[go: up one dir, main page]

NL1011490C2 - Werkwijze voor het ontzwavelen van gassen. - Google Patents

Werkwijze voor het ontzwavelen van gassen. Download PDF

Info

Publication number
NL1011490C2
NL1011490C2 NL1011490A NL1011490A NL1011490C2 NL 1011490 C2 NL1011490 C2 NL 1011490C2 NL 1011490 A NL1011490 A NL 1011490A NL 1011490 A NL1011490 A NL 1011490A NL 1011490 C2 NL1011490 C2 NL 1011490C2
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
sulfur
gas
hydrogen sulfide
aqueous solution
sulfur compounds
Prior art date
Application number
NL1011490A
Other languages
English (en)
Inventor
Cees Jan Nico Buisman
Albert Joseph Hendrik Janssen
Robert Jan Van Bodegraven
Original Assignee
Paques Bio Syst Bv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to NL1011490A priority Critical patent/NL1011490C2/nl
Application filed by Paques Bio Syst Bv filed Critical Paques Bio Syst Bv
Priority to AU33345/00A priority patent/AU766860B2/en
Priority to EEP200100475A priority patent/EE04708B1/xx
Priority to US09/936,204 priority patent/US6656249B1/en
Priority to PL350521A priority patent/PL194937B1/pl
Priority to BRPI0008814-5A priority patent/BR0008814B1/pt
Priority to CNB00804659XA priority patent/CN1165365C/zh
Priority to UA2001096182A priority patent/UA66912C2/uk
Priority to CA002361676A priority patent/CA2361676C/en
Priority to PCT/NL2000/000155 priority patent/WO2000053290A1/en
Priority to RU2001127088/15A priority patent/RU2241527C2/ru
Application granted granted Critical
Publication of NL1011490C2 publication Critical patent/NL1011490C2/nl
Priority to NO20014273A priority patent/NO322554B1/no

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B01D53/52—Hydrogen sulfide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/84—Biological processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
    • C01B17/05—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by wet processes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)

Description

Werkwijze voor het ontzwavelen van gassen
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het verwijderen 5 van zwavelverbindingen uit een gasstroom. Bij deze werkwijze worden de zwavelverbindingen eerst omgezet in waterstofsulfide, waarna het waterstofsulfide in een waterige oplossing door biologische oxidatie wordt omgezet in elementaire zwavel.
Voor de olie- en gas-(verwerkende) industrie behoren zwavelverbindingen tot de belangrijkste verontreinigingen die in afgassen kunnen voorkomen. Het is een verontreiniging 10 die in hoge concentraties voorkomt en de wetgeving met betrekking tot deze verbindingen is zeer streng.
Daarom zijn er vele processen bekend om zwavelverbindingen uit gassen te verwijderen Een van de belangrijkste processen bestaat uit de katalytische omzetting van de zwavelverbindingen tot elementaire zwavel. Een groot voordeel van dit proces is dat de 15 elementaire zwavel een product is met een eigen economische waarde.
Het belangrijkste proces om zwavelverbindingen, met name waterstofsulfide, om te zetten in elementaire zwavel is het zogenaamde Clausproces. Met dit proces kan een totale zwavelverwijdering van ongeveer 95% worden bereikt. De resterende hoeveelheid zwavel bevindt zich in het zogenaamde Clausafgas (ook wel aangeduid als "Claus tail gas" of "Claus 20 off gas") in de vorm van zwavelverbindingen zoals COS, CS2, SO2 en SO3 maar ook geringe hoeveelheden gasvormige elementaire zwavel (Sx) en mercaptanen (RSH)
Ook bij andere processen kunnen zwavelhoudende gasstromen gevormd worden, zoals synthesegas of fuelgas, die nog de hiervoor genoemde, ongewenste, zwavelverbindingen bevatten. Vaak worden deze zwavelverbindingen door middel van katalytische hydrogenering 25 of katalytische hydrolyse omgezet in waterstofsulfide.
Een voorbeeld van de katalytische hydrogenering van deze verbindingen tot waterstofsulfide is het zogenaamde SCOT proces (Shell Claus Off-gas Treatment). Bij dit proces worden de zwavelverbindingen die aanwezig zijn in het afgas van het Clausproces omgezet Gewoonlijk wordt het aldus gevormde waterstofsulfide na selectieve verwijdering 30 middels een amine houdende oplossing, teruggevoerd naar de Clausreactor om het rendement hiervan te verhogen.
Ook het afgas van dit SCOT-proces kan nog sporen zwavelcomponenten bevatten, in het algemeen sporen van COS en CS2. Om emissie van deze verbindingen te voorkomen, zal in 10 1 14 9 0 2 het algemeen dit proces een naverbrandingsstap omvatten, waarbij deze verbindingen worden omgezet in SO2.
Ook kunnen de ongewenste zwavelverbindingen in waterstofsulfide worden omgezet door katalytische hydrolyse. Een dergelijk proces wordt met name toegepast bij gasstromen 5 die carbonylsulfide (COS) bevatten. Kenmerkende katalysatoren voor de gasfasehydrolyse zijn gebaseerd op kopersulfide, chroomoxide, chroomoxide-aluminiumoxide en platina.
Een ander voorbeeld van een proces waarbij in het Clausafgas aanwezige zwavelverbindingen worden omgezet in waterstofsulfide is het zogenaamde Beavon-proces. Met dit proces worden zwavelverbindingen uit afgas van het Claus-proces verwijderd door 10 middel van hydrolyse en hydrogenering over een kobaltmolybdaatkatalysator, hetgeen resulteert in de omzetting van carbonylsulfide, koolstofdisulfide en andere zwavelverbindingen tot waterstofsulfide.
De onderhavige uitvinding heeft tot doel een werkwijze te verschaffen voor het omzetten van waterstofsulfide in elementaire zwavel, waarbij gebruik wordt gemaakt van 15 aërobe bacteriën Hierdoor zal het gevormde H2S uit de katalytische reductiestap niet teruggevoerd worden naar de Clausreaktor. Deze toepassing is met name interessant wanneer een dergelijke Claus installatie niet beschikbaar is zoals bijvoorbeeld het geval is bij zogenaamde stand-alone SCOT units.
Een verder doel van de onderhavige uitvinding is deze omzeiling dusdanig uit te 20 voeren dat daarmee een hoog rendement wordt verkregen.
Er is nu een werkwijze gevonden voor het verwijderen van waterstofsulfide uit een gasstroom, waarbij men het waterstofsulfide met een waterige oplossing uit de gasfase wast, het waterstofsulfide in de waterige oplossing in een bioreaktor biologisch oxideert tot elementaire zwavel en de elementaire zwavel uit de waterige oplossing afscheidt, met het 25 kenmerk, dat de te behandelen gasstroom zover wordt afgekoeld dat voldoende waterdamp condenseert uit deze gasstroom om de spuistroom voor het afvoeren van zouten te compenseren, zodat er geen water aan de bioreaktor toegevoerd hoeft te worden.
De werkwijze volgens de onderhavige uitvinding biedt de volgende voordelen:
Met deze werkwijze kan met een hoog rendement elementaire zwavel worden 30 verkregen uit waterstofsulfide bevattende gasstromen.
Eventueel in de gasstroom aanwezig HCN reageert met elementair zwavel tot thiocyanaat (SCN ) dat biologisch w’ordt afgebroken.
Ook sporen van andere zwavelverbindingen die zich nog in de gasstroom 1011 ê § Qj 3 bevinden worden omgezet.
- Het proces heeft een laag energieverbruik.
- Er zijn geen dure chemicaliën nodig.
- Het proces is eenvoudig te opereren.
5
Ter verduidelijking van de onderhavige werkwijze zijn de volgende figuren bijgevoegd:
Figuur 1 waarin de afnamesnelheid van het biologisch gevormde zwavel als functie van de pH en de temperatuur is weergegeven.
10 Figuur 2 waarin een uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding is weergegeven.
Het heeft de voorkeur wanneer het waterstofsulfide door katalytische omzetting van zwavelverbindingen is verkregen.
De zwavelverbindingen worden bij voorkeur door katalytische hydrogenering 15 omgezet in waterstofsulfide. Deze omzetting is met name geschikt wanneer de zwavelverbindingen zwaveldioxide (SO2), zwaveltrioxide (SCh), carbonylsulfide (COS), koolstofdisulfide (CS2) en zwaveldamp (Sx) omvatten. Bij voorkeur worden de zwavelverbindingen door middel van de hydrogenatiestap in het hiervoor beschreven SCOT proces in waterstofsulfide omgezet 20 Het is ook mogelijk de zwavelverbindingen door katalytische hydrolyse om te zetten in waterstofsulfide. Katalytische hydrolyse is met name geschikt wanneer de gasstroom carbonylsulfide (COS) en eventueel koolstofdisulfide (CS2) en mercaptanen (RSH) omvat.
Biologische oxidatie van waterstofsulfide tot elementaire zwavel is bekend. Dergelijke werkwijzen worden bijvoorbeeld beschreven in WO 96/30110 en WO 92/10270.
25 Zoals hiervoor beschreven wordt het waterstofsulfide met een waterige oplossing uit de gasfase gewassen. Deze stap kan worden uitgevoerd in een gaswasser waarin een intensief contact tussen de gasstroom en de wasvloeistof tot stand wordt gebracht
Indien gewenst kan de wasvloeistof worden gebufferd tot een pi I tussen 6,0 en 10,0.
De bufferende verbindingen moeten door de in de oxidatiereactor aanwezige 30 bacteriën worden getolereerd Bufferende verbindingen die de voorkeur hebben zijn carbonaten, bicarbonaten, fosfaten en mengsels daarvan, in het bijzonder natriumcarbonaat en/of natriumbicarbonaat. De concentratie van de bufferende verbindingen wordt in het algemeen ingesteld op een waarde tussen 20 en 2000 meq/1 Wanneer natriumcarbonaat als 1011490 4 bufferende verbinding wordt gebruikt, wordt de concentratie daarvan bij voorkeur ingesteld op ongeveer 15 tot 25 g/1. Wanneer in deze beschrijving sprake is van concentraties bicarbonaat en carbonaat, worden deze respectievelijk uitgedrukt als de gewichtsconcentratie van de ionen HCCb en CCb-. De ratio HCO3 staat tot CO3- hangt af van de pH van de oplossing welke op 5 haar beurt weer wordt bepaald door de partiaal spanning van CO2 en H2S van de te behandelen gasstroom.
Het toevoegen van bufferende verbindingen kan plaats vinden nadat de wasvloeistof de gaswasser heeft verlaten, maar ook voordat deze in de gaswasser wordt geleid.
Het te ontzwavelen gas heeft, afhankelijk van het type katalysator, een 10 temperatuur van 160 tot 320°C. Een typische waarde van het dauwpunt van het gas bevindt zich tussen de 65 en 75°C. Het gas bevat dan ca. 30 vol.% water. Het is noodzakelijk het vochtige gas te koelen zodat de gewenste temperatuur in de bioreaktor wordt bereikt. De gewenste evenwichtstemperatuur van de suspensie in de bioreaktor hangt af van (1) de temperatuur waarbij de micro-organismen nog actief zijn en (2) de 15 chemische stabiliteit van het gevormde zwavel. Laboratoriumonderzoek heeft vastgesteld dat Thiobacilli tot 70°C in staat zijn om het sulfide te oxideren. Bij deze hoge temperaturen zal echter het gevormde zwavel voor een belangrijk deel hydrolyseren, volgens onderstaande reactievergelijking: 20 (1) 4 S° + 4 OH —» 2 HS'+ S2O32'+ H20,
Daarnaast is het ook mogelijk dat sulfide (HS) en sulfaat (SO-i2 ) worden gevormd, volgens:
25 (2) 4 S° + 5 OH' 3 HS' + SO42’ + H2O
Uit laboratoriumexperimenten, uitgevoerd met biologisch gevormd zwavel afkomstig van een THIOPAQ reaktor, is gebleken dat voornamelijk sulfide (HS) en thiosulfaat (S2O?2 ) worden gevormd zodat ervan wordt uitgegaan dat voornamelijk 30 reaktie (1) optreedt
In figuur 1 is de afnamesnelheid van het biologisch gevormde zwavel als functie van de pH en de temperatuur weergegeven
Aangezien de chemische stabiliteit van het gevormde zwavel afneemt bij 101 1490 5 toenemende pH’s en temperaturen mag de temperatuur van de suspensie in de bioreaktor niet hoger zijn dan 65°C.
Door het gas te koelen tot onder zijn dauwpunt zal een deel van de aanwezige waterdamp condenseren. Dit condenswater wordt gebruikt om sulfaat te verwijderen. Dit 5 wordt gevormd tengevolge van de ongewenste dooroxidatie van zwavel, volgens: S° + 1.5 02 + H20 -> 2 H + SO42'
De sulfaatproduktie bedraagt ca. 3 a 10% van de totale sulfidevracht. De essentie 10 van de octrooi-aanvrage berust op het zodanig koelen van het zure gas onder zijn dauwpunt dat net voldoende condenswater wordt gevormd om de spuistroom te compenseren.
Als bacteriën die bij de behandeling van het waswater in aanwezigheid van zuurstof sulfide tot elementaire zwavel oxideren (hier aangeduid als zwavel oxiderende bacteriën) 15 komen de daartoe bekende autotrofe aërobe culturen in aanmerking, zoals van de geslachten Thiobacillus en Thiomicrosjvra.
Het is voordelig wanneer de specifieke geleidbaarheid van dc waterige oplossing waarin het waterstofsulfide geabsorbeerd is constant wordt gehouden. De specifieke geleidbaarheid is een maat voor de totale hoeveelheid opgeloste zouten. Dit betreffen 20 voornamelijk natrium(bi)carbonaat en natriumsulfaat. De specifieke geleidbaarheid dient binnen 10 en 100 mS/cm te worden geregeld, bij voorkeur tussen 40 en 70 mS/cm.
De hoeveelheid aan de wasvloeistof toegevoerde zuurstof regelt men zo dat bij de oxidatie van het geabsorbeerde sulfide hoofdzakelijk elementaire zwavel ontstaat. Een dergelijke werkwijze voor het beheerst oxideren van zwavelhoudend afvalwater is beschreven 25 in de Nederlandse octrooiaanvrage 8801009.
De vorming van zwavel in de oxidatiereactor leidt tot een zwavelsuspensie, die wordt afgetapt. De zwavel uit deze suspensie wordt afgescheiden van de waterige oplossing door filtreren, centrifugeren, flocculeren, bezinken, etc. Na afscheiden kan de zwavel verder worden opgewerkt door drogen en eventueel zuiveren, en hergebruikt. De overgebleven vloeistof kan 30 opnieuw worden gebruikt als wasvloeistof.
Het blijkt gunstig te zijn als men niet alle zwavel aftapt, en aldus het aftappen discontinu of gedeeltelijk uitvoert, zodat er een wasvloeistof ontstaat die nog steeds zwavel bevat. De zwavelconcentratie in de wasvloeistof wordt in het algemeen tussen 0,1 en 50, bij 1 n 1 m 00 6 voorkeur tussen 1 en 50 en met meer voorkeur tussen 5 en 50 g/1 (1 tot 5 gew.%) gehouden In het bijzonder regelt men het percentage zwavelafscheiding zodanig, dat er zo veel mogelijk wasvloeistof wordt hergebruikt. De bij het opwerken van de afgetapte zwavel teruggewonnen vloeistof kan eventueel aan de wasvloeistof worden toegevoegd.
5 Naast waterstofsulfide kan het gas eveneens blauwzuurgas (HCN) bevatten. In het bijzonder in het geval van aanwezigheid van HCN als component in het gas is elementaire zwavel in de wasvloeistof nuttig. Het voor de meeste bacteriën giftige cyanide wordt daardoor omgezet in het veel minder giftige thiocyanaat, dat vervolgens biologisch cn/of chemisch wordt afgebroken. Uiteindelijk wordt HCN omgezet in kooldioxide en nitraat 10 De sulfideconcentratie in de gebruikte wasvloeistof met een pH van ongeveer 8,5 zal, uitgedrukt als zwavel, bij reiniging van gassen met ongeveer atmosferische druk gewoonlijk ongeveer 15-3000 mg/1 bedragen.
De verhouding tussen de hoeveelheid wasvloeistof en gas wordt enerzijds bepaald door de absorptiecapaciteit van de wasvloeistof voor H2S, en anderzijds door 15 hydrodynamische karakteristieken van de gaswasser.
De volgens de uitvinding te gebruiken gaswassers kunnen van een gebruikelijk type zijn, zolang in de gaswassers een effectief contact tussen de gasstroom en de wasvloeistof tot stand wordt gebracht.
Voor de werkwijze volgens de uitvinding gebruikt men bij voorkeur, in het bijzonder 20 voor de aërobe reactor(en), reactoren van het verticaal circulerende type, zoals bij voorbeeld beschreven in de Internationale octrooiaanvrage 94/29227, waarin het toe te passen gas (in de aërobe reactor is dat gewoonlijk lucht) voor de verticale circulatie kan zorgen
In Figuur 2 is een mogelijke uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding weergegeven, waarbij het hete gas wordt gekoeld in een quench I 25 gecombineerd met een koeler 2 waarbij een tweede koeler 3 is geplaatst tussen de gaswasser (=absorber) 4 en de THIOPAQ bioreaktor 5. Het water dat condenseert in de quench 1 wordt naar de bioreaktor 5 gevoerd.
De te behandelen gasstroom wordt bij 7 naar de quench 1 gevoerd. In de quench 1 met koeler 2 daalt de temperatuur van het gas beneden het dauwpunt (65-75°C) 30 waardoor condensatie optreedt. Het condensaat gaat via leiding 8 naar de bioreaktor 5 om dienst te doen als suppletiewater. Een gedeelte van het gekoelde gas gaat via leiding 9 naar gaswasser 4. Een ander deel wordt via leiding 10 teruggevoerd in de quench 1. Uit de gaswasser 4 treedt een gasstroom 11 en een natte gasstroom 12 In het geval dat het 101 1490 7 natte gas nog te warm is, waardoor de temperatuur in de bioreaktor te hoog kan worden, is een tweede koeler 3 tussen de gaswasser en de bioreaktor gemonteerd.
Uit de bioreaktor 5 treden een zwavelstroom 13 die naar de zwavel recovery 6 gevoerd wordt, een spuistroom 14 en een recyclestroom 15 die naar de gaswasser 5 gevoerd wordt. Vanuit de zwavelrecovery 6 wordt een gedeelte van het gewonnen zwavel via leiding 16 teruggevoerd naar de bioreaktor 5.
Het watergehalte in het hete gas is gemiddeld ca. 33 mol.% wat ruim voldoende is De hoeveelheid water die condenseert kan worden geregeld door het instellen van de temperatuur in de koelers. Des te kouder de ingestelde temperatuur, des te meer water 10 condenseert.
Voorbeelden
In onderstaande tabel worden twee gasstromen als voorbeeld gebruikt Deze gasstromen zijn katalytisch behandeld alvorens H2S wordt verwijderd en biologisch tot elementair 15 zwavel wordt omgezet.
Tabel 1: Gasstromen als voorbeeld voor behandeling in een katalytisch'biologisch ontzwavelingsproces.
Π [2
Type gas Claus-off gas Syn gas
SamensteIling(drooggas analyse) (in vol. %) H2S 0,45 1,9 SO2 0,22 COS 75 ppm 0,1 CS2 60 ppm 300 ppm CH?SH - 50 ppm
Sx 600 ppm CO 0,22 29 CO2 3 26 H2 2,2 40 N2 94 0,9 CH4 - 2 101 1490 8
Claus off gas
Na katalytische omzetting heeft Claus-off gas (20.000 NniVh) een temperatuur 5 van 200°C. Per dag wordt ca 4 ton zwavel als H2S verwijderd. Het hete gas bevat 33 vol.% waterdamp. In de Thiopaq reaktor zal wordt 25 kg SOVuur gevormd, uitgaande van 5% door-oxidatie. Bij een gangbare sulfaatconcentratie in de bioreaktor van 18 kg SCVm3 wordt de grootte van de spuistroom 1.4 m3/h. Door het gas af te koelen tot 63°C zal dezelfde hoeveelheid condensatiewater ontstaan. Het koelen gebeurt als volgt: Middels 10 een quench wordt het gas gekoeld tot zijn dauwpunt van ca 70nC. Het biologische systeem wordt bij 50°C te bedreven, waardoor de temperatuur van het gas in de absorber daalt tot 63°C. Het gebruikte waswater zal hierbij opwarmen zodat een warmtewisselaar noodzakelijk is.
15 Svn gas
Na katalytische omzetting heeft het een syn gas uit een temperatuur van 160°C en een debiet van 6.000 Nm3/h. Per dag wordt ca 4 ton S als H2S verwijderd. Het gas bevat ca 30vol.% waterdamp
Om de geleidbaarheid op het gewenste niveau te handhaven is een spuistroom van 20 1,4 m3/h nodig. Omdat de hoeveelheid gas veel minder is dan in het vorige voorbeeld, vindt koeling van het gas direct in de absorber plaats. Door het gas af te koelen tot 56°C condenseert er voldoende waterdamp om de gewenste spuistroom te verkrijgen. De afkoeling wordt gerealiseerd door het biologische systeem op 48°C te bedrijven. Middels een warmtewisselaar wordt het opgewarmde waswater gekoeld.
101 1490

Claims (10)

1. Werkwijze voor het verwijderen van waterstofsulfide uit een gasstroom, waarbij men 5 het waterstofsulfide met een waterige oplossing uit de gasfase wast, het waterstofsulfide in de waterige oplossing in een bioreaktor biologisch oxideert tot elementaire zwavel en de elementaire zwavel uit de waterige oplossing afscheidt, met het kenmerk, dat de te behandelen gasstroom zover wordt afgekoeld dat voldoende waterdamp condenseert uit deze gasstroom om de spuistroom voor het afvoeren van zouten te compenseren, zodat er geen water aan de 10 bioreaktor toegevoerd hoeft te worden.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij men het uitwassen van waterstofsulfide onder zodanige procescondities uitvoert, dat de uittredende wasvloeistof waarin het waterstofsulfide geabsorbeerd is geschikt is voor biologische oxidatie. 15
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, waarbij men door het condenseren van water de geleidbaarheid in de waterige oplossing constant houdt.
4 Cf 0Π
4. Werkwijze volgens een van de voorgaande conclusies, waarbij het waterstofsulfide is 20 verkregen door katalytische omzetting van zwavelverbindingen.
5. Werkwijze volgens conclusie 4, waarbij men de zwavelverbindingen omzet door katalytische hydrogenering.
6. Werkwijze volgens conclusie 5, waarbij de te verwijderen zwavelverbindingen zwaveldioxide (SCh), zwaveltrioxide (SCh), carbonylsulfide (COS), koolstofdisulfide (CS.)), mercaptanen (RSH) en/of zwaveldamp (Sx) omvatten.
7. Werkwijze volgens conclusie 4, waarbij men de zwavelverbindingen omzet door 30 katalytische hydrolyse.
8. Werkwijze volgens conclusie 7, waarbij de te verwijderen zwavelverbindingen carbonylsulfide (COS), koolstofdisulfide (CS2) en mercaptanen (R-SH) omvatten. 1
9. Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies, waarbij men de waterige oplossing waaruit elementaire zwavel is afgescheiden recirculeert.
10. Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies, waarbij de temperatuur van de bioreaktor op een waarde niet hoger dan 65°C wordt gehouden. 101 1490
NL1011490A 1999-03-08 1999-03-08 Werkwijze voor het ontzwavelen van gassen. NL1011490C2 (nl)

Priority Applications (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1011490A NL1011490C2 (nl) 1999-03-08 1999-03-08 Werkwijze voor het ontzwavelen van gassen.
EEP200100475A EE04708B1 (et) 1999-03-08 2000-03-08 Gaaside desulfureerimise meetod
US09/936,204 US6656249B1 (en) 1999-03-08 2000-03-08 Method for desulphurization of gases
PL350521A PL194937B1 (pl) 1999-03-08 2000-03-08 Sposób odsiarczania gazów
AU33345/00A AU766860B2 (en) 1999-03-08 2000-03-08 Method for desulphurization of gases
BRPI0008814-5A BR0008814B1 (pt) 1999-03-08 2000-03-08 processo de remoção de sulfeto de hidrogênio a partir da corrente gasosa.
CNB00804659XA CN1165365C (zh) 1999-03-08 2000-03-08 气体脱硫的方法
UA2001096182A UA66912C2 (uk) 1999-03-08 2000-03-08 Спосіб десульфурації газів
CA002361676A CA2361676C (en) 1999-03-08 2000-03-08 Method for desulphurization of gases
PCT/NL2000/000155 WO2000053290A1 (en) 1999-03-08 2000-03-08 Method for desulphurization of gases
RU2001127088/15A RU2241527C2 (ru) 1999-03-08 2000-03-08 Способ десульфуризации газов
NO20014273A NO322554B1 (no) 1999-03-08 2001-09-04 Fremgangsmate til avsvovling av gasser

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1011490A NL1011490C2 (nl) 1999-03-08 1999-03-08 Werkwijze voor het ontzwavelen van gassen.
NL1011490 1999-03-08

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL1011490C2 true NL1011490C2 (nl) 2000-09-12

Family

ID=19768794

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL1011490A NL1011490C2 (nl) 1999-03-08 1999-03-08 Werkwijze voor het ontzwavelen van gassen.

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6656249B1 (nl)
CN (1) CN1165365C (nl)
AU (1) AU766860B2 (nl)
BR (1) BR0008814B1 (nl)
CA (1) CA2361676C (nl)
EE (1) EE04708B1 (nl)
NL (1) NL1011490C2 (nl)
NO (1) NO322554B1 (nl)
PL (1) PL194937B1 (nl)
RU (1) RU2241527C2 (nl)
UA (1) UA66912C2 (nl)
WO (1) WO2000053290A1 (nl)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2404959C (en) * 2000-04-04 2008-07-08 Michael P. Mcginness Universal method and apparatus for conversion of volatile compounds
CN100553746C (zh) * 2004-03-03 2009-10-28 国际壳牌研究有限公司 从酸性气流中高效回收硫的方法
AU2005227277B2 (en) * 2004-03-03 2008-11-27 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A process for the high recovery efficiency of sulfur from an acid gas stream
AU2006324122A1 (en) * 2005-11-04 2007-06-14 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for producing a purified gas stream
US9346007B2 (en) * 2005-12-19 2016-05-24 Fluor Technologies Corporation Two-stage quench scrubber
US7531159B2 (en) * 2006-07-26 2009-05-12 National Tank Company Method for extracting H2S from sour gas
US20080190844A1 (en) * 2007-02-13 2008-08-14 Richard Alan Haase Methods, processes and apparatus for biological purification of a gas, liquid or solid; and hydrocarbon fuel from said processes
EP2030671A1 (de) * 2007-08-25 2009-03-04 Kopf Klärschlammverwertungs-GmbH & Co. KG Verfahren und Anlage zur Reinigung von Gas
DE102009014221B4 (de) * 2009-03-25 2013-01-31 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur biologischen Entschwefelung von Gasen
US8382983B2 (en) 2009-10-09 2013-02-26 Christopher Ott Systems and methods for converting gaseous byproducts of wastewater treatment into energy
EP2543431A4 (en) * 2010-03-02 2014-01-15 Japan Oil Gas & Metals Jogmec METHOD FOR REMOVING SULFUR COMPOUNDS FROM A MOLDED MATERIAL
CN102371109A (zh) * 2010-08-23 2012-03-14 北京思践通科技发展有限公司 一种脱除含还原性硫的气体中的硫的方法
EP2629606B1 (en) 2010-10-18 2017-06-28 Ceradis B.V. Novel biosulfur formulations
US8859831B2 (en) 2011-08-02 2014-10-14 Gas Technology Institute Removal of hydrogen sulfide as ammonium sulfate from hydropyrolysis product vapors
EP2561921B1 (en) * 2011-08-23 2017-03-22 Haldor Topsøe A/S Process for removal of NOx and SO2 in flue gas boilers
US20130157334A1 (en) 2011-12-19 2013-06-20 Shell Oil Company Process for converting a lignocellulosic biomass
BR112015015180B1 (pt) * 2012-12-24 2021-09-08 Paques I.P. B.V. Processo para remover sulfeto de hidrogênio de um efluente líquido contendo sulfeto de uma água residual de tratamento de reator anaeróbico contendo pelo menos 100 mg/l de compostos de enxofre em base de enxofre elementar, processo para o tratamento de água residual contendo pelo menos 100 mg de compostos de enxofre em base de enxofre elementar e reator anaeróbico e unidade de remoção e limpeza de gás
NL2014997B1 (en) * 2015-06-19 2017-01-24 Koers Bonno Method and apparatus for removal of hydrogen sulphide from gas mixtures.
US10046274B2 (en) 2015-08-28 2018-08-14 Big Monkey Services, LLC. Methods and systems for inhibiting crystalline buildup in a flue gas desulfurization unit
US10227247B2 (en) 2016-05-26 2019-03-12 Big Monkey Services, Llc Methods and systems for remediation of heavy metals in combustion waste
US10421981B2 (en) 2017-02-21 2019-09-24 Big Monkey Services, Llc Methods and systems for producing short chain weak organic acids from carbon dioxide
US10765995B2 (en) * 2017-06-08 2020-09-08 Saudi Arabian Oil Company Helium recovery from gaseous streams
CN109908717B (zh) * 2019-03-26 2021-09-24 四川大学 气体循环式生物鼓泡塔沼气/天然气生物脱硫方法
MX2021015164A (es) 2019-06-14 2022-03-17 Belchim Crop Prot Nv Composicion fungicida sinergicamente efectiva que comprende fosfonato de colina y al menos un fungicida adicional.
CN111265969A (zh) * 2020-03-20 2020-06-12 鹤壁市恒力橡塑股份有限公司 一种从尾气中高效回收二硫化碳的方法
US11422122B2 (en) 2020-06-22 2022-08-23 Saudi Arabian Oil Company Measuring water content of petroleum fluids using dried petroleum fluid solvent
US11385217B2 (en) 2020-07-29 2022-07-12 Saudi Arabian Oil Company Online measurement of dispersed oil phase in produced water
EP4263757A1 (en) * 2020-12-17 2023-10-25 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for treating offgas from hydrotreating of renewable feedstocks
US11786913B2 (en) 2021-05-14 2023-10-17 Saudi Arabian Oil Company Y-shaped magnetic filtration device
KR20230020183A (ko) * 2021-08-03 2023-02-10 에스케이이노베이션 주식회사 혐기발효공정에서의 질소와 황 자원을 회수하는 방법
US12258272B2 (en) 2021-08-12 2025-03-25 Saudi Arabian Oil Company Dry reforming of methane using a nickel-based bi-metallic catalyst
US11548784B1 (en) 2021-10-26 2023-01-10 Saudi Arabian Oil Company Treating sulfur dioxide containing stream by acid aqueous absorption
US12116326B2 (en) 2021-11-22 2024-10-15 Saudi Arabian Oil Company Conversion of hydrogen sulfide and carbon dioxide into hydrocarbons using non-thermal plasma and a catalyst
US12179129B2 (en) 2021-12-14 2024-12-31 Saudi Arabian Oil Company Synergetic solvent for crude oil emulsion breakers
US11926799B2 (en) 2021-12-14 2024-03-12 Saudi Arabian Oil Company 2-iso-alkyl-2-(4-hydroxyphenyl)propane derivatives used as emulsion breakers for crude oil

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997043033A1 (en) * 1996-05-10 1997-11-20 Paques Bio Systems B.V. Process for the purification of gases containing hydrogen sulphide
WO1998057731A1 (en) * 1997-06-17 1998-12-23 Stork Engineers & Contractors B.V. Method for desulfurizing off-gases

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL9100587A (nl) * 1991-04-04 1992-11-02 Pacques Bv Werkwijze voor het verwijderen van zwavelverbindingen uit water.
EP0789614A1 (en) * 1994-03-16 1997-08-20 Vapo Oy Process and apparatus for the purification of gases
NL9401036A (nl) * 1994-06-23 1996-02-01 Tno Anaerobe verwijdering van zwavelverbindingen uit afvalwater.
NL9500577A (nl) * 1995-03-24 1996-11-01 Pacques Bv Werkwijze voor het reinigen van gassen.

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997043033A1 (en) * 1996-05-10 1997-11-20 Paques Bio Systems B.V. Process for the purification of gases containing hydrogen sulphide
WO1998057731A1 (en) * 1997-06-17 1998-12-23 Stork Engineers & Contractors B.V. Method for desulfurizing off-gases

Also Published As

Publication number Publication date
CN1165365C (zh) 2004-09-08
CN1343134A (zh) 2002-04-03
EE200100475A (et) 2002-12-16
NO20014273L (no) 2001-11-07
UA66912C2 (uk) 2004-06-15
AU766860B2 (en) 2003-10-23
US6656249B1 (en) 2003-12-02
BR0008814B1 (pt) 2009-05-05
NO322554B1 (no) 2006-10-23
EE04708B1 (et) 2006-10-16
NO20014273D0 (no) 2001-09-04
CA2361676C (en) 2008-08-19
CA2361676A1 (en) 2000-09-14
WO2000053290A1 (en) 2000-09-14
RU2241527C2 (ru) 2004-12-10
PL194937B1 (pl) 2007-07-31
BR0008814A (pt) 2001-12-18
AU3334500A (en) 2000-09-28
PL350521A1 (en) 2002-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL1011490C2 (nl) Werkwijze voor het ontzwavelen van gassen.
EP1628744B1 (en) A process for the removal of so2, hcn and h2s and optionally cos, cs2 and nh3 from a gas stream
FI109525B (fi) Menetelmä, jolla poistetaan rikkiyhdisteet kaasuista
CN110732227B (zh) 一种酸性气处理的方法和装置
CN100532250C (zh) 从酸性气流中高效回收硫的方法
NL9500577A (nl) Werkwijze voor het reinigen van gassen.
RU2001127088A (ru) Способ десульфуризации газов
CA2440704C (en) Process for producing ammonium thiosulphate
US4133650A (en) Removing sulfur dioxide from exhaust air
CA2273007A1 (en) Process for biological removal of sulphide
CN108495954A (zh) 用于生产钾产品的二氧化硫洗涤系统和方法
NL1006339C2 (nl) Werkwijze voor het ontzwavelen van afgassen.
US5215728A (en) Method and apparatus for removal of h2s from a process gas, including thiosulfate and/or cyanide salt decomposition
US8709366B2 (en) Configurations and methods for effluent gas treatment
JP4391140B2 (ja) チオ硫酸アンモニウムの製造方法
US4053575A (en) Sulfur recovery from H2 S and SO2 -containing gases
US5167940A (en) Process and apparatus for removal of H2 S from a process gas including polyvalent metal removal and decomposition of salts and complexes
CA2216461C (en) Process for the treatment of gases
Nagl Liquid redox enhances Claus process
JPH01502108A (ja) 元素状硫黄の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PD2B A search report has been drawn up
VD1 Lapsed due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20041001