RU2165268C1 - Method of synthesis disinfecting agent - Google Patents
Method of synthesis disinfecting agent Download PDFInfo
- Publication number
- RU2165268C1 RU2165268C1 RU2000106908/04A RU2000106908A RU2165268C1 RU 2165268 C1 RU2165268 C1 RU 2165268C1 RU 2000106908/04 A RU2000106908/04 A RU 2000106908/04A RU 2000106908 A RU2000106908 A RU 2000106908A RU 2165268 C1 RU2165268 C1 RU 2165268C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- temperature
- solution
- base
- heating
- carried out
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title abstract description 5
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- 239000002585 base Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 229960000789 guanidine hydrochloride Drugs 0.000 claims abstract description 16
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- PJJJBBJSCAKJQF-UHFFFAOYSA-N guanidinium chloride Chemical compound [Cl-].NC(N)=[NH2+] PJJJBBJSCAKJQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 13
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims abstract 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 12
- -1 polyhexamethylene guanidine hydrochloride Polymers 0.000 claims description 10
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract description 3
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 abstract description 3
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 abstract description 3
- 229960004198 guanidine Drugs 0.000 abstract description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 26
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 150000003840 hydrochlorides Chemical group 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N anhydrous guanidine Natural products NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 235000013365 dairy product Nutrition 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 231100000171 higher toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемый способ относится к области полимерной органической химии, в частности к синтезу дезинфицирующих средств на основе полимерных алкиленгуанидинов, который может быть использован для получения эффективного дезинфицирующего средства, применяемого в медицине, ветеринарии, при очистке сточных вод, а также в отраслях народного хозяйства, где используются биоцидные препараты. The proposed method relates to the field of polymer organic chemistry, in particular to the synthesis of disinfectants based on polymer alkylene guanidines, which can be used to obtain an effective disinfectant used in medicine, veterinary medicine, wastewater treatment, and also in the sectors of the economy where biocidal preparations.
Перспективными биоцидными препаратами являются соли полигексаметиленгуанидина (ПГМГ), представляющие собой высокомолекулярное производное азотистого основания - гуанидина. Благодаря полимерной природе соли ПГМГ по своей биоцидной активности эффективнее многих других биоцидных препаратов и при этом менее токсичны. Кроме того, они образуют на обработанной поверхности пленку, обеспечивающую ей длительную защиту от атаки микроорганизмов [1]. Promising biocidal preparations are salts of polyhexamethylene guanidine (PHMG), which are a high molecular weight derivative of a nitrogenous base - guanidine. Due to the polymer nature, the salts of PHMG are more effective than many other biocidal preparations in their biocidal activity and are less toxic. In addition, they form a film on the treated surface, providing it with long-term protection against the attack of microorganisms [1].
Известны различные способы получения соли полигексаметиленгуанидина. Various methods are known for preparing the salt of polyhexamethylene guanidine.
Так известен способ получения дезинфицирующего средства, включающий поликонденсацию гексаметилендиамина (ГМДА) и гуанидин гидрохлорида (ГГХ) при молярном соотношении ГМДА - ГГХ 1:(0,85-0,95), что соответствует 5-15% мольному избытку гексаметилендиамина. Процесс проводят при температуре от 180oC (смешение реагентов) до 240oC в течение 5 часов [2].So known is a method of producing a disinfectant, including the polycondensation of hexamethylenediamine (HMDA) and guanidine hydrochloride (GHC) with a molar ratio of HMDA - GHC 1: (0.85-0.95), which corresponds to 5-15% molar excess of hexamethylenediamine. The process is carried out at a temperature of from 180 o C (mixing of reagents) to 240 o C for 5 hours [2].
Недостатком данного способа является то, что получаемое дезинфицирующее средство обладает малой бактериостатической активностью и высокой токсичностью, вследствие загрязненности его ГМДА, являющимся токсичным веществом второго класса опасности. The disadvantage of this method is that the resulting disinfectant has low bacteriostatic activity and high toxicity due to contamination of its HMDA, which is a toxic substance of the second hazard class.
Наиболее близким по совокупности существенных признаков к предлагаемому способу является известный способ получения дезинфицирующего средства [3], который выбран авторами в качестве прототипа. The closest set of essential features to the proposed method is a known method for producing a disinfectant [3], which is selected by the authors as a prototype.
Известный способ осуществляют следующим образом. Смесь дициандиамида и хлористого аммония (в избытке) нагревают до температуры 180-200oC в течение 2-3 часов, после полного расплавления, свидетельствующего о завершении процесса синтеза гуанидин гидрохлорида, к расплаву гуанидин гидрохлорида добавляют гексаметилендиамин - второй компонент поликонденсации (молярное соотношение ГГХ-ГМДА - 1,0-1,15:1,0). Конденсационную смесь выдерживают при температуре 180-200oC и перемешивают до прекращения выделения аммиака, растворимого в конденсационной смеси. Далее полученную в результате поликонденсации соль - полигексаметиленгуанидин гидрохлорид (ПГМГ) растворяют в воде, в частности в горячей, до получения раствора с концентрацией 10-40%. К полученному раствору добавляют концентрированный раствор щелочи (едкий натр) в пропорции, несколько превышающей эквимолярное по отношению к гидрохлоридным группам ПГМГ. При этом происходит разделение реакционной смеси на два слоя: прозрачный водный раствор хлористого натрия - внизу и вязкое беловатое основание ПГМГ - вверху. Полученное основание ПГМГ отделяют от водного раствора и затем промывают от солей водой, в частности нагретой, в объеме, равном или несколько меньшем объема основания. Затем промытое основание ПГМГ нейтрализуют той или иной кислотой, процесс ведут до достижения слабокислого раствора pH 5-6, после чего полученную соль ПГМГ выделяют, обезвоживая их вакуумированием или сушкой на воздухе при температуре не выше 60oC. Данный способ позволяет получить дезинфицирующее средство, обладающее неплохой бактериостатической активностью, с содержанием в нем исходного ГМДА 0,1%, при этом выход целевого продукта составляет около 70% от теоретического (см. таблицу).The known method is as follows. A mixture of dicyandiamide and ammonium chloride (in excess) is heated to a temperature of 180-200 o C for 2-3 hours, after complete melting, indicating the completion of the synthesis of guanidine hydrochloride, hexamethylene diamine is added to the melt of guanidine hydrochloride - the second component of polycondensation (molar ratio GHC -HMDA - 1.0-1.15: 1.0). The condensation mixture is maintained at a temperature of 180-200 ° C. and stirred until the evolution of ammonia soluble in the condensation mixture ceases. Then, the polyhexamethylene guanidine hydrochloride (PHMG) salt obtained as a result of polycondensation is dissolved in water, in particular, hot, to obtain a solution with a concentration of 10-40%. A concentrated alkali solution (caustic soda) is added to the resulting solution in a proportion slightly higher than the equimolar with respect to the hydrochloride groups of the PHMG. In this case, the reaction mixture is divided into two layers: a transparent aqueous solution of sodium chloride - at the bottom and a viscous whitish base of PHMG - at the top. The obtained PHMG base is separated from the aqueous solution and then washed from salts with water, in particular heated, in an amount equal to or slightly less than the volume of the base. Then, the washed PHMG base is neutralized with one or another acid, the process is carried out until a slightly acidic solution of pH 5-6 is reached, after which the obtained PHMG salt is isolated by dehydrating them by vacuum or drying in air at a temperature not exceeding 60 o C. This method allows to obtain a disinfectant, possessing good bacteriostatic activity, with a content of initial HMDA of 0.1% in it, while the yield of the target product is about 70% of theoretical (see table).
Недостатком указанного способа является низкий выход целевого продукта при высоком содержании в нем исходного ГМДА, приводящего к повышенной токсичности получаемого средства, а также его недостаточно высокая бактериостатическая активность. The disadvantage of this method is the low yield of the target product with a high content of the initial HMDA in it, leading to increased toxicity of the resulting product, as well as its insufficiently high bacteriostatic activity.
Технической задачей предлагаемого способа является повышение выхода целевого продукта, уменьшение его токсичности за счет снижения содержания в нем исходного ГМДА и повышение его бактериостатической активности, а также расширение арсенала способов получения дезинфицирующих средств. The technical task of the proposed method is to increase the yield of the target product, reduce its toxicity by reducing the content of the initial HMDA in it and increase its bacteriostatic activity, as well as expanding the arsenal of methods for producing disinfectants.
Поставленная задача решается предлагаемым способом получения дезинфицирующего средства, включающем получение гуанидин гидрохлорида путем взаимодействия хлорида аммония с дициандиамидом при нагревании, поликонденсацию полученного гуанидин гидрохлорида с гексаметилендиамином при нагревании, добавление к полученному полигексаметиленгуанидин гидрохлориду воды до концентрации его в растворе не выше 40%, введение в полученный раствор щелочи и осуществление реакции омыления, отделение полученного основания полигексаметиленгуанидина, его промывание, введение в основание кислоты и последующее выделение соли полигексаметиленгуанидина, согласно изобретению, поликонденсацию гуанидин гидрохлорида с гексаметилендиамином осуществляют при нагревании в три ступени, нагревая реакционную массу на первой ступени до температуры не выше 130oC, на второй - до температуры не выше 150oC и на третьей - до температуры не выше 180oC, реакцию омыления осуществляют при температуре не выше 60oC, а промывание основания осуществляют раствором хлорида щелочного металла.The problem is solved by the proposed method for producing a disinfectant, including the production of guanidine hydrochloride by reacting ammonium chloride with dicyandiamide by heating, polycondensation of the obtained guanidine hydrochloride with hexamethylenediamine when heated, adding water to the obtained polyhexamethylene guanidine hydrochloride to a concentration of not more than 40 in the solution; alkali solution and saponification reaction, separation of the obtained base of polyhexamethylene guanidine, washing it, introducing an acid into the base and then isolating the salt of polyhexamethylene guanidine according to the invention, polycondensation of guanidine hydrochloride with hexamethylene diamine is carried out by heating in three stages, heating the reaction mass in the first stage to a temperature of not higher than 130 o C, in the second to a temperature of not higher than 150 o C and in the third to a temperature not exceeding 180 o C, the saponification reaction is carried out at a temperature not exceeding 60 o C, and the base is washed with a solution of alkali metal chloride.
Предпочтительно в качестве кислоты берут неорганическую кислоту, в частности соляную. Предпочтительно в качестве щелочи берут едкий натр. Inorganic acid, in particular hydrochloric acid, is preferably taken as the acid. Preferably, caustic soda is taken as alkali.
Предпочтительно для осуществления промывания основания в качестве раствора хлорида щелочного металла берут хлорид натрия при его концентрации в растворе не более 7%. Preferably, to carry out the washing of the base, sodium chloride is taken as a solution of alkali metal chloride at a concentration in the solution of not more than 7%.
То что реакцию поликонденсации осуществляют при нагревании в три ступени, повышая при этом температуру реакционной массы от ступени к ступени, причем максимальная температура нагрева не превышает 180oC, реакцию омыления проводят при нагревании до температуры, не превышающей 60oC, а промывание основания осуществляют однократно раствором хлорида щелочного металла, в совокупности позволяет снизить потери целевого продукта, уменьшить его токсичность, повысить его бактериостатическую активность, и в результате получить дезинфицирующее средство, в частности полигексаметиленгуанидин гидрохлорид, содержащий менее 0,1% исходного гексаметилендиамина, имеющий высокую бактериостатическую активность, при этом выход целевого продукта составляет не менее 83% от теоретического.The fact that the polycondensation reaction is carried out by heating in three steps, while increasing the temperature of the reaction mass from step to step, and the maximum heating temperature does not exceed 180 o C, the saponification reaction is carried out when heated to a temperature not exceeding 60 o C, and the base is washed once with a solution of alkali metal chloride, in total, it allows to reduce the loss of the target product, reduce its toxicity, increase its bacteriostatic activity, and as a result get a disinfectant GUSTs, particularly polyhexamethylene guanidine hydrochloride containing less than 0.1% starting hexamethylenediamine having high bacteriostatic activity, wherein the yield is at least 83% of the theoretical.
Это обеспечивается тем, что проведение реакции поликонденсации в 3 ступени в мягком температурном режиме приводит к более полному взаимодействию исходных веществ и, как следствие, увеличению выхода продукта реакции и снижению его загрязнения исходными веществами, в частности ГМДА. Осуществление же реакции омыления при температуре не выше 60oC позволяет увеличить глубину реакции омыления ПГМГ гидрохлорида, то есть переход солевой формы ПГМГ в основание, а осуществление промывания основания ПГМГ раствором хлорида щелочного металла с концентрацией не выше 7% снижает потери его при промывании, так как при этом увеличивается разность плотностей промывного раствора и основания и улучшается расслоение при промывке.This is ensured by the fact that the polycondensation reaction in 3 steps in a mild temperature mode leads to a more complete interaction of the starting materials and, as a result, an increase in the yield of the reaction product and a decrease in its contamination with the starting materials, in particular HMDA. The implementation of the saponification reaction at a temperature not exceeding 60 o C allows you to increase the depth of the saponification reaction of PHMG hydrochloride, that is, the transition of the salt form of PHMG to the base, and the washing of the base with PHMG with an alkali metal chloride solution with a concentration of not more than 7% reduces its loss during washing, so how, in this case, the difference between the densities of the washing solution and the base increases and the separation during washing improves.
Осуществление реакции поликонденсации при температуре на первой ступени выше 130oC, на второй - выше 150oC, а на третьей - выше 180oC не приводит к дальнейшему увеличению полноты проведения реакции поликонденсации, а значит, и к увеличению выхода целевого продукта, и в то же время влечет за собой увеличение энергозатрат на проведение реакции.The implementation of the polycondensation reaction at a temperature in the first stage above 130 o C, in the second - above 150 o C, and in the third - above 180 o C does not further increase the completeness of the polycondensation reaction, and therefore, to increase the yield of the target product, and at the same time entails an increase in energy consumption for the reaction.
Осуществление реакции омыления соли ПГМГ при температуре выше 60oC не приводит к дальнейшему увеличению конверсии солевой формы ПГМГ в основание ПГМГ.The implementation of the saponification reaction of the salt of PHMG at a temperature above 60 o C does not lead to a further increase in the conversion of the salt form of PHMG in the base of the PHMG.
Увеличение содержания хлорида щелочного металла в промывном растворе более 7% не приводит к дальнейшему снижению потерь при промывании целевого продукта. An increase in the content of alkali metal chloride in the washing solution of more than 7% does not lead to a further reduction in losses during washing of the target product.
Предлагаемый способ осуществляют следующим образом. The proposed method is as follows.
Для получения гуанидин гидрохлорида осуществляют взаимодействие хлорида аммония с дициандиамидом в соотношении 2:1 при 150-160oC в течение не более 5 часов, затем в полученный расплав гуанидин гидрохлорида вводят 2-ой компонент поликонденсации гексаметилендиамин, нагретый до 50-60oC при их молярном соотношении 1:1. При добавлении гексаметилендиамина температура реакционной массы достигает не выше 130oC. При данной температуре реакционную массу выдерживают не более 4 часов до прекращения бурного выделения аммиака, после чего температуру поднимают и реакционную массу выдерживают при температуре не выше 150oC в течение не более 8 часов и на завершающей реакцию стадии массу выдерживают при температуре не выше 180oC не более 3 часов при постоянном перемешивании.To obtain guanidine hydrochloride, ammonium chloride is reacted with dicyandiamide in a ratio of 2: 1 at 150-160 o C for no more than 5 hours, then the second polycondensation component of hexamethylenediamine, heated to 50-60 o C, is introduced into the obtained guanidine hydrochloride melt. their molar ratio of 1: 1. When hexamethylene diamine is added, the temperature of the reaction mass reaches no higher than 130 o C. At this temperature, the reaction mass is kept for no more than 4 hours until the rapid evolution of ammonia ceases, after which the temperature is raised and the reaction mass is kept at a temperature of no higher than 150 o C for no more than 8 hours and at the end of the reaction stage, the mass is kept at a temperature not exceeding 180 ° C. for not more than 3 hours with constant stirring.
Полученный сырой ПГМГ гидрохлорид растворяют в воде, в частности при температуре 80oC, до получения раствора с концентрацией 10-40%, затем к полученному раствору добавляют концентрированный раствор щелочи - едкого натра в пропорции, несколько превышающей эквимолярное по отношению к гидрохлоридным группам ПГМГ, после чего температуру смеси повышают до температуры не выше 60oC, при которой проводят омыление, при этом происходит разделение реакционной смеси на два слоя: прозрачный водный раствор хлористого натрия - внизу и вязкое беловатое основание ПГМГ - вверху. В зависимости от концентрации исходного раствора ПГМГ гидрохлорида и его молекулярной массы консистенция верхнего слоя варьируется от текучей до пастообразной. Водный раствор хлорида натрия сливают. Полученное основание ПГМГ промывают раствором хлорида натрия, концентрация в растворе которого не превышает 7%. В промытое и отделенное от промывного раствора основание ПГМГ дозируют расчетное количество соляной кислоты до pH 5,5-6,0. В результате получают прозрачный раствор, содержащий около 50% ПГМГ гидрохлорида, 2-3% хлорида натрия, остальное вода. Раствор сушат в вакууме при температуре 100oC и получают дезинфицирующее средство, содержащее около 95-96% ПГМГ гидрохлорида, 0,5-2% хлорида натрия, менее 0,1% ГМДА, остальное вода.The resulting crude PHMG hydrochloride is dissolved in water, in particular at a temperature of 80 o C, to obtain a solution with a concentration of 10-40%, then a concentrated alkali - caustic soda solution is added to the resulting solution in a proportion slightly higher than the equimolar relative to the hydrochloride groups of PHMG, after which the temperature was raised to a temperature not higher than 60 o C, at which the saponification is carried out while the reaction mixture is separated into two layers: a clear aqueous solution of sodium chloride - and viscous whitish bottom founded vanie PGMG - at the top. Depending on the concentration of the initial solution of PHMG hydrochloride and its molecular weight, the consistency of the upper layer varies from fluid to pasty. The aqueous solution of sodium chloride is drained. The obtained PHMG base is washed with a sodium chloride solution, the concentration in the solution of which does not exceed 7%. In the washed and separated from the washing solution base of the PHMG, the calculated amount of hydrochloric acid is dosed to a pH of 5.5-6.0. The result is a clear solution containing about 50% PHMG hydrochloride, 2-3% sodium chloride, the rest is water. The solution is dried in vacuum at a temperature of 100 o C and get a disinfectant containing about 95-96% PHMG hydrochloride, 0.5-2% sodium chloride, less than 0.1% HMDA, the rest is water.
Примеры конкретного выполнения предлагаемого способа. Examples of specific performance of the proposed method.
Пример 1. Example 1
В реактор загружают 4,5 кг хлорида аммония и 3,5 кг дициандиамида, смесь перемешивают и нагревают до 160oC, выдерживают при данной температуре около 5 часов, в полученный расплав гуанидин гидрохлорида вводят 10 кг расплавленного при температуре 50-60oC гексаметилендиамина, при этом температура смеси понижается до 120-130oC, начинается выделение аммиака и вспенивание реакционной массы. Реакцию поликонденсации осуществляют при ступенчатом нагреве: на первой ступени реакционную массу выдерживают при 130oC в течение 3 часов, на второй ступени - при температуре 150oC в течение 7 часов, а на третьей ступени при температуре 180oC в течение 2 часов. В процессе конденсации выделяется 3 кг аммиака, затем реакционную массу охлаждают до 80oC и добавляют 28,7 кг воды, нагретой до 80oC, выдерживают при 80oC 4 часа, перемешивают, охлаждают до комнатной температуры, сливают 3 кг водного слоя. К полученному водному раствору ПГМГ гидрохлорида добавляют 8,7 кг 42% раствора едкого натра. Нагревают реакционную массу, осуществляя реакцию омыления при температуре 60oC, перемешивают, отстаивают, сливают нижний водно-солевой слой и промывают полученное основание ПГМГ. Для этого к нему приливают 15 кг 7% водного раствора хлорида натрия, смесь перемешивают, отстаивают и отделяют водно-солевой слой. Затем к 13,8 кг промытого основания ПГМГ добавляют 6,9 кг воды и приливают 8,4 кг 36% соляной кислоты. В результате получают 29,1 кг раствора ПГМГ гидрохлорида, полученный раствор сушат в вакууме при 100oC и выделяют при сушке 14,5 кг дезинфицирующего средства, что составляет 83% от теоретического, содержащего 95% ПГМГ гидрохлорида, 1% хлорида натрия, менее 0,1% ГМДА, остальное вода.4.5 kg of ammonium chloride and 3.5 kg of dicyandiamide are charged into the reactor, the mixture is stirred and heated to 160 ° C, kept at this temperature for about 5 hours, 10 kg of hexamethylenediamine, molten at a temperature of 50-60 ° C, is introduced into the obtained melt while the temperature of the mixture decreases to 120-130 o C, begins the allocation of ammonia and foaming of the reaction mass. The polycondensation reaction is carried out with stepwise heating: in the first stage, the reaction mass is maintained at 130 o C for 3 hours, in the second stage at a temperature of 150 o C for 7 hours, and in the third stage at a temperature of 180 o C for 2 hours. In the process of condensation, 3 kg of ammonia is released, then the reaction mass is cooled to 80 ° C and 28.7 kg of water heated to 80 ° C are added, kept at 80 ° C for 4 hours, stirred, cooled to room temperature, 3 kg of the aqueous layer are drained . To the resulting aqueous solution of PHMG hydrochloride add 8.7 kg of a 42% sodium hydroxide solution. Heated the reaction mass, carrying out a saponification reaction at a temperature of 60 o C, stirred, defended, drained the lower water-salt layer and washed the resulting base PHMG. To do this, 15 kg of a 7% aqueous solution of sodium chloride are added to it, the mixture is stirred, sedimented and the water-salt layer is separated. Then 6.9 kg of water are added to 13.8 kg of the washed PHMG base and 8.4 kg of 36% hydrochloric acid are added. The result is 29.1 kg of a solution of PHMG hydrochloride, the resulting solution is dried in vacuum at 100 ° C and 14.5 kg of a disinfectant is isolated during drying, which is 83% of theoretical, containing 95% PHMG hydrochloride, 1% sodium chloride, less than 0.1% HMDA, the rest is water.
Пример 2. Example 2
Пример 2 осуществляют так же, как указано в примере 1, только при проведении реакции поликонденсации на первой ступени нагрева реакционную массу выдерживают при 120oC в течение 4 часов, на второй ступени массу выдерживают при 140oC в течение 8 часов, а на третьей ступени при 170oC в течение 3 часов, реакцию омыления осуществляют при 50oC, а промывание основания ПГМГ осуществляют 4% водным раствором хлорида натрия. В результате после сушки раствора ПГМГ гидрохлорида выделяют 14,8 кг дезинфицирующего средства, содержащего 95% ПГМГ гидрохлорида, 2% хлорида натрия, менее 0,1% ГМДА, остальное вода.Example 2 is carried out as described in example 1, only during the polycondensation reaction in the first stage of heating, the reaction mass is maintained at 120 o C for 4 hours, in the second stage, the mass is maintained at 140 o C for 8 hours, and in the third steps at 170 o C for 3 hours, a saponification reaction is carried out at 50 o C, and washing the base with PHMG is carried out with a 4% aqueous solution of sodium chloride. As a result, after drying the solution of PHMG hydrochloride, 14.8 kg of a disinfectant containing 95% PHMG hydrochloride, 2% sodium chloride, less than 0.1% HMDA, the rest is water.
Полученные в примерах 1,2 образцы дезинфицирующего средства были проанализированы на содержание в них исходного ГМДА, которое характеризует чистоту целевого продукта, а также были получены результаты по определению минимальной задерживающей концентрации для таких микроорганизмов, как E.coli и Ps.aerug, которые характеризуют его бактериостатическую активность. The disinfectant samples obtained in examples 1.2 were analyzed for the initial HMDA content in them, which characterizes the purity of the target product, and the results were obtained to determine the minimum retention concentration for microorganisms such as E. coli and Ps.aerug that characterize it bacteriostatic activity.
Данные анализов приведены в таблице. The analysis data are given in the table.
Как видно из полученных результатов, предложенный способ позволяет получать соль ПГМГ, в частности ПГМГ гидрохлорид, имеющий низкое содержание исходного ГМДА (менее 0,1%), а значит, низкую токсичность, при этом он имеет высокую бактериостатическую активность, а самое главное при таких показателях целевого продукта его выход составляет 83 - 85% от теоретического. As can be seen from the obtained results, the proposed method allows to obtain a salt of PHMG, in particular PHMG hydrochloride having a low content of initial HMDA (less than 0.1%), which means low toxicity, while it has high bacteriostatic activity, and most importantly with indicators of the target product, its yield is 83 - 85% of theoretical.
Товарная форма полученного средства обладает такими важными технологическими свойствами, как низкая слеживаемость и хорошая растворимость при использовании данного дезинфицирующего средства в виде раствора. Кроме того, прелагаемый способ расширяет арсенал высокоэффективных технологий получения дезинфицирующих средств с использованием гуанидин гидрохлорида. Полученное по прелагаемому способу дезинфицирующее средство с успехом может быть использовано в пищевой (молочной, мясной, хлебобулочной) промышленности, лечебно-профилактических учреждениях, а также в быту. The commodity form of the obtained product has such important technological properties as low caking and good solubility when using this disinfectant in the form of a solution. In addition, the proposed method expands the arsenal of highly effective technologies for producing disinfectants using guanidine hydrochloride. The disinfectant obtained by the proposed method can be successfully used in the food (dairy, meat, bakery) industry, medical institutions, as well as in everyday life.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000106908/04A RU2165268C1 (en) | 2000-03-21 | 2000-03-21 | Method of synthesis disinfecting agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000106908/04A RU2165268C1 (en) | 2000-03-21 | 2000-03-21 | Method of synthesis disinfecting agent |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2165268C1 true RU2165268C1 (en) | 2001-04-20 |
Family
ID=20232156
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000106908/04A RU2165268C1 (en) | 2000-03-21 | 2000-03-21 | Method of synthesis disinfecting agent |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2165268C1 (en) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2214426C2 (en) * | 2001-10-11 | 2003-10-20 | Региональная общественная организация - Институт эколого-технологических проблем | Polyhexamethyleneguanidin phosphate preparation method |
| RU2217417C1 (en) * | 2002-03-27 | 2003-11-27 | Региональная общественная организация - Институт эколого-технологических проблем | Copolymers of polyguanidine salts |
| RU2223791C2 (en) * | 2002-01-11 | 2004-02-20 | Седишев Игорь Павлович | Method for preparing disinfecting agent (variants) |
| RU2237682C1 (en) * | 2003-06-16 | 2004-10-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Международный институт эколого-технологических проблем" | Method for purifying polyguanidine disinfecting agent from parent monomers |
| RU2282463C1 (en) * | 2005-11-07 | 2006-08-27 | Сергей Алексеевич Балехов | Method for preparing disinfecting agent |
| RU2392969C1 (en) * | 2008-11-18 | 2010-06-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Базис" | Method for preparing biocide agent |
| CN101245141B (en) * | 2007-02-16 | 2011-04-06 | 铜陵高聚生物科技有限公司 | Hydrochloric polyhexamethylene guanidine and preparation method thereof |
| RU2489452C1 (en) * | 2012-04-26 | 2013-08-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Компания Вереск" | Method of producing polyhexamethylene guanidine hydrochloride |
| RU2499771C1 (en) * | 2012-07-17 | 2013-11-27 | Региональная общественная организация - Институт эколого-технологических проблем (РОО ИЭТП) | Water disinfectant |
| RU2500667C1 (en) * | 2012-10-25 | 2013-12-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Компания Вереск" | Method of producing highly purified disinfectant |
| RU2547841C2 (en) * | 2012-09-12 | 2015-04-10 | Частное акционерное общество "Научно-технологический центр "УКРВОДБЕЗПЕКА" | Method of producing polyguanidine |
| CN105820333A (en) * | 2016-04-26 | 2016-08-03 | 湖南雪天精细化工股份有限公司 | Preparation method of polyhexamethyleneguanidine hydrochloride |
| CN117945954A (en) * | 2023-12-29 | 2024-04-30 | 成都市科隆化学品有限公司 | A method for preparing guanidine hydrochloride at low cost |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1707021A1 (en) * | 1989-08-17 | 1992-01-23 | Московский научно-исследовательский и проектно-изыскательский институт "МосводоканалНИИпроект" | N-methylenephosphonylated copolymer of ethylenediamine, 1,6-diguanidinohexane and epichlorohydrin as an inhibitor of salt deposition and biocide |
| RU2039735C1 (en) * | 1993-04-29 | 1995-07-20 | Петр Александрович Гембицкий | Method of preparing disinfecting agent |
| RU2052453C1 (en) * | 1993-08-24 | 1996-01-20 | Петр Александрович Гембицкий | Method for production of disinfectant |
| RU2122866C1 (en) * | 1998-04-13 | 1998-12-10 | Гембицкий Петр Александрович | Method of disinfectant preparing |
| RU2137785C1 (en) * | 1998-06-30 | 1999-09-20 | Институт эколого-технологических проблем Международной академии информационных процессов и технологий | Method of preparing disinfectant "ekosept" |
| RU2144024C1 (en) * | 1998-10-28 | 2000-01-10 | Иркутский институт химии СО РАН | Method of preparing polyhexamethylene guanidine |
-
2000
- 2000-03-21 RU RU2000106908/04A patent/RU2165268C1/en active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1707021A1 (en) * | 1989-08-17 | 1992-01-23 | Московский научно-исследовательский и проектно-изыскательский институт "МосводоканалНИИпроект" | N-methylenephosphonylated copolymer of ethylenediamine, 1,6-diguanidinohexane and epichlorohydrin as an inhibitor of salt deposition and biocide |
| RU2039735C1 (en) * | 1993-04-29 | 1995-07-20 | Петр Александрович Гембицкий | Method of preparing disinfecting agent |
| RU2052453C1 (en) * | 1993-08-24 | 1996-01-20 | Петр Александрович Гембицкий | Method for production of disinfectant |
| RU2122866C1 (en) * | 1998-04-13 | 1998-12-10 | Гембицкий Петр Александрович | Method of disinfectant preparing |
| RU2137785C1 (en) * | 1998-06-30 | 1999-09-20 | Институт эколого-технологических проблем Международной академии информационных процессов и технологий | Method of preparing disinfectant "ekosept" |
| RU2144024C1 (en) * | 1998-10-28 | 2000-01-10 | Иркутский институт химии СО РАН | Method of preparing polyhexamethylene guanidine |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2214426C2 (en) * | 2001-10-11 | 2003-10-20 | Региональная общественная организация - Институт эколого-технологических проблем | Polyhexamethyleneguanidin phosphate preparation method |
| RU2223791C2 (en) * | 2002-01-11 | 2004-02-20 | Седишев Игорь Павлович | Method for preparing disinfecting agent (variants) |
| RU2217417C1 (en) * | 2002-03-27 | 2003-11-27 | Региональная общественная организация - Институт эколого-технологических проблем | Copolymers of polyguanidine salts |
| RU2237682C1 (en) * | 2003-06-16 | 2004-10-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Международный институт эколого-технологических проблем" | Method for purifying polyguanidine disinfecting agent from parent monomers |
| RU2282463C1 (en) * | 2005-11-07 | 2006-08-27 | Сергей Алексеевич Балехов | Method for preparing disinfecting agent |
| CN101245141B (en) * | 2007-02-16 | 2011-04-06 | 铜陵高聚生物科技有限公司 | Hydrochloric polyhexamethylene guanidine and preparation method thereof |
| RU2392969C1 (en) * | 2008-11-18 | 2010-06-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Базис" | Method for preparing biocide agent |
| RU2489452C1 (en) * | 2012-04-26 | 2013-08-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Компания Вереск" | Method of producing polyhexamethylene guanidine hydrochloride |
| RU2499771C1 (en) * | 2012-07-17 | 2013-11-27 | Региональная общественная организация - Институт эколого-технологических проблем (РОО ИЭТП) | Water disinfectant |
| RU2547841C2 (en) * | 2012-09-12 | 2015-04-10 | Частное акционерное общество "Научно-технологический центр "УКРВОДБЕЗПЕКА" | Method of producing polyguanidine |
| RU2500667C1 (en) * | 2012-10-25 | 2013-12-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Компания Вереск" | Method of producing highly purified disinfectant |
| CN105820333A (en) * | 2016-04-26 | 2016-08-03 | 湖南雪天精细化工股份有限公司 | Preparation method of polyhexamethyleneguanidine hydrochloride |
| CN105820333B (en) * | 2016-04-26 | 2018-04-20 | 湖南雪天精细化工股份有限公司 | A kind of preparation method of Polyhaxemethylenguanidine Hydrochloride |
| CN117945954A (en) * | 2023-12-29 | 2024-04-30 | 成都市科隆化学品有限公司 | A method for preparing guanidine hydrochloride at low cost |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2165268C1 (en) | Method of synthesis disinfecting agent | |
| CN107383236B (en) | A novel water-soluble natural polysaccharide antibacterial material and preparation method thereof | |
| RU2163233C2 (en) | Method of preparing creatine or creatine monohydrate | |
| RU2052453C1 (en) | Method for production of disinfectant | |
| RU2039735C1 (en) | Method of preparing disinfecting agent | |
| CA2089697C (en) | Polyaluminumchlorosulfates and preparation and uses thereof | |
| JP2004532319A5 (en) | ||
| RU2230734C1 (en) | Derivatives of polyguanidines | |
| RU98106343A (en) | METHOD FOR PRODUCING A DISINFECTANT | |
| RU2142451C1 (en) | Method of preparing antiseptic polyhexamethylene guanidine phosphate | |
| RU2155186C1 (en) | Method of preparing didecyl dimethyl ammonium bromide | |
| CA2260877C (en) | Process for making aqueous betaine solutions | |
| CN107474246B (en) | One-pot method for preparing biguanide polymer | |
| RU2137785C1 (en) | Method of preparing disinfectant "ekosept" | |
| RU2144024C1 (en) | Method of preparing polyhexamethylene guanidine | |
| US20250057160A1 (en) | Phthalimide-based fungicide and method of preparation thereof | |
| RU2239629C1 (en) | Polybiguanides with linear and comb-liked structure | |
| EP1909592B1 (en) | Process for the production of hydrolyzed-protein based products in composition with manganese | |
| CN114044747A (en) | Synthetic method of o-methylthiobenzonitrile | |
| CA1329602C (en) | Condensation products of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydro- quinoline and oxo compounds and derivatives thereof | |
| RU2057761C1 (en) | Method for production of water-soluble oligomers | |
| RU2148579C1 (en) | Method of synthesis of 1-acetyl-3,5-diamino-1,2,4-triazole | |
| KR100572089B1 (en) | Surface treating agent for metals containing novel polyoxyethylene alkylphenol ether derivatives | |
| RU2051905C1 (en) | Process for preparing dimethylamino-1,3-bis (phenylsulfonylthio) propane | |
| JPS564602A (en) | Novel cationic starch |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20070709 |
|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20120224 |
|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20121206 |