RU2006107293A - Полимеры этилена и необязательно способных сополимеризоваться сложных эфиров, пленки, изготовленные с использованием таких полимеров, и способы растягивающейся упаковки в виде чехла с использованием таких пленок - Google Patents
Полимеры этилена и необязательно способных сополимеризоваться сложных эфиров, пленки, изготовленные с использованием таких полимеров, и способы растягивающейся упаковки в виде чехла с использованием таких пленок Download PDFInfo
- Publication number
- RU2006107293A RU2006107293A RU2006107293/04A RU2006107293A RU2006107293A RU 2006107293 A RU2006107293 A RU 2006107293A RU 2006107293/04 A RU2006107293/04 A RU 2006107293/04A RU 2006107293 A RU2006107293 A RU 2006107293A RU 2006107293 A RU2006107293 A RU 2006107293A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- film
- polymer
- polymer according
- less
- per
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract 7
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims abstract 4
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 title claims 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 title 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 title 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract 16
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 claims abstract 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract 3
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 claims abstract 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 6
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims 2
- 239000012792 core layer Substances 0.000 claims 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 claims 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 claims 1
- 230000001617 migratory effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/2415—Tubular reactors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
- B32B27/322—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising halogenated polyolefins, e.g. PTFE
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00002—Chemical plants
- B01J2219/00004—Scale aspects
- B01J2219/00006—Large-scale industrial plants
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
- B01J2219/00087—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor
- B01J2219/00094—Jackets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
- B01J2219/00105—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids part or all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
- B01J2219/00108—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids part or all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant vapours
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/04—Polyethylene
- B32B2323/046—LDPE, i.e. low density polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2323/08—Copolymers of ethene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1328—Shrinkable or shrunk [e.g., due to heat, solvent, volatile agent, restraint removal, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
- Y10T428/269—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension including synthetic resin or polymer layer or component
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31938—Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
1. Полимер, включающий звенья, дериватизированные из этилена, обладающий:а) индексом расплава от 0,05 до 20 г/10 мин, определенным по стандарту ASTM-1238, условие Е;б) наличием по меньшей мере 10 на 1000 С-атомов короткоцепочечных ответвлений, содержащих по пять или меньше углеродных атомов, определенныхС-ЯМР, и от 1 до 3 мольного % звеньев, дериватизированных из способного сополимеризоваться этиленовоненасыщенного сложного эфира,в) плотностью от 0,90 до 0,94 г/см, определенным по стандарту ASTM D1505, иг) временем релаксации, по меньшей мере 10 с, рассчитанным на основе определения скорости сдвига и вязкости при температуре 230°С, с использованием модели Кросса.2. Полимер по п.1, который обладает плотностью от 0,91 до 0,935 г/см.3. Полимер по п.1, который содержит по меньшей мере четыре, короткоцепочечных ответвлений на тысячу углеродных атомов, включающих по три или меньше углеродных атома.4. Полимер по п.1, который содержит меньше 30 на 1000 С-атомов короткоцепочечных ответвлений, включающих по пять или меньше углеродных атомов, определенныхС-ЯМР.5. Полимер по п.1, который содержит от по меньшей мере 1 на 1000 С-атомов всех длинноцепочечных ответвлений, включающих по 6 или больше углеродных атомов, определенныхС-ЯМР.6. Полимер по п.1, который характеризуется бимодальным молекулярно-массовым распределением, определенным по ДПП в ГПХ и/или по времени релаксации меньше 20 с.7. Полимер по п.1, который характеризуется индексом расплава меньше 10 г/10 мин.8. Полимер по п.1 для получения пленки экструзией с раздувкой, который характеризуется индексом расплава от 0,1 до 4 г/10 мин.9. Способ свободнорадикальной полимеризации для получения полимера по одному из пп.1-8, включаю�
Claims (27)
1. Полимер, включающий звенья, дериватизированные из этилена, обладающий:
а) индексом расплава от 0,05 до 20 г/10 мин, определенным по стандарту ASTM-1238, условие Е;
б) наличием по меньшей мере 10 на 1000 С-атомов короткоцепочечных ответвлений, содержащих по пять или меньше углеродных атомов, определенных 13С-ЯМР, и от 1 до 3 мольного % звеньев, дериватизированных из способного сополимеризоваться этиленовоненасыщенного сложного эфира,
в) плотностью от 0,90 до 0,94 г/см3, определенным по стандарту ASTM D1505, и
г) временем релаксации, по меньшей мере 10 с, рассчитанным на основе определения скорости сдвига и вязкости при температуре 230°С, с использованием модели Кросса.
2. Полимер по п.1, который обладает плотностью от 0,91 до 0,935 г/см3.
3. Полимер по п.1, который содержит по меньшей мере четыре, короткоцепочечных ответвлений на тысячу углеродных атомов, включающих по три или меньше углеродных атома.
4. Полимер по п.1, который содержит меньше 30 на 1000 С-атомов короткоцепочечных ответвлений, включающих по пять или меньше углеродных атомов, определенных 13С-ЯМР.
5. Полимер по п.1, который содержит от по меньшей мере 1 на 1000 С-атомов всех длинноцепочечных ответвлений, включающих по 6 или больше углеродных атомов, определенных 13С-ЯМР.
6. Полимер по п.1, который характеризуется бимодальным молекулярно-массовым распределением, определенным по ДПП в ГПХ и/или по времени релаксации меньше 20 с.
7. Полимер по п.1, который характеризуется индексом расплава меньше 10 г/10 мин.
8. Полимер по п.1 для получения пленки экструзией с раздувкой, который характеризуется индексом расплава от 0,1 до 4 г/10 мин.
9. Способ свободнорадикальной полимеризации для получения полимера по одному из пп.1-8, включающий подачу этилена и способного сополимеризоваться этиленненасыщенного сложного эфира и пропилена как регулятора степени полимеризации в условиях, способствующих образованию короткоцепочечных ответвлений за счет цепной передачи и внедрения пропилена.
10. Способ по п.9, в котором получение полимера осуществляется в трубчатом реакторе в условиях, способствующих образованию длинноцепочечных ответвлений в нижней части потока за счет истощения регулятора степени полимеризации.
11. Способ по п.9, в котором полимеризацию проводят в трубчатом реакторе под давлением от 2200 до 2700 бар и при температуре от 180 до 330°С с многократной инжекцией исходного материала и инициатора, но с уменьшенной или отсутствием инжекции мономера и с необязательно уменьшенной и/или отсутствием инжекции регулятора степени полимеризации в последующей реакционной зоне.
12. Способ по п.9, в котором конечный температурный пик в последующей реакционной зоне с уменьшенной или отсутствием инжекции мономера превышает температурный пик по меньшей мере двух температурных пиков в двух реакционных зонах, предшествующих конечной реакционной зоне.
13. Способ по п.9, в котором конечный температурный пик в последующей реакционной зоне с уменьшенной или отсутствием инжекции мономера превышает температурный пик по меньшей мере одного температурного пика в предшествующей ей реакционной зоне, в которую инжектируют мономер.
14. Многослойная пленка, включающая основной слой с по меньшей мере 50 мас.% (в пересчете на общую массу полимеров в основном слое) полимера по одному из пп.1-8, причем указанная пленка характеризуется упругим восстановлением после 100%-ного растяжения по меньшей мере 40% и обеспечивает нормализованное удерживающее усилие на предварительную вытяжку при 100-микрометровой толщине при 85%-ной вытяжке после начального растяжения на 100% по меньшей мере 20 Н/50 мм где вышеупомянутое нормализованное удерживающее усилие определено по стандарту ASTM D5459, при а) растягивании образца пленки до 100% удлинения при скорости перемещения ползунка 1000 м/мин, б) удерживании удлинения в течении 5 с, в) перемещении образца назад до 85%-ного удлинения, г) измерении груза в Н/50 мм после 60 секундного времени ожидания, д) расчет нормализованного удерживающего усилия осуществляют при измерении регулирования удерживающего усилия при том, что толщина пленки составляет 100 мкм.
15. Пленка по п.14, которая может быть растянута до 100% при одновременном обеспечении минимального угла наклона при испытательном растяжении по меньшей мере 0,01 МПа на % удлинения.
16. Пленка по п.14, где секущий модуль нерастянутой пленки составляет меньше 180 МПа.
17. Пленка по п.14, которая обладает многослойной структурой (такой как трех- или пятислойная структура) с внешним слоем, находящимся на одной или обеих сторонах основного слоя, включающего линейный этиленовый сополимер низкой плотности (ЛПЭНП), обладающий плотностью от 0,91 до 0,94.
18. Пленка по п.17, которая имеет структуру А/Б/В, в которой В может быть таким же или отличным от А.
19. Пленка по п.17, полученная экструзией с раздувкой в форме рукава, приспособленного для образования растягивающегося чехла при растяжении в поперечном направлении, которая при постоянной скорости ползунка способна растягиваться по меньшей мере на 100% с общей скоростью деформации, превышающей 12% от первоначальной длины в секунду.
20. Пленка по п.17, коэффициент трения которой составляет от 0,4 до 0,7, снабженная внешним слоем из ЛПЭНП, обладающим плотностью от 0,91 до 0,94 г/см3, содержащим меньше 3000 част./млн препятствующих слипанию частиц.
21. Пленка по п.17, у которой один или оба внешних слоя включают ЛПЭНП, полученный с использованием катализатора с единственным участком (например, металлоцена), характеризующийся углом наклона при испытательном растяжении по меньшей мере 0,01 МПа на % удлинения до 100%-ного растяжения.
22. Пленка по п.17, у которой один или оба внешних слоя включают способную мигрировать понижающую трение добавку для достижения коэффициента трения, как он определен в настоящем описании, в пределах от 0,4 до 0,7, а основной, сердцевинный слой включает некоторое количество способного мигрировать компонента для сведения к минимуму изменений коэффициента трения вследствие перекрестной миграции понижающей трение добавки между сердцевинным и внешними слоями.
23. Пленка по п.17, у которой один или оба внешних слоя включают неспособный мигрировать полимерный модификатор поверхности, такой как высокомолекулярный НПЭВП, молекулярная масса которого превышает 500000, а плотность равна 0,94 или больше, для достижения коэффициента трения, как он определен в настоящем описании, в пределах от 0,4 до 0,7 и повышенного трения под давлением удерживающего усилия штабелированного груза.
24. Пленка по одному из п.17, у которой между сердцевинным слоем и одним или обоими внешними слоями находится промежуточный слой, причем упомянутый промежуточный слой характеризуется полимерной композицией, обладающей модулем, который больше чем на 40 МПа меньше модуля смежного внешнего слоя.
25. Пленка по п.17, у которой внешние слои характеризуются разным содержанием препятствующего слипанию вещества, понижающей трение добавки и/или модификатора поверхности.
26. Пленка по п.17, у которой внешние слои совместно составляют от 10 до 60% общей толщины пленки.
27. Применение полимера по одному из пп.1-8, для растягивающейся упаковки в виде чехла формованием из полимера многослойной пленки, способной растягиваться в ПпН по меньшей мере на 100% и удерживаться вокруг груза за счет последующего упругого восстановления.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB0318757A GB0318757D0 (en) | 2003-08-11 | 2003-08-11 | Polymers of ethylene and, optionally, copolymerizable esters, films using such polymers and stretch hood packaging processes using such films |
| GB0318757.2 | 2003-08-11 | ||
| GB0401678.8 | 2004-01-27 | ||
| GB0401678A GB0401678D0 (en) | 2004-01-27 | 2004-01-27 | Polymers of ethylene and,optionally copolymerizable esters,films using such polymers and stretch hood packaging processes using such films |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2006107293A true RU2006107293A (ru) | 2007-09-20 |
| RU2350628C2 RU2350628C2 (ru) | 2009-03-27 |
Family
ID=34137758
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006107293A RU2350628C2 (ru) | 2003-08-11 | 2004-08-10 | Полимеры этилена и необязательно способных сополимеризоваться сложных эфиров, пленки, изготовленные с использованием таких полимеров, и способы растягивающейся упаковки в виде чехла с использованием таких пленок |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7411026B2 (ru) |
| EP (3) | EP1518867B1 (ru) |
| KR (1) | KR20060079796A (ru) |
| CN (1) | CN101913458B (ru) |
| AR (1) | AR045233A1 (ru) |
| AU (1) | AU2004263643A1 (ru) |
| BR (1) | BRPI0413525B1 (ru) |
| CA (1) | CA2534421A1 (ru) |
| DE (1) | DE602004004222T2 (ru) |
| ES (1) | ES2280897T3 (ru) |
| MY (1) | MY139069A (ru) |
| RU (1) | RU2350628C2 (ru) |
| WO (1) | WO2005014672A2 (ru) |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1555292B1 (en) * | 2004-01-13 | 2015-12-23 | Borealis Technology Oy | Extrusion coating polyethylene |
| US20060040075A1 (en) * | 2004-08-17 | 2006-02-23 | Jacques Roulin | Polymer composition having elastomeric features |
| KR20080026207A (ko) | 2005-08-05 | 2008-03-24 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 에틸렌 중합체 및 공중합체를 제조하는 방법 및 장치 |
| EP2052857A1 (en) | 2007-10-22 | 2009-04-29 | Dow Global Technologies Inc. | Multilayer films |
| US20090163666A1 (en) * | 2007-12-21 | 2009-06-25 | David John Lohse | Polymer compositions exhibiting enhanced flow-induced crystallization |
| US20090238501A1 (en) * | 2008-03-24 | 2009-09-24 | Minkler Douglas J | Pallet Hood Tear Tape |
| FR2938261B1 (fr) * | 2008-11-13 | 2010-11-19 | Arkema France | Fabrication de copolymeres ethylene/ester vinylique d'acide carboxylique a partir de matieres renouvelables, copolymeres obtenus et utilisations |
| KR101668890B1 (ko) | 2009-01-16 | 2016-10-24 | 바젤 폴리올레핀 게엠베하 | 개시제 공급이 개선된 고압 반응기에서의 에틸렌 중합 |
| EP2379606B1 (en) | 2009-01-16 | 2012-11-28 | Basell Polyolefine GmbH | Method for ethylene polymerization in a tubular reactor with reduced output |
| US20100203309A1 (en) * | 2009-02-06 | 2010-08-12 | Berry Plastics Corporation | Stretch hooder film and method thereof |
| US8067501B2 (en) * | 2009-02-26 | 2011-11-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene-based blown films with improved performance, stability and elastic properties compared to polyethylene films |
| US8389086B2 (en) | 2009-07-01 | 2013-03-05 | Dow Global Technologies Llc | Composition for stretch hood, method of producing the same, and articles made therefrom |
| US8173232B2 (en) * | 2009-07-01 | 2012-05-08 | Dow Global Technologies Llc | Stretch hood films |
| US8225584B2 (en) * | 2009-08-21 | 2012-07-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Film for stretch hood applications and method for using same |
| US20110070418A1 (en) * | 2009-09-21 | 2011-03-24 | Berry Plastics Corporation | Polyolefinic heat-shrinkable film |
| WO2012001182A1 (es) * | 2010-07-02 | 2012-01-05 | Dow Global Technologies Llc | Enfundados estirables hechos a partir de formulaciones ricas en uldpe |
| FR2967609B1 (fr) * | 2010-11-18 | 2013-05-24 | Veriplast Flexible | Film en matiere plastique etirable |
| BR112013016031B1 (pt) | 2010-12-22 | 2020-04-07 | Basell Polyolefine Gmbh | processo para preparar copolímero de etileno na presença de iniciador da polimerização por radicais livres por copolimerização de etileno, copolímero de etileno obtido por tal processo e seu uso, bem como processo para revestimento por extrusão de um substrato |
| RU2572821C2 (ru) * | 2011-03-03 | 2016-01-20 | Базелль Полиолефине Гмбх | Способ получения гомополимеров или сополимеров этилена в трубчатом реакторе, по меньшей мере, с двумя реакционными зонами с различной концентрацией агента передачи цепи |
| US8466240B2 (en) | 2011-10-04 | 2013-06-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods of improving crosslinkability of polyethylene polymer comprising polar comonomer and polymer compositions |
| EP2836296B1 (en) * | 2012-04-13 | 2021-06-23 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Methods of making polyethylene polymer comprising polar comonomer and polymer compositions |
| EP2746305A1 (en) * | 2012-12-20 | 2014-06-25 | Basell Polyolefine GmbH | Process for copolymerizing ethylene and esters of vinyl alcohol |
| EP2746304A1 (en) * | 2012-12-20 | 2014-06-25 | Basell Polyolefine GmbH | Process for separating vinyl esters from a gas stream comprising ethylene and vinyl esters |
| US9346897B2 (en) | 2013-05-14 | 2016-05-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Peroxide treated metallocene-based polyolefins with improved melt strength |
| WO2015077711A1 (en) * | 2013-11-22 | 2015-05-28 | Paragon Films, Inc. | High performance cast power stretch films with enhanced application and end-use properties |
| CN109679000B (zh) * | 2014-08-05 | 2022-05-03 | 埃克森美孚化学专利公司 | 制造乙烯聚合物和使用改性剂的方法 |
| WO2016177621A1 (en) | 2015-05-04 | 2016-11-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for collation shrink packaging with a thermally insulating film |
| WO2016182645A1 (en) | 2015-05-08 | 2016-11-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Reactor systems and processes related thereto |
| BR112018009660B1 (pt) | 2015-11-18 | 2022-08-02 | Basell Polyolefine Gmbh | Processos de polimerização com uma fase de paralisação parcial e para a preparação de um produto a jusante, bem como planta de polimerização para polimerização |
| CN107226876B (zh) * | 2016-03-23 | 2020-10-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种乙烯聚合物的制备方法 |
| CN107226878B (zh) * | 2016-03-23 | 2020-10-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚乙烯薄膜的制备方法及其应用 |
| ES2826431T3 (es) * | 2016-04-18 | 2021-05-18 | Jindal Films Europe Virton Sprl | Película de polietileno de baja densidad, lineal, biorientada con propiedades de sellado mejoradas |
| US11752746B2 (en) * | 2016-04-18 | 2023-09-12 | Jindal Films Americas Llc | Bi-oriented, linear, low-density polyethylene film with improved sealing properties |
| ES2970349T3 (es) | 2016-10-18 | 2024-05-28 | Dow Global Technologies Llc | Composiciones y estructuras de fundas extensibles multicapa |
| CN106626679B (zh) * | 2016-11-17 | 2018-11-02 | 安徽国风塑业股份有限公司 | 一种高强度双向拉伸pen薄膜及其制备方法 |
| WO2018096015A1 (en) * | 2016-11-24 | 2018-05-31 | Sabic Global Technologies B.V. | Multi-layer film |
| CN113991249B (zh) | 2018-06-06 | 2024-03-08 | 宁德新能源科技有限公司 | 隔离膜和电化学装置 |
| SMT202400240T1 (it) * | 2018-08-06 | 2024-07-09 | Lantech Com Llc | Macchina di avvolgimento per stiramento con controllo di adattamento di curva di tasso di erogazione. |
| US11407536B2 (en) | 2018-10-18 | 2022-08-09 | Lantech.Com, Llc | Stretch wrapping machine with variable frequency drive torque control |
| CN114230700B (zh) * | 2022-01-07 | 2022-10-04 | 云南正邦科技有限公司 | 一种中低压溶液聚合制备高乙烯含量eva共聚物的方法 |
Family Cites Families (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL252747A (ru) * | 1959-06-17 | |||
| SU539900A1 (ru) * | 1973-10-18 | 1976-12-25 | Охтинское Ордена Ленина И Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Производственное Объединение "Пластполимер" | Способ ориентации пленок из сополимеров этилена с винилацетатом |
| JPH0710900B2 (ja) | 1982-06-18 | 1995-02-08 | エクソン リサーチ アンド エンヂニアリング コムパニー | 中級蒸留物燃料油用流動性改良剤 |
| DE3225171A1 (de) * | 1982-07-06 | 1984-01-12 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von ethylen-acrylsaeureester-copolymerisaten in einem zweizonen-reaktor bei druecken oberhalb 500 bar |
| US4599392A (en) * | 1983-06-13 | 1986-07-08 | The Dow Chemical Company | Interpolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acids |
| DE3615562A1 (de) * | 1986-05-09 | 1987-11-12 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von copolymerisaten des ethylens mit acrylsaeureestern in einem roehrenreaktor bei druecken oberhalb 500 bar |
| US4988781A (en) * | 1989-02-27 | 1991-01-29 | The Dow Chemical Company | Process for producing homogeneous modified copolymers of ethylene/alpha-olefin carboxylic acids or esters |
| US4966951A (en) * | 1988-09-26 | 1990-10-30 | Phillips Petroleum Company | High strength linear, low density polyethylene polymerization process |
| DE3844047A1 (de) * | 1988-12-28 | 1990-07-05 | Basf Ag | Copolymerisate aus ethylen mit alkencarbonsaeuren und/oder alkencarbonsaeurederivaten |
| DE4019127C2 (de) * | 1990-06-15 | 1994-11-17 | Beumer Maschf Bernhard | Verfahren und Vorrichtung zum Umhüllen von Stückgut |
| US5562958A (en) * | 1991-10-15 | 1996-10-08 | The Dow Chemical Company | Packaging and wrapping film |
| DE4219129A1 (de) * | 1992-06-11 | 1993-12-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Ethylens mit Acrylsäureestern |
| CA2086493A1 (en) * | 1992-07-02 | 1994-01-03 | Robert Babrowicz | Multilayer shrinkable film with improved shrink, optics and sealability |
| EP1623999A1 (en) | 1993-04-26 | 2006-02-08 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
| JP3365773B2 (ja) * | 1993-05-13 | 2003-01-14 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | ポリマーフィルム |
| KR100418168B1 (ko) * | 1995-01-24 | 2004-02-14 | 이.아이,듀우판드네모아앤드캄파니 | 중합 방법 |
| US6255426B1 (en) | 1997-04-01 | 2001-07-03 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Easy processing linear low density polyethylene |
| ATE275590T1 (de) * | 1998-01-12 | 2004-09-15 | Dow Global Technologies Inc | Äthylenpolymere mittlerer dichte, verfahren zur herstellung dieser polymere und verwendung von carbonyl-haltigen kettenübertragungsmitteln in diesem verfahren |
| US6297338B1 (en) * | 1998-03-30 | 2001-10-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymerization of olefins |
| JP2000080125A (ja) * | 1998-09-08 | 2000-03-21 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | エチレン単独重合体及びそれを成形してなる成形体 |
| CN1174003C (zh) * | 1998-10-14 | 2004-11-03 | 纳幕尔杜邦公司 | 烯烃聚合 |
| BR9914717A (pt) | 1998-10-23 | 2001-07-10 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Matalocenos em ponte para copolimerização de olefinas |
| WO2000037543A1 (de) | 1998-12-18 | 2000-06-29 | Nordenia Verpackungswerke Gmbh | Verfahren zum umhüllen eines stapels aus einzelstücken mit einer haube aus schlauchfolie sowie bei dem verfahren anzuwendende schlauchfolie |
| ATE282656T1 (de) * | 1999-09-07 | 2004-12-15 | Du Pont | Heisssiegelbare polyolefine und daraus hergestellte artikel |
| US6495266B1 (en) * | 1999-11-12 | 2002-12-17 | Exxonmobil Oil Corporation | Films with improved blocking resistance and surface properties |
| US6482532B1 (en) * | 2000-06-07 | 2002-11-19 | Dow Global Technologies Inc. | Easy tear non-halogenic food wrap |
| JP3589640B2 (ja) * | 2000-11-01 | 2004-11-17 | 旭化成ライフ&リビング株式会社 | 包装フィルム |
| JP4892784B2 (ja) * | 2001-03-21 | 2012-03-07 | 住友化学株式会社 | レトルト包装用多層フィルム |
| US6824878B2 (en) * | 2001-06-12 | 2004-11-30 | Exxonmobil Oil Corporation | Method for preparing sealable films with siloxane additives |
| US6913147B2 (en) * | 2002-05-16 | 2005-07-05 | Sealed Air Corporation (Us) | Packaging structure having a frame and film |
-
2004
- 2004-02-16 EP EP20040075476 patent/EP1518867B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-02-16 DE DE200460004222 patent/DE602004004222T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-02-16 EP EP20050076064 patent/EP1589044A3/en not_active Withdrawn
- 2004-02-16 EP EP20050076063 patent/EP1589043A3/en not_active Withdrawn
- 2004-02-16 ES ES04075476T patent/ES2280897T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-07-28 US US10/796,831 patent/US7411026B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-07-30 MY MYPI20043100A patent/MY139069A/en unknown
- 2004-08-09 AR ARP040102849 patent/AR045233A1/es unknown
- 2004-08-10 CN CN2010101668248A patent/CN101913458B/zh not_active Expired - Lifetime
- 2004-08-10 BR BRPI0413525-3A patent/BRPI0413525B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-08-10 AU AU2004263643A patent/AU2004263643A1/en not_active Abandoned
- 2004-08-10 WO PCT/EP2004/008984 patent/WO2005014672A2/en not_active Ceased
- 2004-08-10 CA CA 2534421 patent/CA2534421A1/en not_active Abandoned
- 2004-08-10 KR KR1020067002787A patent/KR20060079796A/ko not_active Withdrawn
- 2004-08-10 RU RU2006107293A patent/RU2350628C2/ru not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-07-03 US US12/167,610 patent/US7632573B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2280897T3 (es) | 2007-09-16 |
| CN101913458B (zh) | 2012-11-28 |
| DE602004004222T2 (de) | 2007-11-15 |
| EP1589044A2 (en) | 2005-10-26 |
| KR20060079796A (ko) | 2006-07-06 |
| EP1518867B1 (en) | 2007-01-10 |
| RU2350628C2 (ru) | 2009-03-27 |
| AR045233A1 (es) | 2005-10-19 |
| EP1589043A2 (en) | 2005-10-26 |
| CN101913458A (zh) | 2010-12-15 |
| WO2005014672A3 (en) | 2005-04-28 |
| AU2004263643A1 (en) | 2005-02-17 |
| BRPI0413525B1 (pt) | 2015-07-28 |
| US20050037219A1 (en) | 2005-02-17 |
| DE602004004222D1 (de) | 2007-02-22 |
| EP1518867A1 (en) | 2005-03-30 |
| BRPI0413525A (pt) | 2006-10-10 |
| MY139069A (en) | 2009-08-28 |
| US7632573B2 (en) | 2009-12-15 |
| WO2005014672A2 (en) | 2005-02-17 |
| CA2534421A1 (en) | 2005-02-17 |
| EP1589043A3 (en) | 2006-02-15 |
| US7411026B2 (en) | 2008-08-12 |
| EP1589044A3 (en) | 2006-02-15 |
| US20080263999A1 (en) | 2008-10-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2006107293A (ru) | Полимеры этилена и необязательно способных сополимеризоваться сложных эфиров, пленки, изготовленные с использованием таких полимеров, и способы растягивающейся упаковки в виде чехла с использованием таких пленок | |
| JP7394932B2 (ja) | 多峰性ポリエチレン組成物及びそれを含むフィルム | |
| JP6615572B2 (ja) | ポリエチレン組成物、およびこれらから形成されるフィルム | |
| US20090286024A1 (en) | Biaxially Oriented LLDPE Blends | |
| US20150225520A1 (en) | Linear low density polyethylene composition suitable for cast film | |
| US20140255674A1 (en) | Multi-layered shrink films | |
| RU2007136032A (ru) | Полиэтиленовая литьевая композиция для получения пленок экструзией с раздувом, имеющих улучшенную перерабатываемость | |
| JPS591551A (ja) | フイルム製造用エチレンポリマ−組成物 | |
| CN112442223B (zh) | 一种聚乙烯组合物及聚乙烯薄膜 | |
| RU2011153604A (ru) | Полиэтиленовая композиция и полученные из нее готовые изделия | |
| KR101692123B1 (ko) | 보호필름용 폴리에틸렌 수지의 제조방법 | |
| JP2017109371A (ja) | 二軸延伸離型フィルム | |
| JP7638303B2 (ja) | 延伸フィルム、積層体および包装体 | |
| US11319419B2 (en) | Multilayer polyolefin greenhouse films with high transparency | |
| CN101874048A (zh) | 聚乙烯共聚物 | |
| CN1007894B (zh) | 改性聚乙烯制备改性聚乙烯的方法及由改性聚乙烯生产的制品 | |
| JP2024518286A (ja) | 二軸配向フィルム | |
| MX2007013166A (es) | Mezclas de polipropileno producidas en reactor. | |
| WO2021126458A1 (en) | Films made of polyethylene blends for improved sealing performance and mechanical properties | |
| CN107304265A (zh) | 一种聚乙烯组合物和聚乙烯薄膜及其制备方法 | |
| KR20210063108A (ko) | 가공성이 우수한 압출코팅용 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 및 그 제조방법 | |
| EP4423152A1 (en) | Highly oriented linear low density polyethylene films with outstanding processability and mechanical properties | |
| KR102865779B1 (ko) | 폴리에틸렌 수지 및 이를 포함하는 성형품 | |
| US20250084193A1 (en) | High density polyethylene compositions and articles thereof | |
| JP6671162B2 (ja) | ポリプロピレン組成物を含む多層フィルムまたはシート |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090811 |