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PT93730B - Processo para a preparacao de composicoes de produto de consumo solido que contem complexos de ciclodextrina com particulas pequenas - Google Patents

Processo para a preparacao de composicoes de produto de consumo solido que contem complexos de ciclodextrina com particulas pequenas Download PDF

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PT93730B
PT93730B PT93730A PT9373090A PT93730B PT 93730 B PT93730 B PT 93730B PT 93730 A PT93730 A PT 93730A PT 9373090 A PT9373090 A PT 9373090A PT 93730 B PT93730 B PT 93730B
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Procter & Gamble
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Description

DESCRIÇÃO
DA
PATENTE DE INVENÇÃO
N.° 93 730
Ο·
REQUERENTE: THE PROCTER & GAMBLE COMPANY, norte-america na, industrial, com sede em One Procter & Gamble Plaza, Cincinnati Ohio 45202, Estados Unidos da América.
EPÍGRAFE: PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÇES
DE PRODUTO DE CONSUMO SÓLIDO QUE CONTÊM COMPLEXOS DE CICLODEXTRINA COM PARTÍCULAS PEQUENAS
INVENTORES: Toan TRINH e John Michael GARDLIK
Reivindicação do direito de prioridade ao abrigo do artigo 4.° da Convenção de Paris de 20 de Março de 1883.
Estados Unidos da América em 12 de Abril de 1989; em 12 de Abril de 1989; em 06 de Março de 1990 sob os nes.07/337.036; 07/337.037 e 07/486.757, respectivamente .
iNPt MOD U3 RF 1C732 □2.149 3ase 4108
1UBW990,
-RESUM0PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO LE COMPOSIÇÕES LE PROLUTO LE CONSUMO SÓLILO QUE CONTÉM COMPLEXOS LE CICL0LEX1RINA COM PARTÍCULAS PEQUENAS presente invento refere-se a um processo para a preparação de uma composição de produto de consumo sólido que contém complexos de ciclodextrina com partículas pequenas. Uma quantidade eficaz de complexo activo/ciclodextrina, na forma de partículas que têm dimensões de partícula inferiores a cerca de 12 mícrons, á incorporada em composições de produto de consumo sólido. Os complexos proporcionam liber tação rápida do activo quando são molhados, mesmo que a quantidade de água disponível para efectuar a libertação do activo seja limitada, como em composições de uso pessoal como medicamentos, alimentos e cosméticos onde a libertação de activo á geralmente efectuada por fluídos corporais. Os activos preferidos incluem perfumes, aromas e materiais farmacêuticos que são utilizados por consumidores.
62.149
Case 4108
11.ABR.19S0 π/ r, 9 ι '-r-t presente invento refere-se a um aperfeiçoamento em produtos de consumo sólidos (composições) que contên complexos de inclusão de activos de ciclodextrina sólidos, que são em geral materiais hidrófobos como perfumes, materiais de tempero, activos farmacêuticos, antibacterianos, branqueadores, etc., sendo os referidos produtos e/ou composições preferivelmente em forma de partículas, compostos com outros materiais em forma sólida, por exemplo comprimidos, pílulas, aglomerados, paus de gel, etc·, ou ligados a um substracto.
A utilização de ciclodextrina como agente complexante para materiais está bem documentada, incluindo as descrições nas patentes norte-americanas US Nos. 4.348.416, Boden (material de tempero para ser utilizado em gDma de mascar, dentífricos, cosméticos, etc); 4*296.138, Boden (análoga a 4.348.416); 4.265·779, Gandolfo et al. (supressões de espuma de sabão para utilização em composições detergentes); 3.816.393, Hayashi et al. (prostaglandinas para serem utilizadas para serem utilizadas em produtos farmacêuticos); 3.846. 561, Mifume et al. (composições insecticidas e acaricidas); 4.024.223, Noda et al. (mentol, salicilato de metilo, etc.); 4.O5A.736, Hayashi et al. (análoga a 3.816.393); 4.073.931, Aleito et al. (nitroglicerina/complexos ciclodextrina); 4.228. l60,Szjetti et al. (indometacina); 4.247.535, Bernstein et al. (complexos ciclodextrina inibidores de complemento); 4.268.5OI, Kawamura et al. (complexos ciclodextrina de activos antiasmáticos) 4.365*061, Szejtli et al. (complexos oxiácidos inorgânicos fortes); 4.371.673, Pitha (ret inóides); 4.380.625, Szejtli et al. (regulador de crescimento de plantas hormonal); 4.438.106, Wagu et al. (ácidos gordos de cadeia comprida úteis para diminuir colesterol); 4.474.822, Sato et al. (ciclodextrina/complexos de essência de chá);
□2.149
3ase 4108
4.529.608 Szejtli et al. (aroma âe mel); 4.547.565, Kubo et al. (ciclodextrina/complexos de ondulador de cabelo activos); 4.548.811, Kubo et al. (loção ondulante); 4.596.795, Pithe (hormonas sexuais); 4.6I6.6O8, Nirai et al. (complexos antibacterianos); 4.656.545, Shibania (complexos insecticidas); 4.665.516, Ninger et al. (antibióticos) 4·675·595, Fukazawa et al. (hinocitiol); 4.752.759 e 4*728.510, Shibani et al. (complexos de aditivo de banho); e 4*751.095» Karl et al.(aspártamo/complexo ciclodextrina), estando todas estas patentes incorporadas na presente por referência. Apesar da volumosa literatura técnica relacionada com a preparação e utilização de complexos ciclodextrina em diversos produtos, tem havido uma necessidade permanente, mas aparentemente não reconhecida de melhor libertação dos activos complexados, por exemplo perfume, temperos, etc.
Os complexos de ciclodextrina de diversos activos foram descritos conforme indicado p orme nor izada me rrte nas patentes incorporadas por referência na presente. No entanto, as patentes não têm em conta as realidades comerciais da preparação de produtos de consumo com aceitação pelo público. Não basta que se possa obter um efeito por meio da utilização de grandes quantidades de um material, ou que o efeito possa ser obtido ocasionalmente. Para se ter êxito comercial, 0 efeito deve ser obtido permanentemente e o custo deve estar à medida do proveito obtido. A falta anterior de utilização e/ou êxito para complexos em produtos de consumo está indubitavelmente relacionada com a despesa excessiva a que obrigam os referidos complexos e/ou 0 facto de que a utilização desses complexos em partículas de grande dimensão provoca uma li bertação e/ou velocidade de libertação insuficientes. Dada a necessidade de maximizar a protecção do activo, não é surpreendente que não tenha sido mencionada a dimensão de partículas pequenas.
Descobriu-se agora que activos em complexos ciclodextrina incorporados em composições de consumo podem
-262.149
Case 4108
1. ABR.1290 ser libertos muito mais depressa e mais efect ivamente pela acção de água, se a dimensão de partícula do complexo, numa quantidade que proporciona pelo menos uma quantidade efectiva do referido activo, for diminuída para menos de cerca de 12, preferivelmente menos de cerca de 10, mais preferivelmente menos de cerca de 8, e ainda mais preferivelmente menos de cerca de 5» geralmente entre cerca de 0,001 e cerca de 10, preferivelmente entre cerca de 0,05 θ cerca de 5 mícrons. Os complexos em partículas pequenas proporcionam uma melhoria notável e completamente inesperada na velocidade da libertação do activo quando o complexo é molhado. Esta melhor velocidade de libertação não era esperada, tendo em conta a volumosa literatura técnica que descreve boa libertação a partir das partículas maiores que resultam geralmente dos processos de cristalização normais para a preparação de complexos de ciclodextrina. Além disso, a excelente estabilidade dos complexos de partículas de pequena dimensão não é mencionada por nenhuma descrição técnica anterior.
A vantagem de melhor libertação activa é especialmente importante quando a quantidade de água disponível para efectuar a libertação do activo é limitada, por exemplo em produtos de consumo para uso pessoal, em que a libertação é efectuada por fluidos corporais. Os fluidos corporais como saliva, suor, sucos gástricos, etc., já têm material dissolvido presente e há uma quantidade limitada de fluido corporal pelo que a quantidade de água disponível para efectuar a libertação é muito limitada.
Para muitas composições de uso pessoal como medicamentos, alimentos, etc·, a libertação de activo deve ser feita tão rápidamente quanto possível. A melhor velocidade de libertação em muitos casos é necessária para proporcionar uma concentração do activo que proporcione o efeito desejado, e noutros casos é necessária para evitar a utilização de quantidades de complexo excessivas. Quando a quantidade ou a temperatura da água é baixa ou o tempo disponível para efe-362.149
Case 4108
ctuar a libertação é limitada, as partículas pequenas são essenciais para proporcionar qualquer efeito visível. Para algumas utilizações, por exemplo em detergentes de lavandaria, o efeito velocidade-de-libertação pode não ser apercebido, e, de facto, pode não ser desejável.
Nas patentes incorporadas até aqui e daqui por diante estão descritos processos para a formação de complexos dos activos com ciclodextrinas e/ou os seus derivados. Estes complexos foram descritos de maneira genérica e foram sugeridos para serem utilizados em diversos produtos conforme anteriormente indicado.
Os complexos de ciclodextrina podem ser preparados com facilidade em forma de partículas pequenas por meio da mistura mecânica do ingrediente activo com a ciclodes· trina na presença de água. Em geral, é desvantajoso utilizar esses processos, visto que a plenitude da reacção que forma c complexo é geralmente menor que em processos de cristalização e o nível do activo que pode ser suportado pelo complexo já é baixo. Não obstante, a melhoria de libertação é suficientemente grande para se utilizar o método mecânico desejável. Também se podem moer as partículas maiores, por exenplo as feitas por processos de cristalização para se obter a dimen·; são de partículas desejada. Para qualquer utilização que necessite uma libertação rápida, a diminuição da dimensão de partículas é essencial para se ver o proveito completo do activo. Para muitos activos, há um nível crítico necessário ρε· ra se obter uma resposta. A liberatura técnica, em geral, indica que a libertação é rápida. Le facto, a libertação de activo a partir de um complexo ciclodextrina pela acção de água é muito lenta. Lesta maneira, é essencial que pelo menos uma quantidade eficaz do activo esteja na forma de partículas pequenas. As quantidades eficazes dependem do activo e do re sultado final desejado.
-42.149 ase 4108
1UBR.188Q,
1. CICLODEXTRINAS
Utilizado na presente, 0 termo ciclodextTina” (CD) inclui uma qualquer das ciclodextrinas, por exemplo ciclodextrinas não substituídas que contêm desde seis até doze unidades de glucose, especialmente alfa-, beta-, gama-ciclodextrinas, e suas misturas, e/ou os seus derivados, que pc dem formar complexos de inclusão com ingredientes de perfume
A beta-ciclodextrina é a ciclodextrina mais preferida e aquela cujo complexo beneficia mais com a dimensão de partículas pequenas. Podem obter-se alfa-, beta-, e ga ma-ciclodextrinas adquirindo-as, por exemplo, à American Maize-Products Gompany (Amaizo), Hammond, Indiana; Roquete Corporation, Gurnee, Illinois; e Chinoin Pharmaceutical and Chemical Works, Ltd., Budapeste, Hungria. Ha muitos derivados de ciclodextrinas conhecidos. Derivados representativos são os descritos nas Patentes norte-americanas US Nos: 3.426.011,Par merter et al., concedida em 4 de Fevereiro de 1969; 3.453.257
3.453.258, 3.453.259 e 3.453.260, todas nos nomes de Parmeter et al., e todas concedidas em 1 de Julho de 1969; 3*459»731, Gramera et al., concedida em 5 de Agosto de 1969; 3*553.191» Parmerter et al·, concedida em 23 de Fevereiro de 1971; 4.535.152, Szejtli et al., concedida em 13 de Agosto de 1985; 4.616.008, Hirai et al., concedida em 7 de Outubro de 1986; 4.638.058, Brandt et al., concedida em 20 de Janeiro de 1987; 4.746.734, Tsuchiyama et al., concedida em 24 de Maio de 1986 e 4.678.598, Ogino et al., concedida em 7 de Julho de 1987, estando todas as referidas patentes incorporadas na presente por referência. São exemplos de derivados de cilcodextrina apropriados para utilização na presente metil-β-CD, hidroxietil-Ri-CD, e hidroxipropi 1-^-CD com diversos graus de substituição (GS), produzidos por exemplo por Aldrich Chemical Company, Milwaukee, Wisconsin; Wacker Chemicals (USA), New Ganaan, Connecticut; e Chinoin Pharmaceutical Works, Budapeste, Hungria. Também são muito desejáveis derivados solúveis na água.
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As ciclodextrinas individuais também podem ser ligadas umas às outras, por exemplo utilizando agentes multifuncionais para formar oligómeros, polímeros, etc· Poden obter-se exençlos desses materiais na Amaizo e na Aldrich Che· mical Company ($ -CD/copolímeros de epicloridrina).
é também desejável utilizar misturas de ciclodextrinas para proporcionar uma mistura de complexos. Essas misturas, por exemplo, podem proporcionar perfis de odor mais uniformes por meio da encapsulação de uma gama mais ampla de ingredientes activos e/ou evitando a reformação de grandes cristais dos referidos complexos. Podem obter-se convenientemente misturas de ciclodextrinas utilizando produtos intermédios de processos conhecidos para a preparação de ciclodextrinas, incluídos os processos descritos nas Patentes norte-americanas Nos.: 3·425·910, Armbruster et al., concedidas em 4 de Fevereiro de 1969; 3.312.011, Okada et al., conce· dida em 21 de Maio de 1974; 4·317·881, Yagi et al., concedida em 2 de Março de 1982; 4.418.144, Okada et al., concedida em 29 de Novembro de 1983; e 4.738.923, Ammeraal, concedida em 19 de Abril de 1988, estando todas as referidas patentes incorporadas na presente por referência. Preferivelmente, pelo menos uma porção importante das ciclodextrinas são alfa-ciclo dextrina, beta-ciclodextrina, e/ou gama-ciclodextrina, mais preferivelmente beta-ciclodextrina. Algumas misturas de ciclo dextrinas podem ser adquiridas, por exemplo, à Ensuiko Sugar Refining Company, Yokohama, Japão.
2. QS ACTIVOS
Muitos e diversos materiai-s activos podem ser complexados com ciclodextrinas, conforme descrito nas pa tentes incorporadas anteriormente e daqui por diante na presente por referência. Os perfumes são um material activo mui to desejável que pode beneficiar em geral de protecção e que pode ser complexado, especialmente quando o perfume é relati vamente hidréfobo. Os materiais activos de tempero são como
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os perfumes no sentido de que tendem para ser prejudicados pelo meio ambiente e carecem de protecção. Outro tipo de material activo que é frequentemente complexado com ciclodextrinas é um activo farmacêutico que necessita de ser protegido do meio ambiente. Ainda outro tipo de material activo que é vantajosamente complexado é um activo de oxidação ou redução que interactua com outros materiais que estão presentes. Em geral, os materiais activos que formam complexos com ciclodextrinas e são libertos pela acção de água são utilizáveis na aplicação do presente invento.
A. Perfumes
Detergentes; produtos amaciadores de tecidos; cosméticos, incluindo ant it ranspiração, e produtos para o tretamento do cabelo e da pele; e produtos absorventes descartáveis como fraldas e artigos catameniais, todos contêm em geral algum perfume para proporcionar alguma fragrância para proporcionar um benefício estético olfactivo e/ou para servir de sinal de que o produto é eficaz.
perfume nesses produtos é frequentemente perdido antes de ser necessário. Os perfumes podem ser sujeitos a deterioração e/ou perda pela acção, por exemplo, de oxigénio, luz, calor, etc. Por exemplo, devido à grande admissão de energia e ao grande fluxo de ar no processo de secagen utilizado nos secadores de lavandaria automáticos típicos, uma grande parte do perfume proporcionado por produtos amacie dores adicionados por em secador perde-se ao sair do ventilador do secador. Mesmo para componentes menos voláteis, conforme adiante descrito, apenas uma pequena fracção se mantém no tecido depois do ciclo de secagem. A perda da fracção muito volátil do perfume, conforme descrito adiante, é muito maior. Em geral, a perda da fracção muito volátil é práticamente total. Devido a este efeito, muitos perfumes utilizados, por exemplo, em composições amaciadoras de tecidos adicionados em secador, têm sido compostos principalmente por componentes de
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1«® , perfume menos voláteis e com pontos de ebulição muito elevados, para maximizar a sobrevivência da natureza de odor durarte armazenamento e em utilização, e proporcionar assim melhor substantividade de substracto”. A função principal de uma pequena fracção dos componentes de perfume muito voláteis e coei baixo ponto de ebulição nestes perfumes á melhorar a fragrância do odor do próprio produto, em vez de ter efeito sobre o substracto subsequente, por exemplo, odor de tecido ou corporal. No entanto, alguns dos ingredientes de perfume com ponttos de ebulição baixos podem proporcionar uma impressão de frescura e limpeza ao substracto, e á muito desejável que estes ingredientes estejam depositados e presentes no substracto.
Os perfumes utilizados em cosméticos e produtos absorventes descartáveis também estão sujeitos a perderem-se pre matura mente. É muito desejável ter ingredientes de perfume voláteis ao dispor atá serem libertos por água contida, por exemplo, na urina, suor, menstruação, etc.
Os ingredientes e composições de perfume do presente invento são os convencionais conhecidos pelos técnicos. A selecção de qualquer componente de perfume, ou quantidade de perfume, baseia-se apenas em considerações estáticas. Podem encontrar-se na técnica compostos e composições de perfume apropriados, incluindo as patentes norte-americanas US Nos.í 4·ΐ45·1θ4, Brain e Cummins, concedida em 20 de Março dc 1979; 4·2Ο9·417, Whyte, concedida em 24 de Junho de I98O; 4.515.705, Moeddel, concedida em 7 de Maio de 1985; e 4*152. 272, Young, concedida em 1 de Maio de 1979, estando todas as referidas patentes incorporadas na presente por referência. Muitas das composições de perfume reconhecidas pela técnica são relativamente substantivas, conforme descrito adiante,para maximizar o seu efeito âe odor sobre substratos. No entanto, uma vantagem especial da libertação de perfume por intermédio de perfume/complexos ciclodextrina á o facto de também se poderem empregar perfumes não substantivos.
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Um perfume substantivo é um perfume que contém uma percentagem de materiais de perfume substantivos de maneira que quando o perfume é utilizado em níveis de produtos normais, deposita um odor desejado no substrato tratado. Sm geral, o grau de substantividade de um perfume é aproximadamente proporcional à percentagem de material de perfume substantivo utilizado. Perfume relativamente substantivos contêm pelo menos cerca de 1%, preferivelmente pelo menos cerca de 10% de materiais de perfume substantivos.
Os materiais de perfume substantivos são os compostos odoríferos que se depositam sobre substratos por meio do processo de tratamento e são detectáveis por pessoas que têm acuidade olfactiva. Esses materiais têm geralmente pressões de vapor inferiores às do material de perfume médio< Além disso, têm também pesos moleculares de cerca de 200 ou mais, e são detectáveis em níveis inferiores aos do material de perfume médio.
Os perfumes também podem ser classificados segundo a sua volatilidade, conforme atrás mencionado. Os ingredientes de perfume com baixo ponto de ebulição e muito voláteis, têm geralmente pontos de ebulição de aproximadamente 2502C ou menos. Muitos dos ingredientes de perfume mais moderadamente voláteis também se perdem rapidamente. Por exemplo, substancialmente todos esses perfumes são perdidos no ciclo de secagem de um processo de lavandaria corrente. Os ingredientes de perfume moderadamente voláteis são os que têm pontos de ebulição que vão desde cerca de 2502C até cerca de 5002C. Os ingredientes de perfume com pontos de ebulição elevados e menos voláteis atrás mencionados são os que têm pontos de ebulição de cerca de 5002C ou mais. Uma porção significativa de mesmos estes ingredientes de perfume com pontos de ebulição elevado, que são considerados muito substantivos, podem perder-se, por exemplo durante um ciclo de lavandaria, e é desejável ter meios para reter mais destes ingredientes sobre o substrato. Muitos dos ingredientes do perfume e aroms
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descritos anteriormente, juntamente com as suas naturezas de odor e/ou aroma, e as suas propriedades físicas e químicas, como ponto de ebulição e peso molecular, são indicados em Perfume and Flavour Chemicals (Aroma Chemicals), Steffen Arctander, publicado pelo autor, 1969, incorporado na presente por referência.
Exemplos dos ingredientes de perfume com portos de ebulição baixos e muito voláteis, são: anetole, benzaldeído, acetato de benzilo, álcool benzílico, formiato de benzilo, acetato de iso-bornilo, canfeno, cis-citral (neral),citronelal, citronelol, acetato de citronelilo, paracimeno, decanal, dihidrolinálcool, dihidromircenol, dimetil fenil carbinol, eucaliptol, geranial, geraniol, acetato de geranilo, nitrilo de geranilo, acetato de cis-3-hexenilo, hidroxicitronelal, d-liminoneo, linálcool, óxido de linálcool, acetato de linalilo, propionato de linatilo, antranilato de metilo, alfa-metil ionona, metil nonil acetaldeído, acetato de metil fenil carbinilo, acetato de laevo-mentilo, mentona, iso-mentona mirceno, acetato de mircenilo, mircenol, nerol, acetato de nerilo, acetato de nonilo, álcool fènil etílico, alfa-pineno, beta-pineno, gama-terpineno, alfa-terpineol, beta-terpineol, beta-terpineol, acetato de tirpinilo e vertenex (acetato de para-terciário-butil ciclohexilo). Alguns óleos naturais também contêm grandes percentagens de ingredientes muito voláteis de perfume. Por exemplo, a lavandina contém como componentes importantes: linálcool; acetato de linalilo, geraniol; e citronelol. Os terpenos de óleo de limão e laranja contêm ambos cerca de 95% de d-limoneno.
Exemplos de ingredientes de perfume moderada· mente voláteis são: aldeído amil cinâmico, salicilato de iso-amilo, beta-cariofileno, cedreno, álcool cinâmico, cumarina, acetato de dimetil benzil carbinilo, etil vanilina, eugenol, iso-eugenol, acetato de flor, heliotropina, salicilato de 3-cis-hexenilo, salicilato de hexilo, lilial (aldeído para-ter ciaributil-alfa-metilo hidrocinâmico), gama-metil ionona, ne-1062.149
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roliâol, álcool patchúlico, fenil hexanol, beta-selineno, acetato de triclorometil fenil carbinilo, citrato de trietilo, vanilina, e verataldeído. Terpenos de madeira de cedro são compostos principalmente por alfa-cedreno, beta-cedreno e outros G]_^24 sesQ.uiterpenos.
Exemplos dos ingredientes de perlume menos voláteis, com pontos de ebulição elevados, são: benzofenona, salicilato de benzilo, brassilato de etileno, galaxolido (1, 3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,lt8,8-hexametil-ciclomenta-gama-2-benzopirano), aldeído hexil cinâmico, liral (4-(4-hidroxi-4-metil pentilo)-3-ciclohexeno-10-carboxaldeído), metil cedrilona, dihidro jasmonato de metilo, metil-beta-naftil-cetona, indanona almiscarado, cetona almiscarado, tibeteno almiscarado, e acetato de feniletil fenilo.
Os complexos de inclusão de cilcodextrina (perfume/ciclodextrina, ou complexos perfume/CL), adiante descritos, dos ingredientes de perfume com altos pontos de ebulição, moderadamente voláteis, e os ingredientes de perfume com pontos de ebulição baixos são estáveis (a) no decurso da mistura dos complexos com o remanescente das composições, por exemplo as misturas de amaciadores de tecidos fundidos, especialmente quando as misturas de amaciadores de tecidos contêm alguma argila, e o revestimento das composições amaciadores de tecido resultantes em substractos flexíveis para formar folhas de condicionamento de tecido, (b) durante a aplicação da composição ao substrato, por exemplo durante a secagem dos tecidos molhados em secadores de queda, e (c) durante a utilização, por exemplo, quando o cosmético está sobre a pele ov durante o desgaste dos tecidos secos. 0 conteúdo do perfume no complexo á geralmente de cerca de 5% atá cerca de 15%, mais normalmente desde cerca de 7% até cerca de 10%.
B. Condimentos
Os materiais de condimento são activos dese jáveis para utilizar na forma de complexos ciclodextrina.Uti
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11.ABR.19S0 lizaâo na presente,o termo “condimentos inclui também especiarias, acentuadores de aroma, etc·, que contribuem para a percepção de aroma total. As vantagens de complexos ciclodextrina/aroma incluem: (1) a protecção de ingredientes activos contra reacções induzidas por calor, luz, e/ou oxigénio; (2) menor perda de aroma por volatilização e/ou sublimação; e (3^ a formação de pós estáveis e normalizados que contêm condimentos para diminuir os custos de embalagem e/ou mão de obra. Na vida doméstica, os materiais aromatizantes podem ser armazenados durante mais tempo e a medição é mais exacta, visto que o conteúdo de aromatizante se mantém mais estável. Ao me:, mo tempo, o conteúdo de material natural de alguns condimentos pode ser diminuído para minimizar o potencial para reacções alérgicas e o risco de contaminação microbiana pode ser diminuída. A minimização de tempo de preparação é outro proveito que é essencialmente importante. Todos estes proveitos são também importantes para a preparação de comida comercial. A diminuição da manipulação poupa mão de obra e minimiza o po tencial para a contaminação dos alimentos.
Os complexos ciclodextrina/condimento são preparados com facilidade conforme adiante descrito, e os com plexos ciclodextrina não prejudicam o aspecto, textura, e/ou aroma do alimento. A textura pode ser beneficiada nalguns casos porque o alimento se torna mais espesso, por exemplo, na bebidas e sopas preparadas a partir de misturas. Os complexo:, aroma/ciclodextrina perdem muito pouco do seu conteúdo activo de aroma em armazenamento. Se a estabilidade na presença de muitíssimo calor for desejada, os complexos podem ser revestidos com, por exemplo gorduras endurecidas, polímeros, et c · conteúdo do aroma no complexo é geralmente de cerca de 5% até cerca de 15%, mais frequentemente desde cerca de 7% até cerca de 10%. Activos aroma, como activos de perfume, são constituídos normalmente por vários componentes. Embora seja geralmente importante incorporar o activo nc
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1. ABRJSSO
complexo sem modificar a composição, é também possível comple xar apenas os componentes mais vulneráveis e minimizar por este meio o nível de complexo necessário.
Exemplos específicos de condimentos e acentuadores de aromas incluem os descritos na patente norte-americana No. 4.348.416, Boden, incorporada na presente por referência, isto á, ácidos orgânicos, por exenplo ácido acético, ácido fórmico, ácido 2-hexanóico, ácido benzóico, ácido n-butírico, ácido capróico, ácido caprílico, ácido cinâmico, ácido isobutírico, ácido isovalérico, ácido alfa-metilbutírico, ácido propiónico, ácido valérico, ácido 2-metil-2-pentenóico; cetonas e aldeídos, por exemplo 2-metil-3-cetofurano, acetofenona, acetona, acetil metil carbinol,acroleína, n-butanal, crotonal, diacetilo, 2-metilbutanal, beta-beta-dimetil acroleína, metil n-amil cetona, n-hexanal, 2-hexanal, isopentenal, aldeído hidrocinâmico, cis-3-hexenal, 2-heptenal, aldeído nonilo, 4-(p-hidroxifenil)-2-butanona, alfa-ionona, beta-ionona, 2-met i 1-3-butanona, benzaldeído, bet a-damasco na, beta-damascenona, acetofenona, 2-heptanona, o-hidroxi-acetofenona, 2-metil-2-hepten-6-ona, 2-octanona, 2-undecanona, 3-fenil-4-pentenal, 2-fenil-2-hexenal, 2-fenil-2-pentenal,furfural, 5-meti1-furfurai, cinamaldeído, beta-ciclohomocitral,
2-pentanona, 2-pentenal e propanol, álcoois como 1-butanol, álcool benzilico, iso-borneol, trans-2-buten-l-ol, etanol,geraniol, 1-hexanol, 2-heptanol, trans-2-hexen-l-ol, cis-3-hexen-l-ol, 3~metil-3-buten-l-ol, 1-pentenol, l-penten-3-ol, p-hidroxifenil-2-etanol, álcool isoamílico, álcool isobenchílico, f eni 1-2-et anol, alfa-terpineol, cis-terpinhidrato, enge nol,linaloal, 2-heptanol, mentol, acetoína; ésteres como acetato de butilo, acetato de etilo, acetoacetato de etilo, benzoato de etilo, butirato de etilo, caprato de etilo, caproatc de etilo, caprilato de etilo, conamato de etilo, crotonato de etilo, formiato de etilo, isobutirato de etilo, isovalerato de etilo, laurato de etilo, miristato de etilo, alfa-meti] burato de etilo, propionato de etilo, salicilato de etilo,
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acetato de trans-2-hexenilo, acetato de hexilo, butirato de 2-hexenilo, butirato de hexilo, acetato de isoamilo, butirato de isopropilo, acetato de metilo, butirato de metilo, caproato de metilo, isobutirato de metilo, alfa-met il fenil glicidato, succinato de etilo, cinamato de isobutilo, formiato de cinámilo, cinamato de metilo, e acetato de terpenilo; hidrocarbonetos como dimetil naftaleno, dodecano, metildifenilo, metil naftaleno, mirceno, naftaleno, octadecano, tetradecano, tetrametilnaftaleno, tridecano, trimet ilnaftaleno, undc cano, cariofileno, alfa-felandreno, beta-felandreno, p-cimenc alfa-pineno, beta-pineno, dihidrocarveol; pirazinas, por exemplo 2,3-dimetilpirazina, 2,5-dimetilpirazina, 2,6-dimetilpirazina, 3-etil-2,5-dimetilpirazina, 2-etil-3,5,6-trimetilpirazina, 3-isoamil-2,5-dimetilpirazina, 5-isoamil-2,3-dimetilpirazina, 2-isoamil-3,5,6-trimetilpirazina, isopropil dimetilpirazina, metiletilpirazina, tetrametilpirazina, trimetilpirazina; óleos essenciais e extratos como jasmim absoluto, óleo de cácia, óleo de casca de canela, óleoresina de pimenta preta, óleo tumerico, óleo de pimenta preta, rosa absoluto, íris absoluto, óleo de cubeb, óleo de coentro, óleo de folha de pimento, óleo de patchuli, óleo de noz-moscada, ólec de gengibre, óleo essencial de limão, óleo de funcho, óleo d« erva de limão, óleo de valério, óleo de mangerona, óleo de framboesa, óleo de canela, óleo de cenoura, óleo de anis, óleo de laranja, óleo de tomilho, óleo de hortelã-pimenta, óleo de cominhos doces, óleo de sipo, óleo de alho, óleo de cebola, óleo de estragão, óleo de alcaravia, óleo de basílico, óleo de folha de loureiro, óleo de mostarda, salva, extracto de chá, extracto de cafá, óleo de açafrão, rosa búlgara, cápsico, iara iara, vanilina, óleos de noz e as versões sintáticas destes óleos naturais e extractos; lactonas, por exenplo y -nonalactona; sulfuretos, por exemplo sulfureto de metilo e outros materiais como maltol e acetais (por exemplo 1,1-dietoxietano, 1,1-dimetiloxietano e dimetoxietano), piperina, chavicina e piperidina.
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Exemplos específicos do invento incluem a utilização dos complexos na preparação de misturas pulverulentas, por exemplo, misturas de bebidas. Por exemplo, extracto de chá, edulcorantes sintáticos, e/ou um ou mais condimentos como bergamota, jasmim, óleo de limão, oleo de hortelã-pimenta, etc·, podem ser adicionados a uma mistura de chá instantâneo e o produto resultante tem um perfil de condimento mais estável e o condimento ó liberto imediatamente para permitir apreciá-lo plenamente. Exemplos de misturas de chás e misturas de chá instântaneo podem ser encontrados na Patente norte-americana No. 4·474·822, Sato et al., concedida em 2 de Outubro de 1984; e na Patente britânica No. 2.074.838, Chinoin Gyogyszer, concedida em 11 de Novembro de 1981, estando as referidas patentes incorporadas na presente por referência.
Encontram-se vantagens análogas quando um ingrediente de condimento como um extracto de carne e complexado e adicionado a uma mistura de sopa em pó. A vantagem do complexo á part icularmente evidente para os condimentos que estão subeitos a decomposição e/ou necessitam de bastante tempo de preparação.
Os lacticínios são especialmente desejáveis para complexar. 0 condimento manteiga é especialmente sujeito a destruição durante armazenamento. A utilização de complexos é especialmente desejável quando a refrigeração não é possível ou não á segura.
A utilização de complexos em alimentos pre parados”, que são produzidos e embalados e seguidamente vendidos depois de decorrido algum tempo, é especialmente vanta josa. Os componentes de condimentos não complexados modificam-se frequentemente depois de armazenamento, dando origem a um condimento 'hnenos fresco”.
Os condimentos complexados são também muito úteis noutros produtos como goma de mascar, pastas dentífricas e pós, medicamentos., etc., em que o produto ó utilizado
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na boca mas não como alimento.
C. Produtos Farmacêuticos
Outra classe de activos que são muito desejáveis para complexar são os materiais farmacêuticos (medicamentos). Os medicamentos que foram sugeridos para complexação incluem os descritos nas Patentes incorporadas por referência na presente, e especialmente a Patente norte-a me ri cana No. 4.727.064, Pitha, concedida em 23 de Fevereiro de 1988, incorporada na presente por referência. A lista inclui ibuprofeno, ácido acetilsalicílico (ou os seus sais), acetamidofeno, apomorfina, hidroxitolueno butilado, clortalidona, colecalciferol, dexametasona, dicumarol, digoxina, difenilhidantoína, estradiol, estriol, éter etinilestradiol-3-metílico, etisterona, furosemida, hidroflumetiazida, indometacina, fosfato de iproniazida, 17-metiltestosterona, nitroglice· rina, noretindrona, ubaína, exprenolol, progesterona, retinal, ácido trans-retinóico e/ou os seus sais, retinol, espironolactona, sulpirida, testosterona, teofilina, ariclovir, cloridina HC1, etc.
A complexação de medicamentos é muito desejável, visto que a perda de actividade pode significar que o medicamento não seja eficaz se não se administrar a dose apropriada.
3. FORMAÇÃO DE COMPLEXOS
Os complexos do presente invento são formados de uma qualquer das maneiras conhecidas pelos técnicos. Em geral, os complexos são formados colocando o perfume e a ciclodextrina conjuntamente num dissolvente apropriado, por exemplo água, ou, preferivelmente, amassando os ingredientes conjuntamente na presença de uma quantidade de dissolvente apropriada, preferivelmente mínima, sendo água o dissolvente preferível. 0 processo de amassar é particularmente desejável, porque produz partículas menores, pelo que há menos ou
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1. ABR. 4990, nenhuma necessidade de diminuir a dimensão de partículas e é necessário menos dissolvente, e, portanto, necessita-se de menos separação do dissolvente, ná processos adequados descritos nas patentes incorporadas na presente por referência. Podem ver-se mais descrições de formação de complexos em Atwood, J.L., J.E.L. Lavies <x L.L. MacNichol, (Ed.): Inclusion Comoounds, Vol. III, Academic Press (1984), espeeiaimente Capítulo 11, e Atwood, J.l. e J.E.L. Lavies (Ed.): Proceedin·· gs of de Second International Symposium of Cyclodextrins Tóquio, Japão, (Julho, 1984), estando ambas as publicações in corporadas na presente por referência.
Em geral, os complexos activo/ciclodextrina têm uma proporção molar de composto activo para ciclodextrina de 1:1. No entanto, a proporção molar pode ser maior ou menor, conforme a dimensão do composto activo e a identidade do composto ciclodextrina. A proporção molar pode ser determinada fácilmente por meio da formação de uma solução saturada da ciclodextrina e adição do activo para formar o complexo. Em geral, o complexo precipita rapidamente. Se isso não suceder, 0 complexo pode ser precipitado geralmente pela adi·· ção de electrólito, modificação do pH, arrefecimento, etc· 0 complexo pode ser depois analisado para determinar a proporção de activo para ciclodextrina.
Conforme atras indicado, os complexos reais são determinados pela dimensão da cavidade na ciclodextrina e pela dimensão da molécula activa. Embora o complexo normal seja uma molécula de activo numa molécula de ciclodextrina, podem formar-se complexos entre uma molécula de activo e duas moléculas de cicú.odextrina, quando a molécula activa é grande e contém duas porções que podem ser ajustadas na ciclodex·· trina. Podem formar-se complexos muito desejáveis utilizando misturas de ciclodextrinas, visto que alguns activos como extractos de perfumes e condimentos são normalmente misturas de materiais que variam muito quanto a dimensão. É geralmente desejável que pelo menos uma parte maioritária do matéria'.
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Case 4-108
seja alia-, beta-, e/ou gama-ciclodextrina, mais preferivelmente beta-ciclodextrina.
Encontram-se processos para a produção de ciclodextrinas descritos nas Patentes norte-americanas Nos. 3.812.011, Okada, Tsuyama e Tsuyama, concedida em 21 de Maio de 1974; 4*317*881, Yagi, Kuno e Inui, concedida em 2 de Março de 1982; 4*418.144, Okada, Matsuzawa, Uezima, Nakakuki e Horikoshi, concedida em 29 de Novembro de 1983; 4*378.923, Ammeraal, concedida em 19 de Abril de 1988, estando todas as referidas patentes incorporadas na presente por referência.
Os materiais obtidos por qualquer destas variações são aceitáveis para os fins do presente invento. É também aceitável isolar inicialmente os complexos de inclusão directamente a partir da mistura de reacção por cristalização.
trabalho em contínuo implica em geral a utilização de soluções sobressaturadas, e/ou amassagem, e/ou manipulação de temperatura, por exemplo, aquecimento e depois arrefecimento, congelação, etc. Os complexos podem ser secos ou não dependentes da fase seguinte do processo para produzir a composição desejada. Em geral, utilizam-se fases em número tão pequeno quanto possível, para evitar perdas de activo.
4* DIMENSÕES DE PARTÍCULAS DOS COMPLEXOS
As dimensões de partículas dos complexos da presente descrição são escolhidas para melhorar a libertação e especialmente a velocidade-de-libertação do activo. As partículas pequenas do presente invento, por exemplo as que têm uma dimensão de partículas inferior a cerca de 12 mícrons, preferivelmente menos de cerca de 10 mícrons, mais preferivelmente menos de cerca de 8 mícrons, e ainda mais preferive' mente menos de cerca de 5 mícrons, são desejáveis para proporcionar uma libertação rápida do activo quando os complexos são molhados.
A gama de dimensão de partículas está em ge-1862.149
Case 4108 ral entre cerca de 0,001 e 10 mícrons, preferivelmente entre 0,05 θ 5 mícrons. á muito desejável que pelo menos uma quantidade eficaz do activo esteja em complexos que têm as referidas dimensões de partículas. É desejável que pelo menos cerca de 75%, preferivelmente pelo menos cerca de 80% e mais preferivelmente pelo menos cerca de 90% do complexo presente tenha as referidas dimensões de partículas. É ainda melhor se essencialmente todo o complexo tiver as referidas dimensões.
Estas partículas pequenas do invento são convenientemente preparadas por processos de amassadura e/ou técnicas de moagem. Os complexos de cièlodextrina com grandes dimensões de partículas podem ser pulverizadas para obter as partículas mais pequenas desejadas com cerca de 10 mícrons e menos se se utilizar, por exemplo, um moinho de energia fluida. Exemplos de moinhos de energia fluida são os Pulveri zadores de Impacto de Ar Trost, vendidos por Garlock Inc·, Plastomer Products, Newtown, Pensilvânia; os moinhos de energia fluida Micronizer, vendidos por Sturtevant, Inc., Boston, Massachusetts, e o Moinho de Jacto Espirallvendido por Alpine Livision, PicroPul Corporation (Hosokawa Micron International, Inc., Summit, Nova Jersey.
Utilizadas na presente descrição, as dimensões de partículas dizem respeito à maior dimensão das partículas e às partículas finais (ou primárias). A dimensão destas partículas primárias pode ser determinada directamente com microscópios electrónicos ópticos ou de prescrutação. As lâminas devem ser preparadas cuidadosamente, de maneira que cada uma contenha uma amostra representativa dos complexos de ciclodextrina globais. As dimensões de partículas também podem ser medidas por qualquer dos outros processos conhecidos, por exemplo peneiragem húmida, sedimentação, difusão de luz, etc. Um instrumento conveniente que pode ser utilizado para determinar a distribuição da dimensão de partículas do pó de complexo seco directamente (sem ter de preparar uma
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11. AB!?. ÍS9Q suspensão ou dispersão lícuida) é o Medidor de Partículas e Gotículas Malvern, Modelo 2600C, vendido por Malvern Instruments Inc·, Southborough, Massachusetts. Deve haver alguma cautela quanto a algumas das partículas secas poderem manter-se aglomeradas. A presença de aglomerados pode ser ainda determinada por meio de análise microscópica. Outros processos para análise de dimensões de partículas são descritas no artigo ‘'Escolha de um analisador de dimensão de partículas; factores a considerar, de Michael Pohl, publicado em Powder and Bulk Engineering. Volume 4 (1990), pp. 26-29, incorporado na presente descrição por referência. Reconhece-se que as partículas muito pequenas do invento podem agregar-se fácilmente para formar aglomerados soltos que são fácilmente para formar aglomerados soltos que são fácilmente partidos em pedaços por acção mecânica ou pela acção de água. Por conseguinte, as partículas devem ser medidas depois de terem sido partidas, por exemplo por meio de agitação ou sonificação. Evident ement e que o processo deve ser escolhido para conter a dimensão de partícula e conservar a integridade das partículas complexas, fazendo-se medições iterativas se o processo original escolhido não for apropriado.
5. AS COMPOSIÇÕES presente invento diz também respeito a composições de consumo sólidas melhoradas que são (A) Incorporadas em produtos manufacturados nos quais as composições que contêm os complexos estão, por exemplo, sobre um substra to, ou estão (B) na forma de partículas (incluindo, quando apropriado, aglomerados, pílulas e comprimidos das referidas partículas)·
Artigos de Substrato
Em formas de realização preferidas, o presente invento abrage artigos manufacturados. São artigos representativos os que são apropriados para utilização a fim
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I /
de proporcionar proveitos de perfume únicos e para amaciar tecidos num secador de lavandaria automático, dos tipos descritos nas Patentes norte-americanas Nos. 3.989.631, Marsan, concedida em 2 de Novembro de 1976; 4·055·248, Marsan, conce dida em 25 de Outubro de 1977; 4.073*996, Bodenk et al., con cedida em 14 de Fevereiro de 1978; 4*022.938, Zaki et al., concedida em 10 de Maio de 1977; 4·764·289, Trinn, concedida em 16 de Agosto de 1988; 4*808.086, Evans et al., concedida em 28 de Fevereiro de 1989; 4.103.047, Zaki et al., concedida em 25 de Julho de 1978; 3*736.668, Dillarstone, concedida em 5 de Junho de 1973; 3.701.282, Campa et al., concedida em 31 de Outubro de 1972; 3·634·947, Furgal, concedida em 18 de Janeiro de 1972; 3·633·538, Hoeflin, concedida em 11 de Janeiro de 1972; e 3·435·537, Rumsey, concedida em 1 de Abril de 1969; e 4.OOO.34O, Murphy et al., concedida em 28 de Dezembro de 1976, estando todas estas patentes incorporadas na presente por referência.
Os artigos manufacturados correntes deste tipo incluem artigos que compreendem:
I. uma composição de condicionamento de tecido que compreende:
i. desde cerca de 30% até cerca de 99% de agente amaciador de tecido; e ii. uma quantidade eficaz, preferivelmen te desde cerca de 0,5% até cerca de 60%, de complexo perfume/ciclodextrina, conforme descrito mais adiante;
II. Um meio de distribuição que proporciona a libertação de uma quantidade eficaz da referida composição a tecidos num secador de lavandaria automática a temperaturas de funcionamento de secadores de lavandaria automática, por exemplo desde cerca de 35-G até 1152C.
Quando o meio de distribuição é um substrato flexível, por exemplo, em configuração de folha, a composição de condicionamento de tecido é fixada no substrato de
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maneira a poder ser separado deste para proporcionar uma proporção em peso de composição de condicionamento a substrato seco que vai desde cerca de 10:1 até cerca de 0,5 ;1, preferivelmente desde cerca de 5:1 até cerca de 1:1. 0 invento compreende também o processo de produção desse artigo manufacturado utilizando o referido complexo ii, quer por aplicação dc complexo ii. directamente ao referido meio de distribuição II, quer por meio da mistura prévia do complexo ii. com o agente amaciador de tecido i. 0 amaciador contribui para proteger o complexo da água no ambiente circundante que é desejável. Contudo, a aplicação separada de complexo ao referido substrato é também possível e pode diminuir a interação de ingredientes amaciadores com o perfume.
termo agente amaciador de tecido utilizado na presente descrição inclui amaciadores de tecido catiónicos e não iónicos utilizados isoladamente e também em combinação um com o outro. Um agente amaciador de tecido preferido da presente invenção é uma mistura de amaciadores de tecido catiónicos e não iónicos.
(1) Agentes Amaciadores de Tecido
São exemplos de agentes amaciadores de tecido especialmente úteis nos artigos de substrato as composições descritas nas Patentes norte-americanas Nos. 4.103.047, Zaki et al., concedida em 25 de Julho de 1978; 4.237.155, Kardouche, concedida em 2 de Dezembro de 1980; 3.686.025, Morton, concedida em 22 de Agosto de 1972; 3.849*435, Diery et al., concedida em 19 de Novembro de 1974; e Patente norte-americana No. 4.037.996, Bedenk, concedida em 14 de Fevereiro de 1978; estando as referidas patentes incorporadas por este meio na presente por referencia.
Outro tipo preferido de amaciador de tecido está descrito pormenorizadamente na Patente norte-americana No. 4.661.269» Toan Trinh, Errol H. Wahl, Donald M. Swartley e Ronald L. Hemingway, concedida em 28 de Abril de 1987, es-2262.149
Case 4103
tando a referida patente incorporada na presente por referência.
Exemplos de amaciadores de tecido não iónicos são os ésteres sorbitano, álcoois gordos ^12^26 ’ e am^nas gordas descritas na presente.
Podem ser desejáveis compostos amaciadores de tecido mais biodegradáveis. Pode aumentar-se a biodegradabilidade, por exemplo por meio da incorporação de ligações destruídas fácilmente em grupos hidrófobos. Essas ligações incluem ligações éster, ligações amida e ligações que contêm grupos de insaturação e/ou hidroxi. Podem encontrar-se exemplos desses amaciadores de tecido nas Patentes norte-americanas Nos. 3.403.361, Manheimer, concedida em 29 de Outubro de 1968; 4.709.045, Kubo et al., concedida em 24 de Novembro de 1987; 4.255.451, Pracht et al·., concedida em 11 de Novembro de I98O; 4.127.489, Pracht et al., concedida em 28 de Novembro de 1979; 5.689.424, Berg et al., concedida em 5 âe Setembro âe 1972; 4.128.485, Baumann et al., concedida em 5 de Dezembro de 1978; 4.161.604, Elster et al., concedida em 17 de Julho de 1979; 4·189·595» Wechsler et al., concedida em 19 de Fevereiro de 1980: e 4*559.591, hoffman et al., concedida em 15 de Julho de 1982, estando as referidas patentes incorporadas na presente descrição por referência.
Um artigo preferido de scordo com o presente invento inclui uma composição de tratamento de tecido que compreende desde cerca de 0,5% ate cerca de 60%, preferivelmente desde cerca de 1% até cerca άθ 50%, mais preferivelmente desde cerca de 5% até cerca de 40%, de complexo perfume/ ciclodextrina e desde cerca de 50% até cerca de 99%, preferivelmente desde cerca de 40% até cerca de 90%, de agente de condicionamento (amaciamento) de tecido. Preferivelmente, o referido agente amaciador de tecido é escolhido entre amaciadores de tecido eatiónicos e não iónicos e suas misturas.Preferivelmente , o referido agente amaciador de tecido compreende uma mistura de cerca de 5% a cerca de 80% de um amaciador
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Ι.ΔΒϋ de tecido catiónico e cerca de 10% a cerca de 85% de um amaciador de tecido aniónico em peso da referida composição de tratamento de tecido. A escolha dos componentes é feita de maneira que a composição de tratamento de tecido resultante tenha um ponto de fusão acima de cerca de 5820 e possa correr a temperaturas de utilização do secador.
(2) Meios de Distribuição Numa forma de realização de artigo substrato preferida, as composições de tratamento de tecido têm um artigo manufacturado em combinação com um meio de distribuição por exemplo um substrato flexível que liberta efectivamente a composição num secador de lavandaria automática (vestuário Esse meio de distribuição pode ser destinado a uma só utilização ou utilizações múltiplas. 0 meio de distribuição pode também ser um material portador que liberta a composição amaciadora de tecido e depois á dispersa e/ou extraída do se cador.
meio de distribuição desloca normalmente uma quantidade eficaz de composição de tratamento de tecido. Essa quantidade eficaz proporciona em geral agente de condicionamento de tecido suficiente e/ou agente de libertação de sujidade polimérico aniónico para pelo menos um tratamento de uma carga mínima num secador de lavandaria automática.Podem empregar-se quantidades de composição de tratamento de tecido para utilizações múltiplas, por exemplo atá cerca de 30. As quantidades correntemente aplicadas para um só artigo podem variar desde cerca de 0,25 g ate cerca de 100 g, prefe rivelmente desde cerca de 0,5 g atá cerca de 10 g, o mais preferivelmente desde cerca de 1 g até cerca de 5 g·
Um artigo deste género compreende um material esponja que encerra, de maneira a poder libertar, composição de tratamento de tecido para proporcionar efectivamente melL· rias de libertação de sujidade e de amaciamento durante alguns ciclos de vestuário. Este artigo de utilizações múlti-2462.149
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pias pode ser feito por meio de enchimento de uma esponja oca com cerca de 20 gramas da composição de tratamento de tecido.
Outros dispositivos e artigos apropriados para a distribuição da composição em secadores automáticos incluem os descritos nas Patentes norte-americanas Nos. 4.103. 047, Zaki et al., concedida em 25 de Julho de 1973; 3·736. 663, Lillarstone, concedida em 5 de Junho de 1973; 3.701.202 Compa et al., concedida em 31 de Outubro de 1972; 3.634.947, Purgai, concedida em 18 de Janeiro de 1972; 3·633·538, Hoeflin, concedida em 11 de Janeiro de 1972; e 3·435·537, Rumsey, concedida em 1 de Abril de 1969. Todas estas patentes estão incorporadas na presente descrição por referência.
Papel muito preferido, substratos ''absorventes” tecidos ou não tecidos utilizáveis na presente, estão descritos de maneira completa na Patente norte-americana US N2. 3.686.025, Norton, concedida em 22 de Agosto de 1972, incorporada na presente por referência. Sabe-se que muitíssimas substâncias podem absorver uma substância líquida até um certo ponto; no entando, 0 termo absorvente”, utilizado na presente, pretende significar uma substância com uma capacidade absorvente (isto é, um parâmetro que representa a capacidade de um substrato para tomar e reter um líquido) de 4 a 12, preferivelmente 5 a 7 vezes 0 seu peso de água.
(3) Utilização
A forma de realização de substrato do presente invento que pode ser utilizada para transmitir a conroosição de tratamento de tecido atrás descrita, para proporcionar efeitos de perfume e/ou amaciamento e/ou efeitos estáticos a um tecido num secador automático de lavandaria, compreende: a mistura de pedaços de tecido molhado, agitando o referido tecido sob calor num secador de vestuário automático com uma quantidade eficaz da composição de tratamento de tecido, tendo pelo menos a fase contínua da referida composição um pon-2562.149
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to de fusão superior a cerca de 352C e estando a referida composição mobilizada, por exemplo, capaz de correr, a temperatura de funcionamento do secador, compreendendo a referida composição desde cerca de 0,5% até cerca de 60%, preferivelmente desde cerca de 1% ate cerca de 50%, mais preferivelmente desde cerca de 5% até cerca de 40%, de complexo perfume/ciclodextrina e desde cerca de 30% até cerca de 99%, preferivelmente desde cerca de 40% até cerca de 90%, de agente amaciador de tecido escolhido entre os amaciadores de tecido catiénicos e não iónicos atrás indicados e as suas misturas.
B. Composições Compatíveis com Detergente
Outro tipo de composição de condicionamento de tecido útil na presente é compatível com detergente e inclui composições que contêm partículas amaciadoras como as conhecidas pelos técnicos da especialidade, incluindo específicamente a Patente norte-americana US No. 3.936.537, Baskerville Jr., concedida em 3 de Fevereiro de 1976, e na Patente norte-americana US No. 4·Ο95·946, Jones, concedida em 20 de Junho de 1978, ambas as quais explicam a utilização de misturas íntimas de inibidores de dispersão orgânicos (por exemplo, álcool esteralílico e ésteres sorbitano gordos) com amaciador de tecido sólido para melhorar a sobrevivência do amaciador na presença de detergente no lavador, para que o amaciador possa actuar sobre os tecidos quando é mobilizado no secador, e a Patente norte-americana No. 4.234.627, Schilling, concedida em 13 de Novembro de 1930, que descreve a microencapsulação de amaciador de tecido (as microcápsulas sobrevivem à lavagem e aderem à superfície do tecido. São depois quebradas por agitação subsequente do tecido no secador, libertando por este meio amaciador para os tecidos).
As partículas dessas composições de condicionamento de tecido compreendem pelo menos cerca de 10% de agente amaciador de tecido, de preferência agente amaciador de tecido cationico. Para compatibilidade com detergente, as
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Case 4103
partículas têm frequentemente um revestimento conforme adiante descrito, uma dimensão de partícula suficientemente grande (por exemplo, uma dimensão mínima maior que cerca de 5.000 mícrons), ou uma combinação de revestimento e dimensão de partícula dependente do nível de protecção desejado.
Os complexos perfume/ciclodextrina são desejavelmente incorporados em composições de condicionamento de tecido, em especial quando as composições se destinam a ser adicionadas a detergentes de lavandaria. Crê-se que quando os complexos perfume/ciclodextrina são encapsulados em amaciador de tecido, são ligados ao tecido no secador de lavandaria.
C. Ingredientes Facultativos
A patente norte-americana US No. 4.103.047, Xazi et al., concedida em 25 de Julho de 1978, para Composi· ções de Tratamento de Tecido, descreve componentes facultativos incluídos nas composições de condicionamento de tecido e está incorporada na presente descrição por referência.
6. RESUMO DA COMPOSIÇÃO
As composições em partículas de acordo com o presente invento podem ser utilizadas em todos os produtos em que se têm utilizado composições em partículas da técnica anterior, por exemplo alimentos, bebidas, cosméticos, produtos de papel, detergentes, especialidades químicas, etc.
Segue-se uma lista parcial de composições (aplicações) tanto para condimentos, fragrâncias e outros produtos químicos complexados misturados.
(1) Fragrância
Cosméticos:
Escovas faciais, pés corporais, pintura para os lábios, pós depilatórios.
Artigos de toucador;
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Case 4108
pós para empoar, óleos para banho, óleos corporais, pós para banho de bolhas, sais de banho.
Cuidados pessoais:
Anti-sudoríficos, aspersões corporais, aspersões para os pes, aspersões higiénicas (todas aerossol e não aerossol, aspersões para fraldas de crianças, champôs secos, pós desodorizantes corporais, aspersões de pensos femininos, aspersões para roupa interior (para cintas, etc), líquidos para lavagem da boca.
Produtos Domésticos:
Detergentes em pó, sabões em pó, desodorizantes de compartimentos.
Produtos de Papel:
Fraldas descartáveis para crianças, roupas de cama descartáveis, pensos femininos, tampões, inserções de forro de sapatos, papéis finais (para utilizar com loções de ondulação a frio e corantes), toalhas de papel, papéis de seda, papel químico sem revestimento, fita de máquina de escrever (tinta com ou sem fragrância).
Alimentos Rápidos:
Extrudidos, cozidos, assados, etc.
Sobremesas:
Enlatadas, misturas, etc., incluindo sobremesas congeladas, por exemplo gelados.
Produtos Cozinhados no Forno:
Misturas de bolo, queques, farihna amassada, etc.
Temperos e Guarnições, Análogos de Alimentos Sintéticos:
Especiarias, misturas secas e concentrados, etc·, que se destinam a ser adicionados a alimentos quer por meio de incorporação quer por aplicação à superfície. Alimentos para Animais Domésticos:
Mistura enlatada, seca, intermécia.
Misturas Secas:
Bebidas ou misturas de bebidas (café instânta
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Case 4108 misturas de
M.Oigga neo; chás e/ou sumos, etc), misturas de sopas, temperos de molho e/ou salada.
(2) Produtos Químicos Diversos
Incenso, blocos desodorizantes para compartimentos, dissolventes, combustíveis, monómeros, lubrificantes catalisadores, tintas, detergentes, explosivos, fluidos de perfuração, corantes, bacteriocidas, fungicidas, pesticidas, insecticidas, repelentes de insectos, feromonas, ceras, etc.
Podem encontrar-se mais descrições de utiliza ções em ''Ciclodextrinas e Suas Utilizações Industriais”, Capítulo 8, C.Vaution et al., editado por Dominique Duchene e publicado por Editions de Santé, Paris, 1987, estando os referidos livro e capítulo incorporados na presente por referência .
Um ingrediente adicional preferido nas composições da presente é activo livre, por exemplo perfume e/ou aroma de tempero, que não o activo que está presente no complexo activo/ciclodextrina, que é também muito útil para con ferir 0 activo, por exemplo, melhorias de odor. Esse activo não complexado está preferivelmente presente num nível que vai desde cerca de 0,10% até cerca de 10% em peso do total.
Por exemplo, a distribuição de perfume por in· termédio de perfume livre e de complexos ciclodextrina/perfu· me, em composições de condicionamento de tecido sólidas e activadas por secador, em secadores de tecido em lavandaria, é desejável por doas razões. Os odores desagradáveis do produto podem ser ocultos por meio da adição de perfume livre à composição amaciadora para obter um odor de produto mais pre ferido, e pode’ transferir-se perfume complexado para tecido com os activos amaciadores no secador de tecido de lavandaria, para melhorar o odor de tecido em uso. (Preferivelmente esse perfume não complexado compreende pelo menos cerca de 1%, mais preferivelmente cerca de 10% em peso do referido pe: fume não complexado, de materiais de perfume substantivo).
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Case 4108
U8J?. W
Os produtos do presente invento contêm preferivelmente apenas perfume suficiente para distribuir um produto perfume aceitavelmente fraco e um odor de perfume de te eido inicial aceitável. 0 perfume incorporado no produtp na forma de complexo perfume/CO como parte de um artigo substra to ou na forma de partículas amaciadoras de tecido sólidas que contêm complexo perfume/CO (no caso de produtos compatíveis com detergentes), será liberto quando o tecido for usado em situações em que e realmente e apropriadamente necessa rio, por exemplo quando está presente uma mistura, por exemplo quando se empregam tecidos e toalhas de lavagem numa casa de banho, ou quando há odor de suor em vestuário durante e depois de uma intensa actividade física.
Os produtos de lavandaria podem também conter apenas o complexo perfume/CO, sem qualquer quantidade aperce bível de perfume livre. Neste caso, os produtos actuam inicialmente quase como produtos não perfumados.
Se um produto contiver perfume livre e complexado, o perfume que se escapa do complexo contribui para a intensidade do odor de perfume total, dando origem a uma impressão de odor perfume com maior duração.
Desta maneira, ajustando os níveis de perfume livre e complexo perfume/CD, á possível proporcionar uma gama ampla de perfis de perfume únicos em termos de tempo (libertação) e/ou identidade de perfume (carácter). As composições de condicionamento de tecido activado por secador são uma maneira singularmente desejável para aplicar os complexos, visto que são aplicadas exactamente no final de um regime de tratamento de tecido quando o tecido está limpo e quando não há tratamentos adicionais que possam prejudicar o perfume .
Além disso, os oleos de perfume ou aroma podem conter ingredientes solúveis ou suspensos neles, como os que são utilizados em cosméticos, alimentos, produtos farmacêuticos e composições biocidas, por exemplo corantes, pi-30-
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Case 4103 gmentos, vitaminas, preservantes, medicamentos, fungicidas, insecticidas, bacteriocidas, herbicidas, etc.
Todas as percentagens, proporções e partes in dicadas na presente descrição, exemplos e reivindicações, es tão dadas em peso salvo indicação em contrário.
Seguem-se exemplos não limitativos dos presen tes artigos e processos.
xemplos que Quatro perfumes diferentes utilizados nos e-
se seguem são como segue:
Pre,rfume
Perfume Substantivo ÍA) Ftelat ivamente Não
Substantivo (3)
Comoonente Peso% Componente Peso Ço
Acetato de Benzilo 5.0 Alfa Pineno 5.0
S alicilato de Benzilo 10.0 Terpenos de Madeira de
Cumarina 5.0 Cedro 20.0
Etil Ma Itol 5.0 Lihidro Myrcenol 10.0
Brassilato de Etileno 10.0 Eugenol 5.0
Galaxolide ® (50fo) 13.0 Lavandina 15.0
Aldeído hexil Cinâmico 20.0 Óleo de Limão CP 10.0
Gama Metil Ionona 10.0 Terpenos de Laranja 15.0
Lilial ® 15.0 Álcool Fenil Etílico 20.0
Pathuli -LtO Total 100.0
Total 100.0
Perfume Comoleto (C)
0 perfume C á um perfume substantivo que é
composto principalmente por ingredientes de perfume modera-
dos e não voláteis. Os ingredientes principais do Perfume C são salicilato de metilo, acetato de par a-terciário butil ci clohexilo, aldeído para-terciário-butil-alfa-met il hidrocinâ mico, citronelol, cumarina, galaxolida, heliotropina, aldeído hexil cinâmico, 4-(4-hidroxi-4-metil pentil)-3-ciclohexeno-10-carboxaldeído, metil cedrilona. gama-metil ionona, e
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álcool patchúlico.
Perfume (D) (Porção Mais Volátil do Perfume C) perfume D é ura perfume quase não substantive· que á composto principalmente por fracçôes muito voláteis e moderadamente voláteis de Perfume C. Os ingredientes principais do Perfume D são linalool, alfa-t erpinol> citronelol, acetato de linalilo, geraniol, hidroxicitronelal, acetato de terpinilo, eugenol e acetato de flor.
Os perfumes atrás definidos e outros, definidos mais adiante na presente, são utilizados para formar os complexos seguintes, que são utilizados nos Exemplos da presente descrição.
Complexo 1 - Perfume C/(3-CD
Prepara-se uma lama móvel misturando cerca de 1 Kg de β -CL e 1.000 ml de água numa bacia de mistura de aço inoxidável de um misturador KitchenAid, utilizando uma lamina misturadora de trabalho pesado revestida de plástico. Con·· tinua-se a misturar enquanto adicionam-se lentamente cerca de 176 g de Perfume C. A lama análoga a líquido começa imediatamente a engrossar e torna-se uma pasta cremosa. Prossegue-se a agitação durante cerca de 30 minutos. A pasta parece-se agora com farinha amassada. Adicionam-se aproximadamente 500 ml de água à pasta e mistura-se bem. Recomeça-se entãc a agitação durante cerca de mais 30 minutos. Durante este tempo o complexo volta a engrossar, embora não tanto como antes de se ter adicionado a água adicional. 0 complexo cremoso resultante é congelado para produzir aproximadamente 1100 g de sólido pulverulento. A distribuição da dimensão de partícula, incluindo aglomerados, determinada pelo Medidor de Partículas e Gotículas Malvern, Modelo 2600C, mostra que 92/o do pó complexo têm uma dimensão de cerca de 11,1 míerons, ou menos, e 68?! do pó complexo têm uma dimensão de partículas de cerca de 5,3 míerons, ou menos. 0 exame das partículas do
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Case 4108
complexo por microscopia electrónica de prescrutação, mostra que praticamente todas as partículas finais (primárias) do complexo têm dimensões de partículas menores cue cerca de 5 mícrons.
Complexo 2 complexo 2 é preparado por um processo análogo ao do complexo 1, excepto que o referido complexo cremoso ó espalhado numa camada delgada num tabuleiro e deixada secar ao ar, seguindo-se congelação e moagem.
Complexo 5
Complexo de perfume L/ (3 -CL preparado pelo processo do complexo 1.
Complexo 4
Complexo de perfume L/ (3 ~CL preparado pelo processo do Complexo 2.
Complexo 5
Complexo de perfume A/ [3 -CL preparado pelo processo do Complexo 2.
Complexo 6
Complexo de perfume B/ -CL preparado pelo processo do Complexo 2.
Complexo 7
Prepara-se um complexo de perfume C com gama-CL pelo processo do Complexo 1.
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Exemplos de Artigos Substrato de Condicionamento de Tecido
Utilizam-se as seguintes composições nos Exem pios 1 e 2:
Componentes Exemolo 1 Exemplo 2
Cloreto de ditalodimetil amónio
(DTDMAC) . 90.00 71.00
Argila bentonite de cálcio 3.00 4.00
Complexo 1 5.00 -
Complexo 2 * 25.00
Totais 100.00 100.00
Exemplo 1
Preparaçao da Mistura de Revestimento
Prepara-se como segue uma porção de aproximadamente 200 g da mistura de revestimento. Uma ^Uantidade de cerca de 180 g de cloreto de ditalodimet ilamónio (DTDKAC) é fundida a 8090. A argila bentonite de cálcio (cerca de 10 g de Bentonite L, que pode ser adquirida a Souther Clay Co.) é adicionada lentamente à mistura com agitação de forte cisalhamento. Durante a agitação, a mistura ê mantida em fusão num banho de água fervente. 0 complexo I (cerca de 10 g de complexo perfume/C/ -CL é depois adicionado lentamente com mistura de grande cisalhamento, e a fórmula á agitada até a mistura ser macia e homogénea.
Preparação de Folhas, de Condicionamento de Tecido
Aplica-se a mistura de revestimento as folhas substrato não tecidas pesadas préviamente com cerca de aproximadamente 2J pm x 28 cm (cerca de 9 polegadas x 11 polegadas) de dimensão. As folhas substrato são constituídas por 70% de fibras de 3-denier, 4 cm aproximadamente (1-9/16 polegadas de fibras de raiona com ligante de acetato de polivi nilo. 0 peso de substrato é de cerca de 16 g por jarda quadrada (cerca de 1,22 g/folha). Coloca-se uma pequena quantidade de fórmula numa placa de metal aquecida com uma espátula, e, seguidamente, espalha-se uniformemente com uma vara
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Case 4108
âe fio âe metal. Uma folha não tecida é colocada sobre a pia· ca metálica para absorver a mistura de revestimento. A folha á depois retirada da placa de metal aquecida e deixada arrefecer atá à temperatura ambiente para que a mistura de revestimento possa solidificar. A folha é pesada para determinar a quantidade de mistura de revestimento sobre a folha. 0 revestimento procurado á de 2,0 g por folha. Se o peso for excessivo em comparação com o peso objectivo, a folha será retirada para cima da placa metálica aquecida para refundir a mistura de revestimento e retirar parte do excesso. Se o peso for inferior ao peso objectivo, a folha será colocada tam bám na placa de metal aquecida e para adicionar mais mistura de revestimento.
Sxemplo 2
A preparação da mistura de revestimento e a realização das folhas de condicionamento de tecido são análo gas ás do Sxemplo 1, excepto que se utiliza Complexo 2 em vez de Complexo 1.
Tratamento de Tecido
Lava-se uma carga de lavandaria num lavador com detergente TIDEsem cheiro. A carga de lavandaria húmida e transferida e seca num secador de queda eléctrico com uma folha de condicionamento de tecido do Exençilo 1 ou Exemplo 2 acima. 0 tecido seco resultante tem apenas um odor de perfume muito fraco, mas quando o tecido á remolhado obtám-se um odor de perfume claramente mais forte.
Componentes Exemolo 5
Octadecildimet ilamina 11.89
Ácido gordo C^-14 8.29
Ãcido gordo 10.69
DTDKAKS 19.52
Eonostearato de sorbitano 19.52
Argila 5.86
Complexo 2 26.62
Totais 100.00
Peso de Revestimento por Folha(g) 2.55
-5562.149
Case 4108
U.A8R.1S!
Exemplo 3
Funde-se uma primeira mistura de cerca de 11,89 partes de octadecilmetilamina (Ethyl Corporation);
8,29 partes de ácido gordo C-^2_14 (^he Proctor ά Gamble Co); e 10,69 partes de ácido gordo (Emery Industries, Inc) a 802C, e uma segunda mistura de cerca de 19,32 partes do monostearato de sorbitano (Mazer Chemicals, Inc) e 19,32 partes de metilsulfato de ditalodimetilamónio, TLTMAMS (Sherex Chemical Co.) é fundida para formar 0 componente amaciador da composição, tempo durante o qual a mistura é mantida em fusão num banho de água fervente. A argila bentonite de cálcio (3,86 partes Bentolite L, que pode ser adquirida a South Clay Co.) é depois adicionada lentamente à mistura enquanto se mantém agitação de grande cisalhamento. Uma quantidade de cerca de 26,62 partes de Complexo 2 (complexo de inclusão de Perfume C em -ciclodextrina) é seguidamente adicionada em pequenas porções e a fórmula é misturada até a mistura ser macia e completamente homogénea.
A mistura de revestimento é aplicada a folhas de substrato não tecido pesado préviamente como no Exemplo 1.
0 revestimento objectivo é 2,33 g por folha. Cada folha con-
tém aproximadamente 1,62 g de amaciador, cerca argila, e cerca de 0,62 de Complexo 2. de 0,09 g de
Componentes Exemplo 4 Exemplo 5
Oct ad ec ildimet ilami na 10.88 11.63
Ácido gordo C]_2-14 7,58 -
Ácido gordo 9.78 20.59
DTDMAMS 17.67 20.20
Monostearato de sorbitano 17.67 20.20
Argila 3.54 5.99
Complexo 3 30.44 18.93
Perfume C livre 2.44 2.46
Totais 100.00 100.00
Peso de revestimento por Folha (g) 2.55 2.52
-3662.149
Case 4108
Exemplo 4
Prepara-se a mistura amaciadora do Exemplo 4 âe maneira análoga a do Exemplo 3. No entanto, a mistura de revestimento do Exemplo 4 contém Perfume C no estado livre e Perfume D complexado com 0 fô-CD (Complexo 3)· 0 perfume C li vre proporciona 0 odor de perfume inicial aos tecidos secos, enquanto que o Perfume D complexado é utilizado para proporcionar a impressão de frescura aos tecidos remolhados. 0 revestimento objectivo é 2,55 g por folha. Cada folha contém aproximadamente 1,62 g de amaciador, cerca de 0,09 £ de argila, cerca de 0,78 g de Complexo 3, e cerca de 0,062 g de Perfume C livre.
Exemplo 5
Prepara-se da maneira que se segue um artigo de condicionamento de tecido adicionado em secador que compreende um substrato de tecido não tecido que tem um peso de
I, 22 g por aproximadamente 639 cm (99 polegadas quadradas) e uma composição de condicionamento de tecido.
Prepara-se uma mistura prévia misturando
II, 63 partes de octadecildimetilamina com aproximadamente
20,59 partes de ácido gordo θ cerca âe 75-0. Seguidamente, adicionam-se aproximadamente 20,20 partes de monostea rato de sorbitano e 20,20 partes de metilsulfato de ditalodi metilamónio, com agitação de grande cisalhamento a cerca de 75-C· Depois da adição estar completa e ter decorrido um período de tempo de mistura suficiente, adicionam-se lentamente aproximadamente 5,99 partes de argila em partículas 3entolite L, enquanto se mantém a agitação com grande cisalhamento. Depois adicionam-se aproximadament e 18,93 partes de Complexo 3, mantendo em agitação. Finalmente, adicionam-se cerca de 2,46 partes de Perfume C livre para completar a pre paração da composição de condicionamento de tecido.
substrato flexível, constituído por 70^ de fibras de raiona 3-denier com o comprimento de aproximadamen
-3762.149
Case 4108
WR.JB90 te 4 cm (1-9/16 polegadas) e 30% de ligante de acetato de po livlnilo, é impregnado por meio do revestimento de um lado * de uma extensão continua do substrato e cont actando-o com um elemento cilíndrico rotativo que serve para comprimir a mistura liquefeita nos interstícios do substrato. A quantidade de mistura de condicionamento de tecido é controlada pelo débito da mistura e/ou a velocidade linear do substrato. 0 substrato passa sobre diversos rolos tensores muito frios que contribuem para solidificar a mistura de condicionamento. A folha substrato tem aproximadarnente 23 cm (9 polegadas) de largura e está perfurada em linhas com intervalos de aproximadamente 23 cm (11 polegadas) para proporcionar folhas destacáveis. Cada folha é cortada com um conjunto de facas para proporcionar três incisões paralelas separadas por distâncias uniformes com o comprimento médio de aproximadarnente 10 cm (4 polegadas). Neste exemplo 5, a velocidade de aplicação é ajustada para aplicar cerca de 2,52 g de mistura de revestimento por folha. Cada folha contém aproximadarnente 1,33 g
de amaciador, cerca de 0,16 g de argila, cerca de 0,48 g de Complexo 3» e cerca de 0,062 de Perfume C livre.
Component es Exenralo 6 Exemplo 1 Exemplo 8
Octadecildimet ilamina 10.85 10.85 10.85
Ácido gordo C]_g_]_g 19.21 19.21 19.21
LTLMAMS 18.85 18.85 18.85
Nonostearato de sorbitano - 13.85 18.85 18.85
Argila 4.50 4.50 4.50
Complexo 5 27.74 - -
Complexo 6 - 27.74 -
Complexo 7 — 27.74
Totais 100.00 100.00 100.00
Peso de Revestimento por
Folha (g) 2.45 2.45 2.45
-38S2.149 lase 4108
1.ABR.
Exemplos 6-8
Preparam-se folhas de condicionamento de tecido cos Exemplos 6 a 3 pelo mesmo processo que no Exemplo 3· 0 peso de revestimento objectivo á 2,45 g por folha.
Os tecidos tratados com qualquer das folhas atrás mencionadas no secador de queda emitirão odor de fragrância extra quando os tecidos são remolhados com água ou suor.
Exemplos de Partículas Compatíveis com Detergentes
Exemplo 9
Partículas de Núcleo Amaciador
Componentes Exemplo 9
Metilsulfato de ditalodimetilamónio(DTDMAMS) 38.51 Álcool cetílico 19.17
Monostearato de sorbitano 19*17
Complexo 1 20.15
Argila bentonite de cálcio 3.00
Total 100.00
DTDMAMS, álcool cetílico e monostearato de sorbitano são misturados uns com os outros num misturador PVM 40 Ross (Charles Ross Cons Cornpsn^ I
York 11788) a cerca de 712C. A ‘'tripla mistura fundida á seguidamente misturada durante uma hora. Ko fim de uma hora, a temperatura aumenta para 732-852 G em vácuo (cerca de 330-430 mm hg). Quando a temperatura se estabiliza nesta gama, a âncora e o dispersador Ross são ligados e o Complexo 1 e a argila adicionam-se, prepara-se a mistura durante 5 minutos e, em seguida, são cisalhados com o misturador de colóides Ross durcnte 10 minutos. A composição amaciadora á depois des pejada em tabuleiros e arrefecida atá ao dia seguinte ate cer ca de 42 C. Formam-se partículas arrefecendo e depois moendo num Fitzmill, Modelo DA5O6 (Fitzpatrick Company, Elmhurst, Illinois (60126) a 4740 rpm através de um crivo de malha' 4.
-392.149 ase 4108
As partículas são depois medidas desde 11 a 26 (U.S. Standarc Screens, (0,6-1,7 mm) de dimensão de partículas).
As partículas são depois revestidas com uma solução a 10% de Ethocel em metanol. 0 revestimento é aplicado num Aplicador de Revestimento de Wurster (Coating Place, Inc., P.0. Box 248, Verona (Wisconsin 53593) de aproximadamente 457 mm (18 polegadas). A metil celulose utilizada é Ethocel Std. 10 (Dow Chemical Co., Midland, Eichigan 48640), que tem uma viscosidade Ubbelohde de 9,0-11,0, medida a 2520 na forma de uma solução a 5% am 30% tolueno/20% etanol.
Utilizam-se as seguintes condições para aplicar o revestimento baseado em celulose:
Ar Fluidificante 15,8 m^/min. a 40,59 C
Volume de Ar Atomizador 0,57 m /min.
Debito de Ar Atomizador 5624 g/cm^
Temperatura de Ar à Entrada 5 8 20-43 9C
Temperatura de Ar à Saída 3020-3220
Debito da Bomba 0,2 Kg/min.
Dimensão do Aspersor CPI-13-A74*
Intervalo de Partição 216 mm x 267 mm
Dimensão de Partição 19 mm
Tempo de Duração 55 min.
* Pode ser adquirido a Coating Place, Inc.
A quantidade de revestimento aplicada às par tículas é de c°rca de 5% em peso do peso de partícula revestida total. Quando o revestimento fica completo, as partículas amaciadoras são redimensionadas através de crivos Padrão U.S. de malha 11 a 26, e ficam então preparados para serem utilizadas em estado natural ou para misturar em grânulos detergentes.
-402.149 ase 4108 detergente/amaciadas partículas de,. Λ«?.?390’ dor ter
Exemplo 10
Prepara-se uma composição misturando aproximadamente 5,2 partes ;entes granulares seguintes
Ingrediente Sulfonato de alquil benzeno linear Sulfato de álcool gordo ^^^1^-15 álcool gordo etoxilato
NaO^j
NagSO^
Silicato de sódio Polietileno glicol ácido poliacrílico Iripolifosfato de (l,6r) (P.E.
(P.K.
sódio
8.000)
1.200)
Pirofosfato de sodio
NaoG0,
3 ,
Branqueador optico nzima protease (Alcalase)
Diversos
Total
Part es
9.5
9.5 1.9
11.1
6.5 0.7 0.9
51.0
7.5 10.2
0.2
0.7
9.5 1.0
100.0
Exemplo 11
Preparam-se composições detergente/amaciador granulares alternativas misturando aproximadamente c»rca de 5,2 partes do amaciador revestido do Exemplo 9 com cerca de 94,8 partes da composição granular detergente seguinte:
Ingrediente Parte s
Sulfonato de alquil benzeno Linear NaC^ 11.5
Sulfato de álcool gordo Na C^-G^^ 11.5 álcool gordo G^-0^ etoxilato 1.9
NaSO. 14.0
A ,
Silicato de sodio (l,6r) 2.5
Polietileno Glicol (P.M. 8.000) 1.8
-4162.149
Case 4108
Ácido poliacrílico (Ρ.Γ·’. 1.200) 3*5
Zeolite A Hidratada (-2micros) 23.9
Ka9C0, 17.0
Branqueador optico 0.2
Enzima protease (Alcalase) 0.6
Humidade e Diversos 7.0
Total 100.2
Exemplo 12
Prepara-se um complexo d° óleo de laranja de qualidade alimentar, comprimido a frio, e betaciclodextrina por um processo como o do Complexo 1. 0 complexo em partículas Dpquenas resultante é misturado com o oroduto comercial Tang^-, num nível de cerca de 1% e a mistura seca com aroma de laranja e em pó tem um aroma laranja claram^nte mais forte que o do produto original quando é misturado com água.
Sxemplo JJ
Prepara-se um complexo de óleo de hortelã-pimenta e beta-ciclodextrina por um processo como o do Complexo 1. 0 complexo com partículas de pequena dimensão resultante é misturado com pastilha elástica numa proporção de aproximadamente 1 a 100 e depois misturada com cerca de 300 partes de sacarose e cerca de 100 partes de xarope de milho. A mistura de pastilha de mascar é depois extrudida em tiras que t°m cerca de 2,5 cm de largura e cerca de 0,25 cm de espessura, cortadas em comprimentos que têm cerca d° 10 cm de comprimento e são armazenadas durante aproximadamente um ano. Quando é mastigada, a goma proporciona um aroma de hortelã-pimenta forte & com grande duração.
Exemplo 14
Prepara-se um complexo d° beta-ciclodextrina e óleo de café que contém condensados criog°nicos de grãos de moinhos de café torrados no espaço superior por meio de
-4262.149
Case 4108
um processo como o do Complexo 1. 0 complexo de partículas d*= pequena dimensão resultante a misturado numa proporção de cerca de 2 para 100 com café instantâneo (Folgers ®)e quando o café é adicionado a água apresenta um aroma de café mais forte em comparação com o café instantâneo.
Exemplo 15
Extractos de amora azul, framboesa, hortelã, laranja e aroma de limão são complexados cada um com beta-ciclodextrina em processos como o do Complexo 1 e cada um dos complexos de partículas pequenas resultantes » incorporado en misturas de bolos de manteiga e bolo branco num nível de cerca de 1%. Os fritos e artigos cozidos no forno preparados con as misturas têm perfis de aroma melhorados.
Exe mplo 16
Os complexos de tempero do Exemplo 15 são mis turados com sacarose num nível de aproximadamente para faznr misturas de bebidas instãntaneas. Quando as misturas são utilizadas para preparar bebidas por meio da adição de água, as bebidas tâm os sabores indicados.
Exemplo 17
Um extracto gordo de carne e um extracto gordo de frango são complexados separadam°nte com beta-ciclodextrina em processos como o do Complexo 1. Os complexos resultantes são misturados cada um com arroz instantâneo num nível de cerca de 4% para formar misturas de sopa que proporcionam sopas com melhor sabor quando são misturadas com água quente.
Exemplo 18
Uma mistura de oleos de aroma de plantas que compreende óleo de aipo, óleo de alho e óleo de folha de loureiro em quantidades aproximadamente iguais, é complexada con beta-ciclodextrina num processo como o do Complexo 1. 0 com-4362.149
Case 4108
plexo de partículas pequenas resultante í misturado com sal numa proporção aproximada de 3:1, para proporcionar uma mis·? tura que, quando administrada com cr®ce picante, pode ser utilizada como um molho ou guarnição de salada.
Exemplo 19
Um extracto dê pimentas jalapeno é complexads com beta-ciclodext rina num processo como o do Complexo 1. 0 complexo de pequenas partículas resultante é misturado com pimentão numa proporção de cerca de 1:100. 0 pó resultante, quando aplicado à superfície de alimentos, produz um efeito de pimenta forte que e aproximadamente proporcional à cor da superfície.
Exemplo 20 aroma de manteiga e complexado eom beta-ciclodextrina num processo como o do Complexo 1. 0 complexo de pequenas partículas resultante pode ser misturado vantajosamente com uma mistura acastanhada num nível de aproximadamente 1%; com sal numa proporção de aproximadamente 1 para 10 para adicionar, por exemplo, a milho frito rebentado, peixp cozido no forno, cogumelos, caracóis, etc.; ° num nível de cerca de 1% para fazer sobremesas congeladas como gelados, iogurte gelado, batidos de leite, maltes, etc.

Claims (3)

  1. -REIVINLICAÇÕESlê« — Processo para a preparação de uma composição de produto de consumo sólido, caracterizado por a referida composição compreender uma quantidade eficaz de complexc de inclusão activo/ciclodextrina que tem uma dimensão de partícula inferior a cerca de 12 mícrons, prefprivelmente inferior a cerca de 5 mícrons.
  2. 2ã.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a refarida dimensão de partícula variar
    -4462 149
    Case 4108 desde cerca de 0,001 mícrons até cerca de 10 mícrons, preferivelmente desde cerca de 0,05 mícrons até c^rca de 5 mícrons.
    .- Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por a referida composição se destinar a ser utilizada em condições em que existe água em quantidade limitada para efectuar a libertação do referido activo, preferivelmente condições de uso pessoal em que a referida água é proporcionada por fluídos corporais.
    4&.- Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizado por a composição ser um produto absorvente descartável.
    5^·- Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizado por o activo ser um perfume, preferivelmente um em que perde uma porção importante e por ser escolhido do grupo constituído por: perfume muito volátil; perfume moderadamente volátil; e suas misturas.
    6&·— Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizado por o referido activo ser material aromatiza dor.
    7ê.- Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por a referida composição ser escolhida do grupo constituído por: misturas em pó feitas para ser misturadas com água, preferivelmente escolhidas do grupo constituído por misturas para bebidas, misturas para sopas e misturas para molhos; produtos feitos para serem aplicados à superfície d° alimentos; especiarias; ..café instantâneo; e chá instantâneo.
  3. 3ê.- Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizado por o referido material activo ser um agente farmacêutico.
    9&.- Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 8, caracterizado por a referida ciclodextrina ser escolhida no grupo constituído por: ciclodextrinas não substituídas que contêm desde cerca de seis até cerca de doze unidades glucose; derivados das referidas ciclodextrinas
    -4562.149
    Case 4108 não substituídas; e suas misturas, e, por preferivelmente, a referida ciclodextrina ser escolhida do grupo constituído por: alfa-ciclodextrina; beta-ciclodextrina; gama-ciclodextrina; e suas misturas, e, mais preferivelmente, uma porção importante, pelo menos, da r°f~rida ciclod°xtrina ser beta-ciclodextrina.
    10ê«- Processo de acordo com qualquer das re:. vindicações 1 a 9, caracterizado por a quantidade de água existente para efectuar a libertação do referido activo ser limitada e por ser proporcionada por fluido corporal·
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