PL194937B1 - Sposób odsiarczania gazów - Google Patents
Sposób odsiarczania gazówInfo
- Publication number
- PL194937B1 PL194937B1 PL350521A PL35052100A PL194937B1 PL 194937 B1 PL194937 B1 PL 194937B1 PL 350521 A PL350521 A PL 350521A PL 35052100 A PL35052100 A PL 35052100A PL 194937 B1 PL194937 B1 PL 194937B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- gas
- sulfur
- hydrogen sulphide
- stream
- óiauti
- Prior art date
Links
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims abstract description 79
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 44
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims 1
- 206010013023 diphtheria Diseases 0.000 claims 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 49
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 34
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 31
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 31
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 29
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 23
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 17
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N Hydrocyanic acid Natural products N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 9
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 6
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 5
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 5
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 4
- GVGLGOZIDCSQPN-PVHGPHFFSA-N Heroin Chemical compound O([C@H]1[C@H](C=C[C@H]23)OC(C)=O)C4=C5[C@@]12CCN(C)[C@@H]3CC5=CC=C4OC(C)=O GVGLGOZIDCSQPN-PVHGPHFFSA-N 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 2
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000605118 Thiobacillus Species 0.000 description 1
- 241000605261 Thiomicrospira Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 241001148470 aerobic bacillus Species 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- KYYSIVCCYWZZLR-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+);dioxido(dioxo)molybdenum Chemical compound [Co+2].[O-][Mo]([O-])(=O)=O KYYSIVCCYWZZLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N copper monosulfide Chemical compound [Cu]=S BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 238000004868 gas analysis Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 239000008400 supply water Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/52—Hydrogen sulfide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/84—Biological processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
- C01B17/05—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by wet processes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Abstract
1. Sposób usuwania siarkowodoru ze stru- mienia gazowego, w którym siarkowodór pod- daje si e wymywaniu z fazy gazowej w etapie wymywania za pomoc a wodnego roztworu, po czym siarkowodór w roztworze wodnym utlenia sie do siarki pierwiastkowej, któr a oddziela si e z roztworu wodnego, znamienny tym, ze stru- mie n gazu przed lub w etapie wymywania, och ladza si e do temperatury poni zej 75°C, do wykroplenia pary wodnej ze strumienia gazo- wego i co najmniej cz esc wykroplonej wody uzyskanej w kolumnie sch ladzaj acej wprowa- dza si e do bioreaktora dla wyrównania wyloto- wego strumienia w celu usuni ecia soli. PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem obecnego wynalazku jest sposób usuwania związków siarki ze strumienia gazowego. W sposobie tym związki siarki najpierw przekształca się do siarkowodoru, a następnie siarkowodór w wodnym roztworze przekształca się w siarkę pierwiastkową na drodze utleniania biologicznego.
Jak długo istnieje przemysł procesów olejowych i gazowych, związki siarki są wśród najważniejszych zanieczyszczeń występujących w gazach odlotowych. Jest to zanieczyszczenie, które występuje w wysokich stężeniach i uregulowania prawne w stosunku do tych związków są bardzo restrykcyjne.
Znanych jest wiele sposobów usuwania związków siarki z gazów. Najważniejszym procesem przekształcania związków siarki, zwłaszcza siarkowodoru, do siarki elementarnej jest tak zwany proces Clausa. Stosując ten proces osiąga się usunięcie około 95% całkowitej ilości siarki. Pozostała ilość siarki jest zawarta w tzw. „gazie odlotowym Clausa, (czasem wspominany jako „gaz resztkowy Clausa) w postaci związków siarki takich jak COS, CS2, SO2 i SO3, ale tylko małych ilości elementarnej (Sx) i merkaptanów (RSH). Takie strumienie gazów zawierających siarkę mogą być wytwarzane w innych procesach jako gaz syntezowy lub gaz piecowy, które jeszcze zawierają wyżej wymienione niepożądane związki siarki. Te związki siarki są często przekształcane do siarkowodoru za pomocą katalitycznego uwodorniania lub katalitycznej hydrolizy.
Przykładem kaktalitycznego uwodornienia tych związków do wytwarzania siarkowodoru jest tzw. Proces SCOT (Shell Claus Off-gas Treatment). W procesie tym przekształca się związki siarki obecne w gazie odlotowym w procesie Clausa. Zwykle tak wytworzony siarkowodór, selektywnie usuwany za pomocą roztworu zawierającego aminę, recyrkuluje do reaktora Clausa zwiększając skuteczność tego ostatniego. Gaz odlotowy ze wspomnianego procesu SCOT może jeszcze zawierać śladowe ilości związków siarki, generalnie śladowe ilości COS i CS2. Dla zapobiegania emisji tych gazów proces ten będzie generalnie obejmował etap dopalania, w którym te gazy będą przekształcane do SO2.
Alternatywnie, niepożądane związki siarki mogą być przekształcone do siarkowodoru na drodze katalitycznej hydrolizy. Taki proces stosowany jest zwłaszcza dla strumieni gazów zawierających siarczek karbonylu (COS). Charakterystyczne katalizatory hydrolizy w fazie gazowej bazują na siarczku miedzi, tlenku chromu, tlenku chromu/tlenku glinu i platyny.
Innym przykładem procesu, w którym związki siarki obecne w gazie odlotowym Clausa są przekształcane do siarkowodoru, jest tak zwany proces Beavon. Proces ten stosowany jest do usuwania związków siarki z gazu odlotowego z procesu Clausa za pomocą hydrolizy i uwodorniania na katalizatorze kobaltowo-molibdenianowym, który prowadzi do konwersji siarczku karbonylu (COS), disiarczku węgla i innych związków siarki w siarkowodór.
Celem obecnego wynalazku jest dostarczenie sposobu przekształcania siarkowodoru w siarkę elementarną, z zastosowaniem bakterii aerobowych. W konsekwencji uzyskany H2S z etapu redukcji katalitycznej nie będzie recyrkulowany do reaktora Clausa. Zgłoszenie to jest interesujące, zwłaszcza gdy instalacja Clausa tego typu jest niedostępna, jak w przypadku, przykładowo z jednostkami wolnostojącymi SCOT.
Innym celem obecnego wynalazku jest prowadzenie tej konwersji w taki sposób, aby uzyskać wysoką skuteczność.
Opracowano nowy sposób usuwania siarkowodoru ze strumienia gazowego, w którym siarkowodór wypłukuje się z fazy gazowej za pomocą roztworu wodnego, siarkowodór w wodnym roztworze utlenia się biologicznie w bioreaktorze do siarki pierwiastkowej, którą usuwa się z wodnego roztworu, a który charakteryzuje się tym, że poddawany obróbce strumień gazu ochładza się do takiego stopnia, że co najmniej wystarczająca ilość pary wodnej kondensuje ze wspomnianego strumienia gazowego dla skompensowania strumienia wylotowego w celu usunięcia soli. Oznacza to, że nie jest potrzebne dostarczanie wody do bioreaktora, a nawet możliwe jest wytwarzanie dobrej jakościowo wody.
Zgodnie z wynalazkiem, sposób usuwania siarkowodoru ze strumienia gazowego, w którym siarkowodór poddaje się wymywaniu z fazy gazowej w etapie wymywania za pomocą wodnego roztworu, po czym siarkowodór w roztworze wodnym utlenia się do siarki pierwiastkowej, którą oddziela się z roztworu wodnego, polega na tym, że strumień gazu przed lub w etapie wymywania, ochładza się do temperatury poniżej 75°C, do wykroplenia pary wodnej ze strumienia gazowego i co najmniej część wykroplonej wody uzyskanej w kolumnie schładzającej wprowadza się do bioreaktora dla wyrównania wylotowego strumienia w celu usunięcia soli.
PL 194 937 B1
Korzystnie strumień gazowy przed etapem wymywania ochładza się w kolumnie schładzającej.
Korzystnie strumień gazowy przed etapem wymywania ochładza się w kolumnie chłodzącej i dalej strumień gazowy ochładza się w etapie wymywania.
Korzystnie temperaturę w bioreaktorze utrzymuje się na poziomie nie przekraczającym 65°C.
Korzystnie przewodnictwo wodnego roztworu utrzymuje się na stałym poziomie za pomocą wykraplanej wody.
Korzystnie siarkowodór otrzymuje się w całości lub w części w procesie konwersji katalitycznej związków siarki.
Korzystnie związki siarki są konwertowane przez katalityczne uwodornienie.
Korzystnie usuwanymi związkami siarki są dwutlenek siarki SO2, tritlenek siarki SO3, siarczek karbonylu COS, disiarczek węgla CS2, merkaptany RSH i/lub pary siarki Sx.
Korzystnie związki siarki przekształca się na drodze hydrolizy katalitycznej.
Korzystnie wodny roztwór z którego oddziela się siarkę pierwiastkową, poddaje się zwracaniu.
Sposób według wynalazku zapewnia również następujące korzyści:
- stosowanie tego sposobu umożliwia uzyskiwanie siarki pierwiastkowej z wysoką wydajnością ze strumienia gazu, który zawiera siarkowodór,
- obecny w strumieniu gazu HCN reaguje z siarką pierwiastkową i tworzy się tiocyjanian (SCN), który jest biodegradowany.
- nawet ślady innych związków siarki dotąd obecne w strumieniu gazu są przekształcone,
- proces jest energooszczędny,
- nie wymaga on drogich chemikaliów,
- proces można prowadzić w prosty sposób.
W celu objaśnienia obecnego sposobu załączono następujące rysunki.
Figura 1 przedstawia szybkość rozpadu biologicznie wytwarzanej siarki w funkcji pH i temperatury
Figura 2 przedstawia urzeczywistnienie wynalazku
Związki siarki są przekształcane, korzystnie w procesie katalitycznego uwodornienia, do siarkowodoru. Konwersja ta jest odpowiednia, zwłaszcza gdy związki siarki obejmują dwutlenek siarki (SO2), trójtlenek siarki (SO3), siarczek karbonylu (COS), dwusiarczek węgla (CS2) i pary siarki (Sx).
Korzystnie związki siarki przekształca się do siarkowodoru w etapie uwodorniania wyżej opisanego procesu SCOT.
Alternatywnie związki siarki mogą być przekształcane do siarkowodoru w reakcji katalitycznej hydrolizy. Katalityczna hydroliza jest odpowiednia zwłaszcza jeśli gazowy strumień zawiera siarczek karbonylu (COS) i możliwie dwusiarczek węgla (CS2) oraz merkaptany (RSH).
Biologiczne utlenianie siarkowodoru do siarki pierwiastkowej jest znane.
Takie metody opisano przykładowo w publikacjach WO 96/30/10 i WO 92/10270.
Jednostka Clausa zaprojektowana dla 100 T/D (ton dziennie) siarki generalnie wytwarza około 13000 m3 (standardowe warunki temperatury i ciśnienia) gazu odlotowego. Po konwersji w reaktorze redukcji katalitycznej gaz odlotowy zawiera 2-8 T/D siarki, w zależności od skuteczności przeciwprądowej jednostki Clausa. Około trzecią część objętości gazu stanowi woda. Temperatura gazu wynosi 200-340°C, zależnie od katalizatora i wymagań konwersji.
Typową wartość punktu rosy gazu mieści się między 65 a 75°C. Ten gaz musi być ochłodzony do temperatury w której nie będzie on niekorzystnie wpływał na bioreaktor biomasowy. To ochłodzenie prowadzi się korzystnie w kolumnie chłodzącej, strumień gazu wprowadza się w kontakt z cyrkulującym strumieniem wody, która jest ochładzana w zewnętrznym elemencie chłodzącym. W górze kolumny chłodzącej może znajdować się kocioł odzyskujący ciepło, dla dobrego spożytkowania pary. Temperatura wodnego układu chłodzącego wynosi od 25 do 65°C i korzystnie jest wystarczająco niska do skondensowania wystarczającej ilości wody dla wyeliminowania potrzeby uzupełniania wody.
Kolumna chłodząca służy do chłodzenia gazu zapobiegając tym samym nadmiernemu wychwytowi niepożądanych składników takich jak dwutlenek siarki i amoniak. Składniki te mogą być obecne w gazie z powodu odmian wyposażenia przeciwprądowego i mogą mieć ujemny wpływ na biosystem. Kolumna chłodząca może być również stosowana do zawracania wody.
Woda wytwarzana w kolumnie chłodzącej po zwykłym etapie wywołującym odpędzanie pary jest bardzo dobrej jakości i może być stosowana jako woda zasilająca bojler lub może być przechowywana jako czysta woda w pojemniku.
PL 194 937 B1
Część H2S absorbowana w biosystemie jest utleniana do siarczanu. Tworzy się on w wyniku niepożądanego utleniania siarki do wyższego stopnia zgodnie z reakcją
S° + 1,5 O2 + H2O > 2H + + SO4 2'
Wytwarzanie siarczanu stanowi od około 3 do 10% całkowitego obciążenia siarczkiem. Dla zapobiegania zakwaszeniu środowiska w reaktorze, wytworzony siarczan wymaga neutralizacji przykładowo wodorotlenkiem sodu lub węglanem sodu. Wytworzony siarczan sodu musi być usunięty z układu. Istota zgłoszenia patentowego oparta jest na takim chłodzeniu kwaśnego gazu do poniżej jego punktu rosy, w którym tworzy się kondensat wody uzupełniający wylotowy strumień.
Woda uzupełniająca wymagana do skompensowania tego strumienia wylotowego może być dodana z kolumny chłodzącej. Możliwe jest także aby temperatura kolumny była wyższa niż bioreaktora tak, że dość wody będzie kondensować w kolumnie wymywającej.
Jak opisano wyżej, siarkowodór jest wymywany z fazy gazowej za pomocą roztworu wodnego. Etap ten może być prowadzony w skruberze gazu, w którym między fazą gazową i cieczą wymywającą dokonuje się intensywny kontakt.
Jeśli jest to konieczne, ciecz może być buforowana do pH między 6,0 a 10,0.
Związki buforujące muszą być tolerowane przez bakterie obecne w reaktorze utleniającym. Korzystnymi związkami buforującymi są węglany, kwaśne węglany, fosforany i ich mieszaniny, zwłaszcza węglan sodu i/lub kwaśny węglan sodu. Stężenie związków buforujących generalnie jest ustalone na wartości między 20 i 2000 milirówn./l. Jeśli stosuje się węglan sodu jako związek buforujący, to jego stężenie korzystnie wynosi od 15 do 25 g/l. Gdy obecny opis odnosi się do stężeń kwaśnego węglanu i węglanu, wyrażane jest ono, odpowiednio, jako stężenie wagowe jonów HCO32 i CO32. Stosunek HCO32 do CO32 zależy od pH roztworu, który kolejno określa się za pomocą ciśnienia cząstkowego CO2 i H2S poddawanego obróbce strumienia gazowego.
Związki buforujące można dodać po opuszczeniu gazowego skrubera przez ciecz wymywającą, ale również przed ich przejściem przez skruber. Konieczne jest aby wilgotny gaz był ochłodzony do osiągnięcia temperatury pożądanej w bioreaktorze. Pożądana równowagowa temperatura zawiesiny w bioreaktorze zależy od: 1) temperatury, w której mikroorganizmy są jeszcze aktywne i 2) stabilności chemicznej tworzonej siarki. Badania laboratoryjne wykazały, że Thiobacilli są zdolne utleniać siarczek do temperatury 70°C. W tych wysokich temperaturach tworząca się siarka będzie hydrolizować w znacznym stopniu, zgodnie z następującym równaniem reakcji.
(1) 4S° + 4 OH -> 2HS' + S2O32 ' + H2O
DodaDowo możhwe jest Iworzenie się s^rczku (HS2) i s^rczanu (SO/2), według reakcji (2) 4S° + 5 OH > 3HS + SO^' + H2O
Doświadczenia laboratoryjne prowadzone z siarką tworzącą się biologicznie w reaktorze THIOPQA wskazują, że tworzą się głównie siarczki (H5) i tiosiarczan (S2O32) i zakłada się, że zachodzi głównie reakcja (1).
Figura 1 wskazuje szybkość rozkładu biologicznie wytworzonej siarki jako funkcję temperatury i pH.
Ponieważ stabilność chemiczna wytwarzanej siarki spada wraz ze wzrostem pH i temperatury, temperatura zawiesiny w bioreaktorze nie może przekroczyć 65°C.
Ponieważ bakterie, które jeśli ciecz wymywająca jest traktowana w obecności tlenu, utleniają siarczek do siarki elementarnej (tu odniesionej do bakterii utleniających siarkę), potencjalnie odpowiednie są znane do tych celów autotropowe kultury aerobowe, takie jak Thiobacillus i Thiomicrospira.
Korzystne jest aby było stałe szczególne przewodnictwo wodnego roztworu, w którym absorbowany jest siarkowodór. Szczególne przewodnictwo jest miarą całkowitej ilości rozpuszczonej soli. To głównie odnosi się do (kwaśnego) węglanu sodu i siarczanu sodu. Szczególnie przewodnictwo powinno być regulowane w zakresie od 10 do 100 mS/cm, korzystnie między 40 a 70 mS/cm.
Ilość tlenu dodawaną do cieczy wymywającej reguluje się tak, aby zapewnić, że utlenianie absorbowanego siarczku zachodziło głównie do siarki pierwiastkowej. Taka metoda regulowanego utleniania wody zanieczyszczonej siarką opisana jest w patencie duńskim nr 8801009.
PL 194 937 B1
Tworzenie się siarki w reaktorze utleniającym prowadzi do zawiesiny siarki, która jest usuwana. Siarkę z tej zawiesiny oddziela się od wodnego roztworu drogą filtracji, odwirowania, flokulacji, osadzania itp. Oddzielona siarka może być dalej poddawana obróbce przez suszenie i możliwe oczyszczanie, do powtórnego zastosowania. Pozostałą ciecz można zastosować ponownie jako ciecz wymywającą.
Korzystne jest aby nie cała ilość siarki była usunięta i usuwanie prowadzi się w sposób przerywany lub częściowo, wytwarzając w ten sposób ciecz wymywającą stale zawierającą siarkę. Stężenie siarki w cieczy wymywającej generalnie utrzymuje się między 0,1 i 50, korzystnie między 1 i 50, zwłaszcza między 5 i 50 g/l (od 1 do 5% wag.). W szczególności procent oddzielenia siarki reguluje się tak, żeby możliwie duża ilość cieczy wymywającej była ponownie stosowana. Ciecz zawracana, gdy prowadzi się usuwanie siarki, jeśli to odpowiednie, może być dodana do cieczy wymywającej.
Poza siarkowodorem, gaz może również zawierać cyjanowodór (HCN), zwłaszcza w przypadku obecności HCN jako składnika gazu, korzystna jest siarka w cieczy wymywającej. Cyjanowodór, który jest toksyczny dla większości bakterii, przekształcony jest do mniej toksycznego tiocyjanianu, który jest kolejno usuwany biologicznie i/lub chemicznie. Alternatywnie, HCN przekształca się do ditlenku węgla i azotanu. Stężenie siarczku wyrażonego jako siarka, w stosowanej cieczy wymywającej o pH około 8,5, będzie zwykle wynosić około 15-3000 mg/l gdy są oczyszczane gazy o ciśnieniu zbliżonym do atmosferycznego.
Stosunek ilości cieczy wymywającej do gazu jest określony, z jednej strony przez zdolność absorbcji cieczy wymywającej w odniesieniu do H2S, a z drugiej strony przez charakterystykę hydrodynamiczną skrubera gazu.
Skrubery gazu odpowiednie do stosowania według wynalazku mogą być zwykłego typu jeśli w skruberze osiąga się skuteczny kontakt między strumieniem gazu i cieczą wymywająca.
Korzystnie sposób według wynalazku stosuje się w reaktorach aerobowych, w reaktorach typu cyrkulacji pionowej opisanych przykładowo w patencie międzynarodowym 94/29227, gdzie stosowany gaz (w reaktorze aerobowym zwykle powietrze) jest zdolny zapewnić cyrkulację pionową.
Figura 2 przedstawia możliwe urzeczywistnienie sposobu według wynalazku, gdzie gorący gaz jest chłodzony w urządzeniu oziębiającym 1 połączonym z chłodnicą 2, drugą chłodnicą 3 zastosowaną w razie potrzeby, usytuowaną między skruberem gazu (=absorberem) 4 a bioreaktorem THIOPAQ 5. Woda, która kondensuje w urządzeniu oziębiającym 1 przechodzi w całości lub w części, do bioreaktora 5. Nadmiar wody może być wyprowadzony poprzez przewód 18 i po wymyciu H2S może być zastosowany jako woda procesowa.
Strumień 7 oziębia się w urządzeniu oziębiającym 1 do poniżej punktu rosy (65-75°) za pomocą wody chłodzącej, która recyrkuluje przewodem 10 ochłodzonej za pomocą chłodnicy 2. Przewodem 8 kondensat przechodzi do bioreaktora 5 służąc jako woda uzupełniająca do eliminowania tworzących się siarczanów. Nadmiar wody wyprowadza się przewodem 18. Przewodem 9 gaz ochłodzony skierowany jest do skrubera gazu 4, gdzie gaz jest wymywany za pomocą strumienia 15, który przez 17 jest mieszany z małą ilością wodorotlenku sodu lub węglanu sodu. W skruberze gazu H2S jest skutecznie usunięty. Ze skrubera gazu wychodzi strumień gazowy 11 i woda płucząca zawierająca H2S, która przechodzi ze skrubera gazu przewodem 12, razem z kondensatem do bioreaktora 5. W razie potrzeby strumień ten jest dalej chłodzony za pomocą powietrza chłodnicy 3.
W bioreaktorze H2S utlenia się do siarki elementarnej i w małym stopniu do siarczanu. W celu utleniania do bioreaktora wprowadza się powietrze przewodem 20. Powietrze wylotowe wyprowadza się przewodem 21. Tworzony siarczan eliminowany jest przewodem 14 razem z żądanym kondensatem. Strumień z bioreaktora kierowany jest przewodem 13 do jednostki odzyskiwania siarki 6, gdzie siarka oddziela się przewodem 19. Z jednostki odzysku siarki 6 część zawracanej siarki zawraca się do bioreaktora 5 przez przewód 16.
Zgodnie z tym urzeczywistnieniem urządzenie oziębiające 1 i skruber gazu 4 są usytuowane jeden za drugim w tej samej kolumnie, cyrkulacja wody pozostaje rozdzielona między dwie sekcje.
Zawartość wody w gorącym gazie przeciętnie wynosi około 33% molowych. Ilość wody, która kondensuje może być kontrolowana przez ustalenie temperatury w chłodnicach.
PL 194 937 B1
P r z y k ł a d y:
W tabeli poniżej zastosowano dwa strumienie gazowe. Te strumienie poddaje się obróbce katalitycznej przed usuwaniem H2S i przekształca się biologicznie do siarki pierwiastkowej.
T a b e l a 1
Strumienie gazu jako przykład obróbki w procesie odsiarczania katalitycznego/biologicznego
| 1 | 2 | |
| Rodzaj gazu | Gaz odlotowy Clausa | Syngaz |
| Skład (analiza suchego gazu) (5 obj.) | ||
| H2S | 0,45 | 1,9 |
| SO2 | 0,22 | - |
| COS | 75 ppm | 0,1 |
| CS2 | 60 ppm | 300 ppm |
| CH3SH | - | 50 ppm |
| Sx | 600 ppm | - |
| CO | 0,22 | 29 |
| CO2 | 3 | 26 |
| H2 | 2,2 | 40 |
| N2 | 94 | 0,9 |
| CH4 | - | 2 |
P r z y k ł a d 1
Gaz odlotowy Clausa Po katohtycznej konwersji gaz odlotowy Clausa (20,000 m3/h) ma temperaturę 200°C. Każdego dnia usunięto około 4 ton siarki jako H2S. Gorący gaz zawiera 33% obj. pary wodnej. W reaktorze Thiopaq wytwarza się 25 kg SO4/h, w wyniku 5% utlenienie do najwyższego stopnia. W standardowym stężeniu siarczanu w bioreaktorze 18 kg SO4/m3 ładunek strumienia będzie wynosił 1,4 m3/h. Ochłodzenie gazu do 63°C przyniesie tę samą ilość skondensowanej wody. Ochłodzenie prowadzi się następująco: za pomocą oziębiania gaz chłodzi się do punktu rosy około 70°C. Układ biologiczny pracuje przy 50°C powodując spadek temperatury gazu do 63°C w absorberze. Stosowana woda płucząca będzie ogrzewać się w procesie, co oznacza konieczność stosowania wymiennika ciepła.
P r z y k ł a d 2
Syngaz
Po katalitycznej konwersji syngaz ma temperaturę 160°C i szybkość przepływu 6000 m3/h. Codziennie usuwa się około 4 ton siarki jako H2S. Gaz zawiera 30% objęt. pary wodnej.
Utrzymanie przewodnictwa na pożądanym poziomie wymaga strumienia odlotowego 1,4 m3/h. Ponieważ ilość gazu jest znacznie niższa niż w poprzednim przykładzie, ochłodzenie gazu ma miejsce bezpośrednio w absorberze. Ochłodzenie gazu do 56°C spowoduje kondensację pary wodnej do uzyskania pożądanego strumienia odlotowego.
Ochłodzenie osiąga się w układzie biologicznym pracującym przy 48°C. Ogrzana woda płucząca jest chłodzona w wymienniku ciepła.
P r z y k ł a d 3
Ilość gazu (31,574 m3/h) z reaktora uwodorniania ma poniższy skład
1,24% obj. H2S
2.02% obj. H2
12,64% obj. CO2
56,65% obj. N2
0,67% obj. Ar
26,80% obj. H2O
Temperatura gazu wynosiła 317°C, a ciśnienie 1,10 barów.
Jeśli gaz chłodzi się do 32°C zawartość wody spada do 4,55% obj. Oznacza to, że kondensuje 5,89 m3/h wody. Jeśli 3,5% obj. uzyskanego H2S utleni się do siarczanu, to utworzy się 57 kg/h siarczanu. Dla zawartości siarczanu 25 kg/m3, strumień odlotowy będzie wynosił 2,3 m3/h. Wytworzenie wody, która może być stosowana do innych celów wynosi 3,59 m3/h.
Claims (9)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposóbusuwania siarkowodoruze strumieniagazowego,w którym siarkowodór poddajesię wymywaniu o fney oaoswej w ntnoin wymywania on osmscą wsOnnos ysotwsys, os coym uizuOdwsóby w ysotwsyee wsdnym utlenia óię Os óiauti oieuwiaótOswej, ttbuą sOOoiela óię o ysotwsyu wsOneos, znamienny tym, że utuumień oaou oyoeO lub w etaoie wymywania, schłaOoa óię Os temoeyatuuy osniżej 75°C, Os wytusolenia oauy wsOnej oe ótuumienia oaosweos i cs najmniej coęść wytusolsnej wsOy uoyóOanej w tslumnie óchłaOoającej wouswaOoa óię Os bisueaOtsua Ola wyubwnania wylstsweos ótuumienia w celu uóunięcia ósli.
- 2. Sposób we^e^ług zoatry. k, znamienny tym, żż εϋχιηΊίθή goaowo pruod etaaom w^^r^^^y^ć^a^ić^ schłaOoa óię w tslumnie óchłaOoającej.
- 3. Sposób we^e^ług zoatay. k, zznmieenn tym, że staumieή goaowo pryod eetami womywoaia schłaOoa óię w tslumnie chłsOoącej i Oalej ótuumień oaoswy schłaOoa óię w etaoie wymywania.
- 4. Sposób wr^e^ług zoatay. 1, albo 2, albo 3, zznmieenn ttym żei kampotyraηy w bioryeataryo utuoymuje óię na osoismie nie ouoetuacoającym 65°C.
- 5. Sposób we^e^łL^g koatay. k, klbo k, klbo k, t^m, ke pryowoSoictwo woSrιeeo kustwsuu utuoymuje óię na ótałym osoismie oa osmscą wytuaolanej wsOy.
- 6. Sposób woeług koatak. k, klt>o k, klbo k, zznmieenn t^m, że j^eó krakomywoay w całsści luo w coęści w ousceóie tsnweuóji tatalityconej owiąotbw óiauti.
- 7. Sposób woeług koatak. 6, krnmieenn t jyn, ke kwiązoi są konwor'tawoae pokoe tycone uwsOsunienie.
- 8. Sposób według zastaz. 7, znamienny tym. że usuwanymi związkami 5ϊ3γΙ·ο są dwuuienek óiauti εϋ,, tuitlenet óiauti εϋ,, óiaucoet tauosnylu CO8, Oióiaucoet węola C8,, meutaotany R8H i/luo oauy óiauti εχ.
- 9. Sposób weeług koatak. 6, krnmieenn t^m, ke kwiązei s^^rU^t krkoetu-ajcc się sa krusło 6yy Ouslioy tatalityconej.W. Sposób woeług koatak. k, zznmieeny t^m, ke ssuwoaamizwiązeomi 6ϊ3ζΙϊ są siarkcoe kta osnylu CO8, Oióiaucoet węola C8, i meutaotany R8H.H. Sposób woeług zoatrk. k, albo k, albo 3, zznmieeny tiyn, że wosiin kks-wOr z ktarkeo osOoiela óię óiautę oiejwiaóttswą, osOOaje óię owuacaniu.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1011490A NL1011490C2 (nl) | 1999-03-08 | 1999-03-08 | Werkwijze voor het ontzwavelen van gassen. |
| PCT/NL2000/000155 WO2000053290A1 (en) | 1999-03-08 | 2000-03-08 | Method for desulphurization of gases |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL350521A1 PL350521A1 (en) | 2002-12-16 |
| PL194937B1 true PL194937B1 (pl) | 2007-07-31 |
Family
ID=19768794
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL350521A PL194937B1 (pl) | 1999-03-08 | 2000-03-08 | Sposób odsiarczania gazów |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6656249B1 (pl) |
| CN (1) | CN1165365C (pl) |
| AU (1) | AU766860B2 (pl) |
| BR (1) | BR0008814B1 (pl) |
| CA (1) | CA2361676C (pl) |
| EE (1) | EE04708B1 (pl) |
| NL (1) | NL1011490C2 (pl) |
| NO (1) | NO322554B1 (pl) |
| PL (1) | PL194937B1 (pl) |
| RU (1) | RU2241527C2 (pl) |
| UA (1) | UA66912C2 (pl) |
| WO (1) | WO2000053290A1 (pl) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2404959C (en) * | 2000-04-04 | 2008-07-08 | Michael P. Mcginness | Universal method and apparatus for conversion of volatile compounds |
| CN100553746C (zh) * | 2004-03-03 | 2009-10-28 | 国际壳牌研究有限公司 | 从酸性气流中高效回收硫的方法 |
| AU2005227277B2 (en) * | 2004-03-03 | 2008-11-27 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A process for the high recovery efficiency of sulfur from an acid gas stream |
| AU2006324122A1 (en) * | 2005-11-04 | 2007-06-14 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for producing a purified gas stream |
| US9346007B2 (en) * | 2005-12-19 | 2016-05-24 | Fluor Technologies Corporation | Two-stage quench scrubber |
| US7531159B2 (en) * | 2006-07-26 | 2009-05-12 | National Tank Company | Method for extracting H2S from sour gas |
| US20080190844A1 (en) * | 2007-02-13 | 2008-08-14 | Richard Alan Haase | Methods, processes and apparatus for biological purification of a gas, liquid or solid; and hydrocarbon fuel from said processes |
| EP2030671A1 (de) * | 2007-08-25 | 2009-03-04 | Kopf Klärschlammverwertungs-GmbH & Co. KG | Verfahren und Anlage zur Reinigung von Gas |
| DE102009014221B4 (de) * | 2009-03-25 | 2013-01-31 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zur biologischen Entschwefelung von Gasen |
| US8382983B2 (en) | 2009-10-09 | 2013-02-26 | Christopher Ott | Systems and methods for converting gaseous byproducts of wastewater treatment into energy |
| EP2543431A4 (en) * | 2010-03-02 | 2014-01-15 | Japan Oil Gas & Metals Jogmec | METHOD FOR REMOVING SULFUR COMPOUNDS FROM A MOLDED MATERIAL |
| CN102371109A (zh) * | 2010-08-23 | 2012-03-14 | 北京思践通科技发展有限公司 | 一种脱除含还原性硫的气体中的硫的方法 |
| EP2629606B1 (en) | 2010-10-18 | 2017-06-28 | Ceradis B.V. | Novel biosulfur formulations |
| US8859831B2 (en) | 2011-08-02 | 2014-10-14 | Gas Technology Institute | Removal of hydrogen sulfide as ammonium sulfate from hydropyrolysis product vapors |
| EP2561921B1 (en) * | 2011-08-23 | 2017-03-22 | Haldor Topsøe A/S | Process for removal of NOx and SO2 in flue gas boilers |
| US20130157334A1 (en) | 2011-12-19 | 2013-06-20 | Shell Oil Company | Process for converting a lignocellulosic biomass |
| BR112015015180B1 (pt) * | 2012-12-24 | 2021-09-08 | Paques I.P. B.V. | Processo para remover sulfeto de hidrogênio de um efluente líquido contendo sulfeto de uma água residual de tratamento de reator anaeróbico contendo pelo menos 100 mg/l de compostos de enxofre em base de enxofre elementar, processo para o tratamento de água residual contendo pelo menos 100 mg de compostos de enxofre em base de enxofre elementar e reator anaeróbico e unidade de remoção e limpeza de gás |
| NL2014997B1 (en) * | 2015-06-19 | 2017-01-24 | Koers Bonno | Method and apparatus for removal of hydrogen sulphide from gas mixtures. |
| US10046274B2 (en) | 2015-08-28 | 2018-08-14 | Big Monkey Services, LLC. | Methods and systems for inhibiting crystalline buildup in a flue gas desulfurization unit |
| US10227247B2 (en) | 2016-05-26 | 2019-03-12 | Big Monkey Services, Llc | Methods and systems for remediation of heavy metals in combustion waste |
| US10421981B2 (en) | 2017-02-21 | 2019-09-24 | Big Monkey Services, Llc | Methods and systems for producing short chain weak organic acids from carbon dioxide |
| US10765995B2 (en) * | 2017-06-08 | 2020-09-08 | Saudi Arabian Oil Company | Helium recovery from gaseous streams |
| CN109908717B (zh) * | 2019-03-26 | 2021-09-24 | 四川大学 | 气体循环式生物鼓泡塔沼气/天然气生物脱硫方法 |
| MX2021015164A (es) | 2019-06-14 | 2022-03-17 | Belchim Crop Prot Nv | Composicion fungicida sinergicamente efectiva que comprende fosfonato de colina y al menos un fungicida adicional. |
| CN111265969A (zh) * | 2020-03-20 | 2020-06-12 | 鹤壁市恒力橡塑股份有限公司 | 一种从尾气中高效回收二硫化碳的方法 |
| US11422122B2 (en) | 2020-06-22 | 2022-08-23 | Saudi Arabian Oil Company | Measuring water content of petroleum fluids using dried petroleum fluid solvent |
| US11385217B2 (en) | 2020-07-29 | 2022-07-12 | Saudi Arabian Oil Company | Online measurement of dispersed oil phase in produced water |
| EP4263757A1 (en) * | 2020-12-17 | 2023-10-25 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for treating offgas from hydrotreating of renewable feedstocks |
| US11786913B2 (en) | 2021-05-14 | 2023-10-17 | Saudi Arabian Oil Company | Y-shaped magnetic filtration device |
| KR20230020183A (ko) * | 2021-08-03 | 2023-02-10 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 혐기발효공정에서의 질소와 황 자원을 회수하는 방법 |
| US12258272B2 (en) | 2021-08-12 | 2025-03-25 | Saudi Arabian Oil Company | Dry reforming of methane using a nickel-based bi-metallic catalyst |
| US11548784B1 (en) | 2021-10-26 | 2023-01-10 | Saudi Arabian Oil Company | Treating sulfur dioxide containing stream by acid aqueous absorption |
| US12116326B2 (en) | 2021-11-22 | 2024-10-15 | Saudi Arabian Oil Company | Conversion of hydrogen sulfide and carbon dioxide into hydrocarbons using non-thermal plasma and a catalyst |
| US12179129B2 (en) | 2021-12-14 | 2024-12-31 | Saudi Arabian Oil Company | Synergetic solvent for crude oil emulsion breakers |
| US11926799B2 (en) | 2021-12-14 | 2024-03-12 | Saudi Arabian Oil Company | 2-iso-alkyl-2-(4-hydroxyphenyl)propane derivatives used as emulsion breakers for crude oil |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL9100587A (nl) * | 1991-04-04 | 1992-11-02 | Pacques Bv | Werkwijze voor het verwijderen van zwavelverbindingen uit water. |
| EP0789614A1 (en) * | 1994-03-16 | 1997-08-20 | Vapo Oy | Process and apparatus for the purification of gases |
| NL9401036A (nl) * | 1994-06-23 | 1996-02-01 | Tno | Anaerobe verwijdering van zwavelverbindingen uit afvalwater. |
| NL9500577A (nl) * | 1995-03-24 | 1996-11-01 | Pacques Bv | Werkwijze voor het reinigen van gassen. |
| CN1098117C (zh) * | 1996-05-10 | 2003-01-08 | 帕克斯生物系统公司 | 含有硫化氢的气体的净化方法 |
| NL1006339C2 (nl) * | 1997-06-17 | 1998-12-21 | Stork Eng & Contractors Bv | Werkwijze voor het ontzwavelen van afgassen. |
-
1999
- 1999-03-08 NL NL1011490A patent/NL1011490C2/nl not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-03-08 CN CNB00804659XA patent/CN1165365C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-03-08 WO PCT/NL2000/000155 patent/WO2000053290A1/en not_active Ceased
- 2000-03-08 US US09/936,204 patent/US6656249B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-08 BR BRPI0008814-5A patent/BR0008814B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-03-08 EE EEP200100475A patent/EE04708B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-03-08 PL PL350521A patent/PL194937B1/pl unknown
- 2000-03-08 RU RU2001127088/15A patent/RU2241527C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-03-08 AU AU33345/00A patent/AU766860B2/en not_active Ceased
- 2000-03-08 CA CA002361676A patent/CA2361676C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-03-08 UA UA2001096182A patent/UA66912C2/uk unknown
-
2001
- 2001-09-04 NO NO20014273A patent/NO322554B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1165365C (zh) | 2004-09-08 |
| CN1343134A (zh) | 2002-04-03 |
| EE200100475A (et) | 2002-12-16 |
| NO20014273L (no) | 2001-11-07 |
| UA66912C2 (uk) | 2004-06-15 |
| AU766860B2 (en) | 2003-10-23 |
| US6656249B1 (en) | 2003-12-02 |
| BR0008814B1 (pt) | 2009-05-05 |
| NO322554B1 (no) | 2006-10-23 |
| EE04708B1 (et) | 2006-10-16 |
| NL1011490C2 (nl) | 2000-09-12 |
| NO20014273D0 (no) | 2001-09-04 |
| CA2361676C (en) | 2008-08-19 |
| CA2361676A1 (en) | 2000-09-14 |
| WO2000053290A1 (en) | 2000-09-14 |
| RU2241527C2 (ru) | 2004-12-10 |
| BR0008814A (pt) | 2001-12-18 |
| AU3334500A (en) | 2000-09-28 |
| PL350521A1 (en) | 2002-12-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL194937B1 (pl) | Sposób odsiarczania gazów | |
| EP1628744B1 (en) | A process for the removal of so2, hcn and h2s and optionally cos, cs2 and nh3 from a gas stream | |
| Eow | Recovery of sulfur from sour acid gas: A review of the technology | |
| CA1130987A (en) | Removing carbon oxysulfide from gas streams | |
| CN110732227B (zh) | 一种酸性气处理的方法和装置 | |
| PL168365B1 (pl) | Sposób usuwania zwiazków siarki z odgazu PL PL PL PL PL | |
| CA2558234C (en) | A process for the high recovery efficiency of sulfur from an acid gas stream | |
| NL9500577A (nl) | Werkwijze voor het reinigen van gassen. | |
| CA3059554C (en) | Systems and processes for removing hydrogen sulfide from gas streams | |
| CA2440704C (en) | Process for producing ammonium thiosulphate | |
| CN108495954A (zh) | 用于生产钾产品的二氧化硫洗涤系统和方法 | |
| CN1003280B (zh) | 氧化脱除气体中的硫化氢 | |
| JPH0741309A (ja) | 二酸化硫黄含有ガスの脱硫方法 | |
| AU737133B2 (en) | Method for desulfurizing off-gases | |
| US4487753A (en) | Sulfur production | |
| US6083472A (en) | Method for continuously producing thiosulfate ions | |
| US20020094308A1 (en) | Process and apparatus for processing hydrogen sulfide from a gas | |
| US8709366B2 (en) | Configurations and methods for effluent gas treatment | |
| CA2259946A1 (en) | Process for the recovery of sulfur from so2 containing gases | |
| PL164219B1 (pl) | Sposób odsiarczania gazu PL | |
| JP4391140B2 (ja) | チオ硫酸アンモニウムの製造方法 | |
| MXPA99011904A (es) | Metodo para desulfurar gases de descarga |