LU84246A1

LU84246A1 - Imidazolyl propionitrile verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende biozide mittel

Info

Publication number: LU84246A1
Application number: LU84246A
Authority: LU
Inventors: D Baumert; C Skoetsch; H Kraehmer; E Pieroh
Original assignee: Schering Ag
Priority date: 1981-06-30
Filing date: 1982-06-30
Publication date: 1983-01-20
Also published as: FI822033A0; IT8221939A0; TR21402A; FI822033L; PL129716B1; SU1245251A3; NL8202339A; ATA247082A; GB2101995A; PT75147A; FR2519635A1; CA1186317A; BG37373A3; ZA824688B; FR2519635B1; BE893696A; IT1151802B; SE8204027L; KR840000506A; AU8546482A

Description

SCHERINGAG

Gewerblicher Rechtsschutz

Die Erfindung betrifft neue Iraidazolyl-propionitrile, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie diese enthaltende bio-zide Mittel insbesondere mit fungizider Wirkung.

Imidazolyl-propionitrilderivate mit fungizider Wirkung sind be-; reits bekannt (DE-OS 26 Ok 0^7)· Diese weisen jedoch ein relativ enges WirkungsSpektrum auf, was unbefriedigend ist.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, neue Imidazolyl-propio-nitrile zu entwickeln, welche breit gefächerte Anwendungsmöglichkeiten insbesondere auf dem Gebiet des Pflanzenschutzes eröffnen und ein breites fungizides Wirkungsspektrum aufweisen·

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch Imid&zolyl!-propio-nitrile der allgemeinen Formel l ~Rl

R - C - CH - NZ

I 2 X !

CN A

in der R einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, (C1~C^)-Alkyl, (C^-C^)-Alkoxy, (C^-C^)-Alkylthio, Trifluormethyl oder die Nitrogruppe substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest und R1 (CrC10)-Alkyl , (C^-Cg) -Alkenyl -, (C^Cg)-Alkinyl oder einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden ! f\ -1·-

Vorstand: Dr. Herbert Asmis Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG - D-1000 Berlin 65 · Postfach 65031t Z Πγ Hain? Hannaa * Karl Otto Mltte(«ten«rhAÎH . Dr. Horst Witvel ___,» » ____i_i

_10_ SCHERINGAG

Gewerblicher Rechtsschutz durch Halogen, (C^-C^)-Alkyl, (C^-C^)-Alkoxy, (C^^-C^)-Alkylthio,

Trifluormethyl oder die Nitrogruppe substituierten Phenylalkylrest bedeuten und deren Säureadditionssalze mit anorganischen und organischen Säuren.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind im weitesten Sinne biozid % wirksam, zeichnen sich jedoch insbesondere durch eine fungizide Wirkung aus, worin sie überraschenderweise bekannte Wirkstoffe analoger Konstitution und Wirkungsrichtung übertreffen".

Die fungizide Wirkung erstreckt sich überraschenderweise gegen Pilze unterschiedlichster systematischer Stellung. Bei der Behandlung oberirdischer Pflanzenteile schützen sie gegen windbürtige Krankheitserreger. Gegen eamenübertragbare Krankheitserreger kann man die Verbindungen zur Saatgutbehandlung einsetzen. Außerdem wirken diese systemisch, das heißt, sie werden von den Wurzeln der Pflanzen zum Beispiel nach Einbringen bei der Saat aufgenommen, werden in die oberirdischen Teile der Pflanzen transportiert und schützen diese gegen Krankheitserreger.

%

Als weitere Wirkungen sind zu nennen eine wuchsregulatorische und eine bakterizide Wirkung.

Wegen des erkannten breiten WirklingsSpektrums eignen sich die Ver-/ bindungen nicht nur zum Schutz von Kulturpflanzen sondern auch zum fl - "11_ c Vorstand: Dr. Herbert Asmls · Dr. Christian Bruhn - Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach KC311 7 rtr U.;«·. Uann.A _ V..I rtM. Sltli.l.» η. I f iék.J.1

_u_ SCHERINGAG

-- " Gewerblicher Rechtsschutz

Materialschutz und zur Bekämpfung humanpathogener und tierpathogener Mikroben, woraus sich breit gefächerte Anwendungsmöglichkei-ten ergeben.

Je nach der speziellen Bedeutung der Substituenten ergeben sich ^hierbei schwerpunktmäßige Anwendungsgebiete, bei denen die Verbin-^ düngen herausragende Wirkungen entfalten. So können diese jeweils als Fungizide, Pflanzenwachstumsregulatoren oder Bakterizide eingesetzt werden.

In den durch die allgemeine Formel I gezeichneten Verbindungen können zum Beispiel bedeuten: R 2-Fluorphenyl, 3-Fluorphenyl, 4-Fluorphenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 2-Bromphenyl, 3”Bromphenyl, 4-Bromphenyl , 2-Jodphenyl, 3-Joclphenyl, 4-Jodphenyl, 2,3-Dichlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 3i^“Dichlorphenyl, 2,6-Dichlorphenyl, 2-Methyl-phenyl, 3-Methylphenyl, 4-Methylphenyl, 2-Äthylphenyl, 3-Äthyl-phenyl, 4-Äthylphenyl, 2-Propylphenyl, 3-Propylphenyl, 4-Propyl-phenyl, 2-Isopropylphenyl, 3“IsoPr°pylpkenyl, 4-Isopropylphenyl, 2- Butylphenyl, 3-Butylphenyl, 4-Butylphenyl, 2-sek.-Butylphenyl, 3- sek.-Butylphenyl, 4-sek.-Butylphenyl, 2-tert.-Butylphenyl, 3- tert.-Butylphenyl, 4-tert.-Butylphenyl, 2-Methoxyphenyl, 3-Methoxyphenyl, 4-Methoxyphenyl, 2-Äthoxyphenyl, 3“Äthoxyphenyl, 4- Äthoxyphenyl, 2-Methylthiophenyl, 3“Methylthiophenyl, 4-Methyl-thiophenyl, 2-Äthylthiophenyl, 3-Äthylthiophenyl, 4-Äthylthio- m ΰ phenyl, 2-Trifluormethylphenyl, 3~Trifluormethylphenyl, 4-Tri- I u\ -12- £ Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG D-100Q Berlin 65 - Postfach 65 0311 ? Dr. Heinz Hannse - Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzei r» ν'«»·««. B.ritn.ura.» nant-ia;wt>hi im rnn-tn

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_12- Gewerblicher Recht*schütz fluormethylphenyl, 2-Nitrophenyl, 3-Nitrophenyl, 4-Nitrophenyl, 3-Fluor - 4- methoxyphenyl, 2-Chlor-5-uitrophenyl, 4-Chlor- 2-fluorphenyl, 3,4,5-Trimethoxyphenyl, oder 5-Chlor-2-nitrophenyl und (C^-C^q)-Alkyl, zum Beispiel Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Pen-« tyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Xsopropyl, 2,2-Dimethyl- -propyl-1, 3,3-Dimethyl-butyl-2, (C^-Cg)-Alkenyl, zum Beispiel 2-Buten- 1-yl, 3-Methyl-2-buten-l-yl, Hexenyl, Heptenyl, Octenyl, (CyCg)-Alkinyl, zum Beispiel Propargyl, Butinyl, Pentinyl, Hexin-yl, Heptinyl, Octinyl,

Phenylalkyl, zum Beispiel Benzyl, 2-Fluorbenzyl, 3_Pluorbenzyl, 4-Fluorbenzyl, 2-Chlorbenzyl, 3“Chlorbenzyl, 4-Chlorbenzyl, 2-Brombenzyl, 3-Brombenzyl, 4-Brombenzyl, 2,4-Dichlorbenzyl, 2,6-Dichlorbenzyl, 3,4-Dichlorbenzyl, 2-Methylbenzyl, 3-Methyl-benzyl, 4-Methylbenzyl, 2-Nitrobenzyl, 3-Nitrobenzyl, 4-Nitro-benzyl, 2-Trifluormethylbenzyl, 3-Trif*luormethylbenzyl, 4-Tri-fluormethylbenzyl, 2-Methoxybenzyl, 3-Methoxybenzyl, 4-Methoxy-benzyl, 2-Äthoxybenzyl, 3-Äthoxybenzyl, 4-Äthoxybenzyl, 2-Propoxy« benzyl, 3-ProPoxybenzyl, 4-Propoxybenzyl, 2-Butoxybenzyl, 3-Butoxybenzyl, 4-Butoxybenzyl, 2-Methylthiobenzyl, 3-Methylthio-benzyl, 4-Methylthiobenzyl, 2-Äthylthiobenzyl, 3-Äthylthiobenzyl, 4-Äthylthiobenzyl, 2-Butylthiobenzyl, 3-Butylthiobenzyl, 4-Butyl-thiobenzyl sind beispielsweise zu nennen.

Als anorganische und organische Säure zur Bildung der Säureadditionssalze sind beispielsweise zu nennen, die Halogenwasserstoff- *? o «/ _ .

ΊΆ -3-3- jï ! Vorstand : Dr. Herbert Asmis Dr. Christian Bruhn - Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 /Z I Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzei Postscheck-Konto : Berlin-West 1175-101. Bankleltzah! 10010010

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Gewerblicher Rechtsschutz • ff säure, wie zum Beispiel die Chlorwasserstoffsäure und die Bromwasserstof fsäure, ferner Phosphorsäure, Schwefelsäure, insbesondere Salpetersäure, mono- und bifunktionelle Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren, wie zum Beispiel Essigsäure, Maleinsäure, Berasteinsäure, Fumarsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Salicylsäure, %

Sorbinsäure, Milchsäure, sowie Sulfonsäuren, wie zum Beispiel * p-Toluolsulfonsäure und 1,5-Naphthalindisulfonsäure·,

Diese Säureadditionssalze können nach den üblichen Salzbildungsverfahren, zum Beispiel durch Lösen einer Verbindung der Formel 1 in einem geeigneten Lösungsmittel und Hinzufügen der Säure erhalt ten werden.

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Von den erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich durch eine fungizide Wirkung insbesondere diejenigen aus, bei denen in der allgemeinen Formel I der Rest R einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, (C^-C^)-Alkyl, (C^-C^)-Alkoxy, (C^-C^)-Alkylthio, Trifluormethyl oder die Nitrogruppe substituierten Phenylrest und R^ (C^-Cg)-Alkyl , Allyl , Propargyl oder einen, gegebenen falls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, (C^-Cj^)-Alkyl, (C^-Cj^)-Alkoxy, (C^-C^,)-Alkyl thio, Trif luormethyl oder die Nitrogruppe substituierten Benzylrest bedeuten.

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H-4- Gewerblicher Rechtsschutz

Vorzugsweise sind hiervon solche Verbindungen zu nennen, bei denen R Phenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 2,4-Dichlor-phenyl, 2,6-Dichlorphenyl, 3,4-Dichlorphenyl, 2-Fluorphenyl, 4-Fluorphenyl, 4-Bromphenyl, 2-Methylphenyl, 4-Methylphenyl, 4-Methoxyphenyl, 4-Nitrophenyl und *t Methyl, Äthyl« Freyyl, leeyreyyl« Peatyl, Inqrlt hllyl«

Propargyl, Benzyl, 2-Chlorbenzyl, 4-Chlorbenzyl, 2,4-Dichlor-benzyl, 3,4-Dichlorbenzyl daretellen.

Von herausragender Wirkung sind die folgenden erfindungsgemäßen V erbindungen; 2-n-Butoxy-2-(l-chleryheayl)-3-(laida—1-1-yl) -yreflealtril,

Hydronitrat 2-n-Butoxy-2-(2-chlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propionitril 2-n-Butoxy-(4-chlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat 2- (4-Chlorphenyl) -3“(imidazol- 1-yl)-2-n-propoxypropionitril, Hydronitrat 2- ( 2-Chlorphenyl) -3- ( imidazol-l-yl) -2-n-propoxypropionitril

Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen insbesondere fungizide Wirkungen, zeichnen sich aber gleichzeitig bei einer Reihe von Kulturpflanzen durch wachstuasregulatorische Effekte aus.

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û Vorstand : Dr. Herbert Aamis · Dr. Christlsn Bruhn · Hana-JOrgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG . D-1000 Berlin «5 · Poetfach HH TI

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Gewerblicher Rechtsschutz « s

Wie bereits erwähnt, werden die erfindungsgemäßen Verbindungen systemisch in der Pflanze., transportiert.

Dementsprechend entfalten sie sowohl bei Applikationen über den Boden als auch bei einer Spritzbehandlung ihre wuchsregulatorische

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Wirkung.

Besonders auffällig sind wuchshemmende Effekte bei Kresse und Baumrolle.

Außer den vorbe sei ebneten Wirkungen entfalten die erfindungagemäßen Verbindungen auch eine bakterizide Wirkung die weitere Anwendungsmöglichkeiten erlaubt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung miteinander oder mit anderen Wirkstoffen angewendet werden. Gegebenenfalls können andere Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungsmittel je nach dem gewünschten Zweck zugesetzt werden.

Zweckmäßig werden die gekennzeichneten Wirkstoffe oder deren

Mischungen in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen beziehungsweise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls Wets-r, Haft-, Emulgier- und/

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w N - 8 -16- W — · — W* * ^ I/Arefanri· Or. Hsrhort Aemfe . ΓΊγ rhrietlan Rruhn . Uane^tilroan Mamnnn Dnatanerfirlft· Af'MßBlkJrt Aft . Π-1Π(ΥΙ Rarlfn AS . Drtatfar+i

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—16- Gewerblicher Rechteechutz oder Dispergierhilfsmitteln angewandt.

Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel Wasser, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol,

Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxyd, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen und Pflanzenöle.

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Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralerden, zum Beispiel i *

Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin,Atbapulgit, Kalkstein, Kieselsäure und pflanzliche Produkte, zum Beispiel Mehle·

An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen: zum Beispiel Calcium-ligninsulfonat, Polyoxyäthylenalkylphenyl-äther, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, PhenolSulfonsäuren und deren Salze, Formal-dehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.

Sofern die Wirkstoffe zur Saatgutbeizung Verwendung finden sollen, können auch Farbstoffe zugemischt werden, um dem gebeizten Saatgut eine deutlich sichtbare Färbung zu geben.

Der Anteil des bzw. der Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 10 bis 90 Gewichtsprozent Wirkstoffe, etwa 90 bis 10 Gewichtsprozente flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozente oberflächenaktive Stoffe.

l/r'v -17- r- Z- L: Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 - Postfach 65 0311 Z Dr. Heinz Hannse * Karl Otto MiitelstensRhelri . nr Mnrxt Wit7«1 ______ L __. .

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Gewerblicher Rechts ich utz

Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 1000 Liter/ha. Eine Anwendung der Sittel im sogenannten "Low-Volume-" oder nUltra-Low-Volume-Verfahrenn ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten.

* . Zur Herstellung der Zubereitungen werden zum Beispiel die folgenden Bestandteile eingesetzt: A. Spritzpulver a) kO Gewichtsprozent Wirkstoff 25 Gewichtsprozent Tonmineralien 20 Gewichtsprozent Kieselsäure 10 Gewichtsprozent Zellpech 5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf der Basis einer

Mischung des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure mit Alkylphenolpolyglykoläthern b) 25 Gewichtsprozent Wirkstoff 60 Gewichtsprozent Kaolin 10 Gewichtsprozent Kieselsäure 5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf Basis des

Natriumsalzes des N-Methyl-N-oleyl-taurins . und des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure.

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T- c Vorstand : Dr. Herbert Astnis - Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 - Postfach 650311

_18_ SCHERINGAG

- Gewerblicher Rechtsschutz c) 10 Gewichtsprozent Wirkstoff 60 Gewichtsprozent Tonmineralien 15 Gewichtsprozent Kieselsäure 10 Gewichtsprozent Zellpech 5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf Basis des

Natriumsalzes des N-Methyl-N-oleyl-taurins und des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure.

B. Faste 45 Gewichtsprozent Wirkstoff 5 Gewichtsprozent Natriumaluminiumsilikat 15 Gewichtsprozent Cetylpolyglycoläther mit 8 Mol Äthylenoxid 2 Gewichtsprozent Spindelöl 10 Gewichtsprozent Polyäthylenglycol t 23 Teile Wasser C. Emulsionkonzentrat 25 Gewichtsprozent Wirkstoff 15 Gewichtsprozent Cyclohexanon 55 Gewichtsprozent Xylol 5 Gewichtsprozent Mischung von Nonylphenylpolyoxyäthylen oder C aie iumdo de cylbenzo 1 sulf onat.

Die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich zum Beispiel hersteilen, indem man Propionitrile der allgemeinen Formel / -«· £ . Vorstand: Dr.Herbert Asmis · Dr.Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311 Z Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid - Dr. Horst Witzei · Fu>riin-We*t n7S-ini Hankleitzahl 10010010

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Gewerblicher Rechtsschutz 0 - R*

R - C - CHn- Y II

iN 2 mit Imidazol der Formel

HC - NH

1 l

, HC CH

in Gegenwart eines Lösungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base tunsetzt, worin R und R^^ die oben genannte Bedeutung haben und Y Halogen,oder den gegebenenfalls in der Seitenkette halogenierten Alkylsuifoayloxy- oder én Ary1suifoayloxy-Rest köderntei.

Als Halogen ist beispielsweise zu nennen, Chlor, Brom oder Jod; als Alkylsulfonyloxy-Reste eignen sich Methyl, Äthyl, Propyl und die Tr i f luo r me t hy 1 suif ony 1 oxy- Grupp e und als Arylsulfonyloxy-Reste seien beispielsweise genannt die Benzylsulfonyloxy- und p-Toluol-s«lfoayltzy-finipp«i.

Die Reaktion kann sowohl mit einem Uberschuß an Imidazol gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, als auch unter Zusatz einer starken Base, zum Beispiel Natrium- oder Kaliumhydroxyd durchgeführt werden· Außerdem kann man anstelle von Imidazol auch Imidazol-Alkalimetall verwenden.

Als Lösungsmittel eigenen sich gegenüber den Reaktanden inerte , Stoffe vorzugsweise polaren, aprotischen Charakters wie N,N-Dimethyl- 2 / -20— 3 Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 85 - Postfach 85 0311

Z Ptr UoinT Uennia Har! ΠΗη UitfeletenerbôIH . Πι* Unrat Wit70i n i > i. i/ i. . n r:_ ur._s 4flAim<A

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Gewerblicher Rechtsschutz formamid, Ν,Ν-Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, Tetramethyl-hamstoff, Hexaraethylphosphorsauretriamid und Benzonitril, aber auch hoher siedende aromatische und aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, Chlorbenzol oder Xylol.

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Die Reaktionstemperatur kaum in weiten Graezen variiert werden. Bevorzugt wird eine Temperatur zwischen 100°C und 20,0°C.

Die Umsetzungen erfolgen unter Normal- oder Überdruck.

Die erfindungsgemäßen Xmidazolyl-propionitrile sind im allgemeinen fast färb- und geruchlose Öle. Die davon abgeleiteten Säureaddi-tionssalze sind färb- und geruchlose, kristalline Verbindungen.

Die Öle lösen sich schlecht in Wasser und mehr oder weniger gut in organischen Lösungsmitteln wie zum Beispiel Alkoholen, Äthera oder chlorierten Kohlenwasserstoffen. Die Säureadditionssalze lösen sich zum Teil in Wasser und gut in polaren organischen Lösungs mittein wie Acetonitril, Ν,Ν-Dimethylformamid, niederen Alkoholen, Chloroform und Methylenchlorid.

Die folgenden Beispieleverläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.

BEISPIEL 1 3-(Imidazol-1-yl)-2-phenyl-2-propoxy-propionitril, Hydronitrat -(Verbindung Nr. l) ! k

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- r 21- Gewerblicher Rechtsschutz 15 S (0,053 Mol) 3-Methylsulfonyloxy-2-phenyl-2-propoxypropionitril und 17,89 g (0,263 Mol) Imidazol wurden unter Zusatz von 1 ml Dimethylformamid l6 h bei l4o°C unter Feuchtigkeitsausschluß gehalten.

Es wird auf Eiswasser gegossen, zweimal mit 75 »1 Methylenchlorid extrahiert, die Methylenchloridphase zweimal mit Vasser gewaschen, mit Magnesiumsulfat getrocknet und nach dem Abfiltrieren vom Trockenmittel im Vakuum eingeengt. Das zurückbleibende, dunkle Öl wird in Isopropanol gelöst und mit etwas mehr als der theoreti*T sehen Menge 100 ?6iger Salpetersäure versetzt. Zur Vervollständigung der Fällung gibt man etwas Diäthyläther zu. Das ausgefallene Produkt wird abgesaugt und getrocknet.

Ausbeute: 12 g = 71 S der Theorie Fp.: l68-171°C (Zersetzung) BEISPIEL 2 3-(Imidazol-1-yl)-2-phenyl-2-propoxy-grogionitril (Verbindung Nr. 2) 6,2 g (0,0195 Mol) des Hydronitrats werden in Methanol gelöst und unter Eisbadkühlung mit verdünnter Ammoniaklösung basisch gestellt. Nach Verdünnen mit Vasser wird mit Essigsäureäthylester extrahiert, die organische Phase mit Wasser gewaschen und dann mit Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Filtration wird im Vakuum eingeengt. Es bleibt ein 01 zurück, das im Vakuum getrocknet wird. fj Ausbeute: 4,85 g = 97 % der Theorie 1 Kv1 = i’526° -22- • ; . „~.Z.Z.', lï . - _·· -£ ' 1 -1 J ~ -^c •y-y* r\-er*. * w

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Gewerblicher Rechtsschutz

In analoger Weise lassen sich die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen hersteilen*

Name der Verbindung Physikalische Konstante 3· 2-Butoxy-3-ii®i<iazol-l-yl)-2-phenyl-propioiiitril, Fp.:155-157 C(Z)

Hydronitrat 4. 2-Butoxy-3-(imidazol-l-yl)-2-phenyl-propionitril 1^39» 1,5208 5* 2-Allyloxy-3-( imidazol-l-yl)-2-phenyl-propionitril, Fp.:l62-l64°C(Z) Hydronitrat 6. 2-Allyloxy-3-(imidazol-l-yl)-2-phenyl-propionitril njj33 = 1,5402 7· 2-Äthoxy-3-(imidazol-l-yl)-2-phenyl-propionitril, Fp.:l82-l86°C(Z)

Hydronitrat 8·. 2-Äthoxy-3-(imidazol-l-yl)-2-phenyl-propionitril ' 1^44 = 1,5247 9· 3-(Imidazol-l-yl)-2-methoxy-2-phenyl-propionitril, Fp.:l89-191°C(Z)

Hydronitrat

10. 3-(Imidazol-l-yl)-2-methoxy-2-phenyl-propionitril Fp.: 57- 60°C

11. 2-(2-Chlorphenyl)-3“(imidaz°l-l-yl)“2-propoxy- Fp.:l62-l65°C(Z) propionitril, Hydronitrat 12. 2-Butoxy-2-(4-chlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)- Fp.:178-l8l°C(Z) propionitril, Hydronitrat 13· 2-Butoxy-2-(2-chlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)- Fp.:177-178°C(Z) propionitril, Hydronitrat l4· . 2-Allyloxy-2-(2-chlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)- Fp.:153-155°C(Z) propionitril, Hydronitrat 15· 2-(4-Chlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-2-propoxy- Fp.: 174-177°C(Z] propionitril, Hydronitrat 16. 2-Allyloxy-2-(4-chlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)- Fp.:152-155°C(Z) propionitril, Hydronitrat

Lx . -23- m ά m w t-

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”2-3- Gewerblicher Rechtsschutz

Name der Verbindungen Pbyeifcaliecbe Kon·tente 17· 2-(2-Chlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-2-propoxy- np4l = 1»53^3 propionitril 18. 2-Butoxy-2-(4-chlorphenyl)- 3- (imidazol-l-yl)- η^4ΐ ~ 1,5288 propionitril 19· 2-Butoxy-2-(2-chlorphenyl)-3”(imidazol-l-yl)- *ij)4l * li5329 propionitril 20. 2-Allyloxy-2-( 2-chlorphenyl)-imidazol-l-yl)- *ijj4l = 1»5^90 j propionitril 21.. 2-(4-Chlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-2-propoxy- ^41 = *»'5337 propionitril 22. 2-Allyloxy-2-(4-chlorphenyl)-3-iniidazol-l-yl)- 1 = *»5476 propionitril 23* 2-Benzyloxy-3-(imidazol-l-yl)-2-phenyl-propionitril, Fp.ïl66-l68°C(Z) Hydronitrat 24*- 2-Benzyloxy-3-(imidazol-l-yl)-2-phenyl-propionitril Λρ4θ * 1,5638 25. 3- (Imidazol- 1-yl) -2-i«opropyloxy-2-p^^ï-pro|^MÎtïtriI"Wjfl'i

Hydronitrat (%) 26. 3-(imidazol-l-yl)-2-i»opropyloxy-2-phenyl-propionitrii n^O. ^ 5254 27 · 2- ( 4-Chlorphenyl) -2-hexyloxy- 3- ( imidazol-l-yl) -propiö- Fj>. : 152- 154°C nitril, Hydronitrat - (Z) 28. 2-(4-Chlorphenyl)-2-hexyloxy-3-(imidazol-1-yl)-propio- il.40: 1 5197 nitril " 29 « 2-Allyloxy-3-(imidazol-l-yl)-2-(2-methylphenyl)-propio-Pp. ; i6o°C (Z) nitril, Hydronitrat

30 . 2-(3*4-Dichlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-2-propoxy- Pp.;i69-170°C

propionitril, Hydronitrat (Z)

31 · 2-Butoxy-2-(2,4-dichlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propio-Fp.;l48-50°C

nitril, Hydronitrat (Z)

32 · 2-Allyloxy-2-(2,4-dichlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)- Fp.:158-60°C

propionitril, Hydronitrat (Z)

33 · 2-Äthoxy-2-(3»4-dichlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)- Ppi:105-06°C

propionitril, Hydronitrat - (¾) I /) .* / VftmfanH· Dr. Hprhurf . ttr chrSetian finihn . HamtJuroen Η>πβηπ Postanschrift! SCHËRINû AG * D*1Û0Û Berlin 65 * Poetisch 656311

· SCHERING AG

“24- Gewerblicher Rechtsschutz

Nsm der Verbindungen Pbymikaliechei leastM- __t·

34. 2-Allyloxy-3-(imidazol-l-yl)-2-(2-mathylphanyl)-prepio- n^kOi 1,53W

nitril .

35. 2-(3,4-Dichlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-2-propoxy-pro- Hp40:1,53^° pionitril 36. 2-Allyloxy-2-(3 » 4-dichlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl) - ^40.1^5500 „ propionitril 37· 2-Butoxy-2-(2,4-dichlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propio- • nitril “d i1,5381 38 . 2-Allyloxy-2- ( 2,4-dichlorphenyl) -3- (imidazol-l-yl) -pro^-’ss; pionitril n^40ï1*5531 39l. 2-Äthoxy-2- ( 3,4-dichlorphenyl) -3- (imidazol-l-yl) -propio- niirii - V0! 1.5Î7Ï 4o .3- ( Imidazol-l-yl ) -2-phenyl-2- ( 1,212-trimethyl-propoxy) - propionitril, Hydronitrat Fp.: 168-173°< , x , (Z' 4l.3-(Imidazol-l-yl)-2-(2-methoxy-äthoxy)-2-phenyl- propionitril, Hydronitrat Fp.: 158-ΐ6θ°( (Z] 42.2- (212-Dimethylpropoxy)-3-(imidazol-l-yl)-2-phenyl-

propionitril, Hydronitrat Fp.: l68-171°C

(z: .- 43·2“(212-Dimethyl-propoxy)-3-(imidazol-l-yl)-2-phenyl- propionitril Fp.: 89- 91°< "44.2-(2-Fluorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-2-propoxy- propionitril, Hydronitrat Fp.: 170-172°< (z: 45.2- Butoxy-2-(2-fluorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propionitril,

Hydronitrat Fp.: 173-176°< (z: 46.2- (4-Fluorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-2-propoxy-propionitril,

Hydronitrat Fp.: I5O-I52°( (z; ! * 4?.2-Butoxy-2-(4-fluorphenyl)-3-(imidazol-1-ÿl)-propionitril,

Hydronitrat Pp. : l62-l6^( - ^8.2-Allyloxy-2-(2-fluorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propionitril,

Hydronitrat Fp.: l69-171°< --- ------— - - /-7'

-· 49 ,2-Ethoxy-2- ( 2-fluorphenyl) -3- ( imidazol-l-yl) -propionitril, V

Hydronitrat Fp.: 172-175°< 1/ ....... : (z: ../ ... — _i *_» ir. i_i cr'UCQiKi/Î iß . 0-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 _ 1

SCHERINGAG

Gewerblicher Rechtsschutz 50.. 2- (2-Fluorphenyl) -3- ( imidazol-l-yl) -2-methoxy-propionitril ,

Hydrönitrat Fp.: 177-179°C

(Z) 51* 3-(Imidazol-l-yl)-2-phenyl-2-(1,2,2-trimethyl-propoxy)-

propionitril Fp.: 113-ll6°C

52^ 3- ( Imidazol-1-yl) -2- ( 2-methoxy-äthoxy) -2-phenylprqpionitril nD *· 1,5212 53?„ 2-(2-Fluorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-2-propoxy-propioniteil np : 1,51^3 54* 2-Butoxy-2-(2-fluorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propionitril

Sp : 1,5108 55. 2-(4-Fluorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-2-propoxy-propionitril . : 1,5115 56. 2-Butoxy-2-(4-fluorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propionitril , x Λ np° * 1,5085 57.. 2-(2-Fluorphenyl)-3-imidazol-l-yl)-2-methoxy-propionitril ’ , . . nP T 1.5280 58.’ 2-Äthoxy-2-(2-fluorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propionitril

Pp . : 1,5187 592-Allyloxy-2-(2-fluorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propionitril n£ : 1,5258 60. 2-Allyloxy-2-(4-fluorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propionitril,

Hydrönitrat Fp.: 159-l6l°C

(Z) 61' 2-Athoxy-2-(4-fluorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propionitril,

Hydrönitrat Fp.: l82-l84°C

(Z) Ê2 .* 2- ( 4-Fluorphenyl)-3-( imidazol- 1-yl) -2-methoxy-propionitril,

Hydrönitrat Fp.: 194-196°C

(Z) g 3 2-Athoxy-2-(4-fluorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propionitril

Fp.: 54 -57°C

64.' 2-(4-Fluorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-2-methoxy-propionitril

Fp.: 88°C

g9 2-Allyloxy-2-(4-fluorphenyl)- 3-(imidazol-l-yl)-propionitril np * 1,5219 g-g 2-Decyloxy-3- ( imidazol-l-yl) -2-phenyl-propionitril,

Hydrönitrat Fp.: 126-128°C

(Z) 67.. 2- ( 3,3-Dimethylbutoxy ) - 3- ( imidazol-l-yl) -2-phenyl-

propionitril, Hydrönitrat Fp.: 195-198°C

s (Z) 68. 3-(Imidazol-l-yl)-2-octyloxy-2-phenyl-propionitril nD : 1,5055 69^. 2-(3,3-Dimethoxybutoxy)-3-imidazol-l-yl)-2-phenyl- propionitril n4o . li5093 -26- « O»

CO

w» I* Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311

_26_ SCHERINGAG

Gewerblicher Rechtsschutz 702- ( 4-Bromphenyl ) -2~bntoxy-3- ( imidazol-l-yl)-propionitril,

Hydronitrat Fp.: 171-174°C (Z) 71. 2-(4-Bromphenyl)-3~(iraidazol-l-yl)-2-propoxy- propionitril, Hydronitrat Fp.: l62-l65°C (Z) 722-(4-Bromphenyl)-2-hexyloxy-3-iraidazol-l-yl)-propionitril,

Hydronitrat Fp. : 135-138°C (z) 3- (Imidazol-l-yl)-2- (2-methylphenyl)-2-propoxy-propionitril, * Hydronitrat Fp. : l8©-l83°C (Z) 2-Hexyloxy-3-(imidazol-l-yl)-2-(2-methylphenyl)-propionitril, Hydronitrat Fp.: 170-173°C (Z) •75 2-(4-Bromphenyl)-2-butoxy-3“(iraidazol-l-yl)-propionitril ngO: 1,5405 76 2-(4-Bromphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-2-propoxy-propionitril ngO: 1,5418 77i 2-(4-Bromphenyl)-2-hexyloxy-3-(imidazol-l-yl)-propionitril ngO: 1,5274 7Q 2-Butoxy-3-(imidazol-l-yl)-2-(2-methylphenyl)-propionitril ngO: 1,5248 79e 2-Butoxy-3-(imidazol-1-yl)-2-(2-methylphenyl)-propionitril,

" Hydronitrat Fp. ·. l84-l86°C

80 2-Hexyloxy-3-(imidazol-l-yl)-2-(2-methylphenyl)-propionitril ngO: 1,5163 8l; 2-Decyloxy-3-(imidazol-l-yl)-2-phenyl-propionitril ngO: 1,5020 * 3-(Imidazol-1-yl)-2-(2-methylphenyl)-2-propoxy-propionitril ngO: 1,5276 83 2-Butoxy-2-(3-chlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propionitril ngO: 1,5282 §4 2-(3-Chlorphenyl)-2-hexyloxy-3-(imidazol-l-yl)-propionitril, ' Hydronitrat Fp.: l62-l65°C (Z) 85. 2-Decyloxy-3-(imidazol-l-yl)-2-(2-methylphenyl)-propionitril,

Hydronitrat Fp. . 151_155°c (z) B6. 3-(Imidazol-l-yl)-2-(2-methylphenyl)-2-octyloxy-propionitril ngO: 1,5173 87. 2-Decyloxy-3-(imidazol-l-yl)-2-(2-methylphenyl)-propionitril 40 n0 : 1,5139 r\ i -27- «0 3 «r“ 2 Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG D-1000 Berlin 65 - Postfach 65 0311

' ' SCHERINGAG

Gewerblicher Rechtsschutz &8 . 2-Butoxy-3-(imidazol-l-yl)-2-(4-methoxyphenyl)-propionitril,

Hydronitrat Fp.: l63-l67°C (Z) 89 . . 2-Butoxy-3-(imidazol-l-yl)-2-(^-methoxyphenyl)-propionitril 90. 2-(4-Chlorphenyl)-2-hexyloxy-3-(imidazol-l-yl)-propionitril,

Hydrogenoxalat Fp.; 195-197°C (Z) 91>‘ 2-(4-Chlorphenyl)-2-hexyloxy-3-(imidazol-l-yl)-propionitril,

Hydrogensulfat Fp.: 158-l63°C (Z) » (Z = Zersetzung)

Die als Ausgangsmaterialien zu verwendenden 3-Aryl- bzw. 3-Alkyl-sulfonyloxy-propionitrile der allgemeinen Formel II mit Y in der Bedeutung Aryl- bzw. Alkylsulfonyloxy sind bislang in der Literatur nicht beschrieben. Man erhält diese Aryl- bzw. Alkylsulfonyloxy-verbindungen der allgemeinen Formel II, indem man die teils bekannten oder nach an sich bekannten Methoden (vergl. zum Beispiel Rubin et al., JACS 67, 192 f (19^5)» Hess et al., Ber. dt. ehern.

Ges; 50, 39¾ (1917)) zugänglichen Phenylacetonitrile der allgemeinen Formel III,

0 - R

Z - CH XII

L ______ -28- u cn cn m w T“ 2 Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311

-28- SCHERINGAG

‘! - Gewerblich*»1 Rechtsschutz wobei Z und R*für Formel I genannte Bedeutung haben, nach an sich bekannten Methoden hydroxymethyliert und die so erhaltenen 3-Hydroxypropionitrile der allgemeinen Formel IV,

*die 0 - R

Z - C - CH - OH IV

. CN

wobei Z und R die für Formel I genannte Bedeutung haben, mit geeigneten Sulfonsäurederivaten, wie zum Beispiel Sulfonsäurechloride, ggf. unter Zusatz eines Säurebinders, umsetzt· Die Hydroxymethyl-verbindungen der allgemeinen Formel IV sind bisher noch nicht literaturbekannt.

Die literaturbekannten 3“ Halogen-propionitrile der allgemeinen Formel II mit Y in der Bedeutung Halogen erhält man durch Umsetzung der oben erwähnten Phenylacetonitrile der allgemeinen Formel III mit Dihalogenmethanen nach an sich bekannten Methoden.

Im folgenden wird die Herstellung eines Ausgangsproduktes beschrieben.

3iMethylsulfonyl-2;-j)henyi-2-pro£oxy-£ropionitrll 27 g (0,154 Mol) 2-Phenyl-2-propoxy-acetonitril werden in 120 ml Pyridin gelöst und mit 18,5 g (0,6l4 Mol) Paraformaldehyd versetzt. Zu dieser Suspension gibt man unter Biskühlung 7i7 ml Tetrabutyl- \L· c Vorstand: Dr. Herbert Aamis * Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Bariin 65 · Postfach 650311 2I Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenarheid . Dr. Horst Witzei n * > l. m * ____-λλ*****

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^9“ Gewerblicher Rechtsschutz « « ammoniumhydroxyd (TBAOH) und rührt 17 h kräftig durch. Das Reaktionsgemisch wird auf Eiswasser gegossen und zweimal mit Äther extrahiert. Dann wäscht man die Ätherphase zweimal mit wäßriger Natriumchloridlösung und trocknet mit Magnesiumsulfat. Nach dem Abfiltrieren vom Trockenmittel und Einrotieren im Vakuum bleibt 9 ein farbloses Öl, welches sich als dünnschicht chromatographisch 'einheitlich erweist und ohne weitere Reinigung weiterverarbeitet werden kann.

Ausbeute: 28,4 g = 90 % der Theorie 3-Hydroxy-2-phenyl-2-propoxy-propionitril 28 g (0,136 Mol) 3-Hydroxy-2-phenyl-2-propoxy-propionitril werden in 200 ml Toluol gelöst und mit 19,5 S (0,171 Mol) Methansulfon-säurechlorid versetzt. Bei 10°C werden 18,6 g (0,184 Mol) Triäthylamin zugetropft. Man rührt 30 Minuten bei Raumtemperatur nach, filtriert vom ausgefallenen TriäthylarainhydroChlorid und engt ein. Der Rückstand wird in Äther aufgenommen, mit verdünnter HCl-Lösung, Wasser und Natriumbicarbonatlösung und noch zweimal wieder mit Wasser gewaschen. Man trocknet mit Magnesiumsulfat, saugt das Trok-kenmittel ab und engt ein. Der Ölige Rückstand wird im Vakuum getrocknet. Er erweist sich als dünnschichtchromatographisch rein. Ausbeute: 32,27 S - 86 % der Theorie ηρ = 1,5000 3-Methylsulfonyl-2-phenyl-2-propoxy-propionitril j u · L·' . . . _....... .. . . . . .. .. .. _ . .. __________ .. .. ___

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” Gewerblicher Rechtsschutz

Die folgenden Ausführimgsbeispiele dienen zur Erläuterung der Anwendungsmöglichkeiten der erfindungsgemäßen Verbindungen, die in Form der oben angeführten Zubereitungen erfolgte· BEISPIEL 3

Wirkung der Saatgutbehandlung gegen Helminthosporium spec. an Gerste.

Gerstensaatgut mit natürlichem Befall durch Helminthosporium gra-mineum wurde unbehandelt beziehungsweise wie in der Tabelle angegeben behandelt in Pflanzengefäße mit Erde gesät und bei Temperaturen unter + l6°C der Keimung überlassen. Nach dem Auf lauf en wurden die Keimlinge täglich 12 Stunden mit Kunstlicht beleuchtet.

Nach etwa 5 Wochen wurden alle aufgelaufenen sowie die von Pilzen befallenen Pflanzen je Versuchsglied gezählt.

Die Fungizidwirkung errechnete man wie folgt: 100 - 10·°·. ?—Befa11 ..in Behandlung _ % Wirkunz ΐυυ Befall in Unbehandelt * wxrKung

Die Verbindungen lagen als 20 #ige Spritzpulver vor.

L

-¾ <7 a w V“ 2 Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn - Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach K 0311 Z Dr. Heinz Hannse - Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzei Postscheck-Konto : Berlin-West 1175-KH. Bankleitzahl 10010010 5 Vorsitzender des Aufsichtsrats : Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 100 7006 00, Bankleitzahl 100 400 00 1 ..... D..·;... iß B»tin 441/C/VM Rnntlaifrshl 1ίϊΊ 7fifl nn

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31“ Gewerblicher Rechtsschutz » ·

Erfindungsgemäße g Aktivsubstanz

Verbindung Nr. 100 kg Saatgut S Wirkung 1 50 95,6 2 50 100 3 50 100 h 50 100 ‘ 5 50 100 6 50 100 7 50 100 8 50 100 9 50 100 10 50 100 11 50 100 12 50 . 100 13 50 100 lk 50 100 15 50 100 16 50 100 17 50 100 18 50 100 19 50 100 20 50 100 21 50 100

Vergleichsmittel Me thoxyäthyl-Hg- silikat 2,63 87 BEISPIEL k

Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung' gegen Erysiphe cichora-cearum an Kürbispflanzen im Gewächshaus.

,/ d Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311 i. Dr·Heinz Hannse · Karl Otto Mitteistenscheid - Dr. Horst Witzei Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 100 10010

Jf Vorsitzender das Aufsiehterat*· Dr PHtiarrl v firhwarf7l6nnruin fUrMner r.nmfnnr7hBnIr iß Rertln i^nnfruMr RanVUlhthl ΙΟΓϋΜΜ ——* ms*· _ni__ ' · 7·- -i J* L..Î ._A —-y Ι»»ι*·τ*»’ι»ν·»—ΜΓ»-^

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^ 32- Gewerblicher Rechtsschutz

Mit den angegebenen Wirketoffkonzentrationen tropfnaß gespritzte Kürbisjungpflanzen wurden nach Antrocknen des Spritzbelages durch Aufstäuben trockener Mehltausporen von Erysiphe cichoraceanun inokuliert und zusammen mit inokulierten unbehandelten Kontrollpflan-zen im Gewächshaus bei 2k°C inkubiert. Nach einer Woche wurde die befallene Mehltaufläche in S von der gesamten Blattfläche geschätzt. Die Fungizidwirkung berechnete man wie folgt: 100 . Befall in Behandelt «, ,

100 - Befall in PnbehMd.lt- ‘ * Wirku“S

Die Substanzen waren als 20 Sige Spritzpulver formuliert. Erfindungsgemäße Wirkstoffkon-

Verbindung Nr. zentration % % Wirkung 1 0.025 100 0.005 100 0.001 100 2 0.025 100 0.005 100

0.001 lOO

3 0,025 100 0,005 100 0,001 100 4 0,025 100 0,005 100 0,001 100 5 0,025 100 0,005 100 0,001 100 6 0,025 100 0,005 100 0,001 100 1 i{/~\ -i33- *— ; Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn * Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG - D-1000 Berlin 65 * Postfach 65 0311 2 Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzei Postschedc-Konto : Berlin-West 1175-101. Bankfeitzah! 10010010

SCHERINGAG

-33-, Gewerblicher Rechtsschutz % «

Krfindvtnf »{·«&· Virkatoffkon-

Varbindung Mr. »eatration % % Wirkung 7 0,025 100 0,005 100 0,001 100 , 8 0,025 100 0,005 100 0,001 100 9 0,025 100 0,005 100 0,001 100 10 0,025 100 0,005 100 0,001 100 11 0,025 100 0,005 100 0,001 100 12 0,025 100 0,005 100 0,001 100 13 0,025 100 0,005 100 0,001 100 14 0,025 100 0,005 100 0,001 -87 15 0,025 100 0,005 100 0,001 100 16 0,025 100 0,005 100 0,001 100 17 0.025 100 0,005 100 0,001 100 18 0,025 100 0,005 100 / °»001 100 -3k- : Vorstand : Dr. Herbert Asmls · Dr. Christian Bruhn - Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG · D-100Q Berlin 65 · Postfach 650311 i" Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstensdieid · Dr. Horst Witzei Postscheck-Konto : Berlin-West 1175-101, Bankleltzah! 10010010

,34. SCHERINGAG

Gewerblicher Rechts schlitz « * ftrf±»d«agag**M&· Virkatoffkoa-

Varbiadung Kr,_»aatration %_ % Wirkung 19 0,025 100 0,005 100 0,001 100 20 0,025 100 0,005 100 0,001 100 s 21 0,025 100 0,005 100 0,001 100 4 22 0,001 100 0,0002 100 23 0,001 100 0,0002 100 2k 0,001 100 0,0002 100 25 0,001 100 0,0002 100 26 0,001 100 0,0002 100 27 0,001 100 0,0002 100 28 0,001 100 0,0002 100 29 0,001 100 0,0002 100 30 0,001 100 0,0002 100 31 0,001 100 0,0002 100 4 32 0,001 100 0,0002 100 33 0,001 100 0,0002 100

3k 0,001 lOO

0,0002 100

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CO

Ol ta -a- V“ ·: Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 031t z Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid - Dr. Horst Witzei Postscheck-Konto : Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010 S Vorsitzender des Aufsichtsrats : Dr. Eduard v. Schwartzkoooen Berliner Commerzbank AG. Berlin. Konto-Nr. 108 7006 00. Bankleitzahl 100 4001

.35- SCHERINGAG

Gewerblicher Rechtsschutz • «

Er findungs gemäße Wirkstoffkon- % Wirkung

Verbindung Nr. zentration % 35 0,001 100 0,0002 100 36 0,001 100 0,0002 98 37 0,001 100 0,0002 100 38 0,001 100 0,0002 100 39 0,001 100 5 0,0002 100 4o 0,001 100 0,0002 100 hl 0,001 100 0,0002 100 42 0,001 100 0,0002 100 43 0,001 100 0,0002 100 44 0,001 100 0,0002 100 45 0,001 100 0,0002 100 46 0,001 100 0,0002 100 47 0,001 100 0,0002 100 48 0,001 100 0,0002 100 49 0,001 100 0,0002 100 50 0,001 100 0,0002 100 51 0,001 100 0,0002 100 52 0,001 100 0,0002 100 53 0,001 100 0,0002 100 (f\ -36- * s «··'

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w £ Vorstand : Dr. Herbert Asmis Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG - D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 i Dr·Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Wltzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 100 10010 S Vorsitzender des Aufsichtsrats : Dr. Eduard v. SchwartzkODDen Berliner Commerzbank AG. Berlin. Konto-Nr. 108 7006 00. Bankleitzahl 100 400 00

-36- SCHERINGAG

Gewerblicher Rechtsschutz ♦ *

Erfindungsgemäße Wirkstoffkon- % Wirkung

Verbindung Nr. zentration % 5k 0,001 100 0,0002 100 55 0,001 100 0,0002 100 56 0,001 100 0,0002 100 57 0,001 100 0,0002 100 58 0,001 100 0,0002 100 * 59 0,001 100 0,0002 100 60 0,001 100 0,0002 100 61 0,001 100 0,0002 100 62 0,001 100 0,0002 100 63 0,001 100 0,0002 100 6k 0,001 100 0,0002 100 65 0,001 100 0,0002 100 66 0,0025 100 0,00025 100 167 0,0025 100 0,00025 100 68 0,0025 100 0,00025 100 69 0,0025 100 0,00025 100 70 0,0025 100 0,00025 100 71 0,0025 100 0,00025 100 72 0,0025 100 0,00025 100 «n ··'

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03 er T* c Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn - Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin £5 · Postfach 65 0311 7 Dr·Heinz Hannse - Karl Otto Mittelstenscheid - Dr. Horst Witzei Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 100 10010 » «

.37- SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz

Erfindungsgemäße Wirkstoffkon- % Wirkung

Verbindung Nr. zentration % 73 0,0025 1°° 0,00025 100 7¾ 0,0025 100 0,00025 10° 75 0,0025 10° 0,00025 10° 76 0,0025 100 0,00025 100 77 0,0005 99 0,00005 100 7& 0,0005 100 , 0,00005 100 BEISPIEL 5

Wirkung der Blattbehandlung gegen Piricularia oryzae an Reissämlingen im Gewächshaus.

Junge Reispflanzen wurden mit der in der Tabelle angegebenen Wirkstoffkonzentration tropfnaß gespritzt. Nach Antrocknen des Spritzbelages wurden die behandelten Pflanzen sowie unbehandelte Kontrollpflanzen durch Aufsprühen einer Suspension von Sporen (etwa 200 000 & mlHes Blattfleckenerregers Piricularia oryzae inokuliert und feucht bei +25 bis +27°C im Gewächshaus inkubiert.

Nach 5 Tagen wurde festgestellt, wieviel Prozent der Blattfläche befallen war. Aus diesen Befallzahlen errechnete man die Pungizid-wirkung wie folgt: „„„ 100 . Befall in Behandelt «, , 100--befall in Unbehandelt ' “ * Wirkmls

Die Substanzen waren als 20 £ige Spritzpulver formuliert.

S/ -38- ml *rl L’V——- Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 - Postfach 650311 t Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzei Postscheckkonto : Berlin-West 1175-101. Bankteitzahl 100 10010 • Vorsitzender des Aufsichtsrats : Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzßank AG. Berlin. Konto-Nr. 1087006 00. Bankleitzahl 100 400 00

.38- SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschub; • %

Erfindungsgemäße Wirkstoffkon-

Verhindung Nr. zentration % % Wirkung 1 0,1 89 0,02 63 2 0,1 97,3 0,02 89 * 4 0,1 9^,5 0,02 70 5 0,1 95 0,02 77,5 11 0,1 95 0,02 80 12 0,1 95 0,02 65 13 0,1 92,5 0,02 70 14 0,1 95 0,02 80 15 0,1 98 0,02 65 16 0,1 95 0,02 55 17 0,1 97,5 0.02 90 18 0,1 95 0,02 80 ? A.

·:/ Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-10CÛ Berlin 65 · Postfach 65 6311 Z Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid - Dr. Horst Witzei Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 100 10010 J! Vorsitzender des Aufsichtsrats : Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 100 400 00

3 *·>;.__t__λ___ii_ l.u. ____> η___1_____ Rerliner nisrnntrvRanV ΑΩ Rerlin KonfruWr 9l1ffinnA Ranlrt«if7»hl 1M 7D0QQ

• »

SCHERINGAG

~Gewerblicher Rechtsschutz Erfindungsgemäße Wirkstoffkon-

Verbindung Nr. zentration % S Wirkung 19 0,1 92,5 0,02 65 20 0,1 95 0,02 85 a 21 0,1 95 , 0,02 80 BEISPIEL 6

Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Botrytis cinerea an Tomatenpflanzen im Gewächshaus.

Junge Tornatenpflanzen wurden mit der in der Tabelle angegebenen Wirkstoffkonzentration tropfnaß gespritzt. Nach Antrocknen des Spritzbelages wurden die behandelten Pflanzen sowie unbehandelte inokuliert durch Aufsprühen einer Suspension von Sporen (etwa 1 Million je ml Fruchtsaftlösung) des Grauschimmelerregers Botrytis cinerea und feucht bei etwa 20°C im Gewächshaus inkubiert. Nach dem Zusammenbrechen der unbehandelten Pflanzen (= 100 % Befall) wurde der Befallsgrad der behandelten festgestellt. Die Fungizidwirkung errechnete man wie folgt: 100 . Befall in Behandelt „ ,

100--Befall in Pnbehand.lt = * WirtamS

Die erfindungs gemäßen Verbindungen lagen als 20 Jéige Formulierungen - vor. -kO-

Vorstand : Dr. Herbert Asmis * Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG - D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 !ψ Dr. Heinz Hannst * Karl Otto Mittelstenscheid * Dr. Horst Witzel Postschedc-Konto : Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 100 10010 < 1 ja Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 1087006 00, Bankleitzahl 100 400 00 a r p. . ..Φ n i. < n i!_ Lr_ Αλλα ΗΛΛ 7ΙΙΛ Art

.40. SCHERING AG

Gewerblicher Recht*schlitz

Erfindungs gemäße Wirkstoffkon-

Verbindungen Nr. zentration # # Wirkung 2 0,025 95 3 0,025 80 12 0,025 90 13 0,025 95 14 0,025 6o 15 0,025 85 * 16 0,025 '70 17 0,025 90 18 0,025 90 19 0,025 95 20 0,025 90 21 0,025 8ο

Vergleichsversuch 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3“din»ethyl-1-( 1,2,4-tria- *ol-l-yl)-2-butanon 0,025 6θ B1ISPI1L 7 .......

Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Plasmopara viticola an Weinrebenpflanzen im Gewächshaus.

Junge Weinrebenpflanzen mit etwa 5 bis 8 Blättern wurden mit der angegebenen Konzentration tropfnaß gespritzt, nach Antrocknen des Spritzbelages mit einer wäßrigen Aufschwemmung von Sporangien des Pilzes (etwa 20 000 pro ml) blattunterseits besprüht und sofort im Gewächshaus bei 22 bis 24°C und möglichst wasserdampfgesättigter Atmosphäre inkubiert·

Vom zweiten Tage an wurde die Luftfeuchtigkeit für 3 Li« 4 Tage auf Normalhöhe zurückgenommen (30 bis 70# Sättigung) und dann für / einen Tag auf VaaserdaapfSättigung gehalten. Anschlieftend wurde von iJU -ii- J / \ Vorstand: Dr. Herbert Asmia « Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · 0-1000 Berlin 65 * Postfach 60311 2 fir Hninr Hanna« . Karl ÛÜA UittelctentrhjiM . fV Harif Witznl n__.__>___w__. «%__ur__. jaj m_____* .m .m.« * »

t SCHERING AG

— ii-“ Gewerblicher Rechts schütz jedem Blatt der prozentuale Anteil pilzbefallener Fläche notiert, und der Durchschnitt je Behandlung wurde zur Ermittlung der Fungizidwirkung wie folgt .errechnet: 100 . Befall in Behandelt .

100 - Befall""in 'Unbehandelt--* Wirkung i • Die Substanzen waren als 20 9iige Spritzpulver formuliert.

Erfindungsgemäße Wirkstoffkon-

Verb indun gen Nr. zentration % # Wirkung 11 0,025 89 12 0,025 93.3 13 0,025 92,5 14 0,025 73 15 0,025 95,4 16 0,025 82 17 0,025 92,7 18 0,025 94,6 19 0,025 95,5 20 0,025 65 . 21 0,025 81 BEISPIEL 8

Im Labor wurcfe Kressesamen mit einer wäßrigen Emulsion der erfindungsgemäßen Mittel behandelt.

1/ j/ Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 ?----U3r. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid - Dr. Horst Witzei Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010 Ü Vorsitzender des Aufsichtsrats : Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 100 400 00 I« «

SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz

Die Konzentration der Wirkstoffe in der Emulsion betrug 100 ppm.

In einem 200 ml Glasstutzen mit 10 ml Wirkstoff émulsion wurde zu diesem Zweck ein Objektträger gestellt. Auf dem Objektträger war Filterpapier aufgezogen. Wenn das Filterpapier mit der Lösung durchtränkt war, wurden darauf 10 Kressesamen gleichmäßig verteilt.

i

Dann wurde auf den Stutzen der Deckel einer Petrischale gelegt.

Für jede Substanz wurden zwei Glasstutzen angesetzt.

Zur Auswertung wurden von den gekeimten Samen nach 7 Tagen die Längen der Sprosse und Wurzeln vermessen.

In der Tabelle werden die Werte in Relation zur Kontrolle gesetzt und in Prozentzahlen angegeben.

Es zeigt sich, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen bei Kresse einen starken Einfluß auf Wurzel- und Sproßwachstum ausüben. Dies wird in der Förderung (> 100 %) oder Hemmung (< 100 #) der einzelnen Teile deutlich.

α οι w V“ c Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian ßruhn - Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65- Postfach 050311 2 Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid - Dr. Horst Witzei Postscheck-Konto : Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010

SCHERING AG

-4 3“ Gewerblicher Rechtsschutz « «

Erfindungsgemäße Wachstum in %

Verbindungen Nr. Sproß_ Wurzel 1 71 57 2 86 71 3 67 100 4 67 57 5 67 43 6 67 71 7 83 86 8 67 71 9 67 71 10 83 71 11 100 67 12 50 22 13 50 22 14 100 78 15 67 44 16 50 44 17 83 56 18 67 67 19 100 56 20 83 78 21 50 44 22 50 57 BEISPIEL 9

Baumwolle wurde unter Gewächshausbedingungen bis zum Keimblattstadium angezogen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen wurden in Aufwandmengen von 1 und 2 kg Wirkstoff/ha auf die Pflanzen gespritzt. 3 Wochen nach 2 der Applikation wurde die Gesamtlänge der Pflanzen und die Länge I - -44- π%i,, _ Vorstand: Dr. Herbert Asmis * Dr. Christian Bruhn * Hans-Jörgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 * Postfach 650311 \ Dr. Heinz Hannse « Karl Otto Mittetstenscheid « Dr. Horst Witzei Postscheck-Konto : Berlin-West 1175-101, Bankfeltzah! 10010010 * h

-44- SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz des ersten Internodiums gemessen. In der Tabelle sind die Ergebnisse in Form von Prozentangaben als Vergleich zur Kontrolle angegeben.

Es zeigt sich eine Reduktion des Wachstums, die in der Regel stärker als die des Vergleichspräparates ist.

* * Erfindungsgemäße kg Wirk- Gesamtlänge Länge des 1.

Verbindungen Nr. stoff/ha der Pflanzen K Intemodiums % 11 '1 75 32 2 46 9 12 1 83 60 2 59 19 13 1 69 34 2 37 4 14 1 82 57 2 65 42 15 1 83 66 2 60 42 16 1 87 66 2 69 42 17 i 60 32 2 4l 9 18 1 69 15 2 52 13 19 1 48 15 2 45 9 20 1 75 43 2 52 9 21 1 95 72 2 71 34 22 1 100 70 2 55 62

Vergleichsmittel 2-Chloräthyltrimethyl- 1 52 23 ammoniumchlorid 2 44 23 l/ _4^' g' Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn - Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 - Postfach 650311 Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010

VnreitTanrfor <4ae litfoirhferat·· f*lr Prlnar/4 u ftrhwnrhircnrMtn Rflrlin«r AfSrnmarrhank Aß Rerlin linntr\.Nr 1Π87ΤΪ¥ΐ1ΥΙ Rahlrlulbflhi IflOiflOfll * 1

SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz BEISPIEL 10

Wirkung der Saatgutbehandlung gegen Getreidemehltau Erÿsiphe gra-minis an Gerste.

Saatgut der Sommergerste wurde unbehandelt oder gebeizt mit 100 g Wirkstoff/100 kg in Pflanzgefäße mit Erde gesät und bei Temperaturen um 20°C im Gewächshaus der Keimung überlassen. Nach Ausbil-, düng des ersten Laubblattes wurden die Pflanzen durch Überstreichen mit mehltaubefallenen Pflanzen inokuliert. Eine Woche später wurde notiert, wieviel Prozent der Blattfläche von Mehltau bedeckt war.

Eine Fungizidwirkung errechnete man wie folgt: 100 - 10° · Behandelt = χ wirkun

Befall xn Unbehandelt e

Etwaige Unverträglichkeit der Behandlung wurde nach dem Auflaufen der Pflanzen beurteilt. Die Bewertung erfolgte nach dem Schema 0 = totale Vernichtung 1 = 90 %ige Vernichtung 2 = 80 %ige Vernichtung 3 = 70 5iige Vernichtung 4 = 60 %ige Vernichtung 5 = 50 56ige Vernichtung 6 = 40 #ige Vernichtung 7 = 30 5^ige Vernichtung 8 = 20 ?4ige Vernichtung 9 = 10 S^ige Vernichtung 10 = ungeschädigt

gL

1 Vorstand: Dr. Herbert Asmis Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65- Postfach 650311 \ Dr. Heina Hannse Karl Otto Mittelstenscheid - Dr. Horst Witzei Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010 • Vorsitzender des Aufsichtsrats : Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin. Konto-Nr. 100 7006 00, Banldeitzahl 100 400 00 9 ___ ^ ...... . __ Dnrlinar niernnfrv.Cenl·' Aß Rarlin knnfnAlr 9Ü/IVY1A Ranlrleibahl 1ΙΥΙ700/ΙΠ

SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz « «.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen lagen als Spritzpulver mit 20 % Wirkstoffgehalt vor.

Im Gegensatz zum Vergleichsmittel zeigten sich die erfindungsgemäßen Verbindungen gegen Erysiphe graminis nicht nur voll wirksam sondern für die Gerste außerdem völlig verträglich.

s

Erfindungs gemäße % Wirkung Verträglichkeit

Verbindungen Nr. _ _ 1 100 10 2 100 10 5 100 10 6 100 10 7 100 10 8 100 10 9 99,5 10 10 100 10 11 93 10 15 100 10 16 99 io 17 95 10 21 100 10 22 100 10

Vergleictismittei 1-( 4-Chlorphenoxy)- 3,3-dimethyl-1-(1,2,4- triazol-l-yl)-2-butanon 100 4 BEISPIEL 11

Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen die Blattfleckenkrankheit (Cercospora beticola) an Zuckerrüben (Beta vulgaris).

j/ -47-

Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AS · D-1000 Berlin 65 - Postfach fB 0311 Z Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid - Dr. Horst Witzei Postscheck-Konto : Berlin-West 1175-101, Bankieltzahl 10010010 "5 Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108700600, Bankleitzahf 10040000 # 4

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-47- Gewerblicher Rechtsschutz

Zuckerrübenpflanzen mit 4 gut entwickelten Laubblättera wurden mit den angegebenen Konzentrationen tropfnaß gespritzt. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die behandelten Pflanzen sowie unbehandelte Kontrollpflanzen mit einer Suspension von 15 000 Cer-cospora-Sporen pro Milliliter gleichmäßig besprüht. Bei 26°C und wasserdampfgesättigter Luft wurden die Pflanzen vier Tage im Ge-- wächshaus inkubiert und danach bei etwa 22°C für weitere 10 Tage im Gewächshaus gehalten. Dann wurde der Anteil befallener Blattfläche notiert. Die Wirkung der Fungizide errechnete man daraus wie folgt : 100 . Befall in Behandelt , 100 - -—-— — = % Wirkung

Befall in Unbehandelt

Erfindungsgemäße Wirkstoff-

Verbindungen Nr. konzentration # Wirkung S

1 0,05 100 0,01 100 2 0,05 100 0,01 100 4 0,05 100 0,01 99 5 0,05 100 0,01 96 11 0,05 100 0,01 100 12 0,05 100 0,01 99,6 13 0,05 100 0,01 93 14 0,05 100 0,01 99,6 15 0,05 100 0,01 98 t, ” S:S -#>- iti ! Vorstand: Dr.Herbert Asmis - Dr.Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 Postfach 650311 z Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzei Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010 * Vorsitzender des Aufsichtsrats : Dr. Eduard V. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00. Bankleitzahl 100 400 00

,R SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz tf »

Erfindungsgemäße Wirkstoffkon-

Verbindungen Nr« zentration % Wirkung % 18 0,05 100 0,01 99,6 19 0,05 100 0,01 99,3 20 0,05 100 ο,οι 98 21 0,05 100 0,01 99,6

Vergleichsmittel

Manganäthylen-bis- 0,05 100 dithiocarbamat 0,01 79 BEISPIEL 12

Hemmung des Pilzwachstums auf Nährlösung.

20 ml einer Nährlösung aus Traubensaft und Wasser (l:l) wurden in 100 ml fassende Glaskolben gegeben und mit den pulverförmigen WirkstoffZubereitungen versetzt. Anschließend wurde mit Konidien (Sporen) von Pénicillium digitatum beimpft. Nach einer Bebrütungs-dauer von 5 Tagen bei 22 - 24°C wurde die Pilzentwicklung auf der Oberfläche der Nährlösung beurteilt.

Wertung: 0 = kein Pilzwachstum 1 = einzelne Pilzkolonien auf der Oberfläche 2 = Oberfläche 5-10 % vom Pilzrasen bedeckt 3 = Oberfläche 10-30 % vom Pilzrasen bedeckt h = Oberfläche 30-60 # vom Pilzrasen bedeckt 5 = Oberfläche 60-100 % vom Pilzrasen bedeckt

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen in der Nährlösung und Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt. ^ ij J[/ \Vorstand: Dr. Herbert Asmls · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311 z Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzei Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010

“ Vorsitzender des Aufsichtsrats : Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 106 7006 00, Bankleitzahl 100100 OC

c Site der Gesellschaft : Berlin ..nd Rerakamen Berliner Disconto-Bank AG. Berlin, Konto-Nr. 241/5008. Bankleitzahl 10070000

_k SCHERING AG

_ Gewerblicher Redits schütz « *

Erfindungsgemäße Wirkstoffkonzentration Pilzent-

Verbindungen. Nr. in der Nährlösung S 'Wicklung 5 0,0005 % k

0,001 % O

6 0,0005 56 k , 0,001 56 1 17 0,0005 56 0 0,001 56 0 20 0,0005 56 0 0,001 56 0 21 0,0005 56 2 0,001 56 0 23 0,0005 S 0 0,001 56 0 2k 0,0005 56 1 0,001 56 0

27 0,0005 % O

0,001 56 0 28 0,0005 % 0 0,001 56 o 29 0,0005 % 0 0,001 56 0 31 0,0005 % 0 0,001 % 0 32 0,0005 56 0 0,001 % 0 •»4 0,0005 56 0 0,001 % o -50- /u

CO

8' c Vorstand : Dr. Herbert Asmis - Dr, Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG - D-1000 Berlin 65 - Postfach 65 0311 Z Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid Dr. Horst Witzei Postscheck-Konto : Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010

Vorsitzender des Aufsichtsrats : Dr. Eduard v. SchwartzkODDen Berliner Commerzbank AG. Berlin. Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 100 400 00

SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz « «

Erfindungsgemäße Wirkstoffkonzentration Pilzént-

Verbindun.gen Nr. in der Nährlösung % -Wicklung 37 0,0005 % 0 0,001 % 0

38 0,0005 % O

0,001 % 0 *

Verglcichamittel (gemäß DE-OS 26 Ok 0k7) 3- (Imidazol- 1-yl) -2-phenyl-2-butyl- propionitril - Hydronitrat 0,0005 # 5 0,001 % *

Unbehandelte Nährlösung

Kontrolle “ ·* Αλ i * -51- m

CQ

Ç 4 Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 1 5r‘ ,!ΠΖ,Τβ; ?rl 01,0 Mit,elstenschei£! · Dr. Horst Witzei Postscheck-Konto : Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010 ·= Vorsitzender des Aufsichtsrats : Dr. Eduard v. Scfiwartzkoppen Berliner Commerzbank AG. Berlin. Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 100 400 00

_51_ SCHERINGAG

Gewerblicher Rechtsschutz BEISPIEL 13 * *

Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen den Echten. Rebenmehltau Uncinula nacator.

Junge Weinreben der Sorte Silvaner mit etwa 8 bis 10 Blättern wurden mit den in der Tabelle angegebenen Konzentrationen tropf-naß gespritzt. Nach Antrocknen der Spritzbeläge wurden die Pflanzen mit Konidiosporen des Pilzes Uncinula necator trocken bestäubt und bei etwa 22° C 12 Tage im Gewächshaus inkubiert. Dann wurde der Anteil der von Mehltau befallenen Blattfläche in Prozent geschätzt und die Fungizidwirkung wie folgt berechnet : 100 - Befall in Behandelt . 100 = % Wirkung

Befall in Unbehandelt

Der Befall erreichte in Unbehandelt 88,3 %· Die Mittel lagen als 20 %ige Spritzpulver vor. Aus der Tabelle sind die Wirkungen zu entnehmen.

Erfindungsgemäße % Wirkung gegen Uncinula necator mit

Verbindungen Nr. 0,025 0,005 %w Wirkstoff 2 93 85 3 100 100 4 100 100 5 100 100 6 100 99 7 100 89 8 100 95 9 87 63 10 100 49 11 100 100 12 100 63 13 100 95 14 66 43 15 100 100 é\ -52- m d» m «c i Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311 ç Pr‘ Η·1ηζ Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzei Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010 * *

_52_ SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz

Erfindungsgemäße % Wirkung gegen Uncinula necator mit

Verbindungen Nr. 0,025 0,005 % Wirkstoff 16 99 89 17 100 100 18 86 80 19 100 89 20 93 86 . 21 100 100 22 100 92 BEISPIEL 1¾

Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Apfelschorf Venturia inaequalis im Freiland.

Im Wachstum befindliche Triebe von Apfelpflanzen der Sorte MM 106 wurden tropfnaß behandelt mit 0,1% Wirkstoff - Kon- zentrations-Nach Antroclcnen der Spritzbeläge wurde eine

Suspension von Konidiosporen (330 000 pro Milliliter) auf die Blätter gesprüht, und anschließend wurden die Triebe nach Überstülpen von Polyäthylenbeuteln für 3 Tage unter

Halbschatten der Infektion durch den Pilz überlassen.

Danach wurden die Beutel abgenommen. Nach insgesamt 2 1/2 Wochen Versuchsdauer wurde der Anteil der von Schorf befallenen Fläche in Prozent geschätzt. Die unbehandelte

Kontrolle zeigte 99% Befall. Der Erfolg der Behandlungen wurde wie folgt berechnet:

Befall in Behandelt . 100 o/ ... .

100_ _ = % Wxrkung

Befall in Unbehandelt

Die Verbindungen lagen als 20 %ige Spritzpulver vor.

k -53- <n a 60 «w T- c Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 z Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzei Postscheck-Konto : Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 100 10010 £ Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG. Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 100 4001

-53- SCHERINGAG

Gewerblicher Rechtsschutz • 4

Erfindungsgemäße % Wirkung

Verbindungen Nr.

18 100 19 85 BEISPIEL 15

Wirkung kurativer Blattbehandlung Segen Apfelschorf Venturia inaequalis im Freiland.

Im Wachstum befindliche Triebe von Apfelpflanzen der Sorte ί MM 106 wurden mit einer Suspension von Konidiosporen (330 000 pro Milliliter) besprüht und sofort durch Überstülpen von Polyäthylenbeuteln feucht gehalten. Die Pflanzen standen im Halbschatten. Nach 3 Tagen wurden die Beutel abgenommen. Sieben l'âge nach der Inokulation wurden die Pflanzen mit 0,1 % Wirkstoffkonzentration tropf£aß behandelt. Nach weiteren 1 1/2 Wochen wurde der Anteil der vom Apfelschorf befallenen Blattfläche in Prozent geschätzt, er betrug in Unbehandelt 99%· Die erfindungsgemäßen Verbindungen lagen als 20 Jiige Spritzpulver vor. Die Wirkung der Behandlung errechnete man wie folgt: 100. Befall in Behandelt . 100 = % Wirkung

Befall in Unbehandelt

Erfindungsgemäße % Wirkung V erb in düng en Nr.

2 93 18 100 19 100 Véjfrglelchsmittel 2-Butyl-3-(imidazol-l-yl)-2-phenyl- 90 propionitril, Hydronitrat L^\ -54-

CO

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CO

·: Vorstand: Dr.Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn - Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000Berlin 65 - Postfach 650311 z Dr. Heinz Hannse - Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzei Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010

_54. SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz ' « BEISPIEL 16

Prophylaktische Blattbehandlung gegen Erysiphe graminis an Gerste.

|

Gerstenpflanzen im Stadium des ersten Blattes wurden mit angegebener Wirkstoffkonzentration unter Zusatz eines Alkarylpolyglykolethers als Netzmittel (0,05 9») tropfnaß gespritzt. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden diese Pflanzen sowie unbehandelte Kontrollpflanzen gleichmäßig mit mehltaubefallenen Getreidepflanzen bestrichen i und dann im Gewächshaus bei 20 bis 22°C eine Woche inkubiert.

' Anschließend wurde der durchschnittliche Mehltaubefall je

Pflanzgefäß (l8 bis 20 Pflanzen) notiert. Die Fungizidwirkung errechnete man nach der Formel 100- 100 » Befall in Behandelt = % Wirkung Befall in Unbehandelt

Die erfindungsgemäßen Substanzen lagen als 20 %ige Formulierungen vor.

Erfindungsgemäße % Wirkung mit

Verbindungen Nr. 0,025 % 0,005 %

Wirkstoff Wirkstoff 3 100 100 4 100 100 5 100 100 6 100 100 7 100 100 8 100 100 9 100 92 10 92 90 11 100 100 / -55- t\

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Ô 2 £ Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 i. Dr-Heinz Hann3e · Karl otto Mittelstenscheid . Dr. Horst Witzei Postschedc-Konto : Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010 •Ï Vorsitzender des Aufsichtsrats : Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG. Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00. Bankleitzahl 100400 00 2 Cif» rla·· ßBealle«J.a(». ...J B...L____ Rprliner nier rt ntfwRanif Aß Berlin 911/4VM Ranlrtttitrahl infl7flrtflü

.,5. SCHERINGAG

Gewerblicher Rechtsschutz t

Erfindungsgemäße ^ Wirkung mit 0,005 %

Verbindungen Nr. 0»025 Wirkstoff

Wirkstoff 12 100 100 13 100 100 2¾ 100 100 15 100 100 16 100 100 4 17 100 100 28 100 100 29 100 100 20 100 100 21 100 100 22 100 100 Λ -56- «o s ί Vorstand : Dr. Herbert Asmis - Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 Postfach 65 0311 9 «

.56- SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz BEISPIEL 17

Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Uromyces appendiculatus (Bohnenrost) im Gewächshaus.

Buschbohnenpflanzen im Stadium der Kalbentwickelten Primärblätter wurden mit 100 ppm Wirkstoffkonzentration tropfnaß gespritzt. Nach dem Antrocknen der Spritzbeläge wurden die behandelten Pflanzen sowie unbehandelte Kontroll-pflanzen mit einer Suspension der Uredosporen von Uromyces * appendiculatus besprüht. Zwei Tage lang wurden die Pflanzen dann in einer Feuchtkabine bei 22°C inkubiert und anschließend unter Gewächshausbedingungen bei etwa 22° C gehalten.

11 Tage nach dem Aufsprühen der Sporen wurden die Rostpusteln gezählt (durchschnittlich 253 je Blatt in der unbehandelten Kontrolle). Die Fungizidwirkung wurde wie folgt berechnet : . Pusteln in Behandelt . 100 .T. « 100 — ——-——--= 70 Wirkung

Pusteln in Unbehandelt

Die erfindungsgemäßen Substanzen lagen als 20%ige Formulierungen vor und zeigten über 90% Wirkung.

Erfindungsgemäße % Wirkung

Verbindung Nr.

1 91 2 96 3 95 4 94 12 100 15 99,5 16 95 17 99,4 18 99,9 -57- co 0 03 <1 Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG D-1000 Berlin ES · Postfach 65 0311 z Dr. Heinz Hannse - Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzei Postscheck-Konto : Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 100 10010 Λ Vorsitzender des Aufsichtsrats : Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 100 400 00 # «

SCHERING AG

”57 Gewerblicher Rechtsschutz

Erfindungsgemäße % Wirkling

Verbindung Nr.

19 93 21 93,6 22 95 27 95 28 97 BEISPIEL 18

Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Helmin-thosporium teres (= Pyrenophora teres), Netzfleckenkrankheit der Gerste.

Junge Gerstenpflanzen im Stadium des ersten Blattes wurden mit den angegebenen Konzentrationen tropfnaß gespritzt. Nach Antrocknen der Spritzbeläge wurden die behandelten Pflanzen und unbehandelten Kontroll-pflanzen mit einer Suspension der Konidiosporen von Helminthosporium teres besprüht und in einer Feauht-kammer 2 Tage bei 20 - 22° C kultiviert. Eine Woche nach der Inokulation wurde der prozentuale Befall der Blattflächen notiert. Die Fungizidwirkung berechnete man wie folgt : , Befall in Behandelt . 100 0/ TT. , 100 - --- % Wirkung

Befall in Unbehandelt

Die Verbindungen lagen als 20%ige Formulierungen vor.

Erfindungsgemäße % Wirkung

Verbindung Nr. 5°U PPra 100 ppm 35 90 90 36 95 90 37 95 90 38 95 90 . 39 95 95 |/ “58-J t—x Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 3C N Hr_ Weiny Hanne#» . Karl nttn UittoletencrheM . nr Wnr«t Wit-rei ___. _________ —

-58- SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz *

Erfindungsgemäße % Wirkung

Verbindung Nr. 500 ppm 100 ppm 40 100 100 41 100 98 42 100 100 43 loo loo 44 loo loo •^6 loo loo Ä 47 100 100 48 100 ß9 ’ 100 100 50 ' 100 96 51 100 100 52 98 89 22 100 100 54 96 96 55 100 100 27 100 100 58 100 96 59 100 89 fU\ -59- es

Co en ▼ T~ 4 Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 i Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Wittel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010

.5,. SCHERINGAG

Gewerblicher Rechtsschutz ψ « nrctßPlEL 19 y^jdcung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Zwergrost put;pinia hordei an Gerste in klimatisierter Pflanzen-wuch skammer.

jmjge Gerstenpflanzen im Stadium des ersten Blattes wurden angegebener Konzentration tropfnaß gespritzt. Nach An-trt»pknen der Spritzbeläge wurden die behandelten Pflanzen so^ie unbehandelte Kontrollpflanzen durch Überstreichen zwergrostbefallenen Pflanzen inokuliert und in eine ' pfJanzenwuchskammer gebracht. Bei 15° G und in den beiden erjiten Tagen unter nahezu feuchtegesättigter Luft wurden di# Pflanzen 10 Tage kultiviert. Danach wurde der prozen-£U^le Anteil rostbefallener Blattfläche notiert. Die Fungizid-w^\'kung berechnete man wie folgt:

Befall in Behandelt . 100 100---—— = % Wirkung

Befall in Unbehandelt

Div> Verbindungen lagen als 20 %ige Formulierungen vor.

der Tabelle wird gute bis sehr gute Wirkung für zahl-réi,che erfindungsgemäße Verbindungen belegt.

Ej-findungsgemäße Wirkung % indungen Nr. 5°0 ppm 32 100 42 100 43 100 45 100 46 100 47 100 48 100 49 100 54 100 u

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Oi tn T- 1; Dr*Herbert Asmïs · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG * D-1000 Berlin 65 * Postfach 650311 z Dr.Hr - rtannse * Karl 0tto Mittelstenscheid · Dr.Horst Witzei Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankieitzahl 10010010

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.60. SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz

Erfindungsgemäße Wirkung %

Verbindungen Nr. 500 ppm 55 100 58 100 6l 100 64 100 65 100 66 100 67 100 69 100 71 100 72 100 7¾ 100 75 100 76 100 77 100 78 100 7 g 100 80 100

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c. Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn - Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 i Dr·Heinz Hannse ' Karl 0110 Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzei Postscheck-Konto : Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 100 10010 -Ï Vorsitzender des Aufsichtsrats : Dr. Eduard V. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG. Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 100 400 00

SCHERING AG

- ~ Gewerblicher Rechtsschutz 0 .

BEISPIEL 20

Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Gelbrost Puccinis striiformis an Gerste in klimatisierter Pflan-zemfuchskammer.

Junge Gerstenpflanzen wurden im Stadium des ersten Blattes mit den angegebenen Konzentrationen tropfnaß gespritzt.

Nach Antrocknen der Spritzbeläge wurden die behandelten Pflanzen sowie unbehandelte Kontrollpflanzen mit einer s Suspension der Uredosporen von Puccinia striiformis in l,l,2-Trifluor-l,2,2-trichloräthan besprüht und in einer * Pflanzenwuchskammer bei 150°C inkubiert. In den beiden ersten Tagen wurde für nahezu feuchtegesättigte Luft gesorgt. Nach 15 Tagen wurde der prozentuale Anteil rostbefallener Blattfläche notiert.

Die Fungizidwirkung errechnete man wie folgt:

Befall in Behandelt . 100 100- --—— = % Wirkung

Befall in Unbehandelt

Erfindungsgemäße % Wirkung mit

Verbindungen Nr. 100 33 11 ppm 5 100 12 100 100 100 14 100 15 100 100 100 16 100 17 100 100 100 ; * 18 100 100 93 28 100 98 78 , -62- n 09

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w- 4 Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG - D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 ? Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzei ... _ ιι.,·),^Μηη<ινι(η i .. . . . , . j „ , Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzan! 10010010 * Vorsitzender des Auf&icntsrats: Dr. Eduard v. Schwertzlrnnnan ___ ι,.λ is .. u. mo7nncnn nvtiiwm BEISPIEL 21

SCHERING AG

“ ” Gewerblicher Rechtsschutz t «.

Wirkung der Saatgutbehandlung gegen Helminthosporium sativum an Gerste in klimatischer Pflanzenwuchskammer. Gerstensaatgut mit künstlichem Befall durch Helminthosporium sativum wurde mit 50 g Wirkstoff erfindungsgemäßer Mittel pro 100 kg eingepudert. Je Versuchsglied wurden von behandeltem beziehungsweise unbehandeltem Saatgut 2 g in Kunststofftöpfe von 6,5 x 6,5 cm gesät.

* Als Substrat diente Sand. Je Versuchsglied wurden 2

Wiederholungen angelegt. Die Töpfe wurden in einer Pflanzenwuchskammer bei 15° C auf gestellt. Nach k Wochen wurden die aufgelaufenen Pflanzen auf prozentualen Befall der Stengelbasis untersucht. Aus dem Durchschnitt der Wiederholungen wurde die Fungizidwirkung wie folgt berechnet:

Befall in Behandelt . 100 100- --- = % Wirkung

Befall in Unbehandelt

Die erfindungsgemäßen Mittel lagen als 20 ^ige Formulierungen vor.

Erfindungsgemäße % Wirkung gegen

Verbindungen Nr. Helminthosporium sativum 7 99 17 99 21 99,5 25 100 26 100 29 100 32 10° 38 100

Vergleichsmittel 2-Butyl-3-(imidazol-l-yl)-2-phenyl- 98,5 propionitril 2-Butyl-3-(imidazol-l-yl)-2-phenyl- 98 propionitril, Hydronitrat

J

C3;1

V-N

J Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 i Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzei Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010 S Vorsitzender des Aufsichtsrats : Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG. Berlin. Konto-Nr. 108 7006 00. Bankieitzahl 100 400 (

.63. SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz f * BEISPIEL 22

Wirkung gegen Pseudomonas phaseolicola, Erreger der Fettfleckenkrankheit der Bohnen, in vitro.

Biomalzagar wurde nach Hitzesterilisation auf etwa 45° C abgekühlt,und dann mit den Teststoffen in wässriger Zubereitung vermischt, in Kunststoffpetrischalen gegossen.

Nach dem Erstarren des Nährbodens wurden die Schalen behandelten Agars sowie Schalen mit unbehandeltem Agar als Kontrolle mit einer Suspension des Fettfleckenerregers Pseudomonas phaseolicola im Zentrum mittels Impföse inokuliert. Dann wurden die Schalen bei 22° C inkubiert.

Nach 2 1/2 Wochen wurde die radiale Ausdehnung der gewachsenen Kolonien der Bakterien gemessen. Aus dem Durchschnitt von zwei Wiederholungen je Versuchsglied wurde die bakterienhemmende Wirkung wie folgt berechnet:

Radialwuchs in Behandelt . 100 100- — ------------- = % Hemmwirkung

Radialwuchs in Unbehandelt

Die Verbindungen lagen als 20 %ige Formulierungen vor.

% Hemmwirkung von 250 ppm Wirkstoff in Agar gegen Pseudomonas phaseolicola.

Erfinduhgsgemäße fa Hemmwirkung

Verbindungen Nr.

3 71 4 71 11 67 12 86 13 78 15 75 17 67 /U -64- / 1/ <? o co II Vorstand : Dr. Herbert Asmis - Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG - D-1C00 Berlin £5 · Postfach 65 0311 2 Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid - Dr. Horst Witzei Postscheck-Konto : Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 100 10010 « \/ΛΓ«ΐ*τβηΗβΓ Häb AtifcirMerat« · Dr. PritiarH V. ftrfiwartyWnnnen Rerliner rnrnmerrhanl· in Reriin lfnntn.Klr 1 7lYtfi m RanWIoitTaM 1ΠΛ Affi ΛΛ < »

-64- SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz

Erfindungsgemäße % Hemmwirkung

Verbindungen Nr.

18 75 19 71 21 71

Vergleichsmittel 2-Butyl-3-(imidazol-l-yl)-2-phenyl- 42 propionitril, Hydronitrat l· -65- co

CD

m *· ·: Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jörgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 Z Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid Dr. Horst Witzei Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. BanWeitzahl 100 10010 * Vorsitzender des Aufsichtsrats : Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG. Berlin. Konto-Nr. 108 7006 00. Bankleitzahl 100 400

.6,. SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz 4 * BEISPIEL 23

Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Echten Mehltau Erysiphe graminis an Gerste im Gewächshaus.

Junge Gerstenpflanzen im Stadium des ersten Blattes wurden mit den angegebenen Konzentrationen tropfnaß gespritzt. Nach Antrocknen der Spritzbeläge wurden die behandelten Pflanzen sowie unbehandelte Kontrollpflanzen mit trocknen Mehltausporen Inokuliert, in dem man die Versuchspflänzchen mit befallenen Pflanzen überstrich. Danach wurden die Versuchspflanzen im Gewächshaus bei etwa 20 bis 22° C kultiviert und nach einer Woche auf Prozent Befall der Blattflâche bonitiert. Die Fungizidwirkung wurde wie folgt berechnet : inn Befa11 in gehandelt 100 = $ Wir]cu31g

Befall in Unbehandelt

Die Verbindungen lagen als 20% ige Formulierungen vor.

Erfindungsgemäße % Wirkung

Verbindungen Nr. 100 ppm 20 ppm 28 100 100 29 10° 10° 30 100 99 31 100 100 32 - 100 33 100 100 3¾ 100 100 35 100 100 36 100 100 37 100 100 38 100 100 39 98 90 40 100 91 41 100 100 42 100 100 43 96 91 -66- T" 1-· Vorstand : Dr. Herbert Asmis Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG - D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 A Dr·Heinz Hannse · Karl 0tto Mittelstenscheid - Dr. Horst Witzei Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 100 10010 -S Vorsitzender des Aufsichtsrats : Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG. Berlin. Konto-Nr. 106 7006 00. Bankleitzahl 100 400 00

_66. SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz y *

Erfindungsgemäße % Wirkung

Verbindungen Nr. 100 ppm 20 ppm 44 100 100 45 100 96 46 100 100 47 100 100 48 100 100 49 100 100 50 100 100 51 100 100 52 100 100 53 100 100 54 100 100 55 100 100 56 100 100 57 100 100 58 100 87 59 100 100 60 100 98 61 100 100 62 100 100 63 100 100 64 99 95 65 100 100 -67-

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«r »*· c Vorstand: Dr. Herbert Asmis Dr. Christian Bruhn Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 - Postfach 65 0311 z Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelslenscheid · Dr. Horst Witzei Postscheck-Konto : Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 100 10010

Claims

1. Imidazolyl-propionitrile der allgemeinen Formel

0. R. w R - Ç - CH - N( I 2 \_ 1 CN - in der R einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, glaich oder verschieden durch Halogen, -Alkyl, (C^-C^-Alkoxy, (C^C^)-Alkyl- thio, Trifluormethyl oder die Nitrogruppe substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest und 3^ (C^C^q) -Alkyl , (C^-Cg)-Alkenyl , (C^-Cg)-Alkinyl oder einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, (C^-C^J^Alkyl, (C1~C^>Alkoxy, (C^C^)-Alkylthio, Trifluormethyl oder die Nitrogruppe substituierten Phenylalkylrest bedeuten und deren Säureadditionssalze mit anorganischen und organischen Säuren. »

2. Imidazolyl-propionitrile gemäß Anspruch 1, worin R einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, (C^-C^-Alkyl, (C^-C^)-Alkoxy, (C^-C^)-Alkylthio, Trifluormethyl oder die Nitrogruppe substituierten Phenylrest und R^ (C^-Cg)-Alkyl , Allyl , Propargyl oder einen gegebenen?· 1/ -2- I·/ / \ Vorstand: Dr. Herbert Asmis - Dr. Christian Bruhn * Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 * Postfach 65 0311 SCHERING AG _ 2_ Gewerblicher Rechtsschutz < < falls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, XC^-C^)-Alkyl, (C -C4)-Alkoxy, (C^C^)-Alkylthio, Trifluormethyl oder die Nitrogruppe substituierten Benzylrest bedeuten. 3- 3-(Imidazol-1-yl)-2-phenyl-2-propoxy-propionitril, - Hydronitrat 4. 3- (Imidazol-1-yl) -2-phenyl-2-propoxy-propionitril * 5· 2-Butoxy-3-4imidazol- 1-yl) -2-phenyl-propionitril, Hydronitrat 6. 2-Butoxy-3-(imidazol- 1-yl)-2-phenyl-propionitril 7· 2-Allyloxy-3-(imidazol-1-yl)-2-phenyl-propionitril, Hydronitrat 8. 2-Allyloxy-3-(imidazol-1-yl)-2-phenyl-propionitril 9· 2-Äthoxy-3-(imidazol-l-yl)-2-phenyl-propionitril, Hydronitrat 10. 2-Äthoxy-3-(imidazol-l-yl)-2-phenyl-propionitril 11. 3-(Imidazol-l-yl)-2-methoxy-2-phenyl-propionitril, Hydronitrat 12. 3-(Imidazol-1-yl)-2-methoxy-2-phenyl-propionitril 13. 2-(2-Chlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-2-propoxy-propionitril, Hydronitrat '14. 2-Butoxy-2-(4-chlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propionitril, Hydronitrat 15. 2-Butoxy-2-(2-chlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propionitril, Hydronitrat 16. 2-Allyloxy-2-(2-chlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propionitril, Hydronitrat 17- 2-(4-Chlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-2-propoxy-propionitril, Hydronitrat 18. 2-Allyloxy-2-(4-chlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propionitril, Hydronitrat ? u • * Unrafanrl · hr UarkArf A.mt. . hr Ahfletlen bruhn . Uene lürnen Msmann DftdflrivhHÎt ’ N6 Aß . b-10Û0 ΒβΗΐπ β5 · PoStf&ch 65 H SCHERING AG Gmmfalichtr Rtchtsubub 19. 2-(2-Chlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-2-propoxy-propionitril 20. 2-Butoxy-2-(4-chlorphenyl)-3-(imidazo1-1-yl)-propionitril 21. 2-Butoxy-2-(2-chlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propionitril 22. 2-Allyloxy-2-(2-chlorphenyl)-imidazol-l-yl)-, propionitril 23. 2-(4-Chlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-2-propoxy-propionitril 24. 2-Allyloxy-2-(4-chlorphenyl)-3-imidazol-l-yl)-propionitril 25· 2-Benzyloxy-3-(imidazol-l-yl)-2-phenyl-propionitril, Hydronitrat 26. 2-B»n*yloxy-3”(i*id**ol-l-yl)·2·ρλ·ηγ1-ρΓ«ρ1θΒΐΐΓΐ1 27. 3-(Imidazo1-1-yl)-2-ieopropyloxy-2-pkenyl-prepienitril Hydronitrat 28. 3-(Imidazol-l-yl)-2-isopropyloxy-2-phenyl-propionitril 29· 2-(4-Chlorphenyl)-2-hexyloxy-3-(imidazol-l-yl)-propionitril, Hydronitrat 30. 2-(4-Chlorphenyl)-2-hexyloxy-3-(imidazol-l-yl)-propionitril 31. 2-Allyloxy-3-(imidazol-l-yl)-2-(2-methylphenyl)-propionitril, Hydronitrat 32. 2-(3,4-Dichlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-2-propoxy-propionitril, Hydronitrat 33. 2-Butoxy-2-(2,4-dichlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propionitril , Hydronitrat 34. 2-Allyloxy-2-(2,4-dichlorphenyl3-3-(imidazol-l-yl)-propionitril, Hydronitrat 35· 2-Äthoxy-2-(314-dichlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propionitril, Hydronitrat 36. 2-Allyloxy-3-(imidasol-l-yl)-2-(2-aathylpheayl)-prapio- ß nitril -4- Ifc Vorstand: Dr. Herbart Asmts Dr. Christian Bruhn - Hans-JQrgen Hamann Poatanediritt: SCHERING AQ · D-10» Berlin «5 · Poetfach «8311 /1Dr.Heinz Hanns· * Kar! Otto Mitte Istanscfteid · Dr. Horst Witz·! h..i. vui.· «**--·«sw -«m BT.nan.-ii>«m«nma -4- SCHERING AG Gewerblicher Rechtsschutz 37. 2-(3,4-Dichlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-2-propoxy-pro-pionitril 38. 2-Allyloxy-2-(3,4-dichlorphenyl) -3-(imidazol-l-yl)-propionitril 39. 2-Butoxy-2-(2,4-dichlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propionitril ß 40. - 2-Allyloxy-2-(2,4-dichlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-pro-. pionitril 41. 2-Äthoxy-2-(3*4-dichlorphenyl)- 3-(imidazol-1-yl)-propionitril __________________________________________ 42. 3“(Imidazol-1-yl)-2-phenyl— 2—(1,2,2—trimethyl—propoxy) — propionitril, Hydronitrat 43· 3-(Imidazol-l-yl)-2-(2-methoxy-äthoxy)-2-phenyl-propionitril, Hydronitrat 44. 2-(2,2-Dimethylpropoxy)-3-(imidazol-1-yl)-2-phenyl-propionitril* Hydronitrat 45· 2- ( 2,2-Dimethyl-propoxy)-3-(imidazol-l-yl)-2-phenyl-propionitril 46. 2-(2-Fluorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-2-propoxy-propionitril, Hydronitrat 47. 2-Butoxy-2-(2-fluorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propionitril, Hydronitrat 48. 2-(4-Fluorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-2-propoxy-propionitril, Hydronitrat 49· 2-Butoxy-2-(4-fluorphenyl)-3-(imidazol-1-ÿl)-propionitril, Hydronitrat 50. 2-Allyloxy-2-(2-fluorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propionitril, Hydronitrat 51. 2-Ethoxy-2-(2-fluorphenyl)-3~(imidazol-l-yl)-propionitril, Hydrinitrat L en GS SCHERINGAG ^ Gewerblicher Rechtsschutz 52. 2-(2-Fluorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-2-methoxy-propionitril, Hydronitrat 53· 3-(Imidazol-l-yl)-2-phenyl-2-(l,2,2-trimethyl-propoxy)-propionitril 54. 3-( Imidazol-l-yl)-2-(2-methoxy-äthoxy)-2-phenylpropionitril 55· 2-(2-Fluorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-2-propoxy-propionitril ^56. 2-Butoxy-2-(2-fluorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propionitril *57. 2-(4-Fluorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-2-propoxy-propionitril « 58» 2-Butoxy-2-(4-fluorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propionitril 59· 2-(2-Fluorphenyl)-3-imidazol-l-yl)-2-methoxy-propionitril 60. 2-Äthoxy-2-(2-fluorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propionitril 61. 2-Allyloxy-2-(2-fluorphenyl)- 3-(imidazol-l-yl)-propionitril 62. 2-Allyloxy-2-(4-fluorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propionitril, Hydronitrat 63. 2-Äthoxy-2-(4-fluorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propionitril, Hydronitrat 64. 2-(4-Fluorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-2-methoxy-propionitril, Hydronitrat 65· 2-Äthoxy-2-(4-fluorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propionitril 66. 2-(4-Fluorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-2-methoxy-propionitril 67. 2-Allyloxy-2-(4-fluorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propionitril 68. 2-Decyloxy-3-(imidazol-l-yl)-2-phenyl-propionitril, . Hydronitrat 69. 2-(3 »3-Bimethylbutoxy)- 3-(imidazol-l-yl)-2-phenylpropionitril, Hydronitrat 70. 3“(Imidazol-l-yl)-2-octyloxy~2-phenyl-propionitril 71. 2-(3 ,3-Dimethoxyhutoxy)-3-imidazol-l-yl)-2-phenyl-propionitril -6- L m o> m T* .· Vnrstandr Dr. Herbert A«m?R . Dr Dhrîstîan firnhn . Hana-.lnrnen Hamann Pnefanaj-brlft· .QDWPOIWß Aß . D-1fVY1 Berlin 65 · Pöstfaeh 65 0311 ' ' SCHERINGAG "D“ Gewerblicher Rechtsschutz 72. 2-(4-Bromphenyl)-2-butoxy-3-(imidazol-l-yl)-propionitril, Hydronitrat 73. 2-(4-Bromphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-2-propoxy-propionitril, Hydronitrat 74. 2-(4-Bromphenyl)-2-hexyloxy-3-imidazol-l-yl)-propionitril, Hydronitrat 75. 3-(Imidazol-l-yl)-2-(2-methylphenyl)-2-propoxy-propionitrilt M Hydronitrat 761 2-Hexyloxy-3-(imidazol-l-yl)-2-(2-methylphenyl)-propionitril, Hydronitrat 77· 2-(4-Bromphenyl)-2-butoxy-3-(imidazol-l-yl)-propionitril 78. 2-(4-Bromphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-2-propoxy-propionitril 79· 2-(4-Bromphenyl)-2-hexyloxy-3-(imidazol-l-yl)-propionitril 80. 2-Butoxy-3-(imidazol-l-yl)-2-(2-methylphenyl)-propionitril 81. 2-Butoxy-3-(imidazol-l-yl)-2-(2-methylphenyl)-propionitril, Hydronitrat 82. 2-Hexyloxy-3-(imidazol-l-yl)-2-(2-methylphenyl)-propionitril 83. 2-Decyloxy-3-(imidazol-l-yl)-2-phenyl-propionitril 84. 3-(imidazol-l-yl)-2-(2-methylphenyl)-2-propoxy-propionitril 85. 2-Butoxy-2-(3-chlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propionitril 86. 2-(3-Chlorphenyl)-2-hexyloxy-3-(imidazol-l-yl)-propionitril, Hydronitrat §7. 2-Decyloxy-3-(imidazol-l-yl)-2-(2-methylphenyl)-propionitril, ? Hydronitrat 88. 3-(Imidazol-l-yl)-2-(2-methylphenyl)-2-octyloxy-propionitril 89· 2-Decyloxy-3-(imidazol-l-yl)-2-(2-methylphenyl)-propionitril k CO ca Sr T“ I: Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311 1-7- SCHERINGAG Gewerblicher Rechtsschutz •9o. 2-Butoxy-3-(imidazol-l-yl)-2-(4-methoxyphenyl)-propionitril, Hydronitrat 91« 2-Butoxy-3-(imidazol-l-yl)-2-(^-methoxyphenyl)-propionitril 92. 2-(4-Chlorphenyl)-2-hexyloxy-3-(imidazol-l-yl)-propionitril, Hydrogenoxalat 93· 2-(4-Chlorphenyl)-2-hexyloxy-3-(imidazol-l-yl)-propionitril, Hydrogensulfat M m 9(T. Verfahren zur Herstellung von Imidasolyl-propionitrilan gemäß Ansprüchen 1 bis 93, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel R - C - CH2 - Y mit Imidazol der Formel HC - NH HC^ ßE in Gegenwart eines Lösungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt, worin R und R^ die oben genannte Bedeutung haben und Y Halogen,oder den gegebenenfalls in der Seitenkette halogenierten Alkylsulfonyloxy- oder den Arylsulfonyloxy-Rest bedeutet.. m cn cn w Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 ί . 1 ! -8- SCHERING AG i Gewerblicher Rechtsschutz i t i

95·, Biozide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung nach den Ansprüchen 1 bis 93. 96. iBiozide Mittel gemäß Anspruch 95 mit fungizider Wirkung, * * Λ

97· Biozide Mittel gemäß Anspruch 95 mit wucheregulatoriseher Wirkung,

98· Biozide Mittel gemäß Anspruch 95 mit bakterizider Wikrung.

99· Biozide Mittel gemäß Anspruch 95 in Mischung mit Träger- und/oder Hilfsstoffen. 'vA- —...... -9- m ~~ CB ---- m V— *-· Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG - D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311