RU2237682C1 - Method for purifying polyguanidine disinfecting agent from parent monomers - Google Patents
Method for purifying polyguanidine disinfecting agent from parent monomers Download PDFInfo
- Publication number
- RU2237682C1 RU2237682C1 RU2003117422/04A RU2003117422A RU2237682C1 RU 2237682 C1 RU2237682 C1 RU 2237682C1 RU 2003117422/04 A RU2003117422/04 A RU 2003117422/04A RU 2003117422 A RU2003117422 A RU 2003117422A RU 2237682 C1 RU2237682 C1 RU 2237682C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- mgcl
- polyguanidine
- phmg
- chloride
- Prior art date
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области химической технологии и может быть использовано для производства безопасных и малотоксичных дезинфицирующих средств, используемых для дезинфекции питьевой воды, воды купальных и плавательных бассейнов, минеральных вод, а также для дезинфекции в медицине, ветеринарии и пищевой промышленности.The invention relates to the field of chemical technology and can be used for the production of safe and low-toxic disinfectants used for the disinfection of drinking water, bathing water and swimming pools, mineral waters, as well as for disinfection in medicine, veterinary medicine and the food industry.
Как правило, высокомолекулярные соединения, получаемые полимеризацией или поликонденсацией соответствующих мономеров, содержат примесь этих исходных веществ, которые, как правило, являются более токсичными, чем конечный полимер. Кроме того, часто нормирование полимеров при их применении в очистке воды осуществляют именно исходя из содержания мономеров. Поэтому очистка высокомолекулярных соединений от мономеров представляет существенную проблему при их практическом применении.As a rule, high molecular weight compounds obtained by polymerization or polycondensation of the corresponding monomers contain an admixture of these starting materials, which, as a rule, are more toxic than the final polymer. In addition, the normalization of polymers when they are used in water treatment is often carried out precisely on the basis of the content of monomers. Therefore, the purification of high molecular weight compounds from monomers is a significant problem in their practical application.
Известен способ очистки полигексаметиленгуанидина (ПГМГ) от примесей мономеров, в котором проводят поликонденсацию гуанидингидрохлорида (ГГХ) с гексаметилендиамином (ГМДА) в растворителе - полиэтиленгликоле, в котором растворимы исходные мономеры и нерастворим конечный продукт (П.А.Гембицкий, И.И.Воинцева "Полимерный биоцидный препарат полигексаметиленгуанидина". Запорожье, Полиграф, 1998 г., стр. 16).A known method of purifying polyhexamethylene guanidine (PHMG) from monomer impurities, in which polycondensation of guanidine hydrochloride (GHC) with hexamethylene diamine (HMDA) is carried out in a solvent - polyethylene glycol, in which the starting monomers are soluble and the final product is insoluble (P.I. Gembitsky, "Polymer biocidal preparation of polyhexamethylene guanidine." Zaporozhye, Polygraph, 1998, p. 16).
К недостаткам известного способа относится большая сложность нетрадиционного технологического процесса, предполагающего проведение поликонденсации в растворителе, что приводит к более низкому коэффициенту использования оборудования и дополнительным расходам на растворитель, его очистку, регенерацию и т.д.The disadvantages of this method include the great complexity of an unconventional process involving polycondensation in a solvent, which leads to lower utilization of equipment and additional costs for the solvent, its cleaning, regeneration, etc.
Наиболее близким техническим решением к предлагаемому является способ очистки ПГМГ переосаждением в раствор хлористого натрия (Пат. РФ №2122866, кл. A 61 L 2/16, 1998, Б.И. №34). Это решение выбрано авторами за прототип.The closest technical solution to the proposed one is a method for purification of PHMG by reprecipitation in a solution of sodium chloride (Pat. RF No. 2122866, class A 61 L 2/16, 1998, B.I. No. 34). This decision was chosen by the authors for the prototype.
К недостаткам прототипа относятся сравнительно низкая растворимость хлористого натрия в воде, отсутствие температурной зависимости растворимости и достаточно высокая высаливающая концентрация NaCl для ПГМГ-хлорида (~14%).The disadvantages of the prototype include the relatively low solubility of sodium chloride in water, the absence of a temperature dependence of solubility and a sufficiently high salting-out concentration of NaCl for PHMG chloride (~ 14%).
Технической задачей, решаемой данным изобретением, является существенное снижение токсичности полимерных дезсредств за счет глубокой очистки их от примеси исходных мономеров при одновременном повышении антибактериальной активности и усовершенствовании технологии очистки за счет использования более эффективных осадителей.The technical problem solved by this invention is a significant reduction in the toxicity of polymer disinfectants due to their deep purification from the impurities of the initial monomers while increasing antibacterial activity and improving the cleaning technology through the use of more effective precipitants.
Для решения технической задачи в способе очистки полигуанидинового средства от исходных мономеров путем переосаждения из водного раствора хлорида двухвалентного металла в качестве хлорида двухвалентного металла используют 40% водный раствор хлорида кальция или 40% водный раствор хлорида магния, при этом массовое соотношение полигуанидиновогодезинфицирующего средства и хлорида кальция составляет 100:(100-10), массовое соотношение полигуанидинового дезинфицирующего средства и хлорида магния составляет 100:(25-5), а процесс переосаждения осуществляют в одну, или две, или три стадии.To solve the technical problem in the method of purification of a polyguanidine agent from the starting monomers by reprecipitation from an aqueous solution of a divalent metal chloride, a 40% aqueous solution of calcium chloride or a 40% aqueous solution of magnesium chloride is used as the chloride of the divalent metal, and the mass ratio of the polyguanidine-disinfectant and calcium chloride is 100: (100-10), the mass ratio of the polyguanidine disinfectant and magnesium chloride is 100: (25-5), and the reprecipitation process is carried out They are formed in one, or two, or three stages.
Сущность изобретения поясняется следующим образом.The invention is illustrated as follows.
Глубокую очистку полигуанидина (ПГ) от примеси исходных мономеров ГГХ и ГМДА осуществляют осаждением растворов полимеров путем добавления в них водных растворов хлоридов кальция или магния, которые существенно превосходят растворы NaCl по осадительной способности в отношении полигуанидинов.Deep purification of polyguanidine (GH) from the impurities of the initial GHC and HMDA monomers is carried out by the precipitation of polymer solutions by adding aqueous solutions of calcium or magnesium chlorides, which significantly exceed NaCl solutions in terms of their precipitation ability with respect to polyguanidines.
Благодаря присутствию двух хлоридных анионов в молекуле СаСl2 высаливающая концентрация этой соли в растворе ПГ оказывается ниже, чем в случае с NaCl - 10-15%. Высокий температурный коэффициент растворимости позволяет использовать для переосаждения малые количества концентрированного раствора СаСl2, регенерировать их или повторно использовать после соответствующего укрепления. Хлорид кальция представляет собой весьма технически доступный продукт. Растворы CaCl2 получают как побочные продукты при производстве соды. Их можно получить также действием соляной кислоты на известковое молоко.Due to the presence of two chloride anions in the CaCl 2 molecule, the salting out concentration of this salt in the PG solution is lower than in the case of NaCl - 10-15%. The high temperature coefficient of solubility allows the use of small amounts of concentrated CaCl 2 solution for reprecipitation, regenerate them, or reuse them after appropriate strengthening. Calcium chloride is a very technically available product. CaCl 2 solutions are obtained as by-products in the production of soda. They can also be obtained by the action of hydrochloric acid on milk of lime.
Упариванием растворов получают CaCl2 в виде белой или сероватой пористой массы. Водные растворы CaCl2 широко используют в качестве хладоагента и антифриза для борьбы с обледением летных полей аэродромов, железнодорожных рельсов, автомобильных дорог.Evaporation of the solutions gives CaCl 2 as a white or grayish porous mass. Aqueous solutions of CaCl 2 are widely used as a refrigerant and antifreeze to combat icing of the airfields of airfields, railway rails, and roads.
Растворимость хлористого кальция в воде:Solubility of calcium chloride in water:
Хлористый магний не менее, а даже несколько более удобен, чем хлористый кальций в качестве осадителя полигуанидинов.Magnesium chloride is no less, and even somewhat more convenient, than calcium chloride as a precipitant of polyguanidines.
Предварительно показано, что ГГХ, ГМДА и 1,6-дигуанидиногексан - низший олигомер ПГМГ хорошо растворимы в использованных для переосаждения растворах CaCl2 и MgCl2, а аммиак даже взаимодействует с солью-осадителем с образованием комплексного аммиаката.It has been preliminary shown that GHC, HMDA, and 1,6-diguanidinohexane, the lower oligomer of PHMG, are readily soluble in the CaCl 2 and MgCl 2 solutions used for reprecipitation, and ammonia even interacts with the precipitating salt to form complex ammonia.
Чистый хлорид магния получают несложным путем при переработке его минералов: бишофита (MgCl2·6H2O), карналлита (KCl· MgCl2· 6H2O), хлормагнезита (MgCl2) или концентрировании морской воды. Раствор хлорида магния ("магниевый щелок") представляет собой побочный продукт при извлечении КСl из карналлита.Pure magnesium chloride is obtained in a simple way by processing its minerals: bischofite (MgCl 2 · 6H 2 O), carnallite (KCl · MgCl 2 · 6H 2 O), chloro magnesite (MgCl 2 ) or concentration of sea water. The magnesium chloride solution (“magnesium liquor”) is a by-product of the recovery of KCl from carnallite.
Растворимость хлористого магния в воде несколько ниже, чем хлористого кальция:The solubility of magnesium chloride in water is slightly lower than that of calcium chloride:
Однако осадительная способность MgCl2 в отношении полигуанидинов в растворе существенно выше, чем осадительная способность NaCl и СаCl2. В растворе MgCl2 с концентрацией 2-7% ПГМГ нерастворим.However, the precipitation ability of MgCl 2 in relation to polyguanidines in solution is significantly higher than the precipitation ability of NaCl and CaCl 2 . In a solution of MgCl 2 with a concentration of 2-7%, PHMG is insoluble.
Практически разработанный способ очистки осуществляют следующим образом: коммерческие ПГ получают термической (при температуре 120-200° С) поликонденсацией диаминов (ГМДА) с гуанидином (ГГХ).A practically developed purification method is carried out as follows: commercial GHGs are obtained by thermal (at a temperature of 120-200 ° C) polycondensation of diamines (HMDA) with guanidine (GHC).
Готовый продукт содержит обычно до нескольких (2-3%) токсичных исходных мономеров ГГХ, ГМДА и аммиака и должен быть от них очищен.The finished product usually contains up to several (2-3%) of the toxic initial monomers GHC, HMDA and ammonia and should be cleaned of them.
К порции подогретого (до температуры 60-80° С) специально приготовленного 50% или обычно применяемого 20% водного раствора ПГ добавляют при перемешивании необходимое (0,1-0,05 весовую часть в расчете на ПГМГ) количество CaCl2 или MgCl2 в виде сухой соли или 40% водного раствора CaCl2 или MgCl2. После прибавления первых порций осадителя раствор мутнеет, а после прибавления всего количества наблюдается расслоение реакционного раствора. Полимер образует нижний слой двухфазной системы и содержит 20-30% воды. Верхний слой представляет собой 10-20% водный раствор СаCl2 или MgCl2.To a portion of a pre-heated (up to a temperature of 60-80 ° С) specially prepared 50% or commonly used 20% aqueous solution of PG, with stirring, add the required (0.1-0.05 weight part based on PHMG) amount of CaCl 2 or MgCl 2 in as a dry salt or 40% aqueous solution of CaCl 2 or MgCl 2 . After the addition of the first portions of precipitant, the solution becomes cloudy, and after the addition of the entire amount, the reaction solution is stratified. The polymer forms the lower layer of the two-phase system and contains 20-30% water. The top layer is a 10-20% aqueous solution of CaCl 2 or MgCl 2 .
Пример 1. К 100 мл 20% водного раствора ПГМГ добавляют при перемешивании 50 мл 40% водного раствора CaCl2 (конечная концентрация СаCl2 в растворе - 13,3%, массовое соотношение ПГМГ/СаCl2=100:100), дают отстояться и декантируют верхний водный раствор, содержащий СаCl2 и примеси.Example 1. To 100 ml of a 20% aqueous solution of PHMG, 50 ml of a 40% aqueous solution of CaCl 2 are added with stirring (final concentration of CaCl 2 in the solution is 13.3%, the mass ratio of PHMG / CaCl 2 = 100: 100), they are allowed to settle and decant the upper aqueous solution containing CaCl 2 and impurities.
Вязкий нижний слой представляет собой 70% водный раствор ПГМГ. Его обезвоживают и анализируют методом тонкослойной хроматографии на содержание мономеров - ГГХ и ГМДА.The viscous lower layer is a 70% aqueous solution of PHMG. It is dehydrated and analyzed by thin layer chromatography for the content of monomers - GHC and HMDA.
Пример 2. Двукратное переосаждение ПГМГ раствором CaCl2.Example 2. Twice reprecipitation of PHMG with a solution of CaCl 2 .
Очищенный по примеру 1 ПГМГ растворяют в воде с получением 20% раствора и повторно добавляют к нему при перемешивании 50 мл 40% раствора СаСl2. Декантированием отделяют полимерный слой, высушивают и анализируют.The PHMG purified according to Example 1 is dissolved in water to obtain a 20% solution and 50 ml of a 40% CaCl 2 solution are added thereto with stirring. The polymer layer is separated by decantation, dried and analyzed.
Пример 3. Растворением 425 г шестиводного гидрата хлористого магния в 75 мл воды готовят 500 мл 40% водного раствора MgCl2, который и используется в дальнейшем при проведении переосаждений. Его плотность составляет 1,35 г/см3.Example 3. By dissolving 425 g of hexahydrate hydrate of magnesium chloride in 75 ml of water, 500 ml of a 40% aqueous solution of MgCl 2 is prepared, which is used later in the reprecipitation. Its density is 1.35 g / cm 3 .
К 100 мл обычно применяемого 20% раствора ПГМГ-хлорида добавляют при перемешивании 12,5 мл 40% раствора MgCl2 (конечная концентрация MgCl2 в растворе - 8%, массовое соотношение ПГМГ/MgCl2=4:l). После охлаждения до температуры 0° С смесь расслаивается на верхний водно-солевой и нижний полимерный слои. Тщательно отделяют 100 мл верхнего слоя. Нижний - вязкий полимерный слой при температуре ~0° С встряхиванием легко и полно отделяется от следов водно-солевого раствора.To 100 ml of the commonly used 20% solution of PHMG chloride, 12.5 ml of a 40% solution of MgCl 2 is added with stirring (final concentration of MgCl 2 in the solution is 8%, mass ratio of PHMG / MgCl 2 = 4: 1). After cooling to a temperature of 0 ° C, the mixture is stratified into the upper water-salt and lower polymer layers. Thoroughly separate 100 ml of the top layer. The lower - viscous polymer layer at a temperature of ~ 0 ° C by shaking is easily and completely separated from the traces of water-salt solution.
Концентрация ПГМГ-хлорида в нижнем слое составляет 70%, его плотность - d=l,18 г/см3. Концентрация MgCl2 в верхнем солевом растворе - 10%, его плотность - d=l,12 г/см3. Полимер высушивают и анализируют на содержание примеси исходных мономеров.The concentration of PHMG chloride in the lower layer is 70%, its density is d = l, 18 g / cm 3 . The concentration of MgCl 2 in the upper saline solution is 10%, its density is d = l, 12 g / cm 3 . The polymer is dried and analyzed for impurities of the starting monomers.
Пример 4. Двукратное переосаждение ПГМГ раствором MgCl2. К 200 мл 20% раствора хлорида ПГМГ добавляют 50 мл 40% раствора MgCl2 (конечная концентрация MgCl2 в растворе - 8%, массовое соотношение ПГМГ/MgCl=2:1). В результате возникающего расслоения смеси получают 200 мл 13,5% раствора MgCl2 (верхний слой) и от 50 мл 80% раствора хлорида ПГМГ. Последний разбавляют 150 мл воды и повторно переосаждают постепенным добавлением 25 мл 40% раствора MgCl2 (конечная концентрация MgCl2 в растворе - 8%, массовое соотношение ПГМГ/MgCl2=4:1). Следует отметить, что добавление первых порций хлористого магния, хотя и вызывает помутнение раствора в месте смешения, однако при дальнейшем перемешивании раствор снова становится прозрачным. Впервые мутность сохраняется после добавления 20 мл 40% раствора MgCl2. После добавления дополнительных 5 мл раствор охлаждают до температуры 0° С для облегчения разделения. При этом существенно возрастает вязкость полимерного слоя, в то время как водно-солевой раствор остается подвижным. Отделяют 175 мл раствора MgCl2 с концентрацией 7,7% и в остатке остается 50 мл 75% раствора хлорида ПГМГ. Его сушат и анализируют на содержание исходных мономеров и примесей.Example 4. Twice reprecipitation of PHMG with a solution of MgCl 2 . To 200 ml of a 20% solution of PHMG chloride, add 50 ml of a 40% solution of MgCl 2 (final concentration of MgCl 2 in the solution is 8%, the mass ratio of PHMG / MgCl = 2: 1). As a result of delamination of the mixture, 200 ml of a 13.5% solution of MgCl 2 (top layer) and from 50 ml of an 80% solution of PHMG chloride are obtained. The latter is diluted with 150 ml of water and reprecipitated by the gradual addition of 25 ml of a 40% solution of MgCl 2 (final concentration of MgCl 2 in the solution is 8%, the mass ratio of PHMG / MgCl 2 = 4: 1). It should be noted that the addition of the first portions of magnesium chloride, although it causes clouding of the solution at the place of mixing, however, with further stirring, the solution again becomes transparent. For the first time, turbidity persists after adding 20 ml of a 40% MgCl 2 solution. After adding an additional 5 ml, the solution was cooled to 0 ° C to facilitate separation. In this case, the viscosity of the polymer layer increases significantly, while the water-salt solution remains mobile. 175 ml of a solution of MgCl 2 with a concentration of 7.7% are separated and 50 ml of a 75% solution of PHMG chloride remain in the residue. It is dried and analyzed for the content of the starting monomers and impurities.
Пример 5. Порцию 10 кг безводного ПГМГ растворяют при нагревании и перемешивании в 10 л воды. В полученный горячий (80° С) 50% раствор ПГМГ добавляют при перемешивании профильтрованный раствор хлористого магния (1 кг MgCl2· 6H2O в 1,5 литрах воды). Конечная концентрация MgCl2 в растворе составляет 2,2%, массовое соотношение ПГМГ/MgCl2=100:5. После отстаивания в течение 3 часов смесь разделяется на два слоя: верхний слой (5 л) - 20% водный раствор MgCl2, содержащий примеси (маc.%): ГГХ (2,0); ГМДА (2,5); 1,6-дигуанидиногексан (3,0); высшие олигомеры ПГМГ (~1,0). Нижний слой (17 л) содержит 9 кг ПГМГ. Верхнийслой отделяют декантацией, а к нижнему добавляют при перемешивании 300 г кристаллического MgCl2· 6H2O. После полного растворения соли и отстаивания полученного раствора в течение 3 часов при повышенной температуре (60-80° С) раствор расслаивается на 3 л верхнего (водного) слоя, содержащего 10% MgCl2, следы ГГХ, ГМДА и олигомеров ПГМГ и 14 л нижнего (полимерного) слоя, содержащего 28,5% воды и практически не содержащий исходных веществ и низших олигомеров.Example 5. A portion of 10 kg of anhydrous PHMG is dissolved by heating and stirring in 10 l of water. To the obtained hot (80 ° С) 50% PHMG solution, a filtered solution of magnesium chloride (1 kg MgCl 2 · 6H 2 O in 1.5 liters of water) is added with stirring. The final concentration of MgCl 2 in the solution is 2.2%, the mass ratio of PHMG / MgCl 2 = 100: 5. After settling for 3 hours, the mixture is divided into two layers: top layer (5 L) - 20% aqueous solution of MgCl 2 containing impurities (wt.%): GHC (2.0); HMDA (2.5); 1,6-diguanidinohexane (3.0); higher oligomers of PGMG (~ 1.0). The lower layer (17 L) contains 9 kg of PHMG. The upper layer is separated by decantation, and 300 g of crystalline MgCl 2 · 6H 2 O is added to the lower layer with stirring. After the salt is completely dissolved and the resulting solution is settled for 3 hours at an elevated temperature (60-80 ° С), the solution is stratified into 3 L of the upper (aqueous ) a layer containing 10% MgCl 2 , traces of GHC, HMDA, and PHMG oligomers and 14 l of the lower (polymer) layer containing 28.5% water and practically containing no starting materials and lower oligomers.
Пример 6. Порцию 10 кг хлорида ПГМГ, полученного исходя из дициандиамида (ДЦДА), хлористого аммония (на I стадии) и гексаметилендиамина (на II стадии), окрашенного в коричневый цвет, растворяют при нагревании (60-80° С) в 10 л воды и добавляют в нагретый раствор при перемешивании 1 кг сухой соли MgCl2· 6H2O. Расслоения реакционной смеси не наблюдается. Затем добавляют еще 200 г MgCl2· 6H2O и перемешивают до его полного растворения в реакционном растворе. При этом наблюдают помутнение раствора, а затем его расслоение (конечная концентрация MgCl2 в растворе - 2,8%, массовое соотношение ПГМГ/MgCl2=100:5,6). Двухслойную смесь охлаждают до температуры 2° С и верхний водный слой (2,5 литра) отделяют декантированием. Красный осадок технологической грязи (1,5 кг), находящийся между водным и полимерным слоями, удаляют механическим способом. Остаток после этих двух операций представляет собой белый густой гелеобразный гидрат ПГМГ. Его снова нагревают до 60-80° С и добавляют к нему при перемешивании 300 г сухой соли MgCl2· 6H2O. После ее полного растворения происходит расслоение реакционной смеси. Верхний (водный) удаляют декантацией. Нижний (полимерный) анализируют на содержание ПГМГ и MgCl2. Анализируют также и три отделенных верхних слоя: два из первого переосаждения и один из второго. Результаты исследований представлены в таблице 1.Example 6. A portion of 10 kg of PHMG chloride, obtained from dicyandiamide (DCDA), ammonium chloride (at stage I) and hexamethylenediamine (at stage II), colored brown, is dissolved by heating (60-80 ° C) in 10 l water and add to the heated solution with stirring 1 kg of dry salt of MgCl 2 · 6H 2 O. No delamination of the reaction mixture was observed. Then another 200 g of MgCl 2 · 6H 2 O are added and stirred until it is completely dissolved in the reaction solution. At the same time, turbidity of the solution is observed, and then its separation (final concentration of MgCl 2 in the solution — 2.8%, mass ratio of PHMG / MgCl 2 = 100: 5.6). The two-layer mixture is cooled to a temperature of 2 ° C and the upper aqueous layer (2.5 liters) is separated by decantation. The red sediment of technological mud (1.5 kg), located between the aqueous and polymer layers, is removed mechanically. The residue after these two operations is a white thick gel-like hydrate of PHMG. It is again heated to 60-80 ° C and 300 g of dry MgCl 2 · 6H 2 O salt are added to it with stirring. After complete dissolution, the reaction mixture is delaminated. The upper (water) is removed by decantation. The lower (polymer) is analyzed for the content of PHMG and MgCl 2 . Three separated upper layers are also analyzed: two from the first reprecipitation and one from the second. The research results are presented in table 1.
Пример 7. Трехкратное переосаждение хлорида ПГМГ хлоридом магния.Example 7. Three-time reprecipitation of PHMG chloride with magnesium chloride.
К 300 мл 20% раствора хлорида ПГМГ добавляют порциями 30 мл 40% раствора хлористого магния (конечная концентрация MgCl2 в растворе 3,1%, массовое соотношение ПГМГ/MgCl2=5:l). Мутность раствора сохраняется уже после добавления 20 мл раствора MgCl2. После добавления всего количества осадителя раствор охлаждают и удаляют декантацией 275 мл верхнего солевого раствора с концентрацией 5,9%.To 300 ml of a 20% solution of PHMG chloride, 30 ml of a 40% solution of magnesium chloride are added portionwise (final concentration of MgCl 2 in the solution is 3.1%, mass ratio of PHMG / MgCl 2 = 5: 1). The turbidity of the solution persists after adding 20 ml of MgCl 2 solution. After adding the total amount of precipitant, the solution is cooled and removed by decantation of 275 ml of a top salt solution with a concentration of 5.9%.
К 55 мл полимерного слоя добавляют 150 мл воды, а затем 20 мл раствора MgCl2 (конечная концентрация MgCl2 в растворе - 3,6%, массовое соотношение ПГМГ/MgCl2=7,5:l). Смесь охлаждают, отстаивают и разделяют. Слито 170 мл верхнего солевого слоя с концентрацией 6%. К полимерному остатку добавляют 100 мл воды, а затем порциями - 10 мл 40% раствора MgCl2 (конечная концентрация MgCl2 в растворе - 2,7%, массовое соотношение ПГМГ/MgCl2=8:1). После осаждения и отстаивания сливают 110 мл водно-солевого раствора с концентрацией 5%. Полимерный остаток высушивают и анализируют.To 55 ml of the polymer layer add 150 ml of water, and then 20 ml of a solution of MgCl 2 (final concentration of MgCl 2 in the solution is 3.6%, the mass ratio of PHMG / MgCl 2 = 7.5: l). The mixture is cooled, defended and separated. Drained 170 ml of the upper salt layer with a concentration of 6%. 100 ml of water is added to the polymer residue, and then 10 ml of a 40% solution of MgCl 2 are added in portions (final concentration of MgCl 2 in the solution is 2.7%, mass ratio of PHMG / MgCl 2 = 8: 1). After precipitation and sedimentation, 110 ml of a 5% aqueous saline solution are drained. The polymer residue is dried and analyzed.
Пример 8. К порции 100 мл 20% водного раствора бензилПГМГ добавляют при перемешивании 50 мл 40% раствора СаCl2 (конечная концентрация CaCl2 в растворе - 13,3%, массовое соотношение ПГМГ/СаСl2=1:1). Отделяют полимер декантацией, высушивают и анализируют.Example 8. To a portion of 100 ml of a 20% aqueous solution of benzylPHMG, 50 ml of a 40% solution of CaCl 2 are added with stirring (final concentration of CaCl 2 in the solution is 13.3%, mass ratio of PHMG / CaCl 2 = 1: 1). The polymer is separated by decantation, dried and analyzed.
Пример 9. Порцию 100 мл 50% водного раствора поли-(4,9-диоксадодекангуанидина) (ПОАГ) очищают переосаждением с 30 мл 40% раствора MgCl2, высушивают и анализируют (конечная концентрация MgCl2 в растворе - 8%, массовое соотношение ПГМГ/MgCl2=100:20).Example 9. A portion of a 100 ml of a 50% aqueous solution of poly- (4,9-dioxadodecanguanidine) (POAG) is purified by reprecipitation with 30 ml of a 40% solution of MgCl 2 , dried and analyzed (final concentration of MgCl 2 in the solution is 8%, the weight ratio of PHMG / MgCl 2 = 100: 20).
Пример 10. К порции 100 мл 25% водного раствора пиперазиноэтил ПГМГ (ПААГ) добавляют при перемешивании 25 мл 40% раствора MgCl2, отделяют полимер, высушивают и анализируют.Example 10. To a portion of a 100 ml 25% aqueous solution of piperazinoethyl PHMG (PAG), 25 ml of a 40% MgCl 2 solution are added with stirring, the polymer is separated off, dried and analyzed.
В таблице 2 представлены данные по глубокой очистке ПГ от мономеров.Table 2 presents data on the deep purification of GHGs from monomers.
В таблице 3 представлены доказательства заявленных пределов массовых соотношений ПГ и СаСl2, ПГ и MgCl2.Table 3 presents evidence of the stated limits of the mass ratios of PG and CaCl 2 , PG and MgCl 2 .
В таблице 4 представлены значения антибактериальных свойств очищенного ПГ по сравнению с исходным мономером.Table 4 presents the values of the antibacterial properties of the purified GHG in comparison with the initial monomer.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003117422/04A RU2237682C1 (en) | 2003-06-16 | 2003-06-16 | Method for purifying polyguanidine disinfecting agent from parent monomers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003117422/04A RU2237682C1 (en) | 2003-06-16 | 2003-06-16 | Method for purifying polyguanidine disinfecting agent from parent monomers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2237682C1 true RU2237682C1 (en) | 2004-10-10 |
| RU2003117422A RU2003117422A (en) | 2004-12-27 |
Family
ID=33538078
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003117422/04A RU2237682C1 (en) | 2003-06-16 | 2003-06-16 | Method for purifying polyguanidine disinfecting agent from parent monomers |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2237682C1 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2122866C1 (en) * | 1998-04-13 | 1998-12-10 | Гембицкий Петр Александрович | Method of disinfectant preparing |
| RU2151613C1 (en) * | 1999-12-22 | 2000-06-27 | Пустовалов Игорь Васильевич | Method of disinfecting agent preparing |
| RU2165268C1 (en) * | 2000-03-21 | 2001-04-20 | Закрытое акционерное общество "ДЕСКО" | Method of synthesis disinfecting agent |
| RU2172748C2 (en) * | 1999-04-07 | 2001-08-27 | Региональная общественная организация - Институт эколого-технологических проблем | Method of preparing disinfecting agent |
| EP1064846B1 (en) * | 1998-11-02 | 2003-06-18 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Fungicide compositions for agricultural and horticultural use |
-
2003
- 2003-06-16 RU RU2003117422/04A patent/RU2237682C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2122866C1 (en) * | 1998-04-13 | 1998-12-10 | Гембицкий Петр Александрович | Method of disinfectant preparing |
| EP1064846B1 (en) * | 1998-11-02 | 2003-06-18 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Fungicide compositions for agricultural and horticultural use |
| RU2172748C2 (en) * | 1999-04-07 | 2001-08-27 | Региональная общественная организация - Институт эколого-технологических проблем | Method of preparing disinfecting agent |
| RU2151613C1 (en) * | 1999-12-22 | 2000-06-27 | Пустовалов Игорь Васильевич | Method of disinfecting agent preparing |
| RU2165268C1 (en) * | 2000-03-21 | 2001-04-20 | Закрытое акционерное общество "ДЕСКО" | Method of synthesis disinfecting agent |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN87101246A (en) | A kind of water treatment method and flocculation agent thereof | |
| CN107512799B (en) | Method for modifying clay with chitosan and application of algae removal technology | |
| CN102089248A (en) | Treatment additives and methods for treating an aqueous medium | |
| US4051028A (en) | Process for purifying water | |
| CN106458672A (en) | Method for removing barium and NORM from produced water | |
| RU2127228C1 (en) | Method of preparing sulfate-containing basic polyaluminum chloride solutions | |
| CN118561394B (en) | Preparation method and application of a tunnel construction wastewater treatment agent | |
| RU2237682C1 (en) | Method for purifying polyguanidine disinfecting agent from parent monomers | |
| JPH05161803A (en) | Waste water purifying treatment agent and production thereof | |
| KR101128864B1 (en) | Inorganic cohesive agents for water-treatment and Preparing method thereof | |
| IE43542B1 (en) | Aluminium hydroxychlorides | |
| US9688559B1 (en) | Multistage process for removal of phosphorus, fluoride, and arsenic species from water via complexation and solubility control | |
| JP2000264627A (en) | Method for improving basicity of basic aluminum chloride | |
| KR101119623B1 (en) | Inorganic cohesive agents for water-treatment and Preparing method thereof | |
| US6537464B1 (en) | Mid-basicity aluminum compounds and methods of making | |
| KR20050005111A (en) | Manufacturing method of waste water cohesive agents and manufactured goods thereof | |
| KR102141652B1 (en) | Method for preparing poly aluminium chloride-based coagulants | |
| RU2088527C1 (en) | Method for production of aluminosilicate coagulant | |
| CN109534467A (en) | A kind of high-performance aluminium polychloride and preparation method thereof | |
| US1747177A (en) | Ferric alumina | |
| CN1060795C (en) | Process for preparing well drilling fluid conditioning agent | |
| KR20250124744A (en) | Method for manufacturing a water treatment agent that leaves reduced aluminum residue and the water treatment agent manufactured thereby and method for treating raw water | |
| JPH0624973B2 (en) | Method for separating naturally produced salt | |
| RU2230029C2 (en) | Method for additional saturation and treatment of natural ground liquor fr om impurity of calcium and magnesium ions | |
| KR940011523B1 (en) | Compound for clarifying of water |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170617 |