RU2017745C1 - Method for extraction of vanadylporphyrines from non-carbon components of oils - Google Patents
Method for extraction of vanadylporphyrines from non-carbon components of oils Download PDFInfo
- Publication number
- RU2017745C1 RU2017745C1 SU5009864A RU2017745C1 RU 2017745 C1 RU2017745 C1 RU 2017745C1 SU 5009864 A SU5009864 A SU 5009864A RU 2017745 C1 RU2017745 C1 RU 2017745C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- extraction
- acetone
- extractant
- oils
- degree
- Prior art date
Links
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 239000003921 oil Substances 0.000 title description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N Methyl ethyl ketone Natural products CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N Acetoacetic acid Natural products CC(=O)CC(O)=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims 1
- WOWBFOBYOAGEEA-UHFFFAOYSA-N diafenthiuron Chemical compound CC(C)C1=C(NC(=S)NC(C)(C)C)C(C(C)C)=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 WOWBFOBYOAGEEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- IHIXIJGXTJIKRB-UHFFFAOYSA-N trisodium vanadate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-][V]([O-])([O-])=O IHIXIJGXTJIKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 4
- 102000004232 Mitogen-Activated Protein Kinase Kinases Human genes 0.000 description 3
- 108090000744 Mitogen-Activated Protein Kinase Kinases Proteins 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 acetoacetic acid ester Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910002056 binary alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000003348 petrochemical agent Substances 0.000 description 1
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к нефтепереработке и нефтехимии, а именно к выделению ванадилпорфиринов (ВП) из асфальтенов и смол, и может быть использовано для получения концентратов нативных (природных) металлопорфириновых комплексов. The invention relates to oil refining and petrochemicals, in particular to the isolation of vanadylporphyrins (VP) from asphaltenes and resins, and can be used to obtain concentrates of native (natural) metalloporphyrin complexes.
Известны способы выделения порфириновых комплексов из нефтей кислотами, например фосфорной, однако при этом наблюдается частичная деструкция комплексов (деметаллизация) [1]. Known methods for the isolation of porphyrin complexes from oils by acids, for example phosphoric, but partial destruction of the complexes (demetallization) is observed [1].
Известен способ извлечения ванадилпорфиринов из нефтей и нефтяных фракций экстракцией диметилформамидом, диметилсульфоксидом и рядом других растворителей, лучшим из которых является ДМФА. Однако способ используется только для аналитических целей [2]. A known method of extracting vanadylporphyrins from oils and oil fractions by extraction with dimethylformamide, dimethyl sulfoxide and a number of other solvents, the best of which is DMF. However, the method is used only for analytical purposes [2].
Лучшим экстрагентом ВП из асфальтеновых компонентов, согласно [3] является ацетон (прототип, базовый объект), обладающий сравнительно высокой селективностью по ВП. Степень извлечения ВП из неуглеводородных компонентов нефтей при кипячении с ацетоном в течение 1 ч не превышает 34-36% от их потенциала в сырье. В табл.1 показаны результаты выделения ВП из асфальтенов ([ВП] = 220 мг/100 г) и смолисто-асфальтеновых компонентов (САК), содержащих 75% асфальтенов ([ВП] = 180 мг/100 г) при соотношении сырье:экстрагент = 1:50. The best extractant of VP from asphaltene components, according to [3], is acetone (prototype, base object), which has a relatively high selectivity for VP. The degree of VP extraction from non-hydrocarbon oil components upon boiling with acetone for 1 h does not exceed 34-36% of their potential in raw materials. Table 1 shows the results of the allocation of VP from asphaltenes ([VP] = 220 mg / 100 g) and resinous asphaltene components (ASA) containing 75% of asphaltenes ([VP] = 180 mg / 100 g) with a ratio of raw materials: extractant = 1:50.
В табл. 2 приведены данные по влиянию соотношения реагентов на степень извлечения ВП из САК при экстракции ацетоном в течение 1 ч, 56оС.In the table. 2 shows data on the effect on the degree of reactant ratio of VP recovery CAA extraction with acetone for 1 hour, 56 ° C
Целью изобретения является повышение степени выделения ВП из неуглеводородных компонентов нефтей, полученных в процессе деасфальтизации сырья без снижения чистоты концентрата (концентрация ВП в экстракте). The aim of the invention is to increase the degree of separation of VP from non-hydrocarbon components of oils obtained in the process of deasphalting of raw materials without reducing the purity of the concentrate (concentration of VP in the extract).
Поставленная цель достигается описываемым способом выделения ванадилпорфиринов с использованием в качестве экстрагента 5-30% спиртовых (С3-С4) или ацетоновых растворов моно- или бифункционального карбонилсодержащего соединения такого, как диацетоновый спирт, метилэтилкетон или эфир ацетоуксусной кислоты, ацетилацетон при соотношении сырье : экстрагент 1:(50-300).This goal is achieved by the described method for the isolation of vanadylporphyrins using 5-30% alcohol (C 3 -C 4 ) or acetone solutions of a mono- or bifunctional carbonyl-containing compound such as diacetone alcohol, methyl ethyl ketone or acetoacetic acid ester, acetylacetone in the raw material ratio as extractant: extractant 1: (50-300).
П р и м е р. Способ выделения ванадилпорфиринов из САК. PRI me R. The method of isolation of vanadylporphyrins from NAO.
В термостойкую круглодонную колбу с обратным водяным холодильником помещают навеску, равную 1 г САК, и добавляют 50 мл экстрагента, содержащего 5% ацетилацетона в ацетоне. Кипятят в течение 1 ч, после охлаждения экстракт отфильтровывают. Осадок на фильтре промывают 3 порциями экстрагента по 10 мл, растворитель отгоняют, экстракт высушивают. Получают 0,220 г экстракта, концентрация ВП в экстракте 381 мг/100 г продукта. Степень извлечения ВП 41,0% . Аналогично проведены другие опыты. Результаты приведены в табл. 3-7. In a heat-resistant round-bottom flask with a reflux condenser, weighed 1 g of SAC, and 50 ml of extractant containing 5% acetylacetone in acetone was added. Boil for 1 h, after cooling, the extract is filtered. The filter cake was washed with 3 10 ml portions of the extractant, the solvent was distilled off, and the extract was dried. 0.220 g of extract is obtained, the concentration of VP in the extract is 381 mg / 100 g of product. The degree of extraction of VP 41.0%. Other experiments were carried out similarly. The results are shown in table. 3-7.
В табл. 3 приведены данные по выделению ВП из смолисто-асфальтеновых компонентов в одну стадию при соотношении реагентов 1:300. In the table. Figure 3 shows the data on the allocation of VP from tar-asphaltene components in one stage with a reagent ratio of 1: 300.
Как следует из табл.3, индивидуальные бифункциональные карбонилсодержащие соединения и МЭК экстрагируют ВП из САК в 1,3-2,3 раза больше, чем ацетон, однако чистота получаемых продуктов ниже. Применение 5%-ных растворов указанных соединений позволяет повысить степень извлечения ВП на 2,3-6,4% (на 10-20% отн.) при равной чистоте продуктов. Однако при этом практически не изменяются экономические показатели процесса, в частности расход бифункциональных карбонилсодержащих соединений и энергозатраты. As follows from Table 3, individual bifunctional carbonyl-containing compounds and MEKs extract VP from NAO 1.3–2.3 times more than acetone, but the purity of the products obtained is lower. The use of 5% solutions of these compounds can increase the degree of VP extraction by 2.3-6.4% (by 10-20% relative) with equal purity of products. However, at the same time, the economic indicators of the process remain practically unchanged, in particular, the consumption of bifunctional carbonyl-containing compounds and energy consumption.
В табл. 4 показано влияние состава экстрагента на степень извлечения ВП из асфальтенов при соотношении реагентов 1:50. In the table. Figure 4 shows the effect of the extractant composition on the degree of VP extraction from asphaltenes at a reagent ratio of 1:50.
Как следует из табл.4, для каждой бинарной системы при определенном соотношении реагентов существует свой оптимальный состав. Оптимизация состава экстрагента позволяет повысить извлечение ВП в 1,3 раза за одну стадию. С повышением соотношения реагентов состав экстрагента нивелируется. As follows from Table 4, for each binary system, for a certain ratio of reagents, there is an optimal composition. Optimization of the composition of the extractant allows to increase the extraction of VP 1.3 times in one stage. With an increase in the ratio of reagents, the composition of the extractant is leveled.
В табл.5 показано влияние состава экстрагента на степень извлечения ВП из асфальтенов при низких соотношениях реагентов (1:20). Table 5 shows the effect of the extractant composition on the degree of VP extraction from asphaltenes at low reagent ratios (1:20).
Как следует из данных табл. 4 и 5 при соотношениях реагентов 1:50 и менее добавка карбонилсодержащих соединений к ацетону менее 10% не эффективна. As follows from the data table. 4 and 5 with a ratio of reagents of 1:50 or less, the addition of carbonyl-containing compounds to acetone of less than 10% is not effective.
В табл.6 показано влияние составов экстрагента на степень извлечения ВП из асфальтенов при высоких соотношениях реагентов (1:300). Table 6 shows the effect of extractant compositions on the degree of VP extraction from asphaltenes at high reagent ratios (1: 300).
Как следует из табл.6, при высоких соотношениях реагентов достаточно добавки 5% карбонилсодержащих соединений к основному экстрагенту. As follows from table 6, at high ratios of reagents, the addition of 5% carbonyl-containing compounds to the main extractant is sufficient.
Таким образом, как следует из приведенных данных и чертежа, ВП следует выделять при соотношении реагентов 1:50-1:300 и добавкой к ацетону 5-30% моно- или бифункциональных карбонилсодержащих соединений, лучше ацетилацетона, причем при минимальных соотношениях реагентов необходимо использовать максимальное количество добавки к ацетону, и наоборот. Thus, as follows from the data and drawing, VP should be isolated with a reagent ratio of 1: 50-1: 300 and the addition of 5-30% of mono- or bifunctional carbonyl-containing compounds to acetone, it is better than acetylacetone, and with minimal reagent ratios it is necessary to use the maximum the amount of acetone additive, and vice versa.
Для повышения безопасности процесса в качестве основного растворителя можно применять алифатические спирты С3-С4. Однако, при этом несколько увеличиваются энергозатраты, но уменьшаются потери экстрагента. В табл.7 приведены результаты извлечения ВП из САК спиртовыми растворами моно- и бифункциональных карбонилсодержащих соединений (1:300). Влияние состава экстрагента при разных соотношениях реагентов на степень извлечения ванадилпорфиринов из асфальтенов (где 1(0) - ацетон; 2( Δ) - ацетон + 5% МЭК; 3(х) - ацетон + 10% МЭК; 4( ) - ацетон + 15% МЭК.To increase the process safety, C 3 -C 4 aliphatic alcohols can be used as the main solvent. However, at the same time, energy costs increase slightly, but extractant losses are reduced. Table 7 shows the results of extracting VP from SAC with alcohol solutions of mono- and bifunctional carbonyl-containing compounds (1: 300). Effect of extractant composition at different ratios of reagents on the degree of extraction of vanadylporphyrins from asphaltenes (where 1 (0) is acetone; 2 (Δ) is acetone + 5% MEK; 3 (x) is acetone + 10% MEK; 4 () is acetone + 15% IEC.
Как следует из табл.7, добавка моно- и бифункциональных карбонилсодержащих соединений к алифатическим спиртам С3-С4 позволяет повысить степень извлечения ВП в 1,3-1,5 раза (на 30-50% отн.) при равном качестве, по сравнению с ацетоном.As follows from Table 7, the addition of mono- and bifunctional carbonyl-containing compounds to C 3 -C 4 aliphatic alcohols makes it possible to increase the degree of VP extraction by 1.3-1.5 times (30-50% rel.) With equal quality, according to compared to acetone.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5009864 RU2017745C1 (en) | 1991-07-08 | 1991-07-08 | Method for extraction of vanadylporphyrines from non-carbon components of oils |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5009864 RU2017745C1 (en) | 1991-07-08 | 1991-07-08 | Method for extraction of vanadylporphyrines from non-carbon components of oils |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2017745C1 true RU2017745C1 (en) | 1994-08-15 |
Family
ID=21589135
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5009864 RU2017745C1 (en) | 1991-07-08 | 1991-07-08 | Method for extraction of vanadylporphyrines from non-carbon components of oils |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2017745C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7967976B2 (en) | 2007-01-12 | 2011-06-28 | General Electric Company | Adsorption of vanadium compounds from fuel oil and adsorbents thereof |
-
1991
- 1991-07-08 RU SU5009864 patent/RU2017745C1/en active
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Авторское свидетельство СССР N 504764, кл. C 07F 9/00, 1973. * |
| Патент США N 3082167, кл. 208-252, 1963 г. * |
| Экстрагирование нефтяных металлопорфиринов "Sb. VSCHT Praze" 1984, Д49, с.173-204. РЖХим, 1985, 9П148. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7967976B2 (en) | 2007-01-12 | 2011-06-28 | General Electric Company | Adsorption of vanadium compounds from fuel oil and adsorbents thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7056439B2 (en) | Process for producing 1, 3-propanediol | |
| EP0538738A2 (en) | Desulfurization and Decolourizing of light oil by extraction | |
| du Penhoat et al. | Roburin A, a dimeric ellagitannin from heartwood of Quercus robur | |
| Culvenor | The Alkaloids of Heliotropium europaeum L.. II. Isolation and structures of the third major alkaloid and two monor alkaloids, and isolation of the principal n-Oxides | |
| CN1212320C (en) | Resin process of extracting proanthocyanidin from graup seed | |
| RU2017745C1 (en) | Method for extraction of vanadylporphyrines from non-carbon components of oils | |
| Brezonik et al. | Chemical differences of aquatic humic substances extracted by XAD-8 and DEAE-cellulose | |
| US2235056A (en) | Process for the recovery of glycerol from still residues from fermentation processes | |
| US3153054A (en) | Process for separating tocopherols and sterols from deodorizer sludge and the like | |
| KR0133920B1 (en) | Process for extracting a dry residue from the ginko biloba | |
| Hillis et al. | Polyphenols in the leaves of some Eucalyptus species | |
| Nogueira | Refining and separation of crude tall-oil components | |
| Panichanun et al. | Athrotaxis Alkaloids. Part II. Alkaloids of a. selaginoides and a. laxifolia | |
| KR20140014054A (en) | Process for preparing sesamin and sesamolin | |
| NL8501778A (en) | METHOD FOR TREATING NATURAL OILS AND FATS | |
| FI58906B (en) | FOERBAETTRAT FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV VANILLIN | |
| RU2272784C1 (en) | Method of extraction of fullerenes | |
| RU2080389C1 (en) | Method of ergosterol preparing | |
| RU2034557C1 (en) | Method of plantain processing | |
| SU998458A1 (en) | Process for producing larixol or epimanool | |
| RU2058315C1 (en) | Method for isolation of free bases of porphyrins from their mixture with hydrocarbon and heteroorganic components | |
| US2614111A (en) | Process of refining glyceride oil in a liquid paraffinic solvent with a concentrated alcoholic alkali metal hydroxide solution | |
| RU2843690C1 (en) | Method of preparing biooil for extraction of valuable substances | |
| SU1438798A1 (en) | Method of producing sesquiterpene lactones | |
| CN111072733B (en) | Method for enriching and purifying tannic acid from papermaking waste liquid |