RU2053992C1 - Method for production of mixture of polypropylenes - Google Patents
Method for production of mixture of polypropylenes Download PDFInfo
- Publication number
- RU2053992C1 RU2053992C1 RU93039402/04A RU93039402A RU2053992C1 RU 2053992 C1 RU2053992 C1 RU 2053992C1 RU 93039402/04 A RU93039402/04 A RU 93039402/04A RU 93039402 A RU93039402 A RU 93039402A RU 2053992 C1 RU2053992 C1 RU 2053992C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polyprenols
- mixture
- hydrocarbon solvent
- extraction
- polypropylenes
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- -1 polypropylenes Polymers 0.000 title abstract description 9
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title abstract 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title abstract 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 12
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229930186185 Polyprenol Natural products 0.000 claims description 23
- 229920001731 Polyprenol Polymers 0.000 claims description 23
- 150000003096 polyprenols Chemical class 0.000 claims description 17
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 13
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 8
- 235000021384 green leafy vegetables Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 4
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- KGEKLUUHTZCSIP-HOSYDEDBSA-N [(1s,4s,6r)-1,7,7-trimethyl-6-bicyclo[2.2.1]heptanyl] acetate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@H](OC(=O)C)C[C@H]1C2(C)C KGEKLUUHTZCSIP-HOSYDEDBSA-N 0.000 description 10
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229940115397 bornyl acetate Drugs 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDMCAOBQLHJGBE-UHFFFAOYSA-N C60-polyprenol Natural products CC(=CCCC(=CCCC(=CCCC(=CCCC(=C/CCC(=C/CCC(=C/CCC(=C/CCC(=C/CCC(=C/CCC(=C/CCC(=C/CO)C)C)C)C)C)C)C)C)C)C)C)C BDMCAOBQLHJGBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 239000010645 fir oil Substances 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 241001311509 Abies firma Species 0.000 description 2
- 241000379194 Abies sibirica Species 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 150000002031 dolichols Chemical class 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 229930003658 monoterpene Natural products 0.000 description 2
- 150000002773 monoterpene derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 235000002577 monoterpenes Nutrition 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- 241000191291 Abies alba Species 0.000 description 1
- 241000218631 Coniferophyta Species 0.000 description 1
- 241000218691 Cupressaceae Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001453798 Nephrolepis Species 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 210000004072 lung Anatomy 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000199 molecular distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000000825 ultraviolet detection Methods 0.000 description 1
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения полипренолов, которые обладают биологической активностью [1] и являются исходным сырьем для синтеза долихолов важных биорегуляторов животных организмов и человека [2]
Полипренолы представляют собой природную смесь олигомеров (изопренологов) общей формулы I, где m 2 или 3, n=6 20 и более [3] Их смесь ведет себя как одно вещество и разделима только на обращенно-фазовых сорбентах [4] Полипренолы структуры 1 с m 2 содержатся в виде
I
ацетатов в хвое деревьев ряда видов ботанического семейства сосновые [4] которая является наиболее богатым источником их получения и в то же время отходом при заготовке древесины.The invention relates to methods for producing polyprenols, which have biological activity [1] and are the feedstock for the synthesis of dolichols of important bioregulators of animal organisms and humans [2]
Polyprenols are a natural mixture of oligomers (isoprenologists) of the general formula I, where m 2 or 3, n = 6 20 or more [3] Their mixture behaves as one substance and is separable only on reversed-phase sorbents [4] Polyprenols of structure 1 s m 2 are contained in the form
I
acetates in the needles of trees of a number of species of the pine botanical family [4] which is the richest source of their production and, at the same time, a waste in the harvesting of wood.
Известен способ выделения полипренолов из хвои хвойных растений, принадлежащих к роду "кипарис японский" или "пихта японская моми", заключающийся в экстракции хвои органическими растворителями, предпочтительно из рядов галогенуглеводородов, простых эфиров, сложных эфиров и кетонов с последующим выделением целевого продукта известными методами гидролиза, хроматографии, дробного растворения, дробного осаждения и молекулярной перегонки [5]
Недостатками известного способа являются использование хвои, отделенной от побегов, и неселективность процесса экстракции, при котором сразу извлекается весь комплекс растворимых веществ, что усложняет дальнейшее выделение и очистку полипренолов. Пихтовая древесная зелень (хвоя с побегами) является источником получения ценного продукта пихтового масла, выделяемого отгонкой с водяным паром [6, 7] В известном способе получения полипренолов компоненты этого масла (монотерпены, борнилацетат) экстрагируются вместе с ацетатами полипренолов, что усложняет дальнейшую очистку полипренолов. Борнилацетат имеет очень близкие к ацетату полипренолов адсорбционные свойства и трудноотделим от последнего хроматографией. Кроме того, растения рода "пихта японская моми", указанные в патенте [5] в России не произрастают.A known method for the isolation of polyprenols from the needles of conifers belonging to the genus "Japanese cypress" or "Japanese momi fir", which consists in the extraction of needles with organic solvents, preferably from the series of halogenated hydrocarbons, ethers, esters and ketones, followed by isolation of the target product by known hydrolysis methods , chromatography, fractional dissolution, fractional precipitation and molecular distillation [5]
The disadvantages of this method are the use of needles, separated from shoots, and the non-selectivity of the extraction process, in which the entire complex of soluble substances is immediately extracted, which complicates the further isolation and purification of polyprenols. Fir wood greens (needles with shoots) is a source of obtaining a valuable product of fir oil emitted by steam distillation [6, 7] In the known method for producing polyprenols, the components of this oil (monoterpeny, bornyl acetate) are extracted together with polyprenols acetates, which complicates the further purification of polyprenols . Bornyl acetate has adsorption properties very close to polyprenol acetate and is difficult to separate from the latter by chromatography. In addition, plants of the genus "Japanese Momi fir" specified in the patent [5] do not grow in Russia.
Целью изобретения является способ получения полипренолов из древесной зелени пихты, совмещенный с селективным извлечением компонентов пихтового масла. The aim of the invention is a method for producing polyprenols from green wood of fir, combined with selective extraction of components of fir oil.
Поставленная цель достигается тем, что из высушенной и измельченной древесной зелени пихты селективно удаляют все эфиромасличные компоненты (монотерпены, борнилацетат) экстракцией при комнатной температуре сжиженной углекислотой, затем экстрагируют ацетаты полипренолов при комнатной температуре углеводородным растворителем и из полученного экстракта выделяют полипренолы известными способами, включающими гидролиз и хроматографию. This goal is achieved by the fact that all essential oil components (monoterpenes, bornyl acetate) are selectively removed from dried and ground woody green firs by extraction with liquefied carbon dioxide at room temperature, then polyprenols acetates are extracted with a hydrocarbon solvent and polyprenols are extracted from the obtained extract by known methods, including hydrolysis and chromatography.
Экстракция углеводородным растворителем обеспечивает селективное и достаточно полное извлечение целевого продукта из сырья, тогда как рекомендуемые в патенте [5] экстрагенты приводят к переходу в раствор большого количества сопутствующих веществ. Проведение процесса экстракции при комнатной температуре существенно, так как при повышенной температуре происходит экстракция восков и других малорастворимых сопутствующих соединений. Extraction with a hydrocarbon solvent provides selective and fairly complete extraction of the target product from the feedstock, while the extractants recommended in the patent [5] lead to the transfer of a large number of related substances into the solution. Carrying out the extraction process at room temperature is essential, since at an elevated temperature, waxes and other sparingly soluble accompanying compounds are extracted.
Для получения полипренолов может быть использована древесная зелень наиболее распространенных в России видов пихт Abies sibirica Ledb. и Abits nеphrolepis Maxim [8]
Способ с заявляемыми отличительными признаками при анализе патентной и научно-технической литературы не обнаружен.To obtain polyprenols, woody greens of the most common fir species Abies sibirica Ledb in Russia can be used. and Abits nephrolepis Maxim [8]
The method with the claimed distinctive features in the analysis of patent and scientific literature is not found.
Способ выделения полипренолов осуществляют следующим образом. Измельченную до частиц не более 2 мм и высушенную до влажности не более 20-25% древесную зелень пихты исчерпывающе экстрагируют жидким СО2 (достаточное время экстракции 3 ч) в проточном экстракторе. Из экстракта удаляют СО2 и получают жидкий экстракт для бытовой химии (ТУ 10-04-06-87-87), не содержащий ацетатов полипренолов. Отработанную древесную зелень заливают далее углеводородным растворителем (из расчета 2,0-2,4 л на 1 кг сырья) и оставляют при комнатной температуре без перемешивания на 4-5 ч. Экстракт сливают через нижний сливной патрубок экстрактора, а сырье заливают сверху таким же объемом углеводородного растворителя, давая ему свободно стекать в сборник через нижний сливной патрубок. Объединенные экстракты упаривают до 1/50 первоначального объема и вносят в хроматографическую колонку, заполненную силикагелем, взято в массовом количестве 30-40% от массы исходной древесной зелени. Элюированием колонки смесью углеводородного растворителя и этилацетата (98:2 по объему) получают раствор концентрата ацетатов полипренолов, который упаривают досуха и гидролизуют кипячением в течение 1-1,5 ч с водно-этанольным раствором щелочи. Целевой продукт выделяют хроматографией неомыляемого остатка на силикагеле с использованием в качестве элюента смеси углеводородного растворителя и этилацетата (93:7 по объему). Выход полипренолов с чистотой 90-95% оставляет 0,6-0,7% от массы исходной древесной зелени.The method of isolation of polyprenols is as follows. Milled to particles of not more than 2 mm and dried to a moisture content of not more than 20-25%, the green wood of fir is exhaustively extracted with liquid CO 2 (sufficient extraction time of 3 hours) in a flow extractor. From the extract was removed and CO 2 is obtained liquid extract for household (TU 10-04-06-87-87) not containing polyprenols acetates. The spent wood greens are poured further with a hydrocarbon solvent (at the rate of 2.0-2.4 liters per 1 kg of raw material) and left at room temperature without stirring for 4-5 hours. The extract is poured through the lower drain pipe of the extractor, and the raw material is poured from above with the same volume of hydrocarbon solvent, allowing it to flow freely into the collector through the lower drain pipe. The combined extracts are evaporated to 1/50 of the original volume and introduced into a chromatographic column filled with silica gel, taken in a mass amount of 30-40% by weight of the original woody green. Elution of the column with a mixture of a hydrocarbon solvent and ethyl acetate (98: 2 by volume) yields a solution of polyprenol acetate concentrate, which is evaporated to dryness and hydrolyzed by boiling for 1-1.5 hours with an aqueous-ethanolic alkali solution. The target product is isolated by chromatography of an unsaponifiable residue on silica gel using a mixture of a hydrocarbon solvent and ethyl acetate (93: 7 by volume) as eluent. The yield of polyprenols with a purity of 90-95% leaves 0.6-0.7% of the mass of the original woody green.
Особенности предлагаемого способа последовательная экстракция при комнатной температуре жидким СО2 и органическим растворителем, в качестве которого используется углеводородный растворитель гексан, петролейный эфир и т.д. Жидкий СО2 экстрагирует только компоненты пихтового масла (монотерпены, борнилацетат). Целевой продукт экстрагируется углеводородным растворителем, использование которого в этих условиях позволяет избежать экстракции восков и других, более полярных сопутствующих компонентов древесной зелени, затрудняющих дальнейшую очистку полипренолов.Features of the proposed method sequential extraction at room temperature with liquid CO 2 and an organic solvent, which is used as a hydrocarbon solvent hexane, petroleum ether, etc. Liquid CO 2 extracts only the components of fir oil (monoterpenes, bornyl acetate). The target product is extracted with a hydrocarbon solvent, the use of which under these conditions avoids the extraction of waxes and other more polar concomitant components of green wood, which complicates the further purification of polyprenols.
Продукт, получаемый в условиях заявляемого способа, имеет вид желтого или бледно-желтого подвижного масла, нерастворимого в воде, метаноле, смешивающегося с гексаном, ацетоном и другими органическими растворителями. The product obtained under the conditions of the proposed method has the form of a yellow or pale yellow mobile oil, insoluble in water, methanol, miscible with hexane, acetone and other organic solvents.
Хроматограмма ВЭЖХ показана на чертеже. An HPLC chromatogram is shown in the drawing.
П р и м е р 1. Высушенную (20-25% влажности) и измельченную до частиц не более 2 мм древесную зелень пихты сибирской (25 кг) экстрагировали в проточном экстракторе сжиженной углекислотой (17 кг) при температуре 20-25оС и давлении 64 ± 4 ати в течение 3 ч. После испарения СО2 получили 2 кг экстракта. Отработанную древесную зелень в количестве 1,35 кг поместили в цилиндрический экстрактор, имеющий внизу запорный кран, и залили 3 л петролейного эфира (т.кип. 70-100оС). После выдерживания в течение 4 ч при комнатной температуре экстракт слили через запорный кран, а сверху залили еще 3 л экстрагента, давая ему свободно проходить через слой сырья и стекать в приемник через запорный кран. Объединенный экстракт упарили досуха и получили 53 г (4% на исходное сырье) экстракта, который растворили в 50 мл петролейного эфира и внесли в хроматографическую колонку, заполненную 0,5 кг силикагеля марки КСК (зернистость 0,14-0,30 мм). Элюированием колонки смесью петролейного эфира и этилацетата (98:2) получили после удаления растворителя из элюата 17,9 г концентрата ацетатов полипренолов в виде оранжево-желтого масла. К полученному веществу добавили 200 мл 15%-ного спиртового раствора гидроокиси натрия и 20 мл дистиллированной воды. После нагревания смеси в течение 1 ч при ее легком кипении (70-80оС) ее охладили до комнатной температуры, разбавили 0,3 л дистиллированной воды и добавили 200 мл смеси петролейного эфира и этилацетата (1:1). После тщательного перемешивания и расслаивания нижний (водно-щелочной) слой слили. Верхний слой промыли дистиллированной водой (100 мл), слили, высушили безводным сульфатом натрия и упарили досуха. Продукт (9,8 г) хроматографировали на 0,1 кг силикагеля, элюируя последовательно смесями петролейного эфир с этилацетатом 98:2 и 93:7. Целевой продукт получили упариванием досуха второго элюата. Выход 8,2 г (0,6 от массы исходной древесной зелени). Чистота продукта не менее 95% по спектру протонного магнитного резонанса (ПМР).EXAMPLE EXAMPLE 1. The dried (20-25% humidity) and milled to a particle not more than 2 mm greens Siberian fir wood (25 kg) were extracted in a continuous extractor liquefied carbon dioxide (17 kg) at a temperature of 20-25 ° C and pressure 64 ± 4 atm for 3 hours. After evaporation of CO 2 , 2 kg of extract was obtained. The spent wood greens in the amount of 1.35 kg was placed in a cylindrical extractor with a shut-off valve at the bottom, and 3 L of petroleum ether was poured (bp. 70-100 о С). After keeping it at room temperature for 4 hours, the extract was poured through a shut-off valve, and another 3 L of extractant was poured on top, allowing it to freely pass through a layer of raw materials and flow into the receiver through a shut-off valve. The combined extract was evaporated to dryness and 53 g (4% of the starting material) of the extract was obtained, which was dissolved in 50 ml of petroleum ether and introduced into a chromatographic column filled with 0.5 kg of KSK silica gel (grain size 0.14-0.30 mm). Elution of the column with a mixture of petroleum ether and ethyl acetate (98: 2) gave 17.9 g of a polyprenol acetate concentrate in the form of an orange-yellow oil after removing the solvent from the eluate. To the resulting substance was added 200 ml of a 15% alcohol solution of sodium hydroxide and 20 ml of distilled water. After heating the mixture for 1 hour at reflux it lung (70-80 ° C) it was cooled to room temperature, diluted with 0.3 liters of distilled water and 200 ml of petroleum ether and ethyl acetate (1: 1). After thorough mixing and delamination, the lower (water-alkaline) layer was drained. The top layer was washed with distilled water (100 ml), poured, dried with anhydrous sodium sulfate and evaporated to dryness. The product (9.8 g) was chromatographed on 0.1 kg of silica gel, eluting successively with mixtures of petroleum ether with ethyl acetate 98: 2 and 93: 7. The desired product was obtained by evaporation to dryness of the second eluate. Yield 8.2 g (0.6 by weight of the initial woody green). The purity of the product is not less than 95% of the spectrum of proton magnetic resonance (PMR).
П р и м е р 2. Все операции проводили, как в примере 1, но с использованием гексана вместо петролейного эфира. Выход продукта 8,0 г. Чистота не менее 95% по спектру ПМР. PRI me R 2. All operations were carried out as in example 1, but using hexane instead of petroleum ether. Yield 8.0 g. Purity no less than 95% according to the PMR spectrum.
П р и м е р 3. Все операции проводили, как в примере 1, но без предварительной экстракции сжиженной углекислотой. Выход продукта с чистотой около 50% 15,0 г. Продукт обладает сильным запахом борнилацетата. PRI me R 3. All operations were performed as in example 1, but without preliminary extraction with liquefied carbon dioxide. The yield of the product with a purity of about 50% is 15.0 g. The product has a strong odor of bornyl acetate.
Продукт, получаемый по примеру 1 и 2, имеет вид бледно-желтого подвижного масла, спектр ПМР которого (в растворе CDCl3) полностью соответствует литературному [4, 5] а на хроматограмме ВЭЖХ находится типичный для полипренолов [4] набор пиков, отвечающих отдельным изопренологам от С50 до С100 с относительным содержанием, следы 0,1, 0,5, 1,1, 2,6, 11,6, 34,4, 35,9, 20,9, 10,9, 2,3 и 0,6 соответственно. Условия анализа методом ВЭЖХ: микроколоночный жидкостный хроматограф "Милихром", колонка 6,3 х 0,2 см, заполненная сорбентом "Лихросорб РП-18", элюент смесь метанола и ацетона (3:2), УФ-детекция.The product obtained in examples 1 and 2 has the form of a pale yellow mobile oil, the PMR spectrum of which (in a solution of CDCl 3 ) fully corresponds to the literature [4, 5] and on the HPLC chromatogram there is a set of peaks typical for polyprenols [4], corresponding to individual isoprenologists from C 50 to C 100 with a relative content, traces of 0.1, 0.5, 1.1, 2.6, 11.6, 34.4, 35.9, 20.9, 10.9, 2, 3 and 0.6, respectively. HPLC analysis conditions: Milichrom microcolumn liquid chromatograph, 6.3 x 0.2 cm column packed with Lichrosorb RP-18 sorbent, eluent methanol / acetone mixture (3: 2), UV detection.
Таким образом, предлагаемый способ получения полипренолов позволит проводить комплексную переработку древесной зелени пихты (без разделения хвои и обес-хвоенных побегов) с получением СО2-экстракта и полипренолов, которые могут быть использованы для синтеза долихолов важных биорегуляторов животных организмов и человека.Thus, the proposed method for producing polyprenols will allow for complex processing of woody fir green trees (without separation of needles and deciduous shoots) to produce a CO 2 extract and polyprenols, which can be used for the synthesis of dolichols of important bioregulators of animal organisms and humans.
Claims (2)
где n = 6 - 16,
из хвои пихты, включающий экстракцию высушенного и измельченного сырья органическим растворителем, выделением смеси полипренолов из экстракта гидролизом и хроматографией, отличающийся тем, что в качестве сырья используют хвою, не отделенную от побегов, древесную зелень, в качестве органического растворителя используют углеводородный растворитель, при этом экстракцию проводят при комнатной температуре последовательно сжиженной углекислотой и углеводородным растворителем.1. METHOD FOR PRODUCING A MIXTURE OF POLYPHENOLS OF FORMULA 1
where n = 6 - 16,
from fir needles, including extraction of dried and ground raw materials with an organic solvent, isolation of a mixture of polyprenols from the extract by hydrolysis and chromatography, characterized in that the needles used are not separated from shoots, woody greens, a hydrocarbon solvent is used as an organic solvent, while extraction is carried out at room temperature with successively liquefied carbon dioxide and a hydrocarbon solvent.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93039402/04A RU2053992C1 (en) | 1993-08-03 | 1993-08-03 | Method for production of mixture of polypropylenes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93039402/04A RU2053992C1 (en) | 1993-08-03 | 1993-08-03 | Method for production of mixture of polypropylenes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2053992C1 true RU2053992C1 (en) | 1996-02-10 |
| RU93039402A RU93039402A (en) | 1996-12-10 |
Family
ID=20146049
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU93039402/04A RU2053992C1 (en) | 1993-08-03 | 1993-08-03 | Method for production of mixture of polypropylenes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2053992C1 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2137479C1 (en) * | 1997-08-27 | 1999-09-20 | Солагран Лимитед | Immunomodulating agent |
| RU2221580C1 (en) * | 2002-05-21 | 2004-01-20 | Мулява Валерий Евгеньевич | Beeswax processing method |
| RU2259991C2 (en) * | 2003-07-24 | 2005-09-10 | Карпицкий Владимир Игнатович | Method for preparing polyprenols |
| RU2317972C1 (en) * | 2006-10-10 | 2008-02-27 | Общество с ограниченной ответственностью "СИБЕКС" (ООО "SIBEX") | Polyprenols production process |
-
1993
- 1993-08-03 RU RU93039402/04A patent/RU2053992C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Григорьева Н.Я., Моисеенков А.М. Физиологическая активность полиизопреноидов. -Хим.фарм.журнал, 1989, N 2, с.144-155. Выложенная заявка Японии N 58-83643 /сб.5/2/ - 58 /80"/. Wellburn A.R. et al The occurence and deasonal distribution of higher isoprenoid alkohols in the plant kingdom Phytochemistry 5, 1966, p.969-975. Jbatak. et al Long-chain polyprenols in the family Pinaceae, Phytochemistry 23, 1984, p.783-786. Выложенная заявка Японии N 60-109536, сб.3-/2/-41/464/. Вшивцев Н.Н. Производство пихтового масла. М-Л.: КОИЗ, 1941. с.121. Баранов Т.В. Черняева Г.Н. Хроматографический анализ пихтового масла. "Лесохимия и подсочка", реф. информация ВНИИПИЭИлеспром, 1974, N 8, с.9-10. Борбров Е.Г. - Лесообразующие хвойные в СССР, Л: Наука, 1978, с.189. * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2137479C1 (en) * | 1997-08-27 | 1999-09-20 | Солагран Лимитед | Immunomodulating agent |
| RU2221580C1 (en) * | 2002-05-21 | 2004-01-20 | Мулява Валерий Евгеньевич | Beeswax processing method |
| RU2259991C2 (en) * | 2003-07-24 | 2005-09-10 | Карпицкий Владимир Игнатович | Method for preparing polyprenols |
| RU2317972C1 (en) * | 2006-10-10 | 2008-02-27 | Общество с ограниченной ответственностью "СИБЕКС" (ООО "SIBEX") | Polyprenols production process |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Takahashi et al. | Characterization of plant growth substances in Citrus unshiu and their change in fruit development | |
| CN105399656B (en) | A kind of iso-indoles alkaloid compound and preparation method and application | |
| Ohigashi et al. | A piscicidal constituent of Excoecaria agallocha | |
| CN102219814A (en) | Method for extracting aucubin from eucommia ulmoides oliver seed draff | |
| Dominguez et al. | Chemical constituents of Lippia graveolens | |
| RU2053992C1 (en) | Method for production of mixture of polypropylenes | |
| RU2108803C1 (en) | Method of preparing triterpenic acid biologically active content | |
| CN104292203A (en) | Isocoumarin compound and preparation method and application thereof | |
| SU1146050A1 (en) | Method of obtaining beta-ecdizon from plant "serratula" | |
| CN1544433A (en) | The Extraction and Separation Method of Neochamaerina B in Daphne chamaejasmin and Its Application | |
| CN104292202B (en) | A kind of flavonoid compound and its preparation method and application | |
| CN102432419B (en) | Method for extracting and separating beta-elemene from Eupatorium adenophorum | |
| RU2259991C2 (en) | Method for preparing polyprenols | |
| Hou et al. | Preparative purification of corilagin from Phyllanthus by combining ionic liquid extraction, prep-HPLC, and precipitation | |
| Schmeltz et al. | Composition studies on tobacco—XXII.: The nitromethane-soluble, neutral fraction of cigarette smoke | |
| CN100439353C (en) | Extraction and separation method and application of chamaejama chamaejasma chromone in Daphne chamaejasmin | |
| CN117815294A (en) | Olive pomace extract rich in anti-inflammatory active ingredient | |
| RU2034559C1 (en) | Method for isolating dihydroquercitrol | |
| CN112159440B (en) | Phenolic glycoside compound and preparation method and application thereof | |
| RU2174397C1 (en) | Method of preparing ecdysteroids and ecdysterone concentrate from vegetable raw | |
| JP2579255B2 (en) | Angiotensin converting enzyme activity inhibitor from Tochu leaf extract | |
| CN104262317B (en) | A kind of dimerization monoterpenes compound and preparation method and application | |
| RU2317972C1 (en) | Polyprenols production process | |
| Lee et al. | Combined florisil, droplet counter-current, and high performance liquid chromatographies for the preparative isolation and purification of azadirachtin from neem (Azadirachta Indica) seeds | |
| KR100576079B1 (en) | Novel herbicidally active substance chrysopanic acid isolated from leaves of Aegean swimming and its isolation method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20060804 |