PL187538B1

PL187538B1 - Proces krystalizacji laktytolu

Info

Publication number: PL187538B1
Application number: PL98335606A
Authority: PL
Inventors: Juha Nurmi; Miikka Kaira
Original assignee: Xyrofin Oy
Priority date: 1997-03-03
Filing date: 1998-03-02
Publication date: 2004-07-30
Also published as: NO994263D0; EP0981533A1; NO994263L; EP0981533B1; WO1998039350A1; EE9900379A; ATE238326T1; US6407227B1; ES2193517T3; KR20000075937A; DE69813793T2; NZ337637A; JP2001527532A; HUP0001926A2; PL335606A1; EE03926B1; DE69813793D1; FI970903L; HUP0001926A3; CA2283277A1

Abstract

1. Proces krystalizacji Iaktytolu z wodnego roztworu Iaktytolu m ajacego laktytol o czystosci nie mniejszej niz 80% (na zaw artosc DS), korzystnie 90% lub wyzszej, znam ienny tym, ze obejm uje krystali- zacje strukturalnie czystych postaci Iaktytolu krystalicznego w ybranych z grupy skladajacej sie z bezw odni- ka, monohydratu, dwuhydratu i trójhydratu przez ochladzanie roztw oru Iaktytolu od tem peratury równej lub nieznacznie nizszej od najwyzszej tem peratury w obszarze trwalosci odpowiedniej postaci Iaktytolu krysta- licznego do tem peratury równej lub nieznacznie wyzszej od najnizszej tem peratury w obszarze trwalosci tej postaci Iaktytolu krystalicznego, przy czym obszar trwalosci je st w yznaczony odpowiednio w granicach temperatur 100°C i 0°C przez przeciecia linii rozpuszczalnosci okreslonych przez nastepujace równania (1) do (4): bezwodnik. s/% = 59,6 + 0,3003 t/°C równanie (1) monohydrat. s/% = 50,2 + 0,4346 t/°C równanie (2) dwuhydrat. s/% = 39,7 + 0,6332 t/°C równanie (3) trójhydrat s/% = 33,4 + 1,1482 t/°C równanie (4) gdzie s - jest rozpuszczalnoscia w % (wagowych) kazdej odpow iedniej postaci Iaktytolu obliczona w od- niesieniu do masy Iaktytolu i w ody ja k nastepuje: ciezar laktytolu/(ciezar Iaktytolu + ciezar wody) x 100%; t - jest tem peratura w °C; i przez utrzymywanie przesycenia roztworu Iaktytolu na poziom ie od 1 do 8% (wagowych) powyzej linii rozpuszczalnosci odpowiedniej postaci Iaktytolu krystalizujacego w tym obszarze PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest proces wytwarzania strukturalnie czystych postaci krystalicznych laktytolu. Wynalazek obejmuje zwłaszcza proces krystalizacji laktytolu z wodnego roztworu laktytolu jaki tworzy jakakolwiek postać krystaliczna laktytolu wybrana z grupy obejmującej bezwodnik laktytolu, monohydrat laktytolu, dwuhydrat laktytolu i trójhydrat laktytolu.

Laktytol jest słodzikiem występującym luzem, który może być użyty dla zastąpienia w całości albo częściowo sacharozy, jednakże jego zawartość energetyczna jest tylko w połowie taka jaką ma sacharoza i nie powoduje on wzrostu zawartości glukozy we krwi, ponadto jest również nieszkodliwy dla zębów (patrz Developments in Sweeteners, Ed. Grenby, T.H., tom 3, 1987, strony 65-81).

Otrzymywanie laktytolu z laktozy znane jest od dawna. Przemysłowo, laktytol uzyskuje się analogicznie jak otrzymywanie sorbitu z glukozy przez hydrogenizację w obecności katalizatora, którym jest nikiel Raney'a. Takie otrzymywanie laktytolu opisane jest, na przykład, w publikacji M.L. Wolfrom, i inni, J. Ani. Chem. Soc. 60, (1938) strony 571 - 573.

Krystaliczny laktytol przedstawiony jest jako występujący w postaci bezwodnej (bezwodnik) jak również w postaci monohydratu i dwuhydratu. Laktytol krystalizuje również jako trójhydrat. Wydaje się, że istnieje więcej niż jedna odmienna postać krystaliczna co najmniej bezwodnika i monohydratu. Podczas krystalizacji jednak krystalizuje głównie jedna postać dominująca.

Krystaliczny monohydrat laktytolu jak również dwu- i trójhydrat i bezwodnik mogą być stosowane jako środki słodzące przypominające cukier. Przykładowo, krystaliczny monohydrat laktytolu może być stosowany w produktach dietetycznych, cukierniczych, produktach piekarniczych, zbożowych, deserach, dżemach, napojach, czekoladzie, gumie do żucia i lodach. Krystaliczny laktytol może być również użyty przy wytwarzaniu produktów kosmetycznych i w produkcji środków farmaceutycznych, takich jak pasta do zębów.

Zgodnie z wyżej wymienioną publikacją Wolfroma i innych bezwodnik laktytolu może być krystalizowany przez dodanie etanolu do roztworu laktytolu odparowanego do wysokiego stężenia. Po długim czasie krystalizacji uzyskuje się kryształki bezwodnika laktytolu topiące się w temperaturze pomiędzy 144°C i 146°C.

Bezwodnik laktytolu może również być wykrystalizowany z roztworu wodnego jak to opisano w publikacji WO 92/16542 podanej tu tytułem odniesienia. Proces obejmuje chłodzenie lub odparowywanie przesyconego roztworu laktytolu w temperaturze powyżej 70°C dla uzyskania bezwodnika laktytolu mającego zakres temperatury topnienia 149 - 152°C.

Proszki hydratu laktytolu odwadniane aż do uzyskania zawartości wilgoci mniejszej niż 3% przygotowuje się przez suszenie zarówno roztworu laktytolu jak i krystalicznego hydratu. Higroskopijność tych proszków wykorzystuje się podczas suszenia wilgotnych mieszanin (europejskie zgłoszenie patentowe 0231643).

Krystalizacja dwuhydratu laktytolu była prawdopodobnie opisywana po raz pierwszy przez Sendersens'a J.B., Compt. Rend. 170, (1920) strony 47 - 50. Roztwór laktytolu uzyskany przez hydrogenizację byl powoli odparowywany w temperaturze pokojowej tak, aby mogła być krystalizacja zapoczątkowana. Temperatura topnienia otrzymanego produktu wynosiła 78°C, i Senderens błędnie uważał go za monohydrat. Jednakże jak to wynika w sposób oczywisty z publikacji M.L. Wolfrom i innych, J. Am. Chem. Soc. 74, (1952) strona 1105, produkt otrzymany przez Senderens'a był dwuhydratem mającym zawartość wilgoci 9,5%, określoną metodą Karla Fischer'a i temperaturę topnienia pomiędzy 76 i 78°C.

W 1979 wykonana była próba otrzymania monohydratu laktytolu przez krystalizację, patrz van Velthuijsen J.A., J. Agric. Food Chem. 27, (1979), strona 680. Jednakże produkt był zanieczyszczoną strukturą hydratu zawierającą 4,5% innych cukrów.

Inna próba krystalizacji monohydratu laktytolu wykonana była w 1981 roku, jak to ujawniono w patencie europejskim EP 0 039 981. Wynalazcy sądzili, ze uzyskali czysty monohydrat laktytolu mający temperaturę topnienia 121 - 123°C. Jednakże krystalizacja była przeprowadzona w stałej temperaturze 45°C Iub 20°C, w wyniku której nastąpiło wytrącenie mieszaniny struktur laktytol - woda. Produkt ten następnie był suszony dla dostarczenia kryształów topiących się w temperaturze pomiędzy 110°C i 125°C. Zakres temperatur wskazuje, ze

187 538 produkty były postaciami częściowo odwodnionego hydratu laktytolu. Obecny Zgłaszający stwierdził, że nie jest możliwe wytworzenie strukturalnie czystego monohydratu laktytolu w procesie ujawnionym w wymienionym patencie europejskim.

Europejski opis patentowy EP 0 039 981 ujawnia także proces produkcji dwuhydratu laktytolu przez zaszczepienie krystalizacji roztworu wodnego laktytolu dwuhydratem laktytolu w stałej temperaturze pomiędzy 10 i 25°C. Otrzymane dwuhydraty mają zakres temperatur topnienia 78 - 83°C. Zgodnie z podanym patentem roztwór laktytolu dostarcza monohydrat w temperaturze 25°C jeżeli krystalizacja zaszczepiona jest monohydratem, oraz dwuhydrat jeżeli krystalizacja zaszczepiona jest dwuhydratem. Jest to sprzeczne z odkryciami obecnych wynalazców. Według J. Kivikoski'ego i innych w publikacji Carbohydrate Research, 233 (1992) 53-59, czysty krystaliczny dwuhydrat laktytolu topi się w temperaturze 70 - 72°C, co wskazuje że dwuhydrat z opisu patentowego EP nie jest strukturalnie czystym laktytolem.

W europejskim zgłoszeniu patentowym 0 381 483 opisano otrzymywanie trójhydratu laktytolu. Proces obejmuje krystalizację wodnego lub zawierającego rozpuszczalnik roztworu laktytolu w temperaturze 0 - 30°C. Proces zgodnie z podanymi przykładami wykorzystuje bardzo wysokie stężenie laktytolu i oczywiście może mieć wytrącony, oprócz trójhydratu laktytolu, również mieszaninę dwuhydratu i trójhydratu. Zakres temperatury topnienia produktu wynosi 52 - 56°C. Struktura trójhydratu laktytolu ujawniona została w publikacji Carbohydrate Research, 233 (1992), 189 - 195.

Otrzymywanie czystego monohydratu laktytolu mającego stałe sieciowe komórek a = 7,815 A, b = 12,682 A i c = 15,927 A; i zakres temperatury topnienia pomiędzy 90 i 100°C, korzystnie pomiędzy 94 i 98°C, uzyskano po raz pierwszy zgodnie z procesem opisanym w europejskim opisie patentowym EP 0 456 636, które to ujawnienie podano tu jako odniesienie. Zakres temperatury topnienia określony został jak w niniejszym zgłoszeniu za pomocą urządzenia do określania temperatury topnienia Buchi Tottol. Zawartość w laktytolu strukturalnie czystego monohydratu laktytolu była większa niż 99,5% na bazie substancji suchej, a jej zawartość wilgoci wynosiła pomiędzy 4,85 i 5,15%.

W procesie krystalizacji zgodnie z wynalazkiem ujawnionym w europejskim opisie patentowym EP 0 456 636, temperatura krystalizacji leży w zakresie od 80 do 30°C i krystalizacja jest przeprowadzona jako krystalizacja chłodząca lub jako krystalizacja wypama. W przykładach z wymienionego opisu patentowego EP 0 456 636 monohydrat laktytolu z krystalizacji chłodzącej był odzyskiwany w temperaturze około 40°C. Ponieważ chłodzenie było szybkie przy końcu krystalizacji i ponieważ kryształy występujące w roztworze były kryształami czystego monohydratu laktytolu, produkt był czystym monohydratem laktytolu pomimo faktu, że temperatura była obniżona do tak niskiej jak 40°C lub niższej.

Testy krystalizacji z wymienionego europejskiego opisu patentowego EP 0 456 636 wykazują, ze jeżeli krystalizacja monohydratu laktytolu następuje w kontrolowany sposób dla uzyskania żądanej wielkości kryształów bez szerokiego rozrzutu tej wartości, krystalizacja winna być przeprowadzona w taki sposób, aby przesycenie roztworu macierzystego pozostawało poniżej 1,3 (korzystnie 1,2) w stosunku do laktytolu podczas krystalizacji.

Zgonie z japońskim zgłoszeniem JP 13220/89 monohydrat laktytolu może być wytwarzany przez krystalizację w temperaturze 20 - 70°C dla uzyskania produktu krystalicznego topiącego się w temperaturze 102 - 105°C.

Powyższy opis stanu techniki w sposób przejrzysty pokazuje, że krystalizacja laktytolu jest sprawą złożoną, w której uzyskany krystaliczny produkt może być czystą krystaliczną mieszanką w postaci czystego bezwodnika, monohydratu, dwuhydratu lub trójhydratu, zaś kryształy mogą również zawierać mieszaniny różnych struktur laktytol - woda.

Ponieważ literatura pełna jest sprzecznych wypowiedzi odnośnie tego, które zakresy temperatur i warunki krystalizacji zapewniają daną postać krystaliczną, oczywiste jest że znawca z tej dziedziny odniósłby korzyść mając odpowiednie narzędzie do monitorowania warunków, w których krystalizuje jedna lub inna postać czystego kryształu.

Takie precyzyjne narzędzie do monitorowania krystalizacji laktytolu pomiędzy 100 i 0°C dostarczone jest przez niniejszy wynalazek, jak to zdefiniowano w załączonych zastrzezeniach.

187 538

Niniejszy wynalazek zapewnia znawcy z tej dziedziny techniki środki do rozwiązania problemu rozpoznania kiedy jakakolwiek określona postać krystalicznego laktytolu może łatwo i na pewno być wykrystalizowana z roztworu laktytolu. Dostarcza on specjaliście narzędzie do monitorowania temperatury przy jakimkolwiek danym stężeniu tak, aby utrzymać przesycenie na odpowiednim poziomie powyżej wykresu rozpuszczalności żądanej postaci krystalicznego laktytolu.

Szczególny zakres temperatur dla jakiejkolwiek postaci krystalicznej określony jest, zgodnie z wynalazkiem, przez przecięcia pomiędzy odpowiednimi liniami rozpuszczalności przylegających postaci krystalicznych i linii rozpuszczalności żądanej postaci krystalicznej. Sposób według wynalazku pozwala specjaliście z dziedziny wynalazku być pewnym, że wytworzony produkt stanowić będzie rzeczywiście strukturalnie czyste kryształy laktytolu w jakiejkolwiek specyficznej postaci. Wykres rozpuszczalności ujawniony po raz pierwszy pokazuje również ograniczone obszary, w których monohydrat laktytolu ma stabilną postać krystaliczną.

Specyficzną cechą niniejszego wynalazku jest to, że zapewnia on sposób dla krystalizacji wielu postaci laktytolu krystalicznego w czystej postaci krystalicznej oddzielnie od innych w danym zakresie temperatur wybranym pomiędzy 100°C i 0°C.

Tak więc niniejszy wynalazek zapewnia proces dla krystalizacji laktytolu z wodnego roztworu laktytolu mającego laktytol o czystości nie mniejszej niz 80% (na zawartość DS), korzystnie 90% lub wyższej. Krystalizacja zapewnia strukturalnie czyste postacie laktytolu krystalicznego, wybrane z grupy obejmującej bezwodnik, monohydrat, dwuhydrat i trójhydrat przez ochładzanie roztworu laktytolu od temperatury równej lub nieznacznie niższej od najwyższej temperatury w obszarze trwałości odpowiedniej postaci laktytolu krystalicznego do temperatury równej lub nieznacznie wyższej od najniższej temperatury w obszarze trwałości wymienionej postaci laktytolu krystalicznego, przy czym wymieniony obszar trwałości wyznaczony jest odpowiednio w granicach temperatur W0°C i 0°C przez przecięcia linii rozpuszczalności określonych przez następujące równania (1) do (4):

bezwodnik:	s/%= 59,6 + 0,3003 t/°C	równanie (1)
monohydrat:	s/%= 5^,^ + 0,4346 t/°C	równanie (2)
dwuhydrat:	s/%= 39,7 + 0,,6332 G°C	równanie (3)
trójhydrat	s/%= 33,4+ 1,1482 U°C	równanie (4)
gdzie

s - jest rozpuszczalnością w % (wagowych) każdej odpowiedniej postaci laktytolu obliczoną w odniesieniu do masy laktytolu i wody jak następuje: ciężar laktytoluĄciężar laktytolu + ciężar wody) x 100%;

t - jest temperaturą w °C;

i przez utrzymywanie przesycenia roztworu laktytolu na poziomie od 1 do 8% (wagowych) powyżej linii rozpuszczalności odpowiedniej postaci laktytolu krystalizującego w tym obszarze.

Przesycenie korzystnie utrzymywane jest na żądanym poziomie około 1 - 8% powyżej równania rozpuszczalności przez monitorowanie temperatury i stężenia laktytolu w roztworze. Przesycenie korzystnie utrzymywane jest na poziomie 7% (wagowych) lub poniżej. Przesycenie jedynie 1% będzie zapewniać bardzo czysty kryształ, ale szybkość krystalizacji przy tak niskim przesyceniu jest ogólnie zbyt wolna dla celów handlowych.

Zgodnie z korzystnym przykładem wykonania przesycenie utrzymywane jest na żądanym poziomie przez monitorowanie zawartości laktytolu w roztworze laktytolu i odpowiednie dostosowanie temperatuiy. Zawartość laktytolu może być monitorowana przez mierzenie współczynnika refraktometrycznego roztworu laktytolu.

W celu upewnienia się, ze od początku krystalizacji wytwarzana jest żądana postać krystaliczna oraz w celu zwiększenia szybkości krystalizacji, roztwór laktytolu korzystnie zaszczepiany jest na początku krystalizacji małymi kryształami krystalicznej postaci laktytolu, która ma być wykrystalizowana w odpowiednim obszarze trwałości.

Gdy jest to pożądane, krystalizacja chłodząca może być poprzedzona krystalizacją wypamą dla zwiększenia uzysku żądanej postaci krystalicznej. Temperatura krystalizacji wypar187 538 nej korzystnie powinna być utrzymywana odpowiednio w zakresie obszaru trwałości postaci krystalicznej laktytolu, najkorzystniej blisko środkowej części wymienionego obszaru trwałości, przy utrzymywaniu przesycenia na poziomie 8% (wagowych) lub poniżej tego poziomu.

Niniejszy wynalazek zapewnia również sposób dla krystalizacji strukturalnie czystego bezwodnika laktytolu krystalicznego przez schładzanie roztworu laktytolu mającego laktytol o czystości nie mniejszej niż 80% (na zawartość DS), korzystnie 90% Iub wyzszej od temperatury równej Iub nieznacznie nizszej od temperatuiy 100°C do temperatury równej Iub nieznacznie wyższej od temperatury 69°C i przez utrzymywanie przesycenia roztworu laktytolu na poziomie od 1 do 8% (wagowych) powyżej linii rozpuszczalności określonej przez równanie:

s/% = 59,6 + 0,3003 t/°C równanie (1) gdzie s - jest rozpuszczalnością w % (wagowych) bezwodnika laktytolu obliczoną w odniesieniu do masy laktytolu i wody jak następuje: ciężar laktytolu/(ciężar laktytolu + ciężar wody) x 100%;

t - jest temperaturą w °C.

Otrzymane kryształy bezwodnika laktytolu korzystnie odzyskiwane są w temperaturze powyżej 66°C i suszone dla dostarczenia czystego bezwodnika laktytolu krystalicznego mającego zakres temperatur topnienia od 146 - 152°C i zawartość wilgoci 0 - 0,5%.

Niniejszy wynalazek zapewnia również sposób dla krystalizacji strukturalnie czystego monohydratu laktytolu krystalicznego przez schładzanie roztworu laktytolu mającego laktytol 0 czystości nie mniejszej niż 80% (na zawartość DS), korzystnie 90% Iub wyższej od temperatury równej Iub nieznacznie wyższej od temperatury 69°C do temperatury równej Iub nieznacznie wyższej od temperatury 53°C i przez utrzymywanie przesycenia roztworu laktytolu na poziomie od 1 do 8% (wagowych) powyżej linii rozpuszczalności określonej przez równanie:

s/% = 50,2 + 0,4346 t/°C równanie (2) gdzie s - jest rozpuszczalnością w % (wagowych) monohydratu laktytolu obliczoną w odniesieniu do masy laktytolu i wody jak następuje: ciężar laktytolu/(ciężar laktytolu + ciężar wody) x 100%;

t - jest temperaturą w °C.

Po krystalizacji powstające kryształy w jakimkolwiek odpowiednim obszarze trwałości korzystnie powinny być odzyskane w temperaturze bliskiej najniższej temperatury wymienionego obszaru trwałości. Przykładowo, gdy wytwarza się monohydrat laktytolu mający obszar trwałości 69 - 53°C kryształy usuwane są korzystnie powyżej 50°C. Dokonuje się tego, aby uczynić łatwiejszym upewnienie się, że odzyskiwane kryształy są rzeczywiście monohydratem, bez podejmowania specjalnych środków ostrożności.

Jednakże specjalista z tej dziedziny wie, ze w procesie krystalizacji wzrost kryształów będzie korzystnie kontynuowany wokół kryształów uprzednio występujących w roztworze. Dlatego w krystalizacji chłodzącej takiej jak opisana w EP 0 456 636 kryształy monohydratu będą kontynuowały wzrost również poniżej 53°C z uwagi na masę czystych kryształów monohydratu w roztworze. Krystalizacja na tym etapie nie powinna jednak być przedłużana, a chłodzenie powinno być szybkie.

Otrzymane kryształy monohydratu laktytolu korzystnie suszone są dla zapewnienia czystego monohydratu laktytolu krystalicznego mającego zakres temperatur topnienia 90 - 100°C i zawartość wilgoci 4,9 - 5,1%.

Niniejszy wynalazek zapewnia również sposób dla krystalizacji strukturalnie czystego dwuhydratu laktytolu krystalicznego przez schładzanie roztworu laktytolu mającego laktytol o czystości nie mniejszej niż 80% (na zawartość DS), korzystnie 90% lub wyzszej od temperatury równej lub nieznacznie wyższej od temperatury 53°C do temperatury równej lub nieznacznie wyzszej od temperatury 12°C i przez utrzymywanie przesycenia roztworu laktytolu na poziomie od 1 do 8% (wagowych) powyżej linii rozpuszczalności określonej przez równanie:

s/% = 39,7 + 0,6332 t/°C równanie (3) gdzie

187 538 s - jest rozpuszczalnością w % (wagowych) dwuhydratu laktytolu obliczoną w odniesieniu do masy laktytolu i wody jak następuje: ciężar laktytolu/(ciężar laktytolu + ciężar wody) x 100%;

t - jest temperaturą w °C.

Otrzymane kryształy dwuhydratu laktytolu korzystnie odzyskiwane są w temperaturze powyżej 12°C i suszone dla dostarczenia czystego dwuhydratu laktytolu krystalicznego mającego zakres temperatur topnienia 72 - 75°C i zawartość wilgoci 9,4 - 9,6%.

Niniejszy wynalazek zapewnia również sposób dla krystalizacji strukturalnie czystego trój hydratu laktytolu krystalicznego przez schładzanie roztworu laktytolu mającego laktytol o czystości nie mniejszej niż 80% (na zawartość DS), korzystnie 90% lub wyższej od temperatury równej lub nieznacznie wyższej od temperatury 12°C do temperatury równej lub nieznacznie wyższej od temperatury 0°C i przez utrzymywanie przesycenia roztworu laktytolu na poziomie od 1 do 8% (wagowych) powyżej linii rozpuszczalności określonej przez równanie:

s/% = 33,4 + 1,1482 t/°C równanie (4) gdzie s - jest rozpuszczalnością w % (wagowych) trójhydratu laktytolu obliczoną w odniesieniu do masy laktytolu i wody jak następuje: ciężar laktytolu/(ciężar laktytolu + ciężar wody) x 100%; ‘ t - jest temperaturą w °C.

Otrzymane kryształy trójhydratu laktytolu korzystnie odzyskiwane są w temperaturze nieznacznie powyżej 0°C i suszone dla dostarczenia czystego dwuhydratu laktytolu krystalicznego mającego zakres temperatur topnienia 38 - 45°C i zawartość wilgoci 13,4 - 13,8%.

Zawartość wody w kryształach korzystnie mierzona jest metodą Karla Fischera. Zakres temperatur topnienia korzystnie mierzony jest za pomocą mikroskopu do oznaczania temperatury topnienia.

Dokładne oznaczenie temperatury topnienia kryształów laktytolu najkorzystniej może być dokonane przez wprowadzenie próbek delikatnie rozdrobnionych kryształów do kilku rurek kapilarnych i zatopienie otwartych końców rurek przed pomiarem. Pomiary wykonywane są za pomocą konwencjonalnego urządzenia do pomiaru temperatury topnienia w różnych stałych temperaturach stosując jedną rurkę kapilarną do pomiaru, aż do osiągnięcia ekstremalnych punktów zakresu temperatur topnienia.

Przy oznaczaniu temperatury topnienia należy wziąć pod uwagę, na przykład, że roztopiony monohydrat laktytolu ma wysoką lepkość w temperaturze topnienia, przez co upływają nawet 2 minuty zanim próbka rozprowadzona jest na ściankach rurki kapilarnej.

Z uwagi na doskonałe techniczne i fizjologiczne właściwości czysty monohydrat laktytolu jest szczególnie użyteczny dla cukrów dla cukrzyków, produktów dietetycznych i nieszkodliwych dla zębów. Przez połączenie monohydratu laktytolu z innymi sypkimi lub intensywnymi słodzikami takimi jak sacharyna, Aspartame, Acesulfame K, Alitane, Sucralose, Stevioside lub ksylitol, można przygotować produkty wysoce przypominające cukier i mające jeszcze niską zawartość energii, a ponadto nieszkodliwe dla zębów. Produkty te mogą być użyte zamiast cukru, na przykład, w wyrobach cukierniczych, dżemach, produktach piekarniczych, słodzikach, w produktach zbożowych, deserach, czekoladach, napojach, gumach do żucia i lodach, jak również w produktach farmaceutycznych i kosmetycznych, takich jak pasty do zębów.

Krystaliczny bezwodnik laktytolu jest również odpowiedni jako substytut cukru w artykułach żywnościowych i słodyczach. Bezwodnik laktytolu może być również połączony z innymi słodzikami takimi jak sacharyna i ksylitol. Bezwodnik laktytolu jest szczególnie odpowiedni w produkcji czekolady.

Dwuhydrat laktytolu może być także użyty jak słodzik w artykułach żywnościowych, głównie w ten sam sposób jak monohydrat laktytolu i bezwodnik laktytolu. Z uwagi na jego wysoką zawartość wody dwuhydrat laktytolu jest nieco mniej higroskopijny niż monohydrat laktytolu. Jednak jego niska temperatura topnienia czyni go użytecznym w niektórych zastosowaniach, podczas gdy monohydrat laktytolu może być bardziej użyteczny w pewnych innych zastosowaniach.

187 538

Temperatura topnienia trójhydratu laktytolu jest nawet niższa niż dwuhydratu laktytolu co zmniejsza zastosowanie dla tego słodzika. Jednak, gdy potrzebny jest krystaliczny laktytol o niskiej temperaturze topnienia i nie higroskopijny to właściwym wyborem może być trójhydrat.

Niniejszy wynalazek dostarcza narzędzie dla rozpoznania kiedy jakakolwiek szczególna postać kryształu laktytolu będzie wykrystalizowana z danego roztworu laktytolu w określonym zakresie temperatur. Daje to ekspertowi pogląd w zakresie obszarów trwałości, które pozwalają na wyprodukowanie czystych kryształów żądanego rodzaju laktytolu. Wynalazek zapewnia ekspertowi narzędzie do monitorowania temperatury przy wszelkich stężeniach tak, aby utrzymać przesycenie na odpowiednim poziomie powyżej wykresu rozpuszczalności jakichkolwiek postaci hydratu laktytolu albo bezwodnika.

Oznaczenie rozpuszczalności i trwałości kryształów laktytolu w wodzie zostało wykonane następująco:

Test rozpuszczalności 1

Materiały i sposoby

Laktytol, który użyto w testach, był wysokogatunkowym monohydratem laktytolu Lactitol MC (partia 21769) wyprodukowanym przez Xyrofin OY, Finlandia zgodnie z patentem EP 0 456 636. Ten monohydrat został również użyty jako kryształy zaszczepiające. W czasie gdy dwuhydrat laktytolu był badany w temperaturze 45°C i 55°C, dwuhydrat laktytolu wyprodukowany w laboratorium badawczym Zgłaszającego 20 grudnia 1994 roku (krystalizacja nr 3) użyty był zarówno do roztworu i jako kryształy zaszczepiające. Zawartość wody dwuhydratu laktytolu wynosiła 9,42% wagowych za pomocą metody kulometrycznej Karla Fischera. Woda, która została użyta była wodą destylowaną.

Oznaczenie rozpuszczalności wykonano dla roztworu o przesyceniu 5 g/100 g roztworu. W temperaturze 35°C przesycenie wynosiło 10 g/100 g. Również w temperaturach 5°C, 10°C 1 15°C przesycenie było 10 g/100 g, ponieważ przesycenie musi być wyższe niż rozpuszczalność monohydratu, który został użyty dla zaszczepienia kryształów. Roztwory wykonano przez rozpuszczenie monohydratu w wodzie w temperaturze powyżej temperatury rozpuszczalności. Roztwory, które użyte były w temperaturze 65°C i 75°C przygotowywano przez odparowanie za pomocą wyparki próżniowej z obrotową kolbą. Stężenia były oznaczane przez współczynniki refraktometryczne (RI). Ciężary roztworów przedstawiono w tabeli 1. Roztwory były wykonane w 2 litrowych naczyniach z płaszczem w temperaturach 5°C, 10°C i 15°C. Inne roztwory były wykonane w 200 ml lub 250 ml butelkach pomiarowych.

Gdy laktytol został rozpuszczony, roztwór był ochłodzony do temperatury testu. Roztwór został zaszczepiony delikatnie pokruszonymi kryształami monohydratu (2 testy z kryształami dwuhydratu). Ciężary kryształów zaszczepiających przedstawiono w tabeli 1. Roztwory w butelkach pomiarowych były mieszane za pomocą mieszadła magnetycznego i w naczyniach z płaszczem za pomocą mieszalnika napędzanego silnikiem.

Tabela 1

Ciężary składników roztworu

Temperatura, °C	Monohydrat laktytolu, g	Woda, g	Kryształy, g	Substancja sucha stężenie zawiesiny g/100 fi
5,1	493,33	419,40	13,14	52,0
10,2	530,02	360,04	10,06	57,0
15,0	805,70	540,00	12,78	57,2
25,6	140,85	80,18	2,38	60,9
35,0	152,14	50,02	2,13	71,7
44,8	195,61	60,01	2,69	72,9
55,0	229,40	50,00	2,96	78,2
65,0	315,38	h	2,64	81,4
74,8	238,82	h	2,75	86,6
45,0	203,64(dih)	50,21	2,80(dih)	72,8
55,0	425,79(dih)	74,59	5,14(dih)	78,8

h = odparowane zgodnie z RI dih = dwuhydrat

187 538

Krystalizacja laktytolu i równowaga roztworu było monitorowane przez pomiar współczynnika refraktometrycznego (RI) roztworu macierzystego. Przed pobraniem próbki umożliwiono opadanie kryształów na dno naczynia tak, że pomiary RI były tak dokładne jak to możliwe. Opadanie kryształów było słabe z uwagi na wysoką lepkość roztworów laktytolu. Tak więc RI roztworu macierzystego był zmierzony od zawieszenia kryształów i roztworu. W końcowym punkcie pomiaru czas oczekiwania był tak długi, że roztwór macierzysty był wyraźnie oddzielony i po tym zmierzono RI roztworu macierzystego. RI zmierzone były poniżej 55°C za pomocą refraktometru Index Instruments GPR-11-37 i powyżej 55°C za pomocą refraktometru Ζεΐβ, przy czym oba były wzorcowane.

Zrównoważenie roztworu było ogólnie monitorowane przez 7 ... 14 dni, ale jedynie przez 3 dni, gdy dwuhydrat był użyty jako kryształy zaszczepiające. Na końcu pomiarów temperatura roztworu była mierzona termometrem rtęciowym, który miał zakres pomiarowy

0...150°C i dokładność odczytu 0,2°C. Dokładność tego termometru była sprawdzona z termometrem wzorcowym.

Po osiągnięciu przez zawiesinę kryształów równowagi kryształy oddzielone zostały przez odwirowanie przez 15 minut przy 5000 obrotów na minutę stosując gęstą tkaninę. Jedna część kryształów była osuszona w 60°C w suszarce przez całą noc. Zawartość wody zarówno w nie osuszonych i osuszonych była przeanalizowana za pomocą metody Karla Fischera lub za pomocą metody kulometrycznej Karla Fischera. Ponadto przeanalizowano zachowanie się podczas topnienia.

Wyniki

Ostateczne rozpuszczalności w badanych temperaturach przedstawiono w tabelach 2 i 3 w dodatku do postaci krystalicznej. O postaci krystalicznej wywnioskowano z zawartości wody w nie osuszonych kryształach i z zakresu temperatury topnienia. Zawartość wody przedstawiono w tabelach 4 i 5, a zachowanie się podczas topnienia w tabeli 6.

Tabela 2

Rozpuszczalności równowagi laktytolu i postaci krystalicznych laktytolu, gdy jako kryształy zaszczepiające użyty został monohydrat laktytolu

Temperatura, °C	Rozpuszczalność, g/l 00 g	Postać krystaliczna
5,1	42,3	trójhydrat
10,2	45,7	dwuhydrat
15,0	48,8	dwuhydrat
25,6	56,3	dwuhydrat
35,0	61,7	dwuhydrat
44,8	69,4	mieszanina
55,0	75,2	monohydrat
65,0	79,6	monohydrat
74,8	82,7	bezwodnik

Tabela 3

Rozpuszczalności równowagi laktytolu i postaci krystalicznych laktytolu, gdy jako kryształy zaszczepiające uży-

ty został dwuhydrat laktytolu Temperatura, °C	Rozpuszczalność, g/l00 g	Postać krystaliczna
45,0	69,1	dwuhydrat
54,7	73,4	monohydrat

187 538

Tabela 4

Zawartość wody w kryształach w % wagowych, gdy jako kryształy zaszczepiające użyty został monohydrat laktytolu

Temperatura, °C Zawartość wody, %

5,1	14,31
10,2	9,97
15,0	10,18
25,6	9,70
35,0	10,24
44,8	5,57
55,0	5,24
65,0	5,23
74,8	0,48

Tabela 5

Zawartość wody w kryształach w % wagowych, gdy jako kryształy zaszczepiające użyty został dwuhydrat laktytolu

Temperatura, °C		Zawartość wody, %
45,0		8,9
54,7		5,14
	Tabela 6
Temperatura topnienia (t.t.) próbek z testu rozpuszczalności
Temperatura testu, °C		t.t.°C
5,1		59,1-60,5
10,2		75-80
15,0		72,2-72,5
25,6		-
35,0		74,6-75,8
44,8		94,5-95,8
55,0		97,5-100,6
65,0		95,3-97,2
74,8		152-153,1

Dane o rozpuszczalności z tabeli 2 połączone zostały z danymi z pewnych wcześniejszych pomiarów. Wyrównanie krzywych punktów rozpuszczalności wykonane zostało jako wyrównanie liniowe, gdzie % wagowe użyte są jako jednostka stężenia. Rozpuszczalności postaci hydratu w obszarach krystalizacji były stwierdzone jako niemal liniowe. Wyrównania dokonano z pomocą arkusza elektronicznego programu Excel 5,0®. Równania dla rozpuszczalności różnych postaci hydratów przedstawione są w równaniach (1) do (4):

187 538

bezwodnik:	g/100 g	= 59,55 + 0,3003	t/°C	równanie (1)
monohydrat:	g/100 g	= 50,21 +04346	t/°C	równanie (2)
dwuhydrat:	s g/100 g	= 39,67 + 0,6332	t/°C	równanie (3)
trój hydrat	g/100 g	= 33,41 + 1,1482	t/°C	równanie (4)

Wyrównanie dla trójhydratu nie może być uważane za bezwzględnie dokładne ponieważ tylko trzy punkty pomiarowe użyte były do wyrównania: jeden punkt dokładny, jeden punkt niepewny i jeden punkt obliczeniowy.

Wnioski

Punkty rozpuszczania i wyrównania krzywej przedstawione są na wykresie na fig. 1. Stwierdzono, że wyrównanie krzywych dobrze odpowiada punktom rozpuszczalności. Z przecięć krzywych rozpuszczalności możliwe jest wywnioskowanie obszarów trwałości dla różnych postaci laktytolu. Stwierdzono, że obszary trwałości dla różnych postaci laktytolu:

trójhydrat: temperatura < 12^°C (.the dokładnie) dwuhydrat 12°C < ^17^0^11^1 + 330 monohydrat: 53°C < temperatura < 69°C bezwodnik: e^n^j^israhrra > 69°C

Gdy użyte są kryształy zaszczepiające, ilość kryształów zaszczepiających i szybkość krystalizacji oddziałują na obszary temperatury krystalizacji, zwłaszcza w niższych granicach obszarów trwałości.

Następujące poniżej instruktażowe przykłady służą jedynie jako ilustracja działania rozwiązania według wynalazku i nie mogą być przyjęte jako ograniczające to rozwiązanie.

Przykład 1. Krystalizacja chłodząca; monohydrat laktytolu

Krystalizację prowadzi się dla czystego monohydratu laktytolu, rozpoczynając od przefiltrowanego i dejonizowanego roztworu laktytolu. Roztwór laktytolu przygotowany jest w konwencjonalny sposób z uwodornionego roztworu laktytolu.

Krystalizację prowadzi się zgodnie z następującymi etapami: roztwór laktytolu mający czystość około 98% laktytolu w suchej masie odparowywany jest do 82% wagowych w temperaturze powyżej 70°C, oraz przekazywany jest do pracującego okresowo konwencjonalnego poziomego walcowego krystalizatora z chłodzeniem, zaopatrzonego w mieszalnik i płaszcz z obiegiem wodnym, którego temperatura regulowana jest za pomocą mikroprocesora. Krystalizacja prowadzona jest przez regulowanie szybkości chłodzenia tak, aby przesycenie roztworu macierzystego nie przewyższało 8%.

W krystalizatorze temperatura roztworu ustawiana jest na 69°C, a następnie roztwór zaszczepiany jest pokruszonymi kryształami monohydratu laktytolu. Wielkość kryształów zaszczepiających wynosi 0,02 - 0,05 mm, a ich ilość jest 0,004% wagowych laktytolu w partii. Po zaszczepieniu, masa chłodzona jest przez 10 godzin do osiągnięcia temperatury 53°C ze stalą szybkością chłodzenia, przy czym monitoruje się przesycenie przez pomiar współczynnika refraktometrycznego (RI). Przesycenie utrzymuje się jako nie wyższe niż 5 - 7% powyżej wartości według równania 2:

s/% = 50,2 + 0,4346 t/°C.

Kryształy oddzielane są od roztworu macierzystego w temperaturze powyżej 50°C w konwencjonalnej wirówce bębnowej, w której kryształy są również płukane stosując około 5% wody dla uzyskanej ilości produktu krystalicznego. Odwirowane kryształy suszone są w suszarce bębnowej przy zastosowaniu konwencjonalnej techniki. Uzysk monohydratu laktytolu wynosi około 40% wagowych laktytolu w partii.

187 538

Otrzymane kryształy monohydratu laktytolu mają temperaturę topnienia 94 - 98°C, a zawartość wody (Karl Fischer) 5%.

Przykład 1 krystalizacji zmierza do zilustrowania praktyczności procesu według wynalazku, ale krystalizacja może być także prowadzona przez zmodyfikowanie jej w sposób jaki wymagany jest dla prowadzenia normalnej efektywnej produkcji. Tak więc krystalizacja może być prowadzona bez dodawania zaszczepiających kryształów, to jest tak, aby roztwór wytwarzał kryształy spontanicznie. Ponadto, krystalizacja może być prowadzona w połączeniu z krystalizacją wypamą, jak to przedstawiono w przykładzie 2. Krystalizacja może również być prowadzona podczas pracy ciągłej tak długo jak długo temperatura jest utrzymywana w zakresie 69 - 53°C i przesycenie roztworu macierzystego utrzymuje się poniżej 8% (udział wagowy).

Przykład 2. Krystalizacja chłodząca połączona z krystalizacją wypamą

Krystalizację monohydratu laktytolu prowadzi się rozpoczynając od roztworu laktytolu przygotowanego przez uwodornienie jak w przykładzie 1. Roztwór krystalizowany jest wypamie przez około 4 godziny w temperaturze 59 do 63°C, a następnie masa skrystalizowana poddana jest krystalizacji chłodzącej od około 63°C do 53°C jak opisano w przykładzie 1.

Dla krystalizacji wypamej roztwór laktytolu jest zatężany w konwencjonalnym krystalizatorze wypamym przy ciśnieniu około 180 mbarów do zawartości substancji suchej wynoszącej około 81% wagowych. Roztwór jest zaszczepiony średnio pokruszonymi kryształami monohydratu laktytolu. Po zaszczepieniu, do krystalizatora podawana jest większa ilość roztworu i przesycanie kontynuowane jest w temperaturze 59 do 63°C przez około 4 godziny. Otrzymane kryształy oddzielane są w 50,5°C i suszone jak to opisano w przykładzie 1.

Krystalizacja prowadzona jest przy sterowaniu odparowywaniem i chłodzeniem dla utrzymania przesycenia roztworu macierzystego poniżej 8%.

Uzysk monohydratu laktytolu wynosi około 60% wagowych laktytolu w partii. Monohydrat laktytolu ma temperaturę topnienia 94 - 98°C i zawartość wody 5,0%.

Przykład 3. Krystalizacja chłodząca; bezwodnik laktytolu

Roztwór laktytolu zawierający około 98% laktytolu w suchych bryłach odparowywany jest do stężenia około 91% wagowych w temperaturze około 95°C, po czym przekazywany jest do pracującego okresowo konwencjonalnego poziomego walcowego krystalizatora z chłodzeniem zaopatrzonego w mieszalnik i płaszcz z obiegiem wodnym, którego temperatura jest regulowana za pomocą mikroprocesora.

Chłodzenie syropu rozpoczyna się z szybkością 10°C/15 godzin przy mieszaniu i po pewnym czasie tworzą się kryształy. Chłodzenie kontynuowane jest aż do temperatury 75°C po czym kryształy są odwirowywane, szybko płukane wodą, i suszone w suszarce fluidyzacyjnej w temperaturze około 65°C. Otrzymuje się suche kryształy z uzyskiem około 30%. Temperatura topnienia kryształów wynosi od 149°C do 152°C, a zawartość wody wynosi 0,2%.

Krystalizacja może być prowadzona w kilku etapach, w którym to przypadku otrzymuje się lepszy uzysk.

Podczas krystalizacji chłodzącej przesycanie monitorowane jest przez mierzenie RI tak, aby przesycenie nie obniżyło się poniżej wartości według równania rozpuszczalności (równanie 1) dla bezwodnika laktytolu. Przesycenie utrzymywane jest na poziomie nie wyzszym niż około 6 - 8% (wagowych) powyżej wartości według wymienionego równania.

Przykład 4. Krystalizacja chłodząca; dwuhydrat laktytolu

Dwuhydrat laktytolu wykrystalizowany jest z uwodornionego syropu laktytolu o czystości 98,5% przez schładzanie. Pokruszone kryształy dwuhydratu laktytolu dodane są przy temperaturze 50°C, a chłodzenie kontynuowane jest do 15°C. Kryształy odwirowane są dla otrzymania uzysku 52% i wielkości kryształów 0,9 mm. Kryształy są wysuszone w temperaturze około 50°C.

Wytworzone kryształy dwuhydratu laktytolu mają temperaturę topnienia 70 - 72°C, a zawartość wody 9,5%.

Przesycenie początkowego roztworu jak również przesycenie podczas chłodzenia monitorowane jest przez pomiar RI tak, aby przesycenie nie obniżyło się poniżej wartości według równania rozpuszczalności (równanie 3) dla dwuhydratu laktytolu. Przesycenie utrzymywane

187 538 jest na poziomie nie wyższym niż około 6 - 8% (wagowych) powyżej wartości według wymienionego równania.

Przykład 5. Krystalizacja chłodząca; trójhydrat laktytolu

Trojhydrat laktytolu wykrystalizowany jest z roztworu laktytolu mającego czystość około 98% wagowych. Pokruszone kryształy trójhydratu laktytolu dodane są przy temperaturze 10°C, a chłodzenie kontynuowane jest do 0°C. Kryształy odwirowane są dla otrzymania uzysku 30%. Kryształy wysuszone są na MgSC>4 i jak stwierdzono topią się w temperaturze 40 - 43°C. Zawartość wody wynosi 13,6%.

Stężenie początkowego roztworu laktytolu jak również roztworu podczas chłodzenia monitorowane jest przez pomiar RI, tak aby przesycenie nie obniżyło się poniżej wartości według równania rozpuszczalności (równanie 4) dla trójhydratu laktytolu. Przesycenie utrzymywane jest na poziomie nie wyższym niż około 6 - 8% (wagowych) powyżej wartości według wymienionego równania.

W celu zwiększenia uzysku, powyżej opisana krystalizacja chłodząca powtarzana jest w kilku etapach przy jednoczesnym monitorowaniu przesycenia.

187 538

Rozpuszczalność postaci laktytolu

tuoMjzoj 8 001/3 ‘?joqmnzsndzo^

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 4,00 zł.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Proces krystalizacji laktytolu z wodnego roztworu laktytolu mającego laktytol o czystości nie mniejszej niż 80% (na zawartość DS), korzystnie 90% lub wyższej, znamienny tym, że obejmuje krystalizację strukturalnie czystych postaci laktytolu krystalicznego wybranych z grupy składającej się z bezwodnika, monohydratu, dwuhydratu i trójhydratu przez ochładzanie roztworu laktytolu od temperatury równej Iub nieznacznie niższej od najwyzszej temperatury w obszarze trwałości odpowiedniej postaci laktytolu krystalicznego do temperatury równej Iub nieznacznie wyższej od najnizszej temperatury w obszarze trwałości tej postaci laktytolu krystalicznego, przy czym obszar trwałości jest wyznaczony odpowiednio w granicach temperatur 100°C i 0°C przez przecięcia linii rozpuszczalności określonych przez następujące równania (1) do (4):

równanie (1) równanie (2) równanie (3) równanie (4)) s/% = 59,6 + 0,3003 t/°C s/% = 5(^,^ + 0,4346 t/°C s/% = 39,7 + 0,6332 t/°C s/% = 33,4+ 1,1-482 t/°C bezwodnik: monohydrat: dwuhydrat: trójhydrat gdzie s - jest rozpuszczalnością w % (wagowych) każdej odpowiedniej postaci laktytolu obliczoną w odniesieniu do masy laktytolu i wody jak następuje: ciężar laktytolu/(ciężar laktytolu + ciężar wody) x 100%;

t - jest temperaturą w °C;

i przez utrzymywanie przesycenia roztworu laktytolu na poziomie od 1 do 8% (wagowych) powyżej linii rozpuszczalności odpowiedniej postaci laktytolu krystalizującego w tym obszarze.
2. Proces według zastrz. 1, znamienny tym, że przesycenie utrzymywane jest na żądanym poziomie przez monitorowanie procentowej zawartości laktytolu w roztworze laktytolu i przez odpowiednie dostosowanie temperatuiy.
3. Proces według zastrz. 2, znamienny tym, ze zawartość laktytolu monitorowana jest poprzez pomiar współczynnika refraktometrycznego roztworu laktytolu.
4. Proces według zastrz. 1, znamienny tym, że roztwór laktytolu zaszczepia się na początku krystalizacji małymi kryształami krystalicznej postaci laktytolu, który ma być wykrystalizowany w odpowiednim obszarze trwałości.
5. Proces według zastrz. 1, znamienny tym, że krystalizacja chłodząca poprzedzona jest krystalizacją wypamą w odpowiedniej temperaturze w zakresie obszaru trwałości postaci krystalicznej laktytolu krystalizującego, przy utrzymywaniu przesycenia na poziomie 8% (wagowych) lub mniejszego.
6. Proces według zastrz. 1, znamienny tym, ze kryształy otrzymane z krystalizacji w jakimkolwiek odpowiednim obszarze trwałości odzyskiwane są w temperaturze bliskiej najniższej temperatury w obszarze trwałości, a następnie suszone.
7. Proces według zastrz. 1 albo-2, albo 3, albo 4, albo 5, albo 6, znamienny tym, że obejmuje krystalizację strukturalnie czystego bezwodnika laktytolu krystalicznego przez schładzanie roztworu laktytolu od temperatury równej lub nieznacznie niższej od temperatury 100°C do temperatury równej lub nieznacznie wyższej od temperatury 69°C i przez utrzymywanie przesycenia roztworu laktytolu na poziomie od 1 do 8% (wagowych) powyżej linii rozpuszczalności określonej przez równanie:

s/% = 59,6 + 0,3003 t/°C równanie (1) gdzie s - jest rozpuszczalnością w % (wagowych) bezwodnika laktytolu obliczoną w odniesieniu do masy laktytolu i wody jak następuje: ciężar laktytolu/(ciężar laktytolu + ciężar wody) x 100%;

187 538 t - jest temperaturą w °C.
8. Proces według zastrz. 7, znamienny tym, że obejmuje odzyskiwanie otrzymanych kryształów bezwodnika laktytolu w temperaturze powyżej 66°C i suszenie tych kryształów dla dostarczenia czystego bezwodnika laktytolu krystalicznego mającego zakres temperatur topnienia 146 - 152°C i zawartość wilgoci 0-0,5%.
9. Proces według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, albo 5, albo 6, znamienny tym, że obejmuje krystalizację strukturalnie czystego monohydratu laktytolu krystalicznego przez schładzanie roztworu laktytolu od temperatury równej lub nieznacznie niższej od temperatury 69°C do temperatury równej lub nieznacznie wyższej od temperatury 53°C i przez utrzymywanie przesycenia roztworu laktytolu na poziomie od 1 do 8% (wagowych) powyżej linii rozpuszczalności określonej przez równanie:

s/% = 50,2 + 0,4346 t/°C równanie (2) gdzie s - jest rozpuszczalnością w % (wagowych) monohydratu laktytolu obliczoną w odniesieniu do masy laktytolu i wody jak następuje: ciężar laktytoluĄcięzar laktytolu + ciężar wody) x 100%;

t - jest temperaturą w °C.
10. Proces według zastrz. 9, znamienny tym, że obejmuje odzyskiwanie otrzymanych kryształów monohydratu laktytolu w temperaturze powyżej 50°C i suszenie tych kryształów dla dostarczenia czystego monohydratu laktytolu krystalicznego mającego zakres temperatur topnienia 90 - 100°C i zawartość wilgoci 4,9 - 5,1%.
11. Proces według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, albo 5, albo 6, znamienny tym, że obejmuje krystalizację strukturalnie czystego dwuhydratu laktytolu krystalicznego przez schładzanie roztworu laktytolu od temperatury równej lub nieznacznie niższej od temperatury 53°C do temperatury równej lub nieznacznie wyższej od temperatury 12°C i przez utrzymywanie przesycenia roztworu laktytolu na poziomie od 1 do 8% (wagowych) powyżej linii rozpuszczalności określonej przez równanie:

s/% = 39,7 + 0,6332 t/°C równanie (3) gdzie s - jest rozpuszczalnością w % (wagowych) dwuhydratu laktytolu obliczoną w odniesieniu do masy laktytolu i wody jak następuje: ciężar laktytolu/(ciężar laktytolu + ciężar wody) x 100%;

t - jest temperaturą w °C.
12. Proces według zastrz. 11, znamienny tym, że obejmuje odzyskiwanie otrzymanych kryształów dwuhydratu laktytolu w temperaturze powyżej 12°C i suszenie tych kryształów dla dostarczenia czystego dwuhydratu laktytolu krystalicznego mającego zakres temperatur topnienia 72 - 75°C i zawartość wilgoci 9,4 - 9,6%.
13. Proces według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, albo 5, albo 6, znamienny tym, że obejmuje krystalizację strukturalnie czystego trójhydratu laktytolu krystalicznego przez schładzanie roztworu laktytolu od temperatury równej lub nieznacznie nizszej od temperatury 12°C do temperatury równej lub nieznacznie wyższej od temperatury 0°C i przez utrzymywanie przesycenia napoziomie od 1 do 8% (wagowych) powyżej linii rozpuszczalności określonej przez równanie:

s/% - 33,4 + 1,1482 t/°C rówrnanie (4) gdzie s - jest rozpuszczalnością w % (wagowych) trójhydratu laktytolu obliczoną w odniesieniu do masy laktytolu i wody jak następuje: ciężar laktytolu/(ciężar laktytolu + ciężar wody) x 100%;

t - jest temperaturą w °C.
14. Proces według zastrz. 13, znamienny tym, że obejmuje odzyskiwanie otrzymanych kryształów trójhydratu laktytolu w temperaturze około 0°C i suszenie tych kryształów dla dostarczenia czystego trójhydratu laktytolu krystalicznego mającego zakres temperatur topnienia 38 - 45°C i zawartość wilgoci 13,4 - 13,8%.

187 538