[go: up one dir, main page]

PL69532B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL69532B1
PL69532B1 PL12319367A PL12319367A PL69532B1 PL 69532 B1 PL69532 B1 PL 69532B1 PL 12319367 A PL12319367 A PL 12319367A PL 12319367 A PL12319367 A PL 12319367A PL 69532 B1 PL69532 B1 PL 69532B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
mixture
silicic acid
rotary kiln
return material
Prior art date
Application number
PL12319367A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Priority to PL12319367A priority Critical patent/PL69532B1/pl
Publication of PL69532B1 publication Critical patent/PL69532B1/pl

Links

Landscapes

  • Fertilizers (AREA)

Description

09.XI.1966 dlazastrz. 1-4 i 6-8 12.IV.1967 dlazastrz. 5 Niemiecka Republika Federalna Opublikowano: 30.XI.1973 69532 KI. 16a,5/00 MKP C05b 5/00 UKD Wspóltwórcy wynalazku: Ulrich Henschild, Joachim Mossone, Hans Werner Schmidt Wlasciciel patentu: Kali-Chemie Aktiengesellschaft, Hannover (Niemiecka Republika Federalna) Sposób wytwarzania fosforanów prazonych do celów nawozowych 1 Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania fosfora¬ nów prazonych do celów nawozowych.Nawozowe fosforany uzyskuje sie, jak juz przykladowo opisano w niemieckim opisie patentowym nr 481177, przez prazenie przy temperaturze 1100°-1300° C mieszanin, skla¬ dajacych sie z naturalnych fosforanów wapniowych i z we¬ glanu alkalicznego, zwlaszcza z weglanu sodu. Przy roztwa¬ rzaniu surowych fosforytów ubogich w kwas krzemowy, do¬ daje sie przy tym kwas krzemowy w postaci piasku w ilosci, potrzebnej do zwiazania nadmiaru CaO. W mieszaninie prze¬ znaczonej do prazenia stosunki ilosciowe surowców wyjscio¬ wych dobiera sie tak, aby na 1 mol P2Of przypadal co naj¬ mniej 1 mol tlenku alkalicznego. Dodatek kwasu krzemo¬ wego jest ponadto tak obliczony, aby mógl sie wytworzyc ortokrzemian wapniowy w wyniku zwiazania przez kwas krzemowy 1 mola CaO z fosforanu trójwapniowego, zawar¬ tego w surowcu wyjsciowym oiaz wapnia, nie zwiazanego z kwasem fosforowym.Jesli otrzymany po kalcynowaniu prazony fosforan ma wykazywac rozpuszczalnosc Pa 09 w cytrynianowym roz¬ tworze Petermanna, wynoszaca ponad 90%, to w tym przy¬ padku ogólnie stosunek alkaliów do fosforanu w mieszaninie musi wynosic okolo 1,2 do 2 :1. Fosforany prazone do sto¬ sowania jako nawóz moga byc jeszcze otrzymane przy sto¬ sunku molowym Me2 O : P, Of, wynoszacym do 0,6 :1.Zawartosc Pa Of, rozpuszczajacego sie w cytrynianowym roztworze Petermanna, jest w tym przypadku wprawdzie mniejsza, jednak otrzymane produkty wykazujajeszcze dosc wysoka rozpuszczalnosc Pa Of w cytrynianowym roztworze Petermanna.Proponowano juz takze stosowanie odpowiednich wo¬ dorotlenków alkalicznych zamiast weglanów alkalicznych.Propozycja ta nie znalazla jednak zastosowania w praktyce ze wzgledów ekonomicznych i technologicznych. Przy wpro¬ wadzaniu bowiem mieszaniny surowego fosforytu, stalego wodorotlenku alkalicznego i piasku do goracego pieca obro¬ towego, wsad spieka sie w postaci grudek, w zwiazku z czym utrudnione jest równomierne roztwarzanie surowego fosfo¬ rytu. Wodorotlenek alkaliczny atakuje ponadto obmurze pieca obrotowego, wywolujac jego korozje.W zwiazku z duza lotnoscia wodorotlenków alkalicznych, zwlaszcza wodorotlenku potasowego, wystepuja takze zna¬ czne straty tych zwiazków. Z tego powodu zwiazki te, latwo wytwarzalne, nie znalazly dotad zastosowania do celów roz¬ twarzania.W przypadku wprowadzenia do naturalnego fosforytu wapniowego, przykladowo fluoroapatytu, wodnego roztwo¬ ru wodorotlenku alkalicznego, na przyklad 50%-owego wago¬ wo, w ilosci, wystarczajacej tylko do roztwarzania, otrzymuje sie wzglednie rozrzedzona mieszanine. Po wprowadzeniu tego rodzaju mieszaniny do pieca reakcyjnego, którym przykladowo moze byc bezposrednio ogrzewany piec obro¬ towy, wytwarza sie wjego górnej czesci podczas odparowy¬ wania wody i w czasie przemiany wodorotlenków alkalicz¬ nych w odpowiednie weglany, w wyniku dzialania goracych, zawierajacych dwutlenek wegla, piecowych gazów odloto¬ wych, faza, w której produkt reakcji ma sklonnosc do spie¬ kania sie i przypiekania do scian.Mieszanina ta zachowuje sie zatem tak, jak juz wyzej 69532wspomniana mieszanina z surowego fosforytu i stalego wodorotlenku alkalicznego.Sposób wytwarzania nawozowych fosforanów prazonych wedlug wynalazku polega na tym, ze wytwarza sie granulat z surowego fosforytu, z 40-75%-owcgo wagowo wodnego roztworu wodorotlenku alkalicznego i z potrzebnej ilosci kwasu krzemowego, oraz z 15-70% wagowych materialu zwrotnego, otrzymywanego we wczesniejszym procesie wytwarzania prazonego fosforytu, w odniesieniu do calosci mieszaniny surowca, po czym tak otrzymany granulat pod¬ daje sie prazeniu w piecu obrotowym do maksymalnej tem¬ peratury 950-130(fC Moga byc stosowane zarówno roz¬ twory wodorotlenku sodu, jak równiez wodorotlenku potasu, jak tez ich mieszaniny. W calej mieszaninie surowców nalezy przy tym utrzymac stosunek molowy PaO, do MeaO mie¬ dzy 1 :0,6 ii: 1,5, korzystnie miedzy 1 :1 ii : 1,4. Kwas krzemowy wprowadza sie w takiej ilosci, aby stosunek molo¬ wy PaOf do SiO, wynosil miedzy 1 :0,1 ii :0,9, korzyst¬ nie miedzy 1 :0,6 i 1: 0,8.Jako material zwrotny stosuje sie prazony fosforan w postaci granulowanej lub fosforan zmielony, uzyskany we wczesniejszym procesie wytwarzania. Ilosc dodawanego materialu zwrotnego jest uzalezniona prócz stezenia uzytego roztworu wodorotlenku alkalicznego równiez od stopnia roz¬ drobnienia surowego fosforytu i materialu zwrotnego, a tak¬ ze od sposobu wytwarzania granulatu. Wsad z materialu zwrotnego moze byc uzyskany z produktu gotowego, to jest z fosforanu prazonego, uzyskanego we wczesniejszym proce¬ sie przez odsianie z produktu frakcji drobnoziarnistej i grubo¬ ziarnistej. W celu otrzymania okreslonego ukladu uziarnienia konieczne jest rozdrobnienie bardziej grubego materialu.Korzystne jest stosowanie wielkosci ziarna do 20 mm.W celu wytworzenia granulatu wprowadza sie (nalewa sie) na material zwrotny, znajdujacy sie w odpowiednim urzadzeniu do mieszania, na przyklad w mieszarce bebnowej lub w gra- nulatorze bebnowym, mieszanine, wytworzona z surowego fosforytu i roztworu wodorotlenku alkalicznego lub miesza¬ nine te miesza sie w mieszarce z materialem zwrotnym.Do mieszaniny surowy fosforyt-roztwór wodorotlenku alkalicznego wprowadza sie jednoczesnie potrzebna ilosc kwasu krzemowego w postaci piasku. Wodne roztwory wo¬ dorotlenków alkalicznych 40 do 75%-owe wagowo, zwlasz¬ cza 50 do 70%-owe wagowo daja sie przeprowadzic w granu¬ laty z 15-do 70%-wagowymi materialu zwrotnego w odnie¬ sieniu do calosci mieszaniny surowców, przydatne do stoso¬ wania w procesie prazenia. Szczególnie korzystne okazalo sie mieszanie ewentualnie goracej mieszaniny surowy fosfory t- -roztwór wodorotlenku alkalicznego z czescia materialu zwrotnego, odprowadzonego z pieca obrotowego, a przy tym jeszcze malo schlodzonego. Podczas wytwarzania granulatu zachodzi jednoczesnie zatezenie wprowadzonych wodnych roztworów wodorotlenków alkalicznych, przy czym stopien zatezenia zalezy od temperatury materialu zwrotnego, wyno¬ szacej do 1000°C Przy tym sposobie postepowania mozna uzyskac pólplynna, ziarnista mieszanine o wystarczajacej twardosci, przy zastosowaniu mniejszej ilosci materialu zwrotnego niz w przypadku stosowania skladników reakcji o nizszych tem¬ peraturach. Oszczednosc moze wynosic do 60 lub 70% tej ilosci materialu zwrotnego, która nalezaloby wprowadzic przy zastosowaniu materialu zwrotnego, ochlodzonego do temperatury pokojowej.Korzystnie ilosc materialu zwrotnego zawiera sie miedzy 20 i 60% wagowych w stosunku do calej mieszaniny surow¬ ców i jest przy tym mniejsza im wyzsza jest temperatura 69532 4 skladników surowca przy mieszaniu i im bardziej jest stezo¬ ny stosowany roztwór wodorotlenku alkalicznego. Przy wprowadzaniu materialu zwrotnego do mieszanin roztwarza¬ nych z surowego fosforytu i stezonych wodnych roztworów t wodorotlenków alkalicznych mozna otrzymac zatym granu¬ lowane produkty o takiej trwalosci, ze nie wystepuje niepo¬ zadane zbrylenie w procesie piecowym.Wynik ten nie byl latwy do przewidzenia. Przy zmiesza¬ niu mianowicie stezonych roztworów wodorotlenków alka- 10 licznych z surowymi fosforytami otrzymuje sie równiez gra¬ nulaty, które jednak przy temperaturze roztwarzania miekna i zbrylaja sie.Nalezy przyjac, ze wlasciwosc materialu zwrotne¬ go - ulepszania granulatu uwarunkowana jest jego wybitna ls. zdolnoscia wiazania wody i dobra chemiczna reaktywnoscia.Produkty odpowiednie do procesu kalcynowania moga byc otrzymane w ten sposób, ze do mieszaniny surowy fosfo¬ ryt-roztwór wodorotlenku alkalicznego wprowadza sie ma¬ terial zwrotny tylko do uzyskania stosunkowo miekkich gra- ao nulek, które nastepnie suszy sie w temperaturze miedzy 150° i 300°G Suszenie mozna przykladowo przeprowadzic w krótkiej, dolaczonej do wlasciwego pieca obrotowego rurze obroto¬ wej, ogrzewanej posrednio lub bezposrednio, przy czym do ai ogrzewania moga miec zastosowanie gazy odlotowe z pieca obrotowego. Przy wytwarzaniu granulatu okazalo sie zwlasz¬ cza korzystne intensywne mieszanie skladników surowca su¬ rowego to jest fosforytu, stezonego roztworu wodorotlenku alkalicznego, odpowiedniej ilosci kwasu krzemowego i ma¬ so terialu zwrotnego w odpowiednim urzadzeniu mieszalnym z przepuszczaniem zawierajacych dwutlenek wegla gazów odlotowych z pieca obrotowego, w którym przeprowadza sie proces roztwarzania. Przez traktowanie gazami odlotowymi z pieca o temperaturze okolo 350 do 600°C uzyskuje sie •i zwiekszone odparowanie wody. Nie jest dlatego konieczne stosowanie ponad 65%-owych wagowo roztworów wodoro¬ tlenków alkalicznych. Sposób ten mozna przeprowadzic eko¬ nomicznie przy zastosowaniu juz 40 do 50%-owych wagowo wodnych roztworów wodorotlenków alkalicznych oraz przy 40 zastosowaniu 10 do 40% wagowych materialu zwrotnego w stosunku do calosci mieszaniny surowców.Oprócz suszenia przez odpedzenie wody zachodzi miano¬ wicie jeszcze takze czesciowa karbonizacja wodnych roztwo¬ rów wodorotlenków alkalicznych. Korzystnym jest bardzo 4f przede wszystkim to, ze roztwory wodorotlenków alkalicz¬ nych absorbuja zwiazki alkaliczne, ulatujace w niewicIkiej ilosci z pieca i dzieki temu zapobiega sie stratom, zwlaszcza lotnego wodorotlenku potasu. < Jednoczesnie zachodzi wydatne wytracenie czastek pylu to i absorpcja szkodliwych gazów spalinowych, tak, ze jest zbedne ewentualne nawet dodatkowe mechaniczne lub inne oczyszczenie gazów odlotowych. Czesciowa karbonizacja i skladniki wytracone z pieców gazów odlotowych powoduja ponadto to, ze otrzymane granulaty wykazuja zmniejszona ff sklonnosc do spiekania sie w piecu obrotowym.Granulaty otrzymane sposobem wedlug wynalazku moz¬ na roztwarzac bez trudnosci przez prazenie przy tempera¬ turze miedzy 950 i 1300°C w ogrzewanym bezposrednio pie¬ cu obrotowym, zaopatrzonym w zasadowa wykladzine. tury roztwarzania wynosza korzystnie 1100 do 12f50°C, a przy stosowaniu wodorotlenku potasu wynosza one korzys¬ tnie 1000 do 1150°C Caly proces mozna przeprowadzic zarówno sposobem •• ciaglym jak i okresowym.69532 Sposobem wedlug wynalazku mozna przeprowadzic w nawozowe fosforany prazone naturalne fosforyty wapnio¬ we najróznorodniejszego pochodzenia. Przykladowo surowy fosforyt pólnocnoafrykanski* koncentrat apatytu z pólwyspu Kola, fosforyt z Florydy, fosforyt Curacao.Wytworzone sposobem wedlug wynalazku fosforany pra¬ zone stanowia wartosciowy nawóz. Potasowe fosforany pra¬ zone zawieraja razem 50% P,Of i K20 i odznaczaja sie bar¬ dzo wysoka zawartoscia substancji odzywczych. Poniewaz wapn znajduje sie ponadto w postaci czynnej zasadowo, prze¬ to nawozy te nadaja sie zwlaszcza do gleb ubogich w wapn.PaOf zawiera- sie praktycznie w postaci calkowicie roz¬ tworzonej.Alkalia sa tylko w wiekszym lub mniejszym stopniu roz¬ puszczalne w wodzie.Nalezy szczególnie podkreslic korzystne zachowanie sie wytworzonego sposobem wedlug wynalazku nawozu wapnio- wo-fosforowego.Czesc K, O rozpuszczalna w wodzie stanowi okolo 15 do 20% calej zawartosci K, O. Dopiero z pobraniem Pa Of przez glebe wzglednie rosliny, przechodzi jednoczesnie pozostaly K, O do roztworu, co daje przedluzenie nawozowego dziala¬ nia potasu w stosunku do zwyklych nawozów potasowych, którejak wiadono, sa latwo rozpuszczalne.Otrzymane sposobem wedlug wynalazku fosforany pod¬ daje sie ponadto latwo mieleniu i przeprowadza sie latwo z mala iloscia wody w trudnoscieralne twarde granulki Dodatek soli potasowej moze zmieniac zawartosc KaO w nawozie z fosforanu prazonego w mniejszym lub wiekszym zakresie.Przyklad I. 1000 kg surowego fosforytu o zawar¬ tosci 37,4% wagowych PaOs zmieszano z 80 kg piasku i 830 kg goracego 50%-owego wagowo wodnego roztworu wodorotlenku potasu. W mieszalniku Eiricha domieszano nas¬ tepnie 3400 kg jeszcze goracego materialu zwrotnego/Otrzy¬ mano przy tym ziarnista mieszanine, wyprazono w bezpo¬ srednio ogrzewanym piecu obrotowym z wykladzina zasado¬ wa do koncowej temperatury 1100°C. Produkt koncowy mial zawartosc PaOf, wynoszaca 25,6% wagowych, a zawar¬ tosc KjO, wynoszaca 23 do 25% wagowych. PaOf rozpusz¬ czal sie do 98,1% w cytrynianowym roztworze Petermanna.Przyklad II. 1000 kg surowego fosforytu o zawar¬ tosci 37,4% wagowych Pa O, zmieszano z 80 kg piasku i 690 kg goracego 60%-owego wagowo wodnego roztworu wodorotlenku potasu. Do jeszcze goracej mieszaniny domie¬ szano nastepnie w mieszalniku Eiricha 2000 kg materialu zwrotnego. Otrzymana przy tym mieszanine wyprazono wbezposrednio ogrzewanym piecu obrotowym z zasadowa wykladzina do temperatury koncowej 1100°C. Produkt latwo poddajacy sie mieleniu zawieral 26,1%-wagowych P,Of i 23 do 25%-wagowych K20. PaOs rozpuszczal sie do 93,9% w cytrynianowym roztworze Petermanna.Przyklad III. 1000 kg surowego fosforytu o zawar¬ tosci 37,4% wagowych Pa09 zmieszano z 80 kg piasku i 600 kg 70%-owego wagowo wodnego roztworu wodorotlen¬ ku potasu. Do jeszcze goracej mieszaniny domieszano w mie¬ szalniku Eiricha 1260 kg materialu zwrotnego. Otrzymana przy tym mieszanine wyprazono w piecu obrotowym z zasa¬ dowa wykladzina do temperatury koncowej 1100°C Konco¬ wy produkt zawieral 26,5% wagowych PaOf i 23 do 25% wagowych K^O. Rozpuszczalnosc PaOf w cytrynianowym roztworze Petermanna wynosila 95,5%.Przyklad IV. 1000 kg surowego fosforytu o zawar¬ tosci 38% wagowych Pa09 zmieszano z 840 kg goracego 50%-owego wagowo wodnego roztworu wodorotlenku pota¬ su. Otrzymana przy tym mieszanine dodano do 700 kg gora¬ cego materialu zwrotnego, który znajdowal sie w obroto¬ wym mieszalniku bebnowym. Otrzymana przy tym polcie* kla mieszanine doprowadzono do pieca Obrotowego z zasa- f dowa wykladzina i wyprazono w nim do temperatury konco¬ wej 1100°C. Produkt koncowy byl porowaty i latwy do mie¬ lenia. Zawieral on 27 do 28% wagowych PfOv i 24 do 26%-wagowych K, O. Pa O, byl rozpuszczalny w cytryniano¬ wym roztworze Petermanna do wiecej niz 94%. io Przyklad V. 1000 kg surowego fosforytu o zawar¬ tosci 37,4%-wagowych P, O, zmieszano z 80 kg piasku i 423 kg goracego 70%-owego wagowo wodnego roztworu wodorotlenku sodu. Jeszcze goraca mieszanine zmieszano w mieszalniku Eiricha z 450 kg materialu zwrotnego, a naste- *• pnie'otrzymana ziarnista mieszanine wysuszono w rurze obrotowej przy temperaturze 300°C Otrzymany przy tym produkt wyprazono w bezposrednio ogrzewanym piecu obro¬ towym z wykladzina zasadowa do temperatury 1150°C Pro¬ dukt koncowy, latwo poddajacy sie mieleniu, zawieral » 28,1% wagowych PaOs. PaOf byl rozpuszczalny do 94,1% w cytrynianowym roztworze Petermanna. < Przyklad VI. 1000 kg surowego fosforytu o zawar¬ tosci 37,4% wagowych PaOf zmieszano z 80 kg piasku i 840 kg 50%-owo wagowo wodnego roztworu wodorotlenku *• potasu. Otrzymana mieszanine wtryskiwano stopniowo na 450 kg mielonego materialu zwrotnego znajdujacego sie w obrotowym mieszalniku bebnowym. Jednoczesnie prze¬ prowadzono przez mieszanine gorace, o temperaturze okolo 40CfC, zawierajace dwutlenek wegla gazy odlotowe z pieca m obrotowego, w którym przeprowadzono roztwarzanie fosfo¬ ranów. Produkt wyprazono do temperatury koncowej 1130°C w bezposrednio ogrzewanym piecu obrotowym wylozonym zasadowa wykladzina. Produkt koncowy byl porowaty i latwo poddawal sie mieleniu. Zawieral 27 do •• 28%-wagowych PaOs i 24 do 26%-wagowych K^O, PaOf byl w wiecej niz 94% rozpuszczalny w cytrynianowym roz¬ tworze Petermanna. PL PL

Claims (8)

1. Zastrzezenia patentowe 40 1. Sposób wytwarzania fosforanów prazonych do celów nawozowych przez termiczne roztwarzanie naturalnych fos¬ forytów wapniowych za pomoca wodorotlenków alkalicz¬ nych w obecnosci kwasu krzemowego, znamienny tym, ze 4i przy zachowaniu stosunku molowego Pa 09 do Me,O miedzy 1 :0,6 i 1 :1,5, korzystnie miedzy lilii : 1,4 i molowego stosunku PaO§ :SiOa miedzy 1:0,1 i 1 ; 0,9 korzystnie miedzy 1 :0,6 i 1 :0,8 wytwarza sie granulat z surowego fos¬ forytu, z 40 do 75% wagowo roztworu wodorotlenku alka- •o licznego i z odpowiedniej ilosci kwasu krzemowego oraz z 15-70% wagowych materialu zwrotnego otrzymanego we wczesniejszym procesie wytwarzania prazonego fosforytu, w przeliczeniu na mieszanine tak otrzymany granulat poddaje sie prazeniu w bezposrednio fi ogrzewanym piecu obrotowym przy maksymalnej tempera¬ turze miedzy 950 i 1300°C.
2. Sposób wedlug zastrz. 1; znamienny tym, ze w celu wytworzenia granulatu miesza sie mieszanine surowego fos¬ forytu i wodorotlenku alkalicznego oraz odpowiednia ilosc oo kwasu krzemowego z mozliwie jak najmniej ochlodzonym materialem zwrotnym wychodzacym bezposrednio z pieca obrotowego. v
3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze material , zwrotny stosuje sie w ilosci 20 do 60% wagowych w stosun-' oi ku do calej mieszaniny surowców.7
4. Sposób wedlug zastrz. 1-3, znamienny tym, ze granu¬ lat wytworzony z surowego fosforytu, z roztworu wodoro¬ tlenku alkalicznego i z odpowiedniej ilosci kwasu krzemo¬ wego oraz z materialu zwrotnego suszy sie przed procesem prazenia przy temperaturze miedzy 150 i 300°C.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze granulat wytwarza sie przez intensywne mieszanie skladników surow¬ cowych, surowego fosforanu, 40 do 65% wagowo roztworu wodnego wodorotlenków alkalicznych i potrzebnej ilosci kwasu krzemowego oraz 10 do 40% wagowych materialu zwrotnego w stosunku do calosci mieszaniny surowców zjednoczesnym przeprowadzaniem goracych, zawierajacych dwutlenek wegla gazów odlotowych z pieca obrotowego, w którym przeprowadza sie roztwarzanie fosforanów. 69532 8
6. Sposób wedlug zastrz. 1-5, znamienny tym, ze przy zastosowaniu roztworu wodorotlenku sodowego jako srodka roztwarzajacego granulat wypraza sie do temperatury konco¬ wej 1100-1250°C. s
7. Sposób wedlug zastrz. 1^5, znamienny tym, ze przy zastosowaniu roztworu wodorotlenku potasu jako srodka roztwarzajacego granulat wypraza sie do temperatury konco¬ wej 1000-1150°C.
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako roz¬ twory alkalicznych wodorotlenków stosuje sie roztwory wodorotlenków sodu, roztwory wodorotlenków potasu lub ich mieszaniny. Prac. Repr. UP PRL. zam. 217/73 naklad 120+18 Cena 10 zl PL PL
PL12319367A 1967-10-23 1967-10-23 PL69532B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL12319367A PL69532B1 (pl) 1967-10-23 1967-10-23

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL12319367A PL69532B1 (pl) 1967-10-23 1967-10-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL69532B1 true PL69532B1 (pl) 1973-04-30

Family

ID=19949765

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL12319367A PL69532B1 (pl) 1967-10-23 1967-10-23

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL69532B1 (pl)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20030097863A1 (en) Soil conditioning agglomerates containing calcium
JP4548835B2 (ja) 新規りん酸加里複合肥料
CN116640028B (zh) 硅基缓释钾肥及其制造方法
US3907538A (en) Processes for preventing the formation of deposits on the internal walls of rotary kilns during the production of citrate-soluble alkali-metal-containing phosphate fertilizers
US3719464A (en) Preparation of alkali containing calcined phosphate fertilizers
Karapetyan et al. Technology of processing of apatites in the production of fused phosphates as modern highly effective fertilizers
PL69532B1 (pl)
US3713803A (en) Production of phosphate fertilizers
US3552944A (en) Production of phosphate fertilizers
US1283677A (en) Process of manufacturing fertilizer.
JPS6117795B2 (pl)
JP4078111B2 (ja) リン酸肥料組成物
JPH05319966A (ja) 緩効性肥料の製造方法
US1173303A (en) Process of making fertilizers.
JPH0222035B2 (pl)
US3802861A (en) Production of calcined phospate fertilizers
JPH0244791B2 (pl)
SU1736970A1 (ru) Способ получени калийно-магниевого удобрени
PL81825B1 (pl)
NZ280543A (en) Sulpher-coated fertiliser; process for production
JPH0122239B2 (pl)
JPS5841788A (ja) 粉塵のない石灰および燐肥料剤の製造方法
US1042588A (en) Fertilizer and process of making same.
PL69537B1 (pl)
CN106278725A (zh) 含有硼泥的综合性土壤改良剂及其制备工艺和应用