[go: up one dir, main page]

RS61820B1 - Poboljšani postupak izvlačenja nafte upotrebom (ko)polimera hidratisanog kristalnog oblika 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline - Google Patents

Poboljšani postupak izvlačenja nafte upotrebom (ko)polimera hidratisanog kristalnog oblika 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline

Info

Publication number
RS61820B1
RS61820B1 RS20210567A RSP20210567A RS61820B1 RS 61820 B1 RS61820 B1 RS 61820B1 RS 20210567 A RS20210567 A RS 20210567A RS P20210567 A RSP20210567 A RS P20210567A RS 61820 B1 RS61820 B1 RS 61820B1
Authority
RS
Serbia
Prior art keywords
acrylamido
polymer
sulfonic acid
methylpropane sulfonic
water
Prior art date
Application number
RS20210567A
Other languages
English (en)
Inventor
Cédrick Favero
Johann Kieffer
Frédéric Daguerre
Original Assignee
Spcm Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Spcm Sa filed Critical Spcm Sa
Publication of RS61820B1 publication Critical patent/RS61820B1/sr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01—Sulfonic acids
    • C07C309/02—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/03—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C309/13—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton
    • C07C309/14—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton containing amino groups bound to the carbon skeleton
    • C07C309/15—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton containing amino groups bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of at least one of the amino groups being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01—Sulfonic acids
    • C07C309/02—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/20—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton
    • C07C309/21—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
    • C02F1/56—Macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F11/00—Treatment of sludge; Devices therefor
    • C02F11/12—Treatment of sludge; Devices therefor by de-watering, drying or thickening
    • C02F11/14—Treatment of sludge; Devices therefor by de-watering, drying or thickening with addition of chemical agents
    • C02F11/147—Treatment of sludge; Devices therefor by de-watering, drying or thickening with addition of chemical agents using organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C303/44—Separation; Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/52—Amides or imides
    • C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F20/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/52—Amides or imides
    • C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F20/58—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-acryloylmorpholine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/58—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids
    • C09K8/588—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids characterised by the use of specific polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
    • C09K8/62—Compositions for forming crevices or fractures
    • C09K8/66—Compositions based on water or polar solvents
    • C09K8/68—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
    • C09K8/80—Compositions for reinforcing fractures, e.g. compositions of proppants used to keep the fractures open
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
    • C09K8/84—Compositions based on water or polar solvents
    • C09K8/86—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
    • C09K8/88—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E21—EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
    • E21B—EARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
    • E21B43/00—Methods or apparatus for obtaining oil, gas, water, soluble or meltable materials or a slurry of minerals from wells
    • E21B43/16—Enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E21—EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
    • E21B—EARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
    • E21B43/00—Methods or apparatus for obtaining oil, gas, water, soluble or meltable materials or a slurry of minerals from wells
    • E21B43/25—Methods for stimulating production
    • E21B43/26—Methods for stimulating production by forming crevices or fractures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/10—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from quarries or from mining activities
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2208/00—Aspects relating to compositions of drilling or well treatment fluids
    • C09K2208/28—Friction or drag reducing additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Mining & Mineral Resources (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Vehicle Body Suspensions (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)
  • Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Description

OBLAST PRONALASKA
Predmetni pronalazak se odnosi na poboljšani postupak izvlačenja nafte i gasa upotrebom (ko)polimera rastvorljivih u vodi, napravljenih od 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline u hidratisanom kristalnom obliku (ATBS), ili bar od jedne njene soli.
PRETHODNO STANJE TEHNIKE
Većina naftnih polja trenutno u eksploataciji su starija i, zapravo, počela su ili upravo počinju da ispoljavaju pad proizvodnje. Stopa izvlačenja u ovim poljima je trenutno reda veličine 15 do 35% prosečno u poređenju sa početnom količinom nafte. Stoga je njihov proizvodni potencijal još uvek značajan.
Opšte uzevši, sirova nafta se izvlači iz nalazišta u nekoliko faza.
Proizvodnja se najpre zasniva na prirodnoj energiji fluida i stene čiji pritisak opada. Posle ove faze deplecije, količina izvučene nafte na površinu u proseku je nekih 5 do 15% početne rezerve. Stoga je potrebno, u drugoj fazi, primeniti tehnike za povećanje efikasnosti izvlačenja uz održavanje pritiska u polju.
Najčešće korišćena metoda se sastoji u ubrizgavanju vode u nalazište putem injekcionih bunara, predviđenih za tu svrhu. Ovo se onda zove sekundarno izvlačenje. Ova druga faza se prekida kada odnos voda/nafta postane previsok, odnosno kada je količina vode u mešavini iz proizvodnih bunara prevelika. Tako, sekundarno izvlačenje omogućava postizanje dodatnog kapaciteta izvlačenja, reda 10 do 20%.
Ostale metode koje se mogu koristiti, objedinjene su pod nazivom poboljšano izvlačenje nafte (ili EOR, engleski akronim od „Enhanced Oil Recovery“). Njihov cilj je izvlačenje između 10 i 35% dodatne nafte u odnosu na početnu količinu nafte. Pod terminom poboljšanog izvlačenja nafte podrazumevaju se razne tehnike, sa ili bez dovođenja toplote, kao što su tzv. električna, u vidu smeše, parna ili hemijska metoda za poboljšano izvlačenje preostale nafte (videti “Oil & Gas Science and Technology” - IFP review, vol 63 (2008) No.1, pp 9-19).
Pod „naftom“ se podrazumeva bilo koji tip nafte, odnosno laka nafta, kao i teška nafta ili čak bitumen. Nafta uglavnom nastaje prirodnom transformacijom organske materije i sastoji se iz mešavine ugljovodonika. U opisu prethodnog postupka ili pronalaska, termini „petroleum“ i „nafta“ se koriste da označe istu materiju, sa izuzetkom navoda u vezi sastava emulzije ili disperzije.
Efikasnost ispiranja ubrizgavanjem vode se obično poboljšava dodavanjem (ko)polimera rastvorljivih u vodi. Očekivane i dokazane prednosti upotrebe (ko)polimera „viskozifikacijom“ injektirane vode, su poboljšano ispiranje i umanjenje kontrasta u viskoznosti fluida radi upravljanja njihovom pokretljivošću u polju, kako bi se nafta izvlačila brzo i efikasno. Ovim (ko)polimerima se povećava viskoznost vode.
Iskusnim poznavaocima je poznato da su sintetički (ko)polimeri rastvorljivi u vodi, posebno (ko)polimeri na bazi ATBS, veoma povoljni (ko)polimeri za povećanje viskoznosti vodenih rastvora i koriste se u poboljšanom izvlačenju. U stvari, (ko)polimeri na bazi ATBS su poznati kao tolerantni prema dvovalentnim solima, kao i prema visokim temperaturama.
Osim za povećanje viskoznosti vode, upotrebljeni polimeri treba da imaju dobru filtrabilnost. (Ko)polimeri sa lošom filtrabilnošću imaju tendenciju da blokiraju formiranje i uspore, čak spreče proizvodnju nafte. Međutim, filtrabilnost opada sa porastom molekulske težine (ko)polimera. Stoga, postoji delikatan kompromis između molekulske težine i filtrabilnosti.
(Ko)polimeri koji se dodaju vodi za ubrizgavanje se obično dugo zadržavaju u nalazištu, između injekcionih bunara i proizvodnih bunara, što može da traje od nekoliko meseci do nekoliko godina. U tom periodu, može doći do njihove termičke degradacije što se ogleda u porastu njihove stope hidrolize konverzijom akrilamida ili ATBS jedinica u akrilate ili do hemijske degradacije koja dovodi do razbijanja lanca (pad molekulske težine) aktivnošću radikala. U oba slučaja, u ovim mehanizmima uglavnom dolazi do pada viskoznosti, a time i do gubitka u efikasnosti ispiranja nafte vodenim rastvorom polimera ubrizganim u rezervoar. Dakle, postoji realan interes za razvoj polimera otpornijih na ove procese, koji su deo svakog projekta za poboljšano izvlačenje nafte ili gasa. FR2940348 se odnosi na poboljšano izvlačenje nafte polimerima pripremljenim od monomera kao što je 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonska kiselina.
Predmet pronalaska je da se obezbede polimeri rastvorljivi u vodi, sa poboljšanim osobinama, naročito u pogledu filtrabilnosti i povećane hemijske i toplotne stabilnosti, što je posebno korisno kod poboljšanih tehnika za izvlačenje nafte ili gasa.
IZLAGANJE PRONALASKA
Pronalazak se odnosi na upotrebu novog hidratisanog kristalnog oblika 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline za pripremu (ko)polimera rastvorljivih u vodi.
Pod „(ko)polimerom rastvorljivim u vodi“ podrazumeva se (ko)polimer koji može da se rastvori u vodi ili u slanom rastvoru u konvencionalnim uslovima koji se sreću u poboljšanim postupcima izvlačenje nafte ili gasa, uglavnom između 10 ppm i 15000 ppm po težini, kao što je navedeno u nastavku.
S druge strane, i osim ako je drugačije navedeno, pod „2-akrilamido-2-metilpropan sulfonskom kiselinom u hidratisanom kristalnom obliku“ podrazumeva se oblik kiseline i/ili oblik soli. Isti je slučaj i sa anjonskim monomerima, dole navedenim, koji mogu da označavaju oblike kiselina i/ili soli, na primer, za akrilnu kiselinu.
Oblik soli se povoljno dobija od jedinjenja izabranog između hidroksida alkalnog ili zemnoalkalnog metala, oksida alkalnog ili zemnoalkalnog metala, amonijak, amina sa formulom NR1R2R3(gde su R1, R2i R3povoljno grupe ugljovodonika, naročito alkili) ili karbonata alkalnog ili zemnoalkalnog metala. Poželjan alkalni metal je natrijum.
Oblik kiseline monomera se može dovesti u oblik soli pre i/ili u toku i/ili posle (ko)polimerizacije jednog ili više monomera.
Još jedan aspekt pronalaska odnosi se na poboljšani postupak izvlačenja nafte koji se karakteriše time što obuhvata sledeće etape:
a) Pripremu injekcionog fluida koji se sastoji od bar jednog (ko)polimera rastvorljivog u vodi, napravljenog od hidratisanog kristalnog oblika 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline, ili bar od jedne njene soli, sa vodom ili sa slanim rastvorom,
b) Ubrizgavanje injekcionog fluida u podzemnu formaciju,
c) Ispiranje podzemne formacije injektiranim fluidom,
d) Izvlačenje vodene ili ugljovodonične mešavine.
Hidratisani kristalni oblik 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline ima dijagram rendgenske difrakcije na prahu koji sadrži pikove na 2-teta 10.58°, 11.2°, 12.65°, 13.66°, 16.28°, 18.45°, 20°, 20.4°, 22.5°, 25.5°, 25.88°, 26.47°, 28.52°, 30.28°, 30.8°, 34.09°, 38.19°, 40.69°, 41.82°, 43.74°, 46.04° stepeni. Greška kod ovih pikova je uglavnom reda 0,1°.
Rendgenska kristalografija, radiokristalografija ili rendgenska difraktometrija je analitička metoda za proučavanje strukture kristalnog materijala na nivou atoma. Zasniva se na fizičkom fenomenu rendgenske difrakcije. Može se koristiti difraktometar sa bakarnim izvorom.
Kod praha dobijenog iz posebne faze kristala, uvek nastaju difrakcioni pikovi u istim pravcima. Tako ovaj difrakcioni dijagram predstavlja stvarnu sliku kristalne faze. Stoga je moguće odrediti prirodu svake kristalne fazе u mešavini ili u čistom proizvodu.
Ova slika je specifična za svako kristalno organsko ili neorgansko jedinjenje i ima oblik niza pikova u položajima uglova 2 θ (2-teta).
Ova metoda se koristi za karakterizaciju materijala, posebno različite oblike kristala koji mogu da postoje kod istog hemijskog molekula.
Hidratisani kristalni oblik 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline ima infracrveni spektar sa Furijeovom transformacijom, koji se sastoji iz pikova na 3280 cm−1 , 3126 cm−1 , 1657 cm−1 , 1595 cm−1 , 1453 cm−1 , 1395 cm−1 , 1307 cm−1 , 1205 cm−1 , 1164 cm−1 , 1113 cm−1 , 1041 cm−1 , 968 cm−1 , 885 cm−1 , 815 cm−1 , 794 cm<−1>. Greška ovih pikova je obično reda 8 cm<– 1>. Povoljno, reč je o čvrstom spektru dobijenom na konvencionalan način u soli kao što je KBr.
Infracrvena spektroskopija sa Furijeovom transformacijom je analiza vibracija koje se emituju, apsorbuju ili difunduju molekulima. Ova metoda je osetljiva na tzv. kratke interakcije (uticaj jedinične rešetke na veze). U većini slučajeva, infracrveni spektri sa Furijeovom transformacijom različitih kristalnih sistema se značajno razlikuju. Dakle, infracrveni spektar sa Furijeovom transformacijom pruža detalje o kristalnoj strukturi organskog jedinjenja.
Opšte uzev, osim kada je drugačije navedeno, dijagram rendgenske difrakcije i infracrveni spektar se dobijaju na 20°C i pri atmosferskom pritisku od 1 atmosfere (101325 Pa).
Hidratisani kristalni oblik 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline ima minimalnu energiju paljenja veću od 400 mJ, poželjno veću od 500 mJ (1 mJ = 10<–3>Džula).
Minimalna energija paljenja predstavlja minimalnu energiju koju treba obezbediti jedinjenju da bi se izazvalo paljenje. Energija može biti električna ili toplotna. Minimalna energija paljenja je bitan podatak prilikom uzimanja u obzir rizika od eksplozije pri rukovanju proizvodom (transportovanje, skladištenje, reakcije, oblikovanje...).
Minimalna energija paljenja zavisi od osobina praha (sastav), kao i od njegove makromolekularne strukture (granulometrija, kristalni oblik, specifična površina).
Kod materijala u čvrstom stanju, ova energija je minimalna energija električne varnice kojom se može zapaliti oblak sprašenog materijala. Što je veća minimalna energija paljenja, to je manji rizik pri korišćenju, rukovanju, skladištenju čvrstog materijala.
Merenje minimalne energije paljenja je izvedeno prema standardu NF EN 13821.
Hidratisani kristalni oblik 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline ispoljava 4 toplotna fenomena kod metode diferencijalne skenirajuće kalorimetrije, na 70 °C, 100 °C, 150 °C i 190 °C. Greška kod posmatranja ovih fenomena je uglavnom reda 10 °C, a povoljno 5 °C ili manje.
Toplotni fenomeni se mere diferencijalnom skenirajućom kalorimetrijom (DSC). Ovom metodom se meri promena toplote pri termičkoj denaturaciji jedinjenja kada se ono zagreva konstantom brzinom, na primer, brzinom zagrevanja, 10 °C/min.
Opšte je prihvaćeno da je toplotni fenomen koji se javlja na 190 °C ( ±10 °C) povezan sa tačkom topljenja 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline.
Predmet pronalaska je upotreba novog hidratisanog kristalnog oblika 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline ili bar neke njene soli za pripremu (ko)polimera rastvorljivih u vodi.
Prema drugom specifičnom primeru pronalaska, (ko)polimer rastvorljiv u vodi se dobija od 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline, od čega je 50% do 100% u hidratisanom kristalnom obliku, odnosno povoljnije 70 do 100% i još povoljnije 100%.
(Ko)polimer rastvorljiv u vodi povoljno je dobijen između 1 i 100 mol % 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline, poželjno između 5 i 100 mol % 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline, i još poželjnije između 25 i 100 mol % 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline; gde je 50% do 100% 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline povoljno u hidratisanom kristalnom obliku, povoljnije 70 do 100%, i još povoljnije 100%.
Opšte uzev, vešti izvođač, po potrebi, zna kako da prilagodi količinu eventualnih dodatnih monomera (anjonski i/ili katjonski i/ili cviterjonski) dole navedenih, kako bi postigao 100mol%.
Prema drugom specifičnom primeru pronalaska, (ko)polimer rastvorljiv u vodi se dobija iz 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline, od čega je 50% do 100% povoljno u hidratisanom kristalnom obliku (povoljnije 70 do 100%, i još povoljnije 100%) i od bar jednog nejonskog monomera i/ili od bar jednog anjonskog monomera i/ili bar jednog katjonskog monomera i/ili cviterjonskog monomera.
Nejonski monomer ili monomeri koji se mogu koristiti u pronalasku mogu se izabrati, naročito, iz grupe koja obuhvata vinil monomere rastvorljive u vodi. Pri čemu poželjni monomeri iz ove klase su, na primer, akrilamid, metakrilamid, N-izopropilakrilamid, N,N-dimetilakrilamid, N,N-dietilakrilamid i N-metilolakrilamid. Takođe se mogu koristiti: N-vinilformamid, N-vinil acetamid, N-vinilpiridin i N-vinilpirolidon, N-vinil imidazol, N-vinil sucinimid, akriloil morfolin (ACMO), akriloil hlorid, glicidil metakrilat, gliceril metakrilat, diaceton akrilamid i izoprenol. Poželjan nejonski monomer je akrilamid.
Prema posebnom primeru izvođenja, (ko)polimer se povoljno dobija između 1 i 99,9 mol % nejonskog (nejonskih) monomera, poželjno između 40 i 95 mol % i poželjnije između 45 i 90 mol%, u odnosu na ukupan broj monomera. U ovom slučaju, (ko)polimer se povoljno dobija između 0,1 i 99 mol % 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline; gde je 50% do 100% 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline povoljno u hidratisanom kristalnom obliku, povoljnije 70 do 100 %, i još povoljnije 100%.
Anjonski monomer (monomeri) koji se mogu (može) koristiti u okviru pronalaska mogu da se biraju iz široke grupe. Ovi monomeri mogu imati akrilne, vinilne, maleične, fumarične, malonske, itakonske, aliličke funkcionalne grupe i sadržati karboksilatnu, fosfonatnu, fosfatnu, sulfatnu, sulfonatnu grupu ili neku drugu anjonsku grupu. Anjonski monomer može biti u obliku kiseline ili u obliku soli zemnoalkalnog metala, soli alkalnog metala ili amonijumske soli. Primeri monomera su akrilna kiselina; metakrilna kiselina; itakonska kiselina; krotonska kiselina; maleinska kiselina; fumarna kiselina, akrilamido undekanska kiselina, 3-akrilamido 3-metilbutanska kiselina, maleinski anhidrid; monomeri tipa jakih kiselina koji imaju, na primer, funkciju tipa sulfonske kiseline ili fosforne kiseline, kao što su vinilsulfonska kiselina, vinilfosfonska kiselina, alilsulfonska kiselina, metalilsulfonska kiselina, 2-metilidenpropan-1,3-disulfonska kiselina, 2-sulfoetilmetakrilat, sulfopropilmetakrilat, sulfopropilakrilat, alilfosfonska kiselina, stiren sulfonska kiselina, 2-akrilamido-2-metilpropan disulfonska kiselina; i soli ovih monomera rastvorljivih u vodi, kao što su njihove soli alkalnih metala, zemnoalkalnih metala, ili amonijumske soli. Na ovoj listi, među spomenutim monomerima jakih kiselina sa funkcijom sulfonske kiseline, ne podrazumeva se hidratisani kristalni oblik 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonska kiseline.
Prema posebnom primeru izvođenja, kopolimer se povoljno dobija između 1 i 99 mol% anjonskog (anjonskih) monomera, poželjno između 5 i 60 mol% i, još poželjnije između 10 i 50 mol %, u odnosu na ukupan broj monomera. U ovom slučaju, ovi procenti takođe sadrže monomer u hidratisanom kristalnom obliku 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline, prema pronalasku.
Katjonski monomer ili monomeri koji se mogu koristiti u okviru pronalaska, biraju se naročito među monomerima dobijenim od komponenata akrilamidnog, akrilnog, vinilnog, alilnog ili maleinskog tipa, gde ovi monomeri imaju fosfonijumsku ili kvaternarnu amonijumsku funkciju. Mogu se navesti, posebno i bez ograničenja, kvaternarni dimetilaminoetil akrilat (ADAME), kvaternarni dimetilaminoetil metakrilat (MADAME), dimetildialilamonijum hlorid (DADMAC), akrilamido propiltrimetil amonijum hlorid (APTAC) i metakrilamido propiltrimetil amonijum hlorid (MAPTAC). Agens za kvaternizaciju se može birati među alkil hloridima, dialkil sulfatima ili alkil halidima. Poželjni izbor agensa za kvaternizaciju je metil hlorid ili dietil sulfat.
Cviterjonski monomer može biti derivat komponente akrilamidnog, akrilnog, vinilnog, alilnog ili maleinskog tipa sa aminskom ili kvaternarnom amonijumskom funkcijom i funkcijom kiseline kao što je karboksilna (ili karboksilatna), sulfonska (ili sulfonatna) ili fosforna (ili fosfatna). Navode se, posebno i bez ograničenja, derivati dimetilaminoetil akrilata, kao što su 2-((2-(akriloiloksi)etil) dimetilamonio) etan-1-sulfonat, 3-((2-akriloiloksi)etil) dimetilamonio) propan-1-sulfonat, 4-((2-(akriloiloksi)etil) dimetilamonio) butan-1-sulfonat, [2-(akriloiloksi)etil] (dimetilamonio) acetat, derivati metakrilata dimetilaminoetil, kao što su 2-((2-(metakriloiloksi) etil) dimetilamonio) etan-1-sulfonat, 3-((2-(metakriloiloksi) etil) dimetilamonio) propan-1-sulfonat, 4-((2-(metakriloiloksi) etil) dimetilamonio) butan-1-sulfonat, [2-(metakriloiloksi)etil)] (dimetilamonio) acetat, dimetilamino propilakrilamidni derivati, kao što su 2-((3-akrilamidopropil) dimetilamonio) etan-1-sulfonat, 3-((3-akrilamidopropil) dimetilamonio) propan-1-sulfonat, 4-((3-akrilamidopropil) dimetilamonio) butan-1-sulfonat, [3-(akriloiloksi)propil)] (dimetilamonio) acetat, derivati dimetilamoino propil metilakrilamida, kao što su 2-((3-metakrilamidopropil) dimetilamonio) etan-1-sulfonat, 3-((3-metakrilamidopropil) dimetilamonio) propan-1-sulfonat, 4-((3-metakrilamidopropil) dimetilamonio) butan-1-sulfonat i [3-(metakriloiloksi)propil] (dimetilamonio) acetat.
Monomeri hidrofobne prirode se takođe mogu koristiti u okviru pronalaska. Oni se, po mogućnosti, biraju iz grupe koju sačinjavaju esteri (met)akrilne kiseline, koji imaju alkilni, arilalkilni, propoksilatni, etoksilatni, ili propoksilatni i etoksilatni lanac; derivati (met)akrilamida koji imaju alkilni, arilalkilni, propoksilatni, etoksilatni, etoksilatni i propoksilatni ili dialkilni lanac; alkil aril sulfonate.
Kada se koristi monomer hidrofobne prirode, povoljna je količina u rasponu između 0,001 i 3 mol %, u odnosu na ukupnu količinu monomera.
Monomeri koji ispoljavaju fluorescentnu funkciju se takođe mogu koristiti u okviru pronalaska. Monomer koji ispoljava fluorescentnu funkciju može se detektovati bilo kojom odgovarajućom metodom, na primer, fluorometrijom sa fluorimetrom fiksne talasne dužine. Opšte uzevši, monomer koji ispoljava fluorescentnu funkciju detektuje se maksimumima pobude i emisije, što se određuje skening fluorimetrom.
Monomeri koji ispoljavaju fluorescentnu funkciju biraju se, na primer, između monomera tipa natrijum sulfonat stiren ili sulfonski stiren.
(Ko)polimer rastvorljiv u vodi poželjno je anjonski (ko)polimer koji sadrži akrilamid i 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonsku kiselinu; gde je 50% do 100% 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline u hidratisanom kristalnom obliku, a kao opcija i parcijalno, naknadno hidrolizovan; poželjnije tripolimerni akrilamid, akrilna kiselina i 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonska kiselina, ili bar jedna njihova so; gde je 50% do 100% 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonska kiselina u hidratisanom kristalnom obliku. U oba slučaja, (ko)polimer može biti delimično ili u potpunosti naknadno hidrolizovan, a anjonski monomeri mogu biti u obliku kiseline ili soli.
(Ko)polimer rastvorljiv u vodi poželjno je dobijen između 10 mol% i 100 mol% anjonskih monomera, još poželjnije između 20 mol% i 100 mol%, gde ovi procenti sadrže monomer koji odgovara hidratisanom kristalnom obliku 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline ili neke njene soli.
(Ko)polimer rastvorljiv u vodi poželjno je dobijen između 10 mol% i 100 mol% hidratisanog kristalnog oblika 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline.
Poželjno, (ko)polimer rastvorljiv u vodi sadrži samo monomerne anjonske i nejonske jedinice. Drugim rečima, poželjno je da se on dobije od bar jednog anjonskog monomera i od bar jednog nejonskog monomera.
Prema pronalasku, (ko)polimer rastvorljiv u vodi može imati linearnu, razgranatu, star (u obliku zvezde), comb (u obliku češlja) ili blok strukturu. Ove strukture se dobijaju izborom inicijatora, transfera agensa, polimerizacione tehnike, kao što je kontrolisana radikalna polimerizacija, poznata kao RAFT (radikalna polimerizacija sa ravnotežnim adicionofragmentacionim prenosom lančane aktivnosti, od engleskog reversible-addition fragmentation chain transfer), NMP (nitroksi-potpomognuta polimerizacija, od engleskog Nitroxide Mediated Polymerization) ili ATRP (radikalna polimerizacija transferom atoma, od engleskog Atom Transfer Radical Polymerization), inkorporacija strukturnih monomera, koncentracija...
Opšte uzevši, (ko)polimer ne zahteva razvoj nekog posebnog postupka polimerizacije. U stvari, može se dobiti prema svim polimerizacionim metodama koje su dobro poznate veštom izvođaču u ovoj disciplini. Može biti prevashodno reč o polimerizaciji u rastvoru; polimerizaciji gela; taložnoj polimerizaciji, polimerizaciji u emulziji (vodena ili inverzna), polimerizaciji u suspenziji, reaktivnoj ekstruzivnoj polimerizaciji ili micelarnoj polimerizaciji.
Prema posebnom primeru pronalaska, (ko)polimer može biti naknadno hidrolizovan. Naknadna hidroliza je reakcija (ko)polimera posle polimerizacije. Ovaj korak se sastoji u reakciji hidroliznih funkcionalnih grupa monomera povoljno nejonskih, povoljnije amidnim i esterskim funkcijama, sa agensom za hidrolizu. Ovaj agens za hidrolizu može biti enzim, jonoizmenjivački enzim ili alkalni metal. Poželjno je da agens za hidrolizu bude baza. U ovom koraku naknadne hidrolize kopolimera, povećava se broj funkcija karboksilne kiseline. U stvari, reakcija između baze i amidnih ili esterskih funkcija prisutnih u kopolimeru dovodi do formiranja karboksilatnih grupa.
Prema pronalasku, (ko)polimer može da se javlja u obliku tečnosti, gela ili čvrste materije, kada se u njegovoj pripremi uvede korak sušenja, kao što je „spray drying“ (sušenje raspršivanjem), sušenje u mašini za sušenje, sušenje zračenjem kao što je mikrotalasno ili sušenje u fluidizovanom sloju.
Prema pronalasku, (ko)polimer rastvorljiv u vodi je linearan ili sa strukturiran. Strukturirani (ko)polimer označava nelinearni (ko)polimer koji ima bočne lance tako da, kada se ovaj (ko)polimer rastvora u vodi, postiže stanje visokog preplitanja, što dovodi do vrlo visokih viskoznosti pri niskim gradijentima. (Ko)polimer rastvorljiv u vodi, prema pronalasku, uglavnom nije umrežen.
(Ko)polimer rastvorljiv u vodi može osim toga biti strukturiran:
1
- sa bar jednim strukturnim agensom, koji se može izabrati iz grupe koja obuhvata nezasićene polietilenske monomere (sa bar dve nezasićene funkcije), kao što su na primer vinilne, alilne, akrilne i epoksi funkcije, i kao primer treba spomenuti i metilen-bis-akrilamid (MBA), trialiamin, tetraalilamonijum hlorid, ili 1,2-dihidroksietilen bis-(N-akrilamid), i/ili
- sa makroinicijatorima kao što su poliperoksidi, poliazo i transfer poli-agensi kao što su polimerkaptan (ko)polimeri, i polioli, i/ili
- sa funkcionalizovanim polisaharidima.
Količina agensa za grananje/umrežavanje u mešavini monomera je povoljno manja od 4% po težini u odnosu na sastav monomera, a povoljnije manje od 1%, a još povoljnije manje od 0,5%. Prema posebnom primeru izvođenja, ona može da bude bar jednaka 0,00001% po težini u odnosu na sastav monomera.
Prema posebnom primeru izvođenja, (ko)polimer rastvorljiv u vodi može da sadrži bar jednu LCST grupu.
Prema opštem znanju veštog izvođača, grupa sa LCST odgovara grupi čija se rastvorljivost u vodi pri određenoj koncentraciji menja iznad određene temperature i u funkciji saliniteta. Reč je o grupi koja ispoljava temperaturu prelaza pri zagrevanju čime se definiše njen nedostatak afiniteta prema rastvaraču. Nedostatak afiniteta prema rastvaraču ispoljava se u opacifikaciji ili u gubitku transparencije, što može biti posledica precipitacije, agregacije, gelifikacije ili viskozifikacije sredine. Minimalna temperatura prelaza se naziva „LCST“ (donja kritična temperatura rastvaranja, od engleskog „Lower Critical Solution Temperature“). Za svaku koncentraciju grupe sa LCST, uočava se temperatura prelaza pri zagrevanju. Ona je veća od LCST koja je minimalna tačka krive. Ispod ove temperature, (ko)polimer je rastvorljiv u vodi, iznad ove temperature, (ko)polimer gubi rastvorljivost u vodi.
Prema posebnom primeru izvođenja, (ko)polimer rastvorljiv u vodi može da sadrži bar jednu grupu sa UCST.
Prema opštem znanju veštog izvođača, grupa sa UCST odgovara grupi čija se rastvorljivost u vodi pri određenoj koncentraciji menja ispod određene temperature i u funkciji saliniteta. Reč je o grupi koja ispoljava temperaturu prelaza pri hlađenju čime se definiše njen nedostatak afiniteta prema rastvaraču. Gubitak afiniteta prema rastvaraču ispoljava se u opacifikaciji ili u gubitku transparencije, što može biti posledica precipitacije, agregacije, gelifikacije ili viskozifikacije sredine. Maksimalna temperatura prelaza se naziva „UCST“ (gornja kritična temperatura rastvaranja, od engleskog „Upper Critical Solution Temperature“). Za svaku koncentraciju grupe sa UCST, uočava se temperatura prelaza pri hlađenju. Ona je manja od UCST koja je maksimalna tačka krive. Iznad ove temperature, (ko)polimer je rastvorljiv u vodi, ispod ove temperature, (ko)polimer gubi svoju rastvorljivost u vodi.
Prema pronalasku, (ko)polimer ima molekularnu težinu povoljno veliku. Pod „velikom molekularnom težinom“ podrazumevaju se molekularne težine od bar 1 milion g/mol, a poželjno između 2 i 40 miliona g/mol, poželjnije između 5 i 30 miliona g/mol. Molekularna težina se definiše kao prosečna molekularna težina po težini.
Prema pronalasku, (ko)polimer ima koeficijent filtracije (ili stepen filtracije označen „FR“) manji od 1,5, poželjno manje od 1,3, poželjnije manje od 1,1.
Termin koeficijent filtracije u ovom dokumentu se koristi da označi ispitivanje za određivanje performansi rastvora polimera u uslovima koji odgovaraju permeabilnosti nalazišta, koje se sastoji u merenju vremena za koje date zapremine/koncentracije rastvora prolaze kroz filter. Veličinom FR uglavnom se upoređuje filtrabilnost rastvora polimera za dve ekvivalentne uzastopne zapremine, čime se ukazuje na tendenciju rastvora da blokira filter. Manje vrednosti FR ukazuju na bolju efikasnost.
Ispitivanje koje se koristi za određivanje FR sastoji se od merenja vremena potrebnog da se date zapremine od 1000 ppm aktivnog rastvora polimera propuste kroz filter. Rastvor se nalazi u posudi pod pritiskom od dva bara, a filter ima prečnik 47 mm i definisanu veličinu pora. Opšte uzevši, FR se meri filterima sa veličinom pora od 1,2 μm, 3 μm, 5 μm ili 10 μm.
Vremena potrebna za dobijanje 100 ml (t100ml); 200 ml (t200ml) i 300 ml (t300ml) filtrata se onda mere i određuje se FR koji se izražava :
Vremena se mere sa tačnošću od 0,1 sekunde.
FR tako predstavlja sposobnost rastvora polimera da začepi filter sa dve uzastopne ekvivalentne zapremine.
Prema pronalasku, upotrebljeni (ko)polimeri imaju poboljšanu postojanost na hemijsku degradaciju i toplotnu degradaciju poboljšanu u odnosu na (ko)polimere ekvivalentnih molekularnih težina sačinjenih iz 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline koja nije u hidratisanom kristalnom obliku.
Ispitivanje kojim se određuje postojanost na hemijsku degradaciju sastoji se u pripremi rastvora polimera sa zadatom koncentracijom u datom slanom rastvoru, pri aerobnim uslovima i u njegovom dovođenju u kontakt sa hemijskim kontaminantom kao što je gvožđe ili vodonik sulfid. Viskoznost rastvora polimera se meri pre i posle 24 časa izlaganja kontaminantu. Merenja viskoznosti se obavljaju u istim uslovima temperature i gradijenta smicanja.
Ispitivanje kojim se određuje postojanost na mehaničku degradaciju sastoji se u pripremi rastvora polimera sa zadatom koncentracijom u slanom rastvoru datog sastava u anaerobnim uslovima (upotreba vakumske kutije sa rukavicama sa azotom) i ostavljanju radi starenja u posudi od nerđajućeg čelika na zadatoj temperaturi tokom unapred definisanog vremena. Po isteku, posuda od nerđajućeg čelika se hladi na temperaturu okoline, a zatim se meri viskoznost rastvora polimera koji sadrži i upoređuje sa početnom vrednošću. Svaka manipulacija sa posudom od nerđajućeg čelika se obavlja unutar kutije sa rukavicama kako bi se izbeglo izlaganje kiseoniku. Posude od nerđajućeg čelika su nepropusne kako bi se sprečio ulazak kiseonika u rastvor tokom starenja na temperaturi. Merenje viskoznosti pre i posle starenja se obavlja u kutiji sa rukavicama pod istim uslovima temperature i gradijenta brzine.
Postojanost na hemijsku degradaciju i na toplotnu degradaciju se kvantifikuju vrednošću gubitka viskoznosti koja je izražena procentualno i određena po isteku prema:
Viskoznostpo
Gubitak viskoznosti (%) =četna− Viskoznostkonačna
× 100 Viskoznostpočetna
Preciznije, predmetni pronalazak se takođe odnosi na postupak za poboljšano izvlačenje nafte i/ili gasa korišćenjem bar jednog (ko)polimera rastvorljivog u vodi, sačinjenog iz hidratisanog kristalnog oblika 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline ili od bar jedne njene soli, gore navedene (soli alkalnih metala, zemnoalkalnih metala ili amonijum soli).
Kako je već naznačeno, pronalazak se odnosi na poboljšani postupak izvlačenja nafte, naznačen time što obuhvata sledeće faze:
a) Pripremu injekcionog fluida koji se sastoji iz bar jednog (ko)polimera rastvorljivog u vodi, koji je sačinjen od bar hidratisanog kristalnog oblika 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline ili od bar jedne njene soli, sa vodom ili slanim rastvorom,
1
b) Ubrizgavanje injekcionog fluida u podzemnu formaciju,
c) Ispiranje podzemne formacije injekcionim fluidom,
d) Izvlačenje vodene ili ugljovodonične mešavine.
Kada je (ko)polimer rastvorljiv u vodi u obliku čestica, onda se može rastvoriti u vodenoj sredini u uređaju za disperziju. Jedan primer uređaja za disperziju je aparat za mlevenje polimera (PSU), koji je opisan u dokumentu US 8,186,871, kojim se priprema koncentrovani vodeni rastvor polimera.
Voda ili slani rastvor za pripremu injekcionog fluida može biti proizvodna voda. Pod terminom „proizvodna voda“ podrazumeva se sva slana ili slatka voda, slani rastvori, morska voda, podzemna voda koja potiče iz rezervoara ugljovodonika. Ova proizvodna voda se može prethodno obraditi pre pripreme injekcionog fluida, kao što je opisano u prijavi patenta WO 2018/020175.
(Ko)polimeri rastvorljivi u vodi mogu se kombinovati sa jedinjenjima za stabilizaciju. Jedinjenja za stabilizaciju (agensi za stabilizaciju) mogu biti jedinjenja koja adekvatno štite (ko)polimere, na primer, od toplotne, hemijske i/ili mehaničke degradacije. Primeri odgovarajućih agenasa za stabilizaciju se nalaze u prijavi patenta WO 2010/133258.
Ubrizgavanje injekcionog fluida koji se sastoji od (ko)polimera rastvorljivog u vodi, prema primenjenom postupku, obavlja se samo ili zajedno sa jednim ili više hemijskih jedinjenja, korisnih za poboljšano izvlačenje nafte. Među ovim hemijskim jedinjenjima, navodi se korišćenje slabe, jake ili veoma jake, mineralne ili organske, baze koja može da saponifikuje sirovu naftu i da proizvede in-situ površinski aktivne supstance (surfaktanti) koje rastvaraju naftu. Kao primer, ovde spadaju natrijum karbonat, kaustična soda, jedinjenja borata i metaborata, amini, klase polimernih baza. Druga familija jedinjenja koja se u velikoj meri injektiraju sa polimerima su površinski aktivne supstance, često anjonske, cviterjonske, katjonske, a ponekad i nejonske. Ova jedinjenja se retko uvode kao čista, već sa kosurfaktantom i korastvaračem radi povećanja njihove kompatibilnosti i efikasnosti u rezervoaru.
Prema pronalasku, injekcioni fluid sadrži povoljno između 10 ppm i 15000 ppm (ko)polimera rastvorljivog u vodi, povoljnije između 50 i 10000 ppm, i još povoljnije između 100 i 5000 ppm.
Na potpuno iznenađujući način, podnosilac prijave je otkrio da (ko)polimeri rastvorljivi u vodi napravljeni od hidratisanog kristalnog oblika 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline ili bar od jedne njene soli, imaju bolju filtrabilnost kao i bolju postojanost na hemijsku degradaciju i toplotnu degradaciju u poređenju sa (ko)polimerima sa ekvivalentnim molekularnim težinama izvedenim od 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline koja nije u hidratisanom kristalnom obliku. (Ko)polimeri iz pronalaska imaju poboljšanu filtrabilnost u odnosu na (ko)polimere ekvivalentne molekularne težine napravljeni od 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline koja nije u hidratisanom kristalnom obliku. S druge strane, poznato je da filtrabilnost opada kada se povećava molekularna težina (ko)polimera. Prednost pronalaska je što se (ko)polimeri sa veoma velikom molekularnom težinom mogu dobiti imajući pri tome dobru filtrabilnost. Pored toga, koncentracija polimera potrebna za dostizanje ciljane viskoznosti injekcionog fluida je umanjena, čime se poboljšavaju ekonomski uslovi za izvlačenje ugljovodonika i/ili gasa sadržanog(ih) u podzemnim formacijama.
Prema pronalasku, (ko)polimeri rastvorljivi u vodi imaju funkcionalnost da povećavaju viskoznost vode koja se injektira u rezervoare koji sadrže naftu ili gas, kako bi se obezbedila kontrola pokretljivosti bez potrebe da se pribegne umrežavanju, to jest međulančanom hemijskom povezivanju.
Prema posebnom primeru pronalaska, poboljšani postupak izvlačenja nafte je naznačen time što obuhvata sledeće faze:
a) Pripremu injekcionog fluida kojeg sačinjavaju (ko)polimeri sa molekularnom težinom većom od 5 miliona koji je naznačen time što
� injekcioni fluid ima koncentraciju jedne ili više soli veću od 100 g/l, od kojih najviše 50 g/l dvovalentne (dvovalentnih) soli,
� (ko)polimeri se dobijaju bar od najmanje 80% mol ATBS, gde je 50% do 100% u hidratisanom kristalnom obliku i/ili bar u obliku jedne njene soli,
� koncentracija polimera u injekcionom fluidu je manja od 3000 ppm po težini,
� injekcioni fluid, pre faze smicanja b), ima viskoznost V1,
b) Smicanje injekcionog fluida radi postizanja pada viskoznosti od preko 25% u odnosu na V1, i naznačeno time što
1
<V>2 -<V>voda ≥ 3
V voda
gde je
V2viskoznost injekcionog fluida posle smicanja na temperaturi formiranja,
Vvodaje viskoznost vode upotrebljene za pripremu injekcionog fluida na temperaturi formiranja,
c) Ubrizgavanje injekcionog fluida u podzemnu formaciju, koje se karakteriše time što je podzemna formacija karbonatna formacija, sa propustljivošću manjom od 300 milidarsija i temperaturom većom od 100 °C,
d) Ispiranje podzemne formacije injekcionim fluidom,
e) Izvlačenje vodene i ugljovodonične mešavine,
V1se odgovara viskoznosti injekcionog fluida pre faze smicanja na temperaturi formacije.
Kao što je već navedeno, V2odgovara viskoznosti injekcionog fluida posle faze smicanja na temperaturi podzemne formacije. Vvodaodgovara viskoznosti vode upotrebljene za pripremu injekcionog fluida na temperaturi formacije.
Faza smicanja se može izvesti, na primer, primenom ventila, otvorom ili pumpom.
Poželjno, koncentracija dvovalentne (dvovalentnih) soli u injekcionom fluidu se kreće između 3 i 50 g/l.
Karbonatne formacije su formacije sedimentnih stena, sa sastavom karbonata od bar 50%.
Pronalazak i prednosti koje se postižu biće predstavljeni jasnije na sledećim slikama i datim primerima da bi se ilustrovao pronalazak i to bez ograničenja.
OPISI SLIKA
Slika 1. ilustruje dijagram rendgenske difrakcije kristala dobijenih prema primeru 1.
Slika 2. ilustruje dijagram rendgenske difrakcije kristala dobijenih prema primeru 2.
Slika 3. ilustruje infracrveni spektar sa Furijeovom transformacijom kristala dobijenih u primeru 1.
1
Slika 4. ilustruje infracrveni spektar sa Furijeovom transformacijom kristala dobijenih prema primeru 2.
Slika 5. ilustruje koeficijent filtracije u funkciji oblika ATBS i molekularne težine kopolimera.
Slika 6. ilustruje gubitak viskoznosti u funkciji oblika ATBS i sadržaj gvožđa u kopolimerima.
Slika 7. ilustruje gubitak viskoznosti u funkciji oblika ATBS i starenja kopolimera na 90°C.
Slika 8. ilustruje koeficijent filtracije u funkciji oblika ATBS i molekularne težine homopolimera.
Slika 9. ilustruje gubitak viskoznosti u funkciji oblika ATBS i sadržaj gvožđa u homopolimerima.
Slika 10. ilustruje koeficijent filtracije u funkciji oblika ATBS i molekularne težine naknadno hidrolizovanih kopolimera.
PRIMERI IZVOĐENJA PRONALASKA
Primer 1: Sinteza 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline
U reaktor za mešanje od 2000 ml sa dvostrukim omotačem dodaje se 1522 grama akrilonitrila koji sadrži 0,4% vode po težini i 180 grama pušljive sumporne kiseline titracijom na 104% H2SO4(18% oleum). Mešavina se meša 1 sat i hladi dvostrukim omotačem reaktora koji održava temperaturu sulfonatne mešavine na –20°C.
U prethodnu sulfonatnu mešavinu dodaje se 97 grama izobutilena, protočnom brzinom od 1,6 grama/minut.
Temperatura mešavine se kontroliše na 45°C pri uvođenju izobutilena. Čestice 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline se talože u mešavini, a čvrsta materija čini oko 20% težine. Reakciona mešavina se filteriše Bihnerovim filterom i suši vakuumom na 50°C. Dobijena čvrsta materija je 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonska kiselina u obliku vrlo finog belog praha.
1
Primer 2: Sinteza hidratisanog kristalnog oblika 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline
U reaktor za mešanje od 2000 ml sa dvostrukim omotačem dodaje se 500 grama 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline, dobijene u primeru 1. i 460 grama sumporne kiseline pri koncentraciji od 10% H2SO4.
Prethodnoj mešavini se dodaje 250 mg 4-hidroksi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-1-oksila.
Mešavina se zatim meša 10 minuta, na 20°C, radi formiranja suspenzije A.
Suspenzija A se zagreva na temperaturi od 60°C i održava se na toj temperaturi tokom 20 minuta radi formiranja rastvora B.
Rastvor B se hladi na temperaturi od 10°C. Vreme hlađenja između 60°C i 10°C je 6 časova. Dobija se suspenzija C od kristala 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline. Suspenzija C se filteriše u vertikalnom centrifugalnom dekanteru marke Robatel. Dobija se čvrsta materija sastava 1, on sadrži 80% težine kristala 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline.
Primer 3: Analiza rendgenskom difrakcijom
Čvrste materije dobijene u primerima 1 i 2 su prethodno izmlevene radi formiranja praha, a zatim se analiziraju rendgenskom difrakcijom u ugaonom rasponu od 10 do 90°. Upotrebljena oprema je Rigaku miniflex II difraktometar sa bakarnim izvorom.
Uočava se da čvrsta materija dobijena nakon primera 2 (slika 2) ima dijagram rendgenske difrakcije sa sledećim karakterističnim pikovima :
10.58°, 11.2°, 12.65°, 13.66°, 16.28°, 18.45°, 20°, 20.4°, 22.5°, 25.5°, 25.88°, 26.47°, 28.52°, 30.28°, 30.8°, 34.09°, 38.19°, 40.69°, 41.82°, 43.74°, 46.04° 2-teta stepena ( ±0.1°).
Primer 4: Merenje infracrvenom spektroskopijom sa Furijeovom transformacijom
Oprema za merenje infracrvenom spektroskopijom sa Furijeovom transformacijom je Spectrum 100 marke PerkinElmer, čija preciznost je 8 cm<–1>.
Čvrste materije dobijene u primerima 1 i 2 su prosejane na 100 μm. Čestice zadržane na situ se suše i stavljaju u peć na 60°C u trajanju od bar 4 časa.
10 mg čvrste materije je precizno izmereno i pomešano sa 500 mg kalijum bromidom (KBr). Mešavina se onda kompaktira u hidrauličnoj presi pod pritiskom od bar 10 bara.
1
Uočava se da su sledeće trake (slika 4) karakteristične za hidratisani kristalni oblik 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline:
3280 cm−1 , 3126 cm−1 , 1657 cm−1 , 1595 cm–1 , 1453 cm–1 , 1395 cm–1 , 1307 cm–1 , 1205 cm–1 , 1164 cm–1 , 1113 cm–1 , 1041 cm–1 , 968 cm–1 , 885 cm–1 , 815 cm–1 , 794 cm–1.
Infracrveni spektar čvrste materije prema primeru 1 (slika 3) ne pokazuje iste pikove.
Primer 5: Priprema kopolimera akrilamida/kiseline 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline hidratisanog kristalnog oblika (75/25% mol)
U menzuru od 2000 ml se dodaje 549,5 g dejonizovane vode, 520,5 g 50% rastvora akrilamida, 97,6 g 50% natrijum hidroksida, 16,2 g uree i 316,2 g kristala 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline, dobijene u primeru 2.
Tako dobijeni rastvor se hladi između 5 i 10°C i prenosi u adijabatski polimerizacioni reaktor, a zatim sledi bubrenje azota tokom 30 minuta radi oslobađanja svih tragova rastvorenog kiseonika.
Zatim se u reaktor dodaje :
� 0,45 g 2,2′-azobisizobutironitrila,
� 1,5 ml rastvora od 2.5 g/l 2,2′-azobis[2-(2-imidazolin-2-il)propan] dihidrohlorida,
� 1,5 ml rastvora od 1 g/l natrijum hipofosfita,
� 1,5 ml rastvora od 1 g/l ter-butil hidroperoksida,
� 1,5 ml rastvora od 1 g/l amonijumsulfata i gvožđe(II)-heksahidrata (Morova so).
Posle nekoliko minuta, zatvara se dovod azota i zatvara se reaktor. Reakcija polimerizacije traje tokom 2 do 5 časova, dok se ne postigne maksimum temperature. Dobijeni gumasti gel se usitnjava i suši radi dobijanja grubog praha, koji se melje i prosejava radi dobijanja polimera u obliku praha.
Primer 6: Priprema kopolimera akrilamida/kiseline 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline hidratisanog nekristalnog oblika (75/25 mol %)
Polimeri se pripremaju kao u primeru 5 zamenjujući 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline u hidratisanom kristalnom obliku (primer 2) sa 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonskom kiselinom koja nije u hidratisanom kristalnom obliku, sintetizovano u primeru 1.
1
Primer 7: Merenje koeficijenta filtracije polimernih rastvora
Ispitivanja filtracije su izvedena sa 3 polimera, koji su pripremljeni iz nekristalnog oblika 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline P′1, P′2 i P′3 sa respektivnim porastom molekularne težine 6,5, 9 i 11,5 miliona Da, koji su pripremljeni kao što je opisano u primeru 6, a sa 4 polimera, koji su pripremljeni u kristalnom obliku 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline P1, P2, P3 i P4 sa respektivnim porastom molekularne težine od 6,5, 9, 11 i 13 miliona Da, koji su pripremljeni kao što je opisano u primeru 5. Molekularna težina klase 13 miliona Da se ne može dostići kada se koristi nekristalni oblik 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline.
Rastvori polimera su pripremljeni u aktivnoj koncentraciji od 1000 ppm u slanom rastvoru koji sadrži vodu, 30000 ppm NaCl i 3000 ppm CaCl2.2H2O. Koeficijenti filtracije (FR) su izmereni na filterima sa veličinom pora od 1,2 μm, što je karakteristično za nalazišta sa malom propustljivošću. Ovi rezultati su prikazani na slici 5.
Tabela 1: Ispitivanja polimera za koeficijent filtrabilnosti
Primećuje se da, pri ekvivalentnoj molekularnoj težini, polimeri pripremljeni u kristalnom obliku 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline (P1-P3) uvek imaju manji FR u odnosu na polimere pripremljene u nekristalnom obliku 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline (P′1-P′3). Ovo odstupanje postaje sve izraženije sa povećanjem molekularne težine polimera. Polimer napravljen u kristalnom obliku 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline molekularne težine 13 miliona Da (P4) ima čak FR manji od polimera napravljenog od nekristalnog oblika 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline sa manjom molekularnom težinom (11,5 miliona Da, P′3).
2
Primer 8: Merenje postojanosti na hemijsku degradaciju rastvora polimera ekvivalentnih molekularnih težina
Ispitivanja postojanosti na hemijsku degradaciju polimera P3 i P′3 su izvedena u aerobnim uslovima, u prisustvu različitih koncentracija gvožđa(II) (2, 5, 10 i 20 ppm) u slanom rastvoru koji se sastoji od vode, od 37000 ppm NaCl, 5000 ppm Na2SO4i 200 ppm NaHCO3. Ova ispitivanja su izvedena sa polimerom pripremljenim od nekristalnog oblika 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline (P′3) i sa polimerom napravljenim od kristalnog oblika 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline (P3). Oba polimera imaju isti hemijski sastav. Rezultati dobijeni posle 24h kontakta rastvora polimera sa kontaminantom su prikazani na slici 6.
Uočava se da za svaku koncentraciju gvožđa(II), polimer P3 gubi manje viskoznosti nego ekvivalentni polimer P′3.
Primer 9: Merenje postojanosti na toplotnu degradaciju rastvora polimera ekvivalentnih molekularnih težina
Ispitivanja postojanosti na toplotnu degradaciju polimera P3 i P′3 su izvedena u anaerobnim uslovima pri aktivnoj koncentraciji od 2000 ppm u slanom rastvoru sastavljenom od 30000 ppm NaCl i 3000 ppm CaCl2.2H2O. Ova ispitivanja su izvedena sa polimerom napravljenim od nekristalnog oblika 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline (P′3) i sa polimerom napravljenim od kristalnog oblika 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline (P3). Oba polimera imaju isti hemijski sastav. Rastvori polimera su podvrgnuti starenju tokom 6 meseci na 90°C. Dobijeni rezultati gubitka viskoznosti su prikazani na slici 7. Uočava se da P3 gubi manje viskoznosti nego ekvivalentni P′3.
Primer 10: Priprema homopolimera u hidratisanom kristalnom obliku 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline
U menzuru od 2000 ml se dodaje 390,5 g dejonizovane vode, 262 g 50% natrijum hidroksida i 847,5 g kristala 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline dobijenih u primeru 2.
Tako dobijeni rastvor se hladi između 5 i 10°C i prenosi u adijabatski polimerizacioni reaktor, a bubrenje azota se izvodi radi u trajanju od 30 minuta oslobađanja svih tragova rastvorenog kiseonika.
Zatim se u reaktor dodaje :
� 0,45 g 2,2′-azobisizobutironitrila,
� 1,5 ml rastvora od 2.5 g/l 2,2′-azobis[2-(2-imidazolin-2-il)propan] dihidrohlorida,
� 1,5 ml rastvora od 1 g/l natrijum hipofosfita,
� 1,5 ml rastvora od 1 g/l ter-butil hidroperoksida,
� 1,5 ml rastvora od 1 g/l amonijumsulfata i gvožđe(II)-heksahidrata (Morova so).
Posle nekoliko minuta, zatvara se dovod azota i zatvara se reaktor. Reakcija polimerizacije traje tokom 2 do 5 časova, dok se ne postigne temperaturni pik. Dobijeni gumasti gel se usitnjava i suši radi dobijanja grubog praha, koji se melje i prosejava radi dobijanja polimera u obliku praha.
Primer 11: Priprema homopolimera od 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline u nekristalnom hidratisanom obliku
Polimeri se pripremaju kao u primeru 10, zamenjujući hidratisani kristalni oblik 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline (primer 2) sa 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonskom kiselinom koja nije u hidratisanom kristalnom obliku, sintetizovano u primeru 1.
Primer 12: Merenje koeficijenta filtracije polimernih rastvora
Ispitivanja filtracije su izvedena sa 2 polimera koji su pripremljeni iz nekristalnog oblika 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline P′5, P′6 sa respektivnim porastom molekularne težine od 3,1 i 5,3 miliona Da, koji su pripremljeni kao što je opisano u primeru 11, a sa 3 polimera koji su pripremljeni u kristalnom obliku 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline P5, P6 i P7 sa respektivnim porastom molekularne težine od 3,1, 5,3 i 15 miliona Da, koji su pripremljeni kao što je opisano u primeru 10. Molekularna težina klase 15 miliona Da nije dostižna kada se koristi nekristalni oblik 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline.
Rastvori polimera su pripremljeni u aktivnoj koncentraciji od 1000 ppm u slanom rastvoru koji sadrži vodu, 30000 ppm NaCl i 3000 ppm CaCl2.2H2O. Koeficijent filtracije (FR) je izmeren na filterima sa veličinom pora od 1,2 μm, karakteristično za nalazišta sa malom propustljivošću. Rezultati su prikazani na slici 8.
Tabela 2: Ispitivanja polimera za koeficijenta filtrabilnosti
Uočava se da, pri ekvivalentnoj molekularnoj težini, polimeri napravljeni u kristalnom obliku 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline (P5-P6) uvek imaju manji FR u odnosu na polimere napravljene u nekristalnom obliku 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline (P′5-P′6). Ovo odstupanje postaje sve izraženije sa povećanjem molekularne težine polimera. Polimer pripremljen u kristalnom obliku 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline, molekularne težine 15 miliona Da (P7) ima čak manji FR od polimera pripremljenog od nekristalnog oblika 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline sa manjom molekularnom težinom (5,3 miliona Da, P′6).
Primer 13: Merenje postojanosti na hemijsku degradaciju rastvora polimera P6 i P′6
Ispitivanja postojanosti na hemijsku degradaciju polimera P6 i P′6, molekularne težine 5,3 milion Da, izvedena su u aerobnim uslovima u prisustvu različitih koncentracija gvožđa(II) (2, 5, 10 i 20 ppm) u slanom rastvoru koji se sastoji od vode, 37000 ppm NaCl, 5000 ppm Na2SO4i 200 ppm NaHCO3. Ova ispitivanja su izvedena sa polimerom pripremljenim od nekristalnog oblika 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline (P′6) i sa polimerom pripremljenim od kristalnog oblika 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline (P6). Oba polimera imaju isti hemijski sastav. Rezultati dobijeni posle 24h kontakta rastvora polimera sa kontaminantom su prikazani na slici 9.
Uočava se da za svaku koncentraciju gvožđa(II), polimer P6 gubi manje viskoznosti nego ekvivalentni polimer P′6.
Primer 14: Priprema kopolimera P8 akrilamida/kiseline 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline u hidratisanom kristalnom obliku (75/25 mol %) sa naknadnom hidrolizom
U menzuru od 2000 ml se dodaje 761,9 g dejonizovane vode, 574,2 g 50% akrilamidnog rastvora, 35,9 g 50% natrijum hidroksida, 11,7 g uree i 116,3 g kristala 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline dobijene u primeru 2.
2
Tako dobijeni rastvor se hladi između 5 i 10°C i prenosi u adijabatski polimerizacioni reaktor, a bubrenje azota se izvodi u trajanju od 30 minuta radi oslobađanja svih tragova rastvorenog kiseonika.
Zatim se u reaktor dodaje :
� 0,45 g 2,2′-azobisizobutironitrila,
� 1,5 ml rastvora od 5 g/l 2,2′-azobis[2-(2-imidazolin-2-il)propan] dihidrohlorida,
� 1,5 ml rastvora od 1 g/l natrijum hipofosfita,
� 2,25 ml rastvora od 1 g/l ter-butil hidroperoksida,
� 3,0 ml rastvora od 1 g/l amonijumsulfata i gvožđe(II)-heksahidrata (Morova so).
Posle nekoliko minuta, zatvara se dovod azota i zatvara se reaktor. Reakcija polimerizacije traje tokom 2 do 5 časova, dok se ne postigne temperaturni pik. Dobijeni gumasti gel se usitnjava na delove između 1 i 6 mm.
500,0 g prethodno usitnjenog gela se zatim meša sa 18,0 g 50% natrijum hidroksida, a zatim se mešavina premešta i drži na temperaturi od 90°C u trajanju od 90 minuta.
Gel se zatim suši i melje radi dobijanja polimera u obliku praha.
Primer 15: Priprema kopolimera P′8 akrilamida/kiseline od 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline u hidratisanom nekristalnom obliku (75/25 mol %) sa naknadnom hidrolizom
Kopolimer se priprema kao u primeru 14 zamenjujući 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline u hidratisanom kristalnom obliku (primer 2) sa 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonskom kiselinom koja nije u hidratisanom kristalnom obliku koja je dobijena u primeru 1.
Primer 16: Merenje koeficijenta filtracije polimernih rastvora
Ispitivanja filtracije su izvedena sa polimerom pripremljenim iz nekristalnog oblika 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline P′8 molekularne težine 22 miliona Da, pripremljen kao što je opisano u primeru 15, i na polimeru pripremljenom u hidratisanom kristalnom obliku 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline P8 sa molekularnom težinom 26 miliona Da, pripremljeni kao što je opisano u primeru 14.
Rastvori polimera su pripremljeni u aktivnoj koncentraciji od 1000 ppm u slanom rastvoru koji sadrži vodu, 30000 ppm NaCl i 3000 ppm CaCl2.2H2O. Koeficijent filtracije (FR) je izmeren na filterima sa veličinom pora od 3 μm, karakteristično za nalazišta sa malom propustljivošću. Rezultati su prikazani na slici 10.
Tabela 3: Ispitivanja polimera za koeficijent filtrabilnosti
Uočava se da, uprkos većoj molekularnoj težini, kopolimer pripremljen u hidratisanom kristalnom obliku 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline (P8), ima FR ekvivalentan u odnosu na kopolimer napravljen u nekristalnom obliku 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline (P′8).
2

Claims (8)

PATENTNI ZAHTEVI
1. Poboljšani postupak izvlačenja nafte koji sadrži sledeće faze:
a) Pripremu injekcionog fluida koji sadrži bar jedan (ko)polimer rastvorljiv u vodi, koji je pripremljen od bar 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline (ATBS) ili od bar jedne njene soli, sa vodom ili sa slanim rastvorom,
gde je 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonska kiselina hidratisan kristalni oblik 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline koji ima dijagram rendgenske difrakcije na prahu koji sadrži pikove na 2-teta 10.58°, 11.2°, 12.65°, 13.66°, 16.28°, 18.45°, 20°, 20.4°, 22.5°, 25.5°, 25.88°, 26.47°, 28.52°, 30.28°, 30.8°, 34.09°, 38.19°, 40.69°, 41.82°, 43.74°, 46.04° stepeni,
b) Ubrizgavanje injekcionog fluida u podzemnu formaciju,
c) Ispiranje podzemne formacije putem injekcionog fluida,
d) Izvlačenje vodene i ugljovodonične mešavine.
2. Postupak prema patentnom zahtevu 1, naznačen time što injekcioni fluid sadrži između 10 ppm i 15000 ppm (ko)polimera rastvorljivog u vodi.
3. Postupak prema jednom od prethodnih zahteva, naznačen time što se (ko)polimer, rastvorljiv u vodi, priprema od bar 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline, od čega je 50% do 100% u hidratisanom kristalnom obliku.
4. Postupak prema jednom od prethodnih zahteva, naznačen time što je (ko)polimer rastvorljiv u vodi, (ko)polimer koji je dobijen od bar 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline, od čega je 50% do 100% u hidratisanom kristalnom obliku i od bar jednog nejonskog monomera i/ili od bar jednog anjonskog monomera i/ili od bar jednog katjonskog monomera i/ili cviterjonskog monomera.
5. Postupak prema patentnom zahtevu 4, naznačen time što se nejonski monomer bira od akrilamida, metakrilamida, N-izopropilakrilamida, N,N-dimetilakrilamida, N,N-dietilakrilamida, N-metilolakrilamida, N-vinilformamida, N-vinil acetamida, N-vinilpiridina, N-vinilpirolidona, N-vinil imidazola, N-vinil sukcinimida, akriloil morfolina (ACMO), akriloil hlorida, glicidil metakrilata, gliceril metakrilata, diaceton akrilamida i izoprenola.
6. Postupak prema patentnom zahtevu 4 ili 5, naznačen time što je anjonski monomer izabran od akrilne kiseline; metakrilne kiseline; itakonske kiseline; krotonske kiseline; maleinske
2
kiseline; fumarne kiseline, akrilamido undekanske kiseline, 3-akrilamido-3-metilbutanske kiseline, maleinskog anhidride; vinilsulfonske kiseline, vinilfosfonske kiseline, alilsulfonske kiseline, metalilsulfonske kiseline, 2-metilidenpropan-1,3-disulfonske kiseline, 2-sulfoetilmetakrilata, sulfopropilmetakrilata, sulfopropilakrilata, alilfosfonske kiseline, stiren sulfonske kiseline, 2-akrilamido-2-metilpropan disulfonske kiseline; i soli rastvorljivih u vodi ovih monomera, kao što su njihove soli alkalnih metala, zemnoalkalnih metala, ili amonijumske soli.
7. Postupak prema jednom od prethodnih zahteva, naznačen time što injekcioni fluid sadrži između 50 ppm i 10000 ppm (ko)polimera, povoljno između 100 i 5000 ppm.
8. Postupak prema patentnom zahtevu 1, naznačen time što je (ko)polimer rastvorljiv u vodi, homopolimer pripremljen od hidratisanog kristalnog oblika 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline.
RS20210567A 2017-03-20 2018-03-19 Poboljšani postupak izvlačenja nafte upotrebom (ko)polimera hidratisanog kristalnog oblika 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline RS61820B1 (sr)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1752288A FR3064004B1 (fr) 2017-03-20 2017-03-20 Forme cristalline hydratee de l'acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique
PCT/FR2018/050659 WO2018172682A1 (fr) 2017-03-20 2018-03-19 Procede de recuperation assistee du petrole utilisant un (co)polymere d'une forme cristalline hydratee de l'acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique
EP18714331.8A EP3601220B1 (fr) 2017-03-20 2018-03-19 Procede de recuperation assistee du petrole utilisant un (co)polymere d'une forme cristalline hydratee de l'acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RS61820B1 true RS61820B1 (sr) 2021-06-30

Family

ID=58707865

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RS20210567A RS61820B1 (sr) 2017-03-20 2018-03-19 Poboljšani postupak izvlačenja nafte upotrebom (ko)polimera hidratisanog kristalnog oblika 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline

Country Status (26)

Country Link
US (7) US10968171B2 (sr)
EP (4) EP3601220B1 (sr)
JP (2) JP7248985B2 (sr)
KR (1) KR102637235B1 (sr)
CN (4) CN108966649B (sr)
AR (2) AR111136A1 (sr)
AU (2) AU2018238041B2 (sr)
BR (4) BR112019019540B1 (sr)
CA (4) CA3057065C (sr)
CL (1) CL2019002649A1 (sr)
CO (1) CO2019010154A2 (sr)
DK (2) DK3601220T3 (sr)
EA (3) EA039739B1 (sr)
ES (1) ES2871107T3 (sr)
FR (1) FR3064004B1 (sr)
HR (1) HRP20210727T1 (sr)
HU (2) HUE054024T2 (sr)
MX (2) MX2019011147A (sr)
MY (1) MY191920A (sr)
PE (1) PE20200176A1 (sr)
PL (3) PL3601220T3 (sr)
RS (1) RS61820B1 (sr)
RU (1) RU2019129422A (sr)
SA (1) SA519410162B1 (sr)
WO (4) WO2018172676A1 (sr)
ZA (1) ZA201906203B (sr)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3064004B1 (fr) 2017-03-20 2019-03-29 S.P.C.M. Sa Forme cristalline hydratee de l'acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique
JP6969057B2 (ja) * 2018-02-05 2021-11-24 国立研究開発法人産業技術総合研究所 破砕工法及びこれに用いられる減圧装置
FR3088071B1 (fr) * 2018-11-06 2020-11-13 S N F Sa Procede de recuperation assistee de petrole par injection d'une composition aqueuse polymerique
FR3092329B1 (fr) * 2019-02-01 2021-01-29 S N F Sa Procédé de modification de la perméabilité à l’eau d’une formation souterraine
FR3096985B1 (fr) * 2019-06-05 2021-05-14 S N F Sa Procede de preparation de polymeres structures sous forme de poudre par voie gel
US10647908B2 (en) 2019-07-26 2020-05-12 S.P.C.M. Sa Composition for oil and gas recovery
CA3155304A1 (en) 2019-11-13 2021-05-20 Spcm Sa Composition for oil and gas recovery
FR3104578B1 (fr) 2019-12-16 2022-07-15 S N F Sa Nouveaux monomeres sulfobetaine, procede de preparation et leurs utilisations
US10858566B2 (en) * 2020-04-14 2020-12-08 S.P.C.M. Sa Drilling fluid with improved fluid loss and viscosifying properties
CN113528113A (zh) * 2020-04-15 2021-10-22 爱森（中国）絮凝剂有限公司 包含含作为单体的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸的（共）聚合物的压裂流体
CN113563507B (zh) * 2020-04-29 2023-04-07 中国石油天然气股份有限公司 一种阴离子丙烯酰胺聚合物及包含其的氯化钙加重压裂液、以及各自的制备方法
CN113583653A (zh) * 2020-04-30 2021-11-02 爱森（中国）絮凝剂有限公司 新型含水压裂流体组合物和使用该组合物的压裂方法
FR3110912B1 (fr) * 2020-05-26 2024-01-12 Spcm Sa Procédé de récupération assistée de pétrole dans une formation souterraine carbonatée
FR3114095B1 (fr) 2020-09-11 2023-07-14 Snf Sa Polymère d’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique ou de ses sels
FR3114319B1 (fr) * 2020-09-18 2022-08-05 Snf Sa Procede de purification de l’acide acrylamido-2-méthyl-2-propane sulfonique
CN114790386A (zh) * 2021-01-25 2022-07-26 中国石油天然气股份有限公司 耐高温氯化钙加重聚合物压裂液基液、交联冻胶及其应用
FR3122656B1 (fr) 2021-05-04 2024-05-31 Snf Sa Polymere amphotérique associatif hydrosoluble comme modificateur de rheologie pour traitement souterrain
WO2022241338A1 (en) 2021-05-11 2022-11-17 Exxonmobil Upstream Research Company Polyolefin-coke composite granules as a hydraulic fracturing proppant
EP4367197A1 (fr) * 2021-07-09 2024-05-15 SNF Group Polymere d'acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique et leur utilisation
CN113337265B (zh) * 2021-07-29 2021-11-23 山东德仕化工有限公司 一种低张力降粘驱油剂及其制备方法和应用
FR3126988B1 (fr) * 2021-09-15 2025-01-10 S N F Sa Dispersion de polymere hydrosoluble pour la fracturation hydraulique
US11767381B2 (en) 2021-09-29 2023-09-26 Snf Group 2-dimethylaminoethyl acrylate polymers and their preparation method
FR3127948B1 (fr) 2021-10-08 2024-10-18 Snf Sa Composition polymerique comprenant un polymere hydrosoluble enveloppe dans un autre polymere et son utilisation dans le domaine de la cosmetique et de la detergence
US12227643B2 (en) * 2021-10-22 2025-02-18 Psmg, Llc Liquid chloride salt-based polymer suspension fluids with polyethylene glycol dispersants and application to drag reduction
WO2023126690A1 (en) * 2021-12-31 2023-07-06 Vinati Organics Limited A system for purification of acrylamido tertiarybutyl sulfonic acid and process thereof
WO2023168192A1 (en) 2022-03-04 2023-09-07 Exxonmobil Research And Engineering Company Proppants derived from crosslinking mixed aromatic resins
FR3135262A1 (fr) 2022-05-03 2023-11-10 Snf Sa Composition cimentaire comprenant un micro-gel polymérique comme agent anti-migration de gaz
FR3135995A1 (fr) 2022-05-25 2023-12-01 Snf Sa Nouveau polymère et son procédé de préparation
FR3137093B1 (fr) 2022-06-24 2024-06-14 Snf Sa Polymère hydrosoluble et son procédé de préparation
EP4382584A1 (fr) 2022-12-07 2024-06-12 SNF Group Methode d'injection d'une solution aqueuse de polymere dans une formation souterraine
FR3146679A1 (fr) 2023-03-13 2024-09-20 Snf Sa Forme cristalline du sel de potassium de l’acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique
FR3146689A1 (fr) * 2023-03-13 2024-09-20 Snf Sa Procédé de récupération assistée d’hydrocarbures utilisant un polymère d’une forme cristalline du sel de sodium de l’acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique
FR3146680A1 (fr) * 2023-03-13 2024-09-20 Snf Sa Forme cristalline du sel de sodium de l’acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique
FR3146673A1 (fr) * 2023-03-13 2024-09-20 Snf Sa Procédé de traitement d’une suspension de particules solides dans l’eau utilisant un polymère d’une forme cristalline du sel de sodium de l’acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique
FR3146690A1 (fr) * 2023-03-13 2024-09-20 Snf Sa Fluide de fracturation comprenant un polymère d’une forme cristalline du sel de sodium de l’acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique et procédé de fracturation hydraulique
EP4431583A1 (fr) * 2023-03-14 2024-09-18 SNF Group Methode d'injection d'une solution aqueuse de polymere dans une formation souterraine
CN116622360A (zh) * 2023-05-16 2023-08-22 六盘水师范学院 一种包括水合结晶形式的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的(共)聚合物的压裂液和水力压裂法
FR3149009A1 (fr) 2023-05-24 2024-11-29 Snf Sa Polymère et son procédé de préparation
CN116496444B (zh) * 2023-06-28 2023-09-22 上海宇昂水性新材料科技股份有限公司 一种聚乙烯吡咯烷酮共聚物及其制备方法和应用
FR3152278A1 (fr) 2023-08-24 2025-02-28 Snf Sa polymère hydrosoluble ramifié comme liant pour batterie
FR3162751A1 (fr) 2024-05-31 2025-12-05 Snf Sa Emulsion inverse pour la fracturation hydraulique
FR3163284A1 (fr) 2024-06-18 2025-12-19 Snf Sa Procédé de récupération d’un ou plusieurs composés valorisables par flottation

Family Cites Families (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB951147A (en) 1960-10-26 1964-03-04 Dow Chemical Co Well fracturing
US3734873A (en) * 1970-12-15 1973-05-22 Nalco Chemical Co Rapid dissolving water-soluble polymers
US3727689A (en) 1972-02-09 1973-04-17 Phillips Petroleum Co Hydraulic fracturing
US3841402A (en) 1972-11-06 1974-10-15 Ici America Inc Fracturing with radiation-induced polymers
US4033415A (en) 1973-03-30 1977-07-05 Halliburton Company Methods for fracturing well formations
US3938594A (en) 1974-04-08 1976-02-17 Marathon Oil Company Fracturing fluid
US3888312A (en) 1974-04-29 1975-06-10 Halliburton Co Method and compositions for fracturing well formations
JPS54106427A (en) * 1978-02-09 1979-08-21 Nitto Chem Ind Co Ltd Purification of 2-acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid
JPS54163524A (en) * 1978-06-12 1979-12-26 Nitto Chem Ind Co Ltd Production of high-purity 2-acrylamide-2- methylpropanesulfonic acid
US4347140A (en) 1981-01-13 1982-08-31 Alsthom-Atlantique Installation for and a method of spreading clayey mud and reclaiming land
CA1273888A (en) 1986-10-01 1990-09-11 Amar J. Sethi Flocculant for bitumen tailings
US4801389A (en) 1987-08-03 1989-01-31 Dowell Schlumberger Incorporated High temperature guar-based fracturing fluid
DE69203327T2 (de) * 1991-06-03 1995-11-02 Lubrizol Corp Verfahren zur herstellung eines gereinigten derivates von einem acrylamidosulfonsäure-monomer.
JP3412158B2 (ja) * 1991-11-05 2003-06-03 ダイヤニトリックス株式会社 ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸重合体の製造方法
CA2195448A1 (en) 1994-08-12 1996-02-22 Cytec Technology Corp. A method of stabilizing slurries
US6448347B1 (en) 1998-12-11 2002-09-10 The Lubrizol Corporation Continuous production of 2-acrylamido-2-methylpropane-sulfonic acid in a small reactor integrated with acrylic polymer fiber production
EP1286923B1 (en) 2000-05-31 2006-04-19 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Treatment of mineral materials
GB0029077D0 (en) * 2000-11-29 2001-01-10 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Flocculation of mineral suspensions
JP3885555B2 (ja) 2001-10-31 2007-02-21 東亞合成株式会社 ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の製造方法
GB0310419D0 (en) 2003-05-07 2003-06-11 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Treatment of aqueous suspensions
FR2868783B1 (fr) * 2004-04-07 2006-06-16 Snf Sas Soc Par Actions Simpli Nouveaux polymeres amphoteres associatifs de haut poids moleculaire et leurs applications
JP2008307822A (ja) 2007-06-15 2008-12-25 Toppan Forms Co Ltd 配送用ラベル
US7846878B2 (en) * 2007-07-17 2010-12-07 Halliburton Energy Services, Inc. Friction reducer performance in water containing multivalent ions
FR2922214B1 (fr) * 2007-10-12 2010-03-12 Spcm Sa Dispositif pour la dispersion dans l'eau de polymeres hydrosolubles, et procede mettant en oeuvre le dispositif
JP5163094B2 (ja) * 2007-12-19 2013-03-13 東亞合成株式会社 ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の連続製造方法
CN101874017B (zh) * 2007-12-06 2013-06-19 东亚合成株式会社 2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸及其制造方法
JP5304205B2 (ja) 2007-12-06 2013-10-02 東亞合成株式会社 ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、及びその製造方法
RU2511444C2 (ru) * 2008-04-21 2014-04-10 Налко Компани Композиция и способ отвода закачиваемых флюидов для достижения улучшенной добычи углеводородных флюидов
FR2937635B1 (fr) 2008-10-23 2010-11-26 Snf Sas Procede de traitement hors sol de boues minerales mettant en oeuvre des polymeres
US7757766B2 (en) * 2008-11-19 2010-07-20 Halliburton Energy Services, Inc. Density-matched suspensions and associated methods
FR2940348B1 (fr) * 2008-12-18 2011-01-21 Spcm Sa Amelioration de la recuperation assistee du petrole par polymere sans equipement ou produit complementaire.
FR2945542B1 (fr) 2009-05-18 2013-01-11 Snf Sas Nouvelles formulations de polymeres hydrosolubles et additifs stabilisants permettant l'injection d'un compose unique utilisables dans les fluides d'injections pour la recuperation assistee chimique du petrole
CN102351744A (zh) 2011-08-25 2012-02-15 潍坊泉鑫化工有限公司 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸连续法合成工艺
CN102952045A (zh) * 2011-08-30 2013-03-06 中国石油化工股份有限公司 一种2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸粗产品的精制方法及其产品
FR2986033B1 (fr) * 2012-01-20 2016-08-05 Snf Sas Procede de recuperation assistee de petrole par injection d'une solution polymerique
FR2986034B1 (fr) * 2012-01-20 2016-08-12 Snf Sas Procede de recuperation assistee de petrole par injection d'une solution polymerique
FR2988730B1 (fr) 2012-04-03 2015-01-16 Snf Sas Nouvelle composition aqueuse de fluide de fracturation et procede de fracturation mettant en oeuvre le fluide
CN102786125A (zh) * 2012-06-14 2012-11-21 四川师范大学 一种水溶性有机两性共聚物絮凝剂及制备方法
CN102765794A (zh) * 2012-06-14 2012-11-07 四川师范大学 一种水溶性有机两性共聚物絮凝剂及制备方法
CN103664708B (zh) * 2012-09-07 2016-05-25 中国石油化工股份有限公司 一种2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸粗产品的精制方法及其产品
CN103254102B (zh) * 2013-06-06 2015-09-30 梅龙毅 一种纯化丙烯酰胺基烷基磺酸的方法
FR3032700B1 (fr) * 2015-02-12 2021-01-22 Snf Sas Procede pour le traitement de suspensions de particules solides dans l'eau a l'aide de polymeres amphoteres
CN106146730B (zh) * 2015-03-25 2018-07-13 中国石油天然气股份有限公司 一种丙烯酰胺类聚合物增稠剂及其制备方法和压裂液
FR3054543B1 (fr) 2016-07-28 2018-08-10 Snf Sas Procede de traitement d'une eau de production issue d'un procede de recuperation assistee du petrole et/ou du gaz
FR3064004B1 (fr) * 2017-03-20 2019-03-29 S.P.C.M. Sa Forme cristalline hydratee de l'acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique
US10647908B2 (en) * 2019-07-26 2020-05-12 S.P.C.M. Sa Composition for oil and gas recovery

Also Published As

Publication number Publication date
JP7624954B2 (ja) 2025-01-31
WO2018172684A1 (fr) 2018-09-27
MX2019011147A (es) 2020-01-20
US11370749B2 (en) 2022-06-28
BR112019019558A2 (pt) 2020-04-22
BR112019019530A2 (pt) 2020-04-22
EA201991954A1 (ru) 2020-01-22
RU2019129422A (ru) 2021-03-18
AU2018238041A1 (en) 2019-10-10
BR112019019540A2 (pt) 2020-04-22
SA519410162B1 (ar) 2023-01-24
CN108966649B (zh) 2022-03-01
EA201991955A1 (ru) 2020-01-21
CN108966650A (zh) 2018-12-07
KR20190131063A (ko) 2019-11-25
US20200079992A1 (en) 2020-03-12
PE20200176A1 (es) 2020-01-24
US11535588B2 (en) 2022-12-27
US20200031765A1 (en) 2020-01-30
FR3064004A1 (fr) 2018-09-21
WO2018172676A1 (fr) 2018-09-27
JP7248985B2 (ja) 2023-03-30
CA3056966A1 (en) 2018-09-27
CA3056975C (en) 2023-07-25
US20200377449A1 (en) 2020-12-03
CO2019010154A2 (es) 2020-01-17
PL3601220T3 (pl) 2021-08-02
PL3601219T3 (pl) 2021-08-02
AU2018238041B2 (en) 2021-11-11
CA3057065C (en) 2023-09-26
PL3601222T3 (pl) 2021-09-20
US20220332680A1 (en) 2022-10-20
US11535587B2 (en) 2022-12-27
EA039739B1 (ru) 2022-03-05
JP2020512330A (ja) 2020-04-23
CN108966650B (zh) 2022-03-01
CA3056975A1 (en) 2018-09-27
CL2019002649A1 (es) 2020-04-03
US11365173B2 (en) 2022-06-21
CN108966649A (zh) 2018-12-07
CA3056966C (en) 2024-10-29
CN109548402A (zh) 2019-03-29
ES2871107T3 (es) 2021-10-28
BR112019019569A2 (pt) 2020-04-14
US20200087186A1 (en) 2020-03-19
CA3057213A1 (en) 2018-09-27
HRP20210727T1 (hr) 2021-09-17
EA039653B1 (ru) 2022-02-22
EP3601222A1 (fr) 2020-02-05
BR112019019558B1 (pt) 2022-12-13
JP2022183267A (ja) 2022-12-08
BR112019019540B1 (pt) 2022-11-16
MY191920A (en) 2022-07-18
US20220289672A1 (en) 2022-09-15
AR111136A1 (es) 2019-06-05
EP3601219B1 (fr) 2021-05-05
DK3601220T3 (da) 2021-05-25
AR111535A1 (es) 2019-07-24
WO2018172683A1 (fr) 2018-09-27
US20200048535A1 (en) 2020-02-13
US11180446B2 (en) 2021-11-23
AU2018238040A1 (en) 2019-10-10
ZA201906203B (en) 2020-09-30
CN110603244B (zh) 2022-03-08
CN110603244A (zh) 2019-12-20
HUE054441T2 (hu) 2021-09-28
US10759746B2 (en) 2020-09-01
HUE054024T2 (hu) 2021-08-30
EP3601221B1 (fr) 2021-05-05
EP3601222B1 (fr) 2021-06-02
US10968171B2 (en) 2021-04-06
AU2018238040B2 (en) 2021-04-08
RU2019129422A3 (sr) 2021-05-24
WO2018172682A1 (fr) 2018-09-27
EP3601220B1 (fr) 2021-05-05
EP3601221A1 (fr) 2020-02-05
CN109548402B (zh) 2022-03-01
EP3601219A1 (fr) 2020-02-05
EP3601220A1 (fr) 2020-02-05
BR112019019569B1 (pt) 2022-12-06
CA3057213C (en) 2023-09-05
MX2019011167A (es) 2019-10-22
BR112019019530B1 (pt) 2022-11-08
DK3601222T3 (da) 2021-06-21
KR102637235B1 (ko) 2024-02-16
FR3064004B1 (fr) 2019-03-29
EA201991957A1 (ru) 2020-01-21
CA3057065A1 (en) 2018-09-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RS61820B1 (sr) Poboljšani postupak izvlačenja nafte upotrebom (ko)polimera hidratisanog kristalnog oblika 2-akrilamido-2-metilpropan sulfonske kiseline
US9822297B2 (en) Invertible water-in-oil latices and methods of use
AU2016304759B2 (en) Nonionic inversion agents for water-in-oil latices and methods of use
CN113528113A (zh) 包含含作为单体的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸的（共）聚合物的压裂流体
US20170037298A1 (en) Carbonyl functional inversion agents for water-in-oil latices and methods of use
CA3217064A1 (en) Water-soluble associative amphoteric polymer as a rheology modifier for subterranean treatments
CA2994684A1 (en) Phosphorus functional inversion agents for water-in-oil latices and methods of use
EP4457253B1 (en) Fracturing fluid comprising a polymer in a crystalline form of 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid sodium salt and hydraulic fracturing method
EP4570786A2 (en) Crystalline form of 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid potassium salt
EP4453127B1 (en) PROCESS FOR IMPROVED HYDROCARBON RECOVERY USING A POLYMER OF A CRYSTALLINE FORM OF SODIUM SALT OF 2-ACRYLAMIDO-2-METHYLPROPANESULFONIC ACID
OA19373A (en) Procédé de récupération assistée du pétrole utilisant un (co)polymère d&#39;une forme cristalline hydratée de l&#39;acide 2-acrylamido-2méthylpropane sulfonique.