KR100941637B1 (ko) * 2008-05-21 2010-02-11 에스케이씨 주식회사 반응성이 제어된, 폴리올 제조용 복금속 시안계 촉매 및이의 제조방법
DE102008028555A1 (de) 2008-06-16 2009-12-17 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyolen
IL200997A0 (en) 2008-10-01 2010-06-30 Bayer Materialscience Ag Special polyether-based polyurethane formulations for the production of holographic media
IL200995A0 (en) 2008-10-01 2010-06-30 Bayer Materialscience Ag Polyether-based polyurethane formulations for the production of holographic media
DE102008051882A1 (de) 2008-10-16 2010-04-29 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetheresterpolyolen
DE102008052765A1 (de) 2008-10-22 2010-04-29 Bayer Materialscience Ag Feuchtigkeitshärtende Polyisocyanatmischungen
CN101412798B (zh) 2008-11-21 2011-08-10 优洁（亚洲）有限公司 软质聚氨酯低回弹泡沫及其制备方法
DE102009031584A1 (de) 2009-07-03 2011-01-05 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen mit primären Hydroxyl-Endgruppen
DE102009042190A1 (de) 2009-09-18 2011-03-24 Bayer Materialscience Ag Silangruppenhaltige Reaktivverdünner
DE102009042201A1 (de) 2009-09-18 2011-04-14 Bayer Materialscience Ag Silangruppenhaltige Polyether
DE102009043616A1 (de) 2009-09-29 2011-03-31 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von aminogruppenhaltigen Polyolen
KR20120088690A (ko) * 2009-09-30 2012-08-08 아사히 가라스 가부시키가이샤 이소시아네이트기 말단 프레폴리머의 제조 방법 및 그것에 의해 얻어지는 프레폴리머 그리고 폴리우레탄 수지
EP2490805B1 (en) 2009-10-19 2019-05-01 Basf Se Conditioning of double metal cyanide catalysts
IN2012DN03446A (ru) 2009-10-21 2015-10-23 Bayer Materialscience Ag
PT2497085E (pt) 2009-11-03 2014-03-27 Bayer Ip Gmbh Processo para a produção de um filme holográfico
ATE548730T1 (de) 2009-11-03 2012-03-15 Bayer Materialscience Ag Photopolymerformulierungen mit einstellbarem mechanischem modul guv
JP5638085B2 (ja) 2009-11-03 2014-12-10 バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフトＢａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ 異なった書込コモノマーを含有する感光性ポリマー組成物
CN102656209A (zh) 2009-12-09 2012-09-05 陶氏环球技术有限责任公司 仲羟基脂肪酸及其衍生物的聚醚衍生物
CN102933637B (zh) 2010-01-20 2015-07-01 拜耳知识产权有限责任公司 活化用于制备聚醚碳酸酯多元醇的双金属氰化物催化剂的方法
DE102010008410A1 (de) 2010-02-18 2011-08-18 Bayer MaterialScience AG, 51373 Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
EP2365019A1 (de) 2010-03-13 2011-09-14 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
US20110230581A1 (en) 2010-03-17 2011-09-22 Bayer Materialscience Llc Process for the production of polyether polyols with a high ethylene oxide content
US9382417B2 (en) 2010-03-24 2016-07-05 Covestro Deutschland Ag Process for the preparation of polyether carbonate polyols
EP2372454A1 (de) 2010-03-29 2011-10-05 Bayer MaterialScience AG Photopolymer-Formulierung zur Herstellung sichtbarer Hologramme
MX2012012596A (es) 2010-04-30 2013-05-06 Basf Se Polioles de polieter, proceso para preparar polioles de polieter y su uso para producir poliuretanos.
US9115246B2 (en) 2010-04-30 2015-08-25 Basf Se Polyether polyols, process for preparing polyether polyols and their use for producing polyurethanes
DE102010019504A1 (de) 2010-05-06 2011-11-10 Bayer Materialscience Ag Polyisocyanatprepolymere und deren Verwendung
KR101902018B1 (ko) 2010-05-18 2018-09-27 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 폴리에테르 카르보네이트 폴리올의 제조 방법
CN105924637B (zh) 2010-05-27 2019-04-19 陶氏环球技术有限责任公司 一种生产含可交联甲硅烷基的聚氧化烯聚合物的方法
WO2011160296A1 (en) 2010-06-23 2011-12-29 Basf Se Modified double metal cyanide catalyst
EP2591036B1 (de) 2010-07-05 2014-03-26 Bayer Intellectual Property GmbH Verfahren zur herstellung von polyolgemischen
EP2590740B1 (en) 2010-07-08 2019-01-09 Dow Global Technologies LLC Polyurethanes made using copper catalysts
US9156935B2 (en) 2010-07-08 2015-10-13 Dow Global Technologies Llc Polyurethanes made using zinc catalysts
DE102010039090A1 (de) 2010-08-09 2012-02-09 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen
WO2012022048A1 (en) 2010-08-20 2012-02-23 Basf Se Process for the preparation of polyetherester polyols
EP2441788A1 (de) 2010-10-14 2012-04-18 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
DE102010043409A1 (de) 2010-11-04 2012-05-10 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Polycarbonatpolyolen durch immortale Polymerisation von cyclischen Carbonaten
KR101835913B1 (ko) 2010-11-09 2018-03-07 바스프 에스이 폴리에테르에스테르 폴리올
EP2649109B1 (en) 2010-12-07 2015-10-21 Dow Global Technologies LLC Polyurethane elastomers made using mixtures of aliphatic diol chain extender and secondary amine
EP2465890A1 (de) 2010-12-17 2012-06-20 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen mit primären Hydroxyl-Endgruppen und daraus hergestellte Polyurethanpolymere
WO2012084760A1 (de) 2010-12-20 2012-06-28 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur herstellung von polyetheresterpolyolen
BR112013015393A2 (pt) 2010-12-20 2016-09-20 Bayer Ip Gmbh método para a preparação de poliéter polióis
CN110713585A (zh) 2011-03-28 2020-01-21 科思创德国股份有限公司 制造聚氨酯-软质泡沫材料的方法
BR112013028982B1 (pt) 2011-05-12 2020-10-27 Dow Global Technologies Llc. processo para fazer um poliol polimérico estabilizante e poliol polimérico estabilizante
SA116370919B1 (ar) 2011-05-17 2017-05-08 ريبسول، اس. ايه. عملية لتحضير مُحفِّز من مُعقَّد سيانيدي مزدوج المعدن
EP2530101A1 (de) 2011-06-01 2012-12-05 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
EP2723789B1 (en) 2011-06-22 2016-09-14 Dow Global Technologies LLC Polyurethane foam elastomers for high temperature applications
WO2013002974A1 (en) 2011-06-28 2013-01-03 Dow Global Technologies Llc Polyurethanes made using substituted bicyclic amidine catalysts
US20140128488A1 (en) 2011-06-29 2014-05-08 Dow Global Technologies Llc Method for Making Organic Foam Composites Containing Aerogel Particles
JP6373756B2 (ja) 2011-06-30 2018-08-15 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 高分子量ポリエーテルポリオールの製造方法
EP2548906A1 (de) 2011-07-18 2013-01-23 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Aktivierung von Doppelmetallcyanidkatalysatoren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
EP2548905A1 (de) 2011-07-18 2013-01-23 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Aktivierung von Doppelmetallcyanidkatalysatoren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
EP2548908A1 (de) 2011-07-18 2013-01-23 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
EP2548907A1 (de) 2011-07-18 2013-01-23 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
US9826734B2 (en) 2011-07-26 2017-11-28 Clariant International Ltd. Etherified lactate esters, method for the production thereof and use thereof for enhancing the effect of plant protecting agents
US9758619B2 (en) 2011-08-25 2017-09-12 Dow Global Technologies Llc Process for making polyether alcohols having oxyethylene units by polymerization of ethylene carbonate in the presence of double metal cyanide catalysts
CN103987748B (zh) 2011-09-21 2016-09-07 陶氏环球技术有限责任公司 使用叔胺化合物和路易斯酸的混合物作为催化剂制备的聚氨酯
EP2604642A1 (de) 2011-12-16 2013-06-19 Bayer Intellectual Property GmbH Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
EP2604641A1 (de) 2011-12-16 2013-06-19 Bayer Intellectual Property GmbH Verfahren zur Herstellung von Polyetherestercarbonatpolyolen
WO2013092501A1 (de) 2011-12-20 2013-06-27 Bayer Intellectual Property Gmbh Hydroxy-aminopolymere und verfahren zu deren herstellung
CN104144999B (zh) 2011-12-20 2016-08-17 医用粘合剂革新有限责任公司 羟基氨基聚合物及其在聚脲聚氨酯组织粘合剂中的用途
WO2013092504A1 (de) 2011-12-20 2013-06-27 Bayer Materialscience Ag Isocyanatfunktionelles präpolymer für einen biologisch abbaubaren gewebeklebstoff
CN102731765B (zh) * 2012-04-12 2014-01-15 中科院广州化学有限公司 一种双金属氰化络合物催化剂的制备方法
CN102731764B (zh) * 2012-04-12 2014-01-15 中科院广州化学有限公司 一种制备双金属氰化络合物催化剂的方法
EP2671893A1 (de) 2012-06-06 2013-12-11 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Omega-Hydroxy-Aminopolymeren
ITMI20121126A1 (it) 2012-06-27 2013-12-28 Dow Global Technologies Llc Metodo per preparare articoli ricoperti a base di poliuretano espanso
ITMI20121125A1 (it) 2012-06-27 2013-12-28 Dow Global Technologies Llc Substrati ricoperti con uno strato poliuretanico ad alto grado di reticolazione
EP2703426A1 (de) 2012-08-27 2014-03-05 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
EP2703425A1 (de) 2012-08-27 2014-03-05 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
WO2014055282A1 (en) 2012-10-05 2014-04-10 Dow Global Technologies Llc Macromer and process for making polymer polyols
DE102012218846A1 (de) 2012-10-16 2014-04-17 Bayer Materialscience Ag Herstellung und Verwendung neuer thermoplastischer Polyurethan-Elastomere auf Basis von Polyethercarbonatpolyolen
DE102012218848A1 (de) 2012-10-16 2014-04-17 Bayer Materialscience Ag Herstellung und Verwendung neuer thermoplastischer Polyurethan-Elastomere auf Basis von Polyethercarbonatpolyolen
EP2725044B1 (de) 2012-10-24 2017-06-21 Covestro Deutschland AG Alkoxysilanterminiertes Präpolymer auf Basis von Polyethercarbonatpolyolen für Sprühschäume
WO2014072336A1 (de) 2012-11-09 2014-05-15 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP2730602A1 (de) 2012-11-09 2014-05-14 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
ES2627002T3 (es) 2013-06-13 2017-07-26 Covestro Deutschland Ag Copolímeros de bloques de polietercarbonato-polioximetileno
EP3027673B1 (de) 2013-08-02 2019-10-02 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP2845872A1 (de) 2013-09-05 2015-03-11 Bayer MaterialScience AG Niederviskose Polyethercarbonatpolyole mit Seitenketten
WO2015032720A1 (de) 2013-09-05 2015-03-12 Bayer Materialscience Ag Höherfunktionelle polyethercarbonatpolyole erhalten unter einsatz von verzweigermolekülen
EP2845871A1 (de) 2013-09-05 2015-03-11 Bayer MaterialScience AG Vernetzung von Doppelbindungen enthaltenden Polyethercarbonatpolyolen durch Addition von Mercaptanen
EP2845873A1 (de) 2013-09-05 2015-03-11 Bayer MaterialScience AG Radikalische Vernetzung von Polyethercarbonatpolyolen enthaltend elektronenarme und elektronenreiche Doppelbindungen
EP2851384A1 (de) 2013-09-20 2015-03-25 Bayer MaterialScience AG Verzweigte Polyethercarbonatpolyole und Verfahren zu deren Herstellung
EP2865700A1 (de) 2013-10-23 2015-04-29 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
WO2015063565A1 (en) 2013-10-29 2015-05-07 Dow Brasil Sudeste Industrial Ltda. A lubricant composition and a method to lubricate a mechanical device
EP2876121A1 (de) 2013-11-22 2015-05-27 Bayer MaterialScience AG Einsatz von Urethan-Alkoholen zur Herstellung von Polyetherpolyolen
CA2929472C (en) 2013-11-27 2022-01-04 Covestro Deutschland Ag Mixtures of polyether carbonate polyols and polyether polyols for producing polyurethane soft foams
EP2886572A1 (de) 2013-12-17 2015-06-24 Bayer MaterialScience AG Einsatz von Urethan-Alkoholen zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
MX377770B (es) 2013-12-18 2025-03-11 Covestro Deutschland Ag Metodo de elaboracion de polioles de polieter alcalinos.
EP2894180A1 (en) 2014-01-08 2015-07-15 Bayer MaterialScience AG Polymer Polyols comprising a Polyether Carbonate Polyol as the Base Polyol
EP2910585B1 (de) 2014-02-21 2018-07-04 Covestro Deutschland AG Schotterkörper sowie Verfahren zur Herstellung von Schotterkörpern
CN106414532B (zh) 2014-04-07 2019-11-01 科思创德国股份有限公司 制造聚甲醛嵌段共聚物的方法
CN106232670A (zh) 2014-04-24 2016-12-14 科思创德国股份有限公司 基于聚醚碳酸酯多元醇的聚氨酯泡沫材料
WO2016046110A1 (de) 2014-09-23 2016-03-31 Covestro Deutschland Ag Feuchtigkeitshärtende polyethercarbonate enthaltend alkoxysilyl-gruppen
EP3023447A1 (de) 2014-11-18 2016-05-25 Covestro Deutschland AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
EP3050907A1 (de) 2015-01-28 2016-08-03 Covestro Deutschland AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
US20160244549A1 (en) 2015-02-25 2016-08-25 Bayer Materialscience Llc Alkoxysilane-group modified polyurethanes and low modulus sealants formed therefrom
CN107428905A (zh) 2015-02-27 2017-12-01 科思创德国股份有限公司 聚醚碳酸酯多元醇用于制造颜色稳定的聚氨酯泡沫材料的用途
EP3067376A1 (de) 2015-03-11 2016-09-14 Evonik Degussa GmbH Herstellung von Polyurethansystemen unter Einsatz von Polyetherpolycarbonatpolyolen
EP3098251A1 (de) 2015-05-26 2016-11-30 Covestro Deutschland AG Einsatz von alkoholen, die mindestens zwei urethangruppen enthalten, zur herstellung von polyetherpolyolen
DE102015108232A1 (de) 2015-05-26 2016-12-01 Franken Systems Gmbh Verfahren zur feuchtigkeitsbeständigen Grundierung von mineralischen Untergründen
EP3098252A1 (de) 2015-05-26 2016-11-30 Covestro Deutschland AG Einsatz von alkoholen, die mindestens zwei urethangruppen enthalten, zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3098250A1 (de) 2015-05-26 2016-11-30 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
DE102015110841A1 (de) 2015-07-06 2017-01-12 Franken Systems Gmbh Verwendung eines Reaktivsystems zur Bauwerksabdichtung und eine Bauwerksabdichtung
US10457775B2 (en) 2015-08-26 2019-10-29 Covestro Deutschland Ag Method for producing high molecular weight polyoxyalkylene polyols
CA3004385A1 (en) 2015-11-19 2017-05-26 Covestro Deutschland Ag Polyurethane foams based on polyether carbonate polyols
EP3178858A1 (de) 2015-12-09 2017-06-14 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
US11345775B2 (en) 2015-12-09 2022-05-31 Covestro Deutschland Ag Polyurethane foams based on polyethercarbonate polyols
EP3219741A1 (de) 2016-03-18 2017-09-20 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
HUE054307T2 (hu) 2016-03-31 2021-08-30 Dow Global Technologies Llc Eljárás polimer poliol készítésére, amely monodiszperz diszpergált polimer részekkel rendelkezik
SG11201809538TA (en) 2016-05-13 2018-11-29 Covestro Deutschland Ag Method for the preparation of polyoxyalkylene polyols
EP3260483A1 (de) 2016-06-22 2017-12-27 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
US10119223B2 (en) 2016-07-15 2018-11-06 Covestro Llc Carpet and synthetic turf backings prepared from a polyether carbonate polyol
US10258953B2 (en) 2016-08-05 2019-04-16 Covestro Llc Systems and processes for producing polyether polyols
WO2018069348A1 (de) 2016-10-12 2018-04-19 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung von elastomeren
EP3526269B8 (de) 2016-10-12 2020-09-09 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines mehrfachbindungen enthaltenden präpolymers als elastomer-vorstufe
EP3330307A1 (de) 2016-12-05 2018-06-06 Covestro Deutschland AG Verwendung von acrylsäureestern und amiden zur erniedrigung von emissionen eines polyurethanschaumstoffes
EP3330308A1 (de) 2016-12-05 2018-06-06 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von tdi-basierten polyurethanweichschaumstoffen enthaltend organische säureanhydride und/oder organische säurechloride
EP3336130A1 (de) 2016-12-19 2018-06-20 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyetherthiocarbonatpolyolen
EP3336137A1 (de) 2016-12-19 2018-06-20 Covestro Deutschland AG Verwendung von physikalischen treibmitteln zur erzeugung von polyethercarbonatpolyol-basierten polyurethanschaumstoffen mit reduzierter emission von cyclischem propylencarbonat
EP3336115A1 (de) 2016-12-19 2018-06-20 Covestro Deutschland AG Verfahren zur erniedrigung von emissionen eines polyurethanschaumstoffes
EP3385295A1 (de) 2017-04-05 2018-10-10 Covestro Deutschland AG Flammgeschützte phosphorfunktionelle polyethercarbonatpolyole und verfahren zu deren herstellung
EP3409704A1 (de) 2017-06-01 2018-12-05 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
EP3424967A1 (de) 2017-07-07 2019-01-09 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von funktionalisierten polyoxyalkylenpolyolen
EP3461852A1 (de) 2017-09-28 2019-04-03 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines mehrfachbindungen enthaltenden polymers als elastomer-vorstufe
EP3473658A1 (de) 2017-10-18 2019-04-24 Covestro Deutschland AG Diblockcopolymere und deren verwendung als tenside
EP3697829B1 (de) 2017-10-18 2022-09-21 Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG Diblockcopolymere und deren verwendung als tenside
US20190119444A1 (en) 2017-10-25 2019-04-25 Covestro Llc Process to remove dmc catalysts from polyether carbonate polyols
EP3489278A1 (de) 2017-11-23 2019-05-29 Covestro Deutschland AG Hochmolekulare polyoxyalkylene mit tiefer glastemperatur hergestellt nach der grafting-through-methode
US11602740B2 (en) 2017-12-19 2023-03-14 Oriental Union Chemical Corp. High-activity double-metal-cyanide catalyst
EP3502162A1 (de) 2017-12-19 2019-06-26 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyetheresterpolyolen
US11919844B2 (en) 2017-12-19 2024-03-05 Oriental Union Chemical Corp. Method for fabricating polyols
US20190185399A1 (en) 2017-12-19 2019-06-20 Oriental Union Chemical Corp. High-activity double-metal-cyanide catalyst, method for fabricating the same, and applications of the same
EP3527606A1 (de) 2018-02-16 2019-08-21 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3533815A1 (de) 2018-02-28 2019-09-04 Covestro Deutschland AG Polyurethanweichschaumstoffe auf basis von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-blockcopolymeren
EP3536727A1 (de) 2018-03-07 2019-09-11 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
US20200399466A1 (en) 2018-03-07 2020-12-24 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Polyurethane foams based on polyethercarbonate polyols
CN111954689A (zh) 2018-03-22 2020-11-17 科思创知识产权两合公司 制备具有高的粗密度的聚氨酯软质泡沫材料的方法
EP3543268A1 (de) 2018-03-22 2019-09-25 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyurethanweichschaumstoffen
EP3549969A1 (de) 2018-04-06 2019-10-09 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
KR20210005600A (ko) 2018-04-25 2021-01-14 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 히드록실-관능화된 폴리에테르-폴리실록산 블록 공중합체의 제조 방법
EP3567067A1 (de) 2018-05-08 2019-11-13 Covestro Deutschland AG Abtrennung von doppelmetallcyanid-katalysator
WO2019243067A1 (en) 2018-06-19 2019-12-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Highly active double metal cyanide compounds
EP3587469A1 (de) 2018-06-22 2020-01-01 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyol
EP3597690A1 (de) 2018-07-19 2020-01-22 Covestro Deutschland AG Heterocyclen-funktionelle polyether oder polyethercarbonate und verfahren zu deren herstellung
EP3604320A1 (de) 2018-08-01 2020-02-05 Covestro Deutschland AG Phosphorfunktionelle polyoxyalkylenpolyole und verfahren zu deren herstellung
EP3608348A1 (de) 2018-08-07 2020-02-12 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines organooxysilyl-vernetzten polymers
EP3608018A1 (de) 2018-08-08 2020-02-12 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren
EP3617248A1 (de) 2018-08-30 2020-03-04 Covestro Deutschland AG Verfahren zur abtrennung von gasförmigen bestandteilen
EP3643730A1 (de) 2018-10-26 2020-04-29 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-blockcopolymeren
EP3656797A1 (de) 2018-11-22 2020-05-27 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyalkylenoxid-blockcopolymeren
ES2977551T3 (es) 2018-12-06 2024-08-26 Henkel Ag & Co Kgaa Composición curable que comprende copolímeros de polisiloxano polialquilenglicol en cepillo
ES2985743T3 (es) 2018-12-06 2024-11-07 Henkel Ag & Co Kgaa Preparación de copolímeros en cepillo de polisiloxano-polialquilenglicol
EP3670557A1 (de) 2018-12-21 2020-06-24 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylenpolyesterpolyols
EP3670568A1 (de) 2018-12-21 2020-06-24 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polyesters
EP3670571A1 (de) 2018-12-21 2020-06-24 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polyester-polyetherpolyol-blockcopolymers
EP3683251A1 (de) 2019-01-15 2020-07-22 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von diol
CN113454134A (zh) 2019-02-28 2021-09-28 科思创知识产权两合公司 用于生产聚氨酯整皮泡沫材料的异氰酸酯封端预聚物
EP3741788A1 (de) 2019-05-24 2020-11-25 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyol-mischungen
EP3747927A1 (de) 2019-06-05 2020-12-09 Covestro Deutschland AG Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polyoxyalkylenpolyolen
EP3750940A1 (de) 2019-06-11 2020-12-16 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3983473A1 (de) 2019-06-11 2022-04-20 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3760663A1 (de) 2019-07-05 2021-01-06 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyetherestercarbonatpolyolen
EP3763768A1 (de) 2019-07-12 2021-01-13 Covestro Deutschland AG Polyethercarbonatpolyole mit enger segmentlängenverteilung
EP3771724A1 (de) 2019-07-31 2021-02-03 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
US20220315698A1 (en) 2019-07-31 2022-10-06 Covestro Deutschland Ag Method for producing polyether carbonate polyols
EP3831867A1 (de) 2019-12-04 2021-06-09 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
KR20220111266A (ko) 2019-12-04 2022-08-09 코베스트로 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 운트 콤파니 카게 폴리에테르 카르보네이트 폴리올을 제조하는 방법
EP3838963A1 (de) 2019-12-17 2021-06-23 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyesterpolyolen
EP3838964A1 (de) 2019-12-18 2021-06-23 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
EP3838938A1 (de) 2019-12-18 2021-06-23 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-copolymeren
CN111072948B (zh) * 2019-12-24 2022-08-05 万华化学集团股份有限公司 一种双金属催化剂及其制备方法和在制备聚醚多元醇中的应用
EP4087886A1 (en) 2020-01-06 2022-11-16 Dow Global Technologies LLC Macromer and process for making polymer polyols
WO2021148272A1 (de) 2020-01-21 2021-07-29 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren
US12370535B2 (en) 2020-02-22 2025-07-29 Covestro Deutschland Ag Process for preparing double metal cyanide catalysts
EP3878885A1 (de) 2020-03-10 2021-09-15 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3882297A1 (de) 2020-03-17 2021-09-22 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3885390A1 (de) 2020-03-25 2021-09-29 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines etheresterols
EP3889204A1 (de) 2020-04-02 2021-10-06 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylencarbonatpolyols
EP3892660A1 (de) 2020-04-08 2021-10-13 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
EP3916055A1 (de) 2020-05-26 2021-12-01 Covestro Deutschland AG Polycarbonat-zusammensetzungen enthaltend polyethercarbonatpolyole
EP3922660A1 (de) 2020-06-08 2021-12-15 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3922659A1 (de) 2020-06-08 2021-12-15 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3922661A1 (de) 2020-06-12 2021-12-15 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-copolymeren
EP3932973B1 (en) 2020-07-01 2025-09-03 Henkel AG & Co. KGaA Bi-functionalized polysiloxane brush copolymers
EP4178993A1 (en) 2020-07-08 2023-05-17 Dow Global Technologies LLC Melt dispersion process for making polymer polyols
EP3960783A1 (de) 2020-09-01 2022-03-02 Covestro Deutschland AG Isocyanat-terminierte prepolymere auf basis von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-blockcopolymeren, verfahren zur deren herstellung und deren verwendung
EP3988600A1 (de) 2020-10-20 2022-04-27 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatalkoholen
WO2022096390A1 (de) 2020-11-06 2022-05-12 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung eines polyol-gemisches
WO2022189318A1 (de) 2021-03-12 2022-09-15 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur aufreinigung von cyclischen carbonaten
EP4089127A1 (en) 2021-05-12 2022-11-16 Covestro Deutschland AG Cast polyurethane elastomers and production thereof
WO2022258570A1 (de) 2021-06-10 2022-12-15 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-copolymeren
EP4101873A1 (de) 2021-06-11 2022-12-14 Covestro Deutschland AG Einsatz von bismut-katalysatoren zur verringerung von cyclischem propylencarbonat bei der herstellung von weichschaumstoffen basierend auf polyethercarbonatpolyolen
EP4151669A1 (de) 2021-09-15 2023-03-22 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
WO2023057328A1 (de) 2021-10-07 2023-04-13 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyesterpolyolen
US11952454B2 (en) 2021-10-18 2024-04-09 Covestro Llc Processes and production plants for producing polymer polyols
US20230147479A1 (en) 2021-11-05 2023-05-11 Covestro Llc Processes and production plants for producing polyols
EP4194476A1 (de) 2021-12-07 2023-06-14 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
PE20241729A1 (es) 2021-12-08 2024-08-19 Covestro Deutschland Ag Elastomero de poliuretano con una resistencia a la hidrolisis mejorada
EP4219578A1 (de) 2022-01-28 2023-08-02 Covestro Deutschland AG Herstellung von aliphatischen polyurethan-weichschaumstoffe in einem präpolymerverfahren basierend auf aliphatischen oligomeren polyisocyanaten und monohydroxyfunktionellen verbindungen
EP4219579A1 (de) 2022-01-28 2023-08-02 Covestro Deutschland AG Herstellung von aliphatischen polyurethan-weichschaumstoffe in einem präpolymerverfahren basierend auf aliphatischen oligomeren polyisocyanaten und monohydroxyfunktionellen verbindungen
WO2023144058A1 (de) 2022-01-28 2023-08-03 Covestro Deutschland Ag Herstellung von aliphatischen polyurethan-weichschaumstoffen mit verkürzten abbindezeiten (klebfreizeiten) und steigzeiten
EP4219576A1 (de) 2022-01-28 2023-08-02 Covestro Deutschland AG Herstellung von aliphatischen polyurethan-polyisocyanuratschaumstoffen (pur-pir) unter verwendung eines katalysatorgemischs aus salzen organischer carbonsäuren und 1,1,3,3-tetraalkylguanidinen
EP4273185A1 (en) 2022-05-04 2023-11-08 PCC Rokita SA Method for the manufacture of a polyether diol product
EP4279534A1 (en) 2022-05-20 2023-11-22 PCC ROKITA Spolka Akcyjna A method for producing low unsaturation level oxyalkylates, an oxyalkylate, a use thereof and a polyurethane foam
EP4302874A1 (de) 2022-07-04 2024-01-10 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren
PL442356A1 (pl) 2022-09-26 2024-04-02 Pcc Rokita Spółka Akcyjna Poliol polieterowy, sposób jego wytwarzania i jego zastosowanie oraz elastyczna pianka poliuretanowa
KR102862622B1 (ko) * 2022-12-19 2025-09-19 아주대학교산학협력단 하이드로젠 헥사시아노코발테이트를 사용하여 제조된 더블메탈시아나이드 촉매
EP4397691A1 (de) 2023-01-06 2024-07-10 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylenpolyols
DE102023110890A1 (de) 2023-04-27 2024-10-31 Franken Systems Gmbh 2-Komponenten-Haftprimer zur Kombination mit Flüssigkunststoffen
EP4461762A1 (de) 2023-05-11 2024-11-13 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung einer mischung enthaltend ein polyoxyalkylenpolyol; mischung und verbindungen erhältlich aus dem verfahren
JP7473059B1 (ja) 2023-06-01 2024-04-23 Ａｇｃ株式会社 複合金属シアン化物錯体触媒及びその製造方法、複合金属シアン化物錯体スラリー触媒及びその製造方法、並びに重合体の製造方法
EP4480992A1 (en) 2023-06-19 2024-12-25 Henkel AG & Co. KGaA Polyether-polysiloxane gradient copolymers
WO2024260924A1 (de) 2023-06-23 2024-12-26 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylenpolyols
EP4480993A1 (de) 2023-06-23 2024-12-25 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylenpolyols
EP4520431A1 (de) 2023-09-05 2025-03-12 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren
WO2025051643A1 (de) 2023-09-05 2025-03-13 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren
KR20250084380A (ko) * 2023-12-04 2025-06-11 재단법인 포항산업과학연구원 이중 금속 시안화물 촉매 및 제조 방법, 이를 이용한 폴리올 제조 방법
WO2025131996A1 (de) 2023-12-21 2025-06-26 Covestro Deutschland Ag Verbindung enthaltend oximische hydroxylgruppen und deren herstellungsverfahren
EP4574869A1 (de) 2023-12-21 2025-06-25 Covestro Deutschland AG Verbindung enthaltend oximische hydroxylgruppen und deren herstellungsverfahren
DE102024109455A1 (de) 2024-04-04 2025-10-09 Franken Systems Gmbh Haftprimer-Komposition zur Kombination mit Flüssigkunststoffen
EP4644451A1 (de) 2024-04-29 2025-11-05 Covestro Deutschland AG Verbindung enthaltend aromatische hydroxylgruppen und deren herstellungsverfahren
EP4663677A1 (de) 2024-06-13 2025-12-17 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polyurethan-basierten elastomers

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3829505A (en) * 1970-02-24 1974-08-13 Gen Tire & Rubber Co Polyethers and method for making the same
US4477589A (en) * 1982-03-31 1984-10-16 Shell Oil Company Catalysts for the polymerization of epoxides and process for the preparation of such catalysts
US4843054A (en) * 1987-02-26 1989-06-27 Arco Chemical Technology, Inc. Preparation of filterable double metal cyanide complex catalyst for propylene oxide polymerization
US5482908A (en) * 1994-09-08 1996-01-09 Arco Chemical Technology, L.P. Highly active double metal cyanide catalysts

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3068890B2 (ja) * 1991-05-29 2000-07-24 旭硝子株式会社 ポリエーテル類の製造方法
US5158922A (en) * 1992-02-04 1992-10-27 Arco Chemical Technology, L.P. Process for preparing metal cyanide complex catalyst
US5545601A (en) * 1995-08-22 1996-08-13 Arco Chemical Technology, L.P. Polyether-containing double metal cyanide catalysts

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3829505A (en) * 1970-02-24 1974-08-13 Gen Tire & Rubber Co Polyethers and method for making the same
US4477589A (en) * 1982-03-31 1984-10-16 Shell Oil Company Catalysts for the polymerization of epoxides and process for the preparation of such catalysts
US4843054A (en) * 1987-02-26 1989-06-27 Arco Chemical Technology, Inc. Preparation of filterable double metal cyanide complex catalyst for propylene oxide polymerization
US5482908A (en) * 1994-09-08 1996-01-09 Arco Chemical Technology, L.P. Highly active double metal cyanide catalysts

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2341328C2 (ru) * 2002-09-20 2008-12-20 Байер Корпорейшн Двойной металлцианидный катализатор и способ его получения
RU2422423C2 (ru) * 2003-09-16 2011-06-27 Ленксесс Инк. Способ получения изоолефиновых полимеров
RU2570701C2 (ru) * 2010-05-14 2015-12-10 Басф Се Способ получения полиэфирполиолов
RU2659782C2 (ru) * 2013-08-12 2018-07-04 Репсоль, С.А. Способ получения (простой полиэфир)карбонат-полиолов
US10385164B2 (en) 2013-08-12 2019-08-20 Repsol, S.A Process for preparing polyether carbonate polyols
RU2677659C1 (ru) * 2018-09-03 2019-01-18 Публичное Акционерное Общество "Нижнекамскнефтехим" Способ получения твердого двойного кобальтцианидного катализатора полимеризации пропиленоксида
RU2687105C1 (ru) * 2018-09-03 2019-05-07 Публичное Акционерное Общество "Нижнекамскнефтехим" Способ получения простого полиэфира с высокой молекулярной массой на основе пропиленоксида на двойном кобальтцианидном катализаторе

Also Published As

Publication number Publication date
AU716394B2 (en) 2000-02-24
US5789626A (en) 1998-08-04
KR19990087364A (ko) 1999-12-27
BR9708637A (pt) 1999-04-13
WO1997040086A1 (en) 1997-10-30
KR100499921B1 (ko) 2005-11-04
CN1216557A (zh) 1999-05-12
DE69705613D1 (de) 2001-08-16
CZ291588B6 (cs) 2003-04-16
TW400343B (en) 2000-08-01
US5627120A (en) 1997-05-06
CZ335098A3 (cs) 1999-07-14
ID17927A (id) 1998-02-05
AR006694A1 (es) 1999-09-08
AU2384997A (en) 1997-11-12
JP2000508702A (ja) 2000-07-11
EP0894108A1 (en) 1999-02-03
EP0894108B1 (en) 2001-07-11
DE69705613T2 (de) 2001-10-25
PL187097B1 (pl) 2004-05-31
JP4413998B2 (ja) 2010-02-10
PL329330A1 (en) 1999-03-29
ZA973298B (en) 1997-11-14
ES2158551T3 (es) 2001-09-01
CN1116334C (zh) 2003-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2177828C2 (ru) Высокоактивные двойные металлоцианидные катализаторы
JP4043061B2 (ja) 改良されたポリエーテル含有二重金属シアン化物触媒並びにその製法および用途
JP3479175B2 (ja) 固体２金属シアン化物触媒とその製造方法
US6018017A (en) Highly active double metal cyanide catalysts
EP0654302B1 (en) Improved double metal cyanide complex catalysts
JP3369769B2 (ja) ポリウレタンフォームで支持された２金属シアン化物触媒およびその製造方法、ならびにエポキシドポリマーの製造方法
KR100346929B1 (ko) 폴리올합성용발포체지지형이중금속시안화물촉매및그제조방법
CA2252398C (en) Highly active double metal cyanide catalysts
HK1033289A (en) Improved double metal cyanide complex catalysts

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20140412