DD202977A5

DD202977A5 - Biocide mittel

Info

Publication number: DD202977A5
Application number: DD82241259A
Authority: DD
Inventors: Carlo Skoetsch; Dietrich Baumert; Hansjoerg Kraehmer; Ernst Pieroh
Original assignee: Schering Ag
Priority date: 1981-06-30
Filing date: 1982-06-30
Publication date: 1983-10-12
Also published as: FI822033A0; IT8221939A0; TR21402A; FI822033L; PL129716B1; SU1245251A3; NL8202339A; LU84246A1; ATA247082A; GB2101995A; PT75147A; FR2519635A1; CA1186317A; BG37373A3; ZA824688B; FR2519635B1; BE893696A; IT1151802B; SE8204027L; KR840000506A

Abstract

Die Erfindung betrifft biozide Mittel fuer die Anwendung in der Landwirtschaft, im Material- und Vorratsschutz sowie auf dem Hygienesektor. Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung neuer Mittel mit starker fungizider Wirkung und breitem Wirkungsspektrum. Erfindungsgemaesz werden in den neuen Mitteln als Wirkstoff Imidazolyl-propionitrile der allgemeinen Formel I angewandt, in der R einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, (C&ind1!-C&ind4!)-Alkyl, (C&ind1!-C&ind4!)-Alkoxy, (&ind1!-C&ind4!)-Alkylthio, Trifluormethyl oder die Nitrogruppe substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest und R&ind1! (C&ind1!-C&ind10!)-Alkyl, (C&ind3!-C&ind8!)-Alkenyl, (&ind3!-C&ind8!)-Alkinyl oder einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, (C&ind1!-C&ind4!)-Alkyl, (C&ind1!-C&ind4!)-Alkoxy, (C&ind1!-C&ind4!)-Alkylthio, Trifluormethyl oder die Nitrogruppe substituierten Phenylalkylrest bedeuten.

Description

Die Erfindung betrifft neue Imidazolyl-propionitrile, enthaltend biozide Mittel insbesondere mit fungizider Wirkung*

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Imidazolyl-propionitrilderivate mit fungizider Wirkung sind bereits bekannt (DE-OS 2 604 04-7). Diese weisen jedoch ein relativ enges WirkungsSpektrum auf, was unbefriedigend ist.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung neuer Imidazolylpropionitrile, welche breit gefächerte Anwendungsmöglichkeiten insbesondere auf dem Gebiet des Pflanzenschutzes eröffnen und ein breites fungizides WirkungsSpektrum aufweisen.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Imidazolylpropionitrile mit den gewünschten Eigenschaften zu entwickeln.

Erfindungsgemäß werden in den neuen bioziden Mitteln als Wirkstoff Imidazolyl-propionitrile der allgemeinen !Formel

0 - R.

^η CT

/ 1 ? R Q ? - ^ - ^Ä - 61 087 18

*. ^ I L· U O L· 23.3.83

angewandt, in der

H einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Hai gen, (C₁-C^)-Alkyl, (O₁-C^)-Alkoxy, (O₁-C₂J_-)-Alky ItMo, Trifluormethyl oder die Nitrogruppe substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest und

(„' E₁ (O₁-C₁₀)-Alkyl, (Cn-Cg)-Alkenyl, (Co-O₈)-Alkinyl oder einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, (C₁-C₂,)-Alkyl, (C₁-C₂J_-)- Alkoxy, (C₁-C₂J_-)-AlkyltMo, Irifluormethyl oder die Nitrogruppe substituierten Phenylalkylrest bedeuten und deren Säureadditionssalze mit anorganischen und organischen Säuren«

Die erfindungsgeniäßen Verbindungen sind im weitesten Sinne biozid wirksam, zeichnen sich jedoch insbesondere durch eine fungizide Wirkung aus, worin sie überraschenderweise bekannte Wirkstoffe analoger Konstitution und Wirkungsrichtung übertreffen*

Die fungizide Wirkung erstreckt sich überraschenderweise gegen Pilze unterschiedlichster systematischer Stellung. Bei der Behandlung oberirdischer Pflanzenteile schützen sie gegen windbürtige Krankheitserreger« Gegen samenübertragbare Krankheitserreger kann man die Verbindungen zur Saatgutbehandlung einsetzen. Außerdem wirken diese systemisch, d, tu , sie werden von den Wurzeln der Pflanzen z. B. nach Einbringen bei der Saat aufgenommen, werden in die oberirdischen Teile der Pflanzen transportiert und schützen diese gegen Krankheitserreger.

~³~ ⁶¹ °⁸⁷¹⁸

23.3.83

Als weitere Wirkungen sind zu nennen eine wuchsregulatorische und eine bakterizide Wirkung.

Wegen des erkannten breiten Wirkungssprektrums eignen sich die Verbindungen nicht nur zum Schutz von Kulturpflanzen, sondern auch zum Materialschutz und zur Bekämpfung humanpathogener und tierpathogener Mikroben, voraus sich breit gefächerte Anwendungsmöglichkeiten ergeben.

Je nach der speziellen Bedeutung der Substituenten ergeben sich hierbei sch&erpunktmäßige Anwendungsgebiete, bei denen die Verbindungen herausragende Wirkungen entfalten. So können diese jeweils als Fungizide, Pflanzenwachstumsregulatoren oder Bakterizide eingesetzt werden»

In den durch die allgemeine Formel I gezeichneten Verbindungen können z. B. bedeuten:

H 2-Fluorphenyl, 3-Fluorphenyl, 4-Fluorphenyl, 2-Chlor-phenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphen7l", 2-Bromphenyl, 3-Bromphenyl, 4—Bromphenyl, 2-Jodphenyl, 3-Jodphenyl, 4-Jodphenyl, 2,3-Dichlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 3,4-Dichlorphenyl, 2,6-Dichlorphenyl, 2-Methylphenyl, 3-^Ie'bhylphenyl, 4-Methy!phenyl, 2-lthy!phenyl, 3-Athy!phenyl, 4-lthy!phenyl, 2-Propylphenyl, 3-P^opylphenyl, 4-Propylphenyl, 2-Isopropy!phenyl, 3~Isopropylphenyl, 4-Isopropy!phenyl, 2-Butylphenyl, 3-Buty!phenyl, 4-Buty!phenyl, 2-sek,-Butylphenyl, 3-sek,-Butylphenyl, 4-sek,-Butylphenyl, 2-tert.-Butylphenyl, 3-tert.-Buty!phenyl, 4-tert,-Buty!phenyl, 2-Methoxyphenyl, 3-^etho2yphenyl, 4-Methoxy-

241-259 2 -^- ^k~ 6108718

23-3·83

phenyl, 2-Äthoxyphenyl, 3-Ätho:xyphenyl, 4-Äthoxyphenyl, 2-Methylthiophenyl, 3-Methylthiophenyl, 4-methyl thiophenyl, 2-Äthylthiophenyl, 3~Äthylthiophenyl, 4—Äthylthiophenyl, 2-Irifluo:methylphenyl, 3-T3?ifluormethylphenyl, 4—Tsifluormethy!phenyl, 2-Nitrophenyl, 3-mtrophenyl, U—Nitrophenyl, 3-5¹lu-or-4-methosyphenyl, 2-Chlor-5-

^v- nitrophenyl, 4—Chloi-2~fluorphenyl, 2,4,5-Trimetho2yphe-

nyl oder 5-Chlor-2-nitrophenyl und

H₁ (G₁-C₁₀)-Alkyl, z, B. Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hesyl, Heptyl, Octyl, ETonyl, Decyl, Isopropyl, 2,2-Dimethylpropyl-1, 3,3-Dimethyl-'butyl-2, (C₃-C₈)-Alkenyl, z. B. 2-Buten-1-yl, 3-Methyl-2-buten-1-yl, Hexenyl, Heptenyl, Octenyl, (Co-Cg)-A13sinyl, 3. B» Propargyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl, Heptinyl, Octinyl, Phenylalkyl, z, B. Benzyl, 2-Fluorbenzyl, 3-i¹luo2?benzyl, 4-Fluorbenzyl, 2-Chlorbenzyl, 3-^hlorbenzyl, 4~Chlorbenzyl, 2-Brombenzyl, 3-Brombenzyl, 4—Brombenzyl, 2,4—Dichlor-

{*- benzyl, 2,6-Dichlorbenzyl, 3_f4—Dichlorbenzyl, 2-Methyl-

benzyl, 3-Methylbenzyl, 4—Methylbenzyl, 2-UItirobenzyl, 3-Mtrobenzyl, 4—Fitrobenzyl, 2-Trifluormethylbenzyl,. 3-Tiiiltiormethylbenzyl, 4~Trifluonaethylbenzyl, 2-Methosybenzyl, 3-Methosybenzyl, 4-4Äethozybenzyl, 2-lthosybenzyl, 3-lthosybenzyl, 4—Äthosybenzyl, 2-Proposybenzyl, 3-Proposybenzyl, 4—Proposybenzyl, 2-Buto2ybenzyl, 3-Butoxybenzyl, 4-Butosybenzyl, 2-Methylthiobenzyl,.3-Methylthiobenzyl, 4-Methylthiobenzyl, 2-lthylthiobenzyl, 3--äthylthio· benzyl, 4—Äthylthiobenzyl, 2-Butylthiobenzyl, 3-Butylthiobenzyl, 4-Butylthiobenzyl sind beispielsweise zu nennen,

241259 2 -y-ö- 61087

23.3.83

Als anorganische und organische Säure zur Bildung der Säure~ additionssalze sind "beispielsweise zu nennen die Halogenwasserstoff säure, wie z. B. die Chlorwasserstoffsäure und die Bromwasserstoffsäure, ferner Phosphorsäure, Schwefelsäure, insbesondere Salpetersäure, mono- und bifunktionelle Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren, wie z. B, Essigsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Salicylsäure, Sorbinsäure, Milchsäure, sowie Sulfonsäuren, wie z« B. p—Toluolsulfonsäure und 1,5—Naphthalindisulf onsäure.

Diese, Säureadditionssalze können nach den üblichen Salzbildungsverfahren, z« B. durch Lösen einer Verbindung der Formel I in einem geeigneten Lösungsmittel und Hinzufügen der Säure erhalten werden*

Yon den erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich durch eine fungizide Wirkung insbesondere diejenigen aus, bei denen in der allgemeinen Formel I der Rest

E einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, (C,.-C₄)-Alkyl, (C^-C₂^)-Alkoxy, CC.-C₂J_-)-Alkylthio, Trifluormethyl oder die Hitrogruppe substituierten Phenylrest und

E₁ (C^-Cg)-Alkyl, Allyl, Propargyl oder einen gegebenenfalls ein— oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Alkylthio, Trifluormethyl oder die Mtrogruppe substituierten Benzylrest bedeuten.

24 125 9 2 -^-⁶- ll°^a? _s:^a

Vorzugsweise sind hiervon solche Verbindungen zu nennen, "bei denen

R Phenyl, 2-Chiorphenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 2,4—Dichlorphenyl, 2,6-Dichlorphenyl, 3,4-Dichlorphenyl, 2-Fluorphenyl, 4—Pluorphenyl, 4—Bromphenyl, 2-Methy!phenyl, 4—Methy!phenyl, 4-Methoxyphenyl, 4—Mtrophenyl und

R^ Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Pentyl, Hesyl, Allyl, Propargyl, Benzyl, 2-Chlorbenzyl, 4—Ghlorbenzyl, 2,4— Dichlorbenzyl, 3,4-Dichlorbenzyl darstellen»

Ton herausragender Wirkung sind die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen:

2-n-Butoxy-2-(2-chlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat

2-n-Butoxy-2-(2-chlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-propioni-

2-n-Butosy-(4— chlorphenyl) -3-( imidazol-1 -yl) -propionitril, Hydronitrat

2-(4-Chlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-2-n-propoxypropionitril,

Hydronitrat .

2-(2-Chlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-2-n'-proposypropionitril♦

Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen insbesondere fungizide Wirkungen, zeichnen sich aber gleichzeitig bei einer Reihe von Kulturpflanzen durch wachstumsregulatorische Effekte aus.

Wie bereits erwähnt, werden die erfindungsgemäßen Verbindungen systemisch in der Pflanze transportiert.

241259 2

- j^~ Ί- 61 087 18

23.3.83

Dementsprechend entfalten sie sowohl bei Applikationen über den Boden als auch bei einer Spritzbehandlung ihre wuchsregulatorische Wirkung,

Besonders auffällig sind wuchshemmende Effekte bei Kresse und Baunrwolle,

Außer den vorbezeichneten Wirkungen entfalten die erfindungsgemäßen Verbindungen auch eine bakterizide Wirkung, die weitere Anwendungsmöglichkeiten erlaubt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung miteinander oder mit anderen Wirkstoffen angewendet werden. Gegebenenfalls können andere Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungsmittel je nach dem gewünschten Zweck zugesetzt werden.

Zweckmäßig werden die gekennzeichneten Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen bzw, Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls Netz-, Haft-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt. Geeignete flüssige Trägerstoffe sind z, B, Wasser, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfosyd, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen und Pflanzenöle,

Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralerden, z, 3, Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attapulgit, Kalkstein,

125 9 2 -**-*- ei 087

23.3.83

Kieselsäure und pflanzliche Produkte, z. B. Mehle»

An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen: z. B. Calciumligninsulfonat, Polyo^äthylenalkylphnenyl-äther, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren und '•\ deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulf ate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.

Sofern die Wirkstoffe zur Saatgutbeizung Verwendung finden sollen, können auch farbstoffe zugemischt werden, um dem gebeizten Saatgut eine deutlich sichtbare Färbung zu geben*

Der Anteil des bzw. der Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren« Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 10 bis 90 Gew.-% Wirkstoffe, etwa 90 bis 10 Gew.-% flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gew.-% oberflächenaktive Stoffe. Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise /~\ erfolgen, z. B. mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 1000 Liter/ha· Eine Anwendung der Mittel im sogenannten "Low-Volume-" oder "Ultra-Low-Volume-Yerfahren" ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten*

Zur Herstellung der Zubereitungen werden z. B. die folgenden Bestandteile eingesetzt:

241259 2 -x-s- ei

23.3.83

A, Spritzpulver

a) 40 Gew.-% Wirkstoff 25 Gew.~% Tonmineralien 20 Geis.-% Kieselsäure 10 Gew.-% Zellpech

5 Grew.-% oberflächenaktive Stoffe aufder Basis einer Mischung des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure mit Alkylphenolpolyglykoläthern

I)) 25 Gew.-% Wirkstoff 60 Gew.-# Kaolin 10 Gew«-% Kieselsäure

5 Gew.-% oberflächenaktive Stoffe auf Basis des iJatriumsalzes des N-Methyl-N-oleyl-tauirins und des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure.

c) 10 Gew.-^δ Wirkstoff 60 Gew.-% Tonmineralien 15 Ge-w.-% Kieselsäure 10 Ge^.-% Zellpech

5 Ge-®.-% oberflächenaktive Stoffe auf Basis des Natriumsalzes des N-Methyl-JT-oleyl-taurins und des Galciumsalzes der Ligninsulfonsäure.

B. Paste

Gew.-% Wirkstoff Gew,-% Hatriumaluminiumsilikat Gew.-55 Cetylpolyglycoläther mit 8 Mol Äthylenosid Gew.~% Spindelöl

U 1 2 5 9 2 - %£ - ^⁰ - 61 087 18

23.3.83

10 Gew.-/δ Polyäthylenglycol 23 Teile Wasser

G. Emulsionskonzentrat

25 Gew.-% Wirkstoff 15 Gew.-% Cyclohexanon 55 Gew.-% Xylol

5 Gew,-% Mischung von Fonylphenylpolyosyäthylen oder Oalciumdodecylbenzolsulfonat.

Die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich z. B. herstellen, indem man Propionitrile der allgemeinen Formel

0-R₁

E-C-CH₂-Y II

CF

mit Imidazol der Formel HC - BH

HC CH

in Gegenwart eines Lösungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt, worin S und S^. die oben genannte Bedeutung haben und Y Halogen oder den gegebenenfalls in der Seitenkette halogenierten AlkylsuIfo nylozy- oder den Arylsulfonylosy-Rest bedeuten.

24 125 9 2

-Ή- 61 087 18

23.3.83

Als Halogen ist "beispielsweise zu nennen Chlor, Brom oder Jod; als Alkylsulfonylosy-Eeste eignen sich Methyl, Äthyl, Propyl und die Trifluormethylsulfonylosy-Gruppe, und als Arylsulfonyloxy- Beste seien "beispielsweise genannt die Benzylsulfonyloxy- und p-Toluolsulfonylosy- Gruppen.

Die Eeaktion kann sowohl mit einem Überschuß an Imidazol, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, als auch unter Zusatz einer starken Base, z. B, Batrium- oder Kaliumhydroxyd, durchgeführt werden. Außerdem kann man anstelle von Imidazol auch Imidazol-Alkalimetall verwenden.

Als Lösungsmittel eignen sich gegenüber den Eeaktanden inerte Stoffe vorzugsweise polaren, aprotischen Charakters wie N,H-Dimethy!formamid, Ν,υ-Dimethylacetaniid, F-Methy!pyrrolidon, Tetramethylharnstoff, Hexamethylphosphorsäuretriamid und Benzonitril, a"ber auch höher siedende aromatische und aliphatisch^ Kohlenwasserstoffe wie Toluol, Chlorbenzol oder Xylol.

Die Eeaktionstemperatur kann in weiten Grenzen variiert werden» Bevorzugt wird eine Temperatur zwischen 100 ⁰C und 200 ⁰C. die Umsetzungen erfolgen unter Normal- oder Überdruck*

Die erfindungsgemäßen Imidazolyl-propionitrile sind im all-. gemeinen fast färb- und geruchlose Öle. Die davon abgeleiteten Säureadditionssalze sind färb- und geruchlose, kristalline Verbindungen« Die Öle lösen sich schlecht in Wasser

241259 2

-//a- 61 087 18

23.3.83

und mehr oder weniger gut in organischen Lösungsmitteln wie ζ. B. Alkoholen, Äthern oder chlorierten Kohlenwasserstoffen. Die Säureadditionssalze lösen sich zum Teil in Wasser und gut in polaren organischen Lösungsmitteln wie Acetonitril, HjN-Dimethylformamid, niederen Alkoholen, Chloroform und Methylenchlorid.

Ausführungsb eispiel

Die Erfindung wird nachstehend an einigen Beispielen näher erläutert. Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.

Beispiel 1

3-(Imidazol-1-yl)-2-phenyl-2-propoxy-propionitril,

Hydronitrat

(Verbindung Fr. 1)

15 g (0,053 Mol) 3-Methylsulfonylo2y-2-phenyl-2-propo2ypropionitril und 17,89 g (0,263 Mol) Imidazol wurden unter Zusatz von 1 ml Dimethylformamid 16 h bei 140 ⁰G unter Feuchtigkeitsausschluß gehalten.

Ss wird auf Siswasser gegossen, zweimal mit 75 elL Methylenchlorid extrahiert, die Methylenchloridphase·zweimal mit Wasser gewaschen, mit Magnesiumsulfat getrocknet und nach dem Abfiltrieren vom Trockenmittel im Vakuum eingeengt. Das zurückbleibende, dunkle Öl wird in Isopropanol gelöst und mit etwas mehr als der theoretischen Menge 100 %iger Salpetersäure versetzt, Zur Vervollständigung der Fällung gibt

4 1259- 2

man etwas Diäthyläther zu,» Das ausgefallene Produkt wird abgesaugt und getrocknet· Ausbeute: 12 g = 71 % der Theorie 168 bis 171 ⁰C (Zersetzung)

Beispiel 2

3-(Imidagol-1~yl)~2-phenyl--2~propos7-PJopionitril (Verbindung Nr. 2)

6,2 g (0,0195 Mol) des Hydronitrats werden in Methanol gelöst und unter Eisbadkühlung mit verdünnter Ammoniaklösung basisch gestellt-, Nach Verdünnen mit Wasser wird mit Bssigsäureäthylester extrahiert, die organische Phase mit Wasser gewaschen und dann mit Magnesiumsulfat getrocknet. Each Filtration wird im Vakuum eingeengt. Es bleibt ein Öl zurück, das im Vakuum getrocknet wird

Ausbeute: 4,85 g = 97 % der Theorie n_r 31 = 1,5260

In analoger Weise lassen sich die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen herstellen·

Name der Verbindung Physikalische Konstante

3. 2-Butoxy-3-(imidazol-1-yl)-2-phenyl- Pp.: 155 bis propionitril, Hydronitrat 157 ⁰C (Z)

4. 2-Butoxy-3-(imidazol-1-yl)-2-phenyl- n_D39 = 1,5208 propionitril

12 5 9 2 - *r--w- ei 087

23.3.83

Harne der Verbindung Physikalische

Konstante

5. 2-Allylosy-3-(imidazol-1-yl)-2-phenyl- Fp.: 162 "bis propionitril, Hydronitrat 164 ⁰C (Z)

6. 2-Allylosy-3-(imidazol-1-yl)-2-phenyl- n_D33 =1,5402 propionitril

7. 2-Äthoxy-3-(iiaidazol-1-yl)-2-phenyl- 5p,: 182 "bis propionitril, Hydronitrat 186 ⁰C (Z)

8. 2-Äthoxy-3-(imidazol-1-yl)-2-phenyl- n_D44 = 1,5247 propionitril

9» 3-(Imidazol-1-yl)-2-methozy~2-phenyl- Ip.: 189 bis

propionitril, Hydronitrat 191 ⁰C (Z)

10. 3-(Imidazol-1-yl)-2-methosy-2-phenyl- Fp.: 57 bis propionitril 60 ⁰C

11. 2-(2-Chlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-2-prop- Fp_e: 162 bis oxypropionitril, Hydronitrat 165 ⁰C (Z)

12. 2-Butosy-2-(4-chlorphenyl)-3-(iaiidasol-1-yl)- Fp.: 178 bis propionitril, Hydronitrat 181 ⁰C (Z)

13. 2-Butosy-2-(2-Ghlorphenyl)-3-(imidazol- Fp.: 177 bis 1-yl)-propionitril, Hydronitrat 178 ⁰C (Z)

14. 2-Allylo3y-2-(2-chlorphenyl)-3-(imidazol- Fp.: 153 bis 1-yl)-propionitril, Hydronitrat 155 ⁰C (Z)

15. 2-(4-Chlorphenyl)-3-(iaidazol-1-yl)-2- Fp.: 174 bis propoxy-propionitril, Hydronitrat 177 ⁰C (Z)

16. 2-Allylosy-2-(4-chlorphenyl)-3-(imidazol- Fp.: 152 bis 1-yl)-propionitril, Hydronitrat 155 ⁰G (Z)

17. 2-(2-Chlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-2- n_D41 = 1,5343 propoxy-propionitril

18. 2-Butoxy-2-(4-chlorphenyl)-3-(imidazol-1- n_j41 = 1,5288 yl)-propionitril

12 5 9 2 - -yf-4*- ei 087

23.3.83

Name der Verbindung Physikalische Konstante

19. 2-Buto2y-2-(2-chlorphenyl)-3-(imidazol- n_D41 = 1,5329 1-yl)--propionitril

20. 2-Allylo2y-2-(2-chlorphenyl)-ii!iida2ol-1- n_D41 = 1,5490 yl)-propionitril

21. 2-(4-Ghlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-2~ 1^41 = 1,5337 proposy-propionitril

22. 2-Allylo2^-2-(4-chlorphenyl)-3-imidazol- 2^41 = 1,5476 1-yl)-propionitril

23. 2-Benzyloxy-3-(iniidazol-1-yl)-2-phenylpropionitril, Hyduonitrat

24.. 2-Benzylosy-3-(imidazol-1-yl)-2-phenylpropionitril

25. 3-(lBiicLasol-1-yl)-2-isopropyloxy-2-phenylpropionitril, Hydronitrat

26. 3-(Imidazol-1-yl)-2-isopropylosy-2-phenylpropionitril

27. 2-(4-Chlorphenyl)-2-he2ylosy-3-(imidazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat

28. 2-(4~Ghlorphenyl)-2-he2ylosy-3-(iinidazol-1-yl)-propionitril

29. 2-Allylosy-3-(imidazol-1-yl)-2-(2-^iethylphenyl)-propionitril, Hydronitrat

30. 2-(3,4-Dichlorphenyl)-3-(iinidazol-1-yl)-2-proposypropionitril, Hydronitrat

31. 2-Buto3y-2-(2,4-dichlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat

32. 2-Allylosy-2-(2,4-dichlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat

Fp.

• •

0

• •

O

• *

O

166

bis

,5638

,5254

,5197

168

*

• •

« «

σ (ζ)

bis

⁰G

= 1

σ (ζ)

Fp.

* •

165

₌ 1

= 1

bis

168

152

160

Z)

n_D4

bis

φ.

169

Z)

154

σ (

bis

148

z).

Fp.

σ (

(Z)

158

Fp.

G (

170

Fp.

150

Fp.

160

61 087 18 23.3.83

TTame der "Verbindung Physikalische

Konstante

33. 2-Äthozy-2-.(3,ⁱ^-dichlo2Γphenyl)-3-(imida- Fp.: 105 bis. zol-1-yl)-propionitr_l, Hydronitrat 106 ⁰C (Z)

34. 2-Allyloxy-3-(imidazol-1-yl)-2-(2-methyl-- n_D40 = 1,5383 phenyl)-piopionitril

35. 2-(3,^zi-Dichlorphenyl)-3-(iiaidazol-1-yl)-2- n_D40 =1,5360 proposy-propionitril

36. 2-Allyloxy-2-(3,4-dichlorphenyl)-3-(iniida- n_D40 = 1,5500 zol-1-yl)-propionitril

37. 2-But027-2-(2,4-dichlorphenyl)-3-(imidazol- n_D4-0 = 1,5381 1-yl)-p£opion_tril

38. 2-Allylozy-2-(2,4-diohlorphenyl)-3-(iniida- n_D40 = 1,5531 zol-1-yl)-pxopionitril

39. 2-Äthoxy-2-(3,4-dichlorphenyl)-2-(imidazol- n_D40 = 1,5372 1-yl)-propionitril

40. 3-(Imidazol-1-yl)-2-phenyl-2-(1,2,2-tuimethyl- FP.: 168 bi proposy)-propionitril, Hydronitrat 173 ⁰C (Z)

41. 3-(Iaidazol-1-yl)-2-(2-methoxy-äthosy)-2- Fp.: 158 bis phenyl-propionitril, Bydronitrat

42. 2-(2,2-Dimethylproposy)-3-(imidazol-1-yl)-2-phenyl-propionitril, Hydronitrat

43. 2-(2,2-Dimethyl-propoxy)-3-(iinidazol-1-yl)-2-phenyl-propionitril

44. 2-(2-Fluorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-2-propoxy-propionitril, Hydxonitrat

45. 2-Butosy-2-(2-fluorphenyl)-3-(imidazol-1-yD-propionitril, Bydronitrat

46. 2-(4-Fluo2?phenyl)-3-(izaidazol~1-yl)-2-propoxy-puopionitril, Hydronitrat

160	⁰G (Z)	σ	170 bis
Fp.:	168 bis	⁰C (Z)
171	⁰C (Z)	173 bis
Fp.:	89 bis.	⁰C (Z)
91 °	150 bis
Fp,":	⁰C (Z)
172
Fp.:
176
Fp.:
152

2/11259 2 -

61 087 18 23.3.83

Harne der Verbindung Physikalische

Konstante

47. 2-Butoxy-2-(4—fluo3rphenyl)-3-(imidazol- EP.: 162 bis 1-yl)~propionitril, Hydronitrat 165 C

48. 2-Allyloxy-2-(2-flTiorphenyl)-3-(imidazol- .Pp.: 169 bis 1-yl)-propionitril, Hydronitrat 171 ⁰C (Z)

49. 2-Ethoxy-2-(2-fluorphenyl)-3-(iniidazol-1- Pp.: 172 bis yl)-propionitril, Hydronitrat 175 ⁰C (Z)

50. 2-(2-Fluorphenyl)-3-(iiaidazol-1-yl)-2- Fp.: 177 bis methoxy-propionitril, Hydronitiat 179 °C (Z)

51. 3-(Iiaidazol-1-yl)-2-phenyl-2-(i,2,2-tri- Pp.: 113 bis methyl-proposyO-propionitxil 116 ⁰C

52. 3-(Imidazol-1-yl)-2-(2-niethosy-ätho2y)-2- n_D40: 1,5212 phenylpropionitril ν

53. 2-(2-Pluo2!phenyl)-3-(imidazol-1-yl)-2- ^40: 1,514-3 propozy-propionitril

54. 2-Butosy-2-(2-fluo3!phenyl)-3-(imidazol-1-yl)- ^40:1,5108 . propionitril .

55. 2-(4-Pluoiphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-2- n_D40: 1,5115 propoxy-propionitril

56. 2-Butosy-2-(4-fluorphenyl)-3-(imidazol-1- n_D40: 1,5085 yl)-p2?opionitril

57. 2-(2-Pluorphenyl>3-CLmidazol-1-yl)-2- n_D40: 1,5280 methoxy-propionitüil

58· 2-Ätho2y-2-(2-fluorphenyl)-3-(imidazol-1- n_D40: 1,5187 y1)-propionitril

59. 2-Allylosy-2-(2-fluorphenyl)-3-(iiaidazol- ^40: 1,5258 1-yl·)-propionitril

60. 2-Allyloxy-2-(4-fluorphenyl)-3-(imidazol- . Pp.: 159 bis 1-yl)-propionitril, Hydronitrat 161 ⁰G (Z)

A 1 2 b y L - $6 - 1* - 61 087 18

23.3.83

ifame der Verbindung Physikalische

Konstante

61. 2-Äthozy-2-(4-fluorphenyl)-3-(imidazol- Fp.: 182 bis 1-yl)-propionitril, Hydronitrat 184 ⁰C (Z)

62. 2-(4-Fluorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-2- Fp..: 194 bis methoxy-propionitril, Hydronitrat 196 ⁰C (Z)

63. 2-lthoxy-2-(4-fluorphenyl)-3-(imidazol-1- Fp.: 54 bis yl)-propionitril 57 ⁰C

64. 2-(4-Fluorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-2- Fp.: 88 ⁰G methoxy-propionitril

65^ 2-Allyloxy-2-(4-fluorphenyl)-3-(imidazol- ^O: 1,5219 1-yl)-propionitril

66. 2-Decyloxy-3-(imidazol-1-yl)-2-phenylpropionitril, Hydronitrat

67. 2-(3,3-Dimethylbutoxy)-3-(imidazol-1-yl)-2-phenyl-propibnitril, Hydronitrat

68. 3-(IioicLazol-1-yl)-2-octylo2y-2-phenylpropionitril

69. 2-(3,3-Dimethosybutoxy)-3-0jnidazol-1-yl)-2-phenyl-propionitril

70. 2-(4-Bromphenyl)-2-butoxy-3-(imidazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat

71. 2-(4-Bromphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-2-propoxy-propionitril, Hydronitrat

72. 2-(4-Bromphenyl)-2-hezylo3y-3-(imidazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat

73. 3-(Imidazol-1-yl)-2-(2-methylphenyl)-2-proposy-propionitril, Hydronitrat

74. 2-Hesylo2y-3-(imidazol-1-yl)-2-(2-methylphenyl)-propionitril, Hydronitrat

Fd. :	126 bis
128 °	G (Z)
Fp.:	195 bis
198 °	G (Z)
n_D40:	1,5055
n_D40:	1,5093
Fp. :	171 bis
174 °	G (Z)
Fp.:	162 bis
165. °	G (Z)
Fp.:	135 bis
138 °	G (Z)
Fp.:	180 bis
183 °	G (Z)
Fo. :	170 bis
173 °	G (Z)

241259 2 -

61 087 18 23.3.83

Name der Verbindung Physikalische Konstante

47. 2-Butox7-2-(4-fluorphen7l)-3-(imidazol- ZP.: 162 bis 1-7l)-propionitril, H7dronitrat 165 ⁰G

48. 2-All7loxy-2-C2-fluoiphenyl)-3-(imida2iol- Fp.: 169 bis 1-7l)-propionitril, Bydronitrat 171 ⁰C (Z)

49. 2-lthoxy-2-(2-fluorphen7l)-3-(imidazol-1- Fp,: 172 bis yl)-propionitril, H7dr0m.trat 175 ⁰G (Z)

50. 2-(2-Fluorphen7l)-3-(imidazol-1-7l)-2- Fp,: 177 bis methosy-propionitril, Hydronitrat 179 G (Z)

51. 3-(Imidazol-1-7l)-2-phen7l-2-(1,2,2-tri- Fp,: 113 bis meth.7l-propos7)-propionitril 116 ⁰G

52. 3-(Imidazol-1-7l)-2-(2-methos7-äthos7)-2- n-p.40: 1-5212 phen7lpropionitril \

53. 2-(2-Fluoiphenyl)-3-(imidazol-1 -7I)-2- ^40:. 1,5143 propox7-propionitril

54. 2-Butos7-2-(2-fluorpiien7l) -3-(imidazol-1 -7I)- ^40:1,5108 propionitril

55. 2-C4-Fluo2jphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-2- n_D40: 1,5115 proposy-propionitril

56. 2-Butos7-2-(4-fluorphen7l)-3-(imidazol-1- ^40: 1,5085 7l)-propionitril

57. 2-(2-Fluorpb.en7l>3-(imidazol-1-7l)-2- ⁿD^40: 1^5280 meth.ox7-propiord.tril

58. 2-Ätho27-2-(2-fluorphen7l)-3-(imidazol-1- n_D40: 1,5187 7I)-propionitril

59. 2-All7lox7-2-(2-fluorphen7l)-3-(imidazol- n_p40: 1,5258 1-7I)-propionitril

60. 2-All7lo27-2-(4-fluorph.en7l)-3-(imidazol— Fp.: 159 bis 1-7l)-propionitril, H7dronitrat 161 ⁰G (Z)

5 9 L - p6 - 4* - 61 087

23.3.83

$iame der Verbindung

61. 2-Ätho3y-2-(4-fluorphenyl)-3-(iiiiidazol-

1-yl)-propionitzil, Hydronitrat

62. 2-(4-Fluorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-2-methosy-propionitril, Hydronitrat

63. 2-lthosy-2-(4-fluorphenyl)-3-(iinidazol-1-yl)-propionitril

64. 2-(4-Plnorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-2-methoxy-propionitril

65* 2-Allylosy-2-(4-fluorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-pi?opionitril

66. 2-Decylozy-3-(imidazol-1-yl)-2--phenylpropionitril, Hydronitrat

67. 2-(3,3-Diinethylbutosy)-3-(iaiidazol-1-yl)-2-phenyl-propionitril, Hydronitrat

68. 3-(Imidazol-1-yl)-2-octylosy-2-phenylpropionitril

69. 2-(3,3-Dimetho27butosy)-3-^midazol-1-yl)-2-phenyl-propionitril

70. 2-(4-Bromphenyl)-2-butoxy-3-(imidazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat

71. 2-(4-Bromphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-2-proposy-propionitril, Hydronitrat

72. 2-(4-Bromphenyl)-2-he3^rloxy-3-(iiiiidazol-1-yl)-propionitril, Hydxonitrat

73. 3-(Imidazol-1-yl)-2-(2-methylphenyl)-2-proposy-propionitril, Eydronitrat

74. 2-Hesylosy-3-(imidazol-1-yl)-2-(2-methylphenyl)-propionitril, Hydronitrat

Physikalische	: 182 bis	: 126 bis	: 171 bis
Konstante	⁰C (Z)	⁰C (Z)	⁰G (Z)
Fp.	: 194 bis	: 195 bis	: 162 bis
184	⁰C (Z)	⁰C (Z)	⁰C (Z)
Fp.	: 54 bis	O: 1,5055	: 135 bis
196	⁰C	n_D40: 1,5093	⁰C (Z)
Fp.	: 00 0	Fp.	: 180 bis
57	γθ: 1,5219	174	⁰C (Z)
Fp.	Fp.	Fp.	: 170 bis
128	165,	⁰C (Z)
Fp.	Fp.
198	138
	Fp.
183
Fp.
173

241259 2

61 087 18 23.3.83

Name der Verbindung Physikalische

.Sonst ante

75. 2-(4-Bzomphenyl)-2-butoxy-3-(imidazol-1- n_D40: 1,5405 yl)-piopionitril

76. 2-(4-Broiirphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-2- n_D40: 1,5*18 propoxy-propionitril

77. 2-(4-Bromphenyl)-2-hesylosy-3-(imidazol- 1^4-0: 1,5274 1~yl)-propionitril

78. 2-Butoxy-3-(imidazol-1-yl)-2-(2-methyl- n^O: 1,5248 phenyl)-propionitril

79. 2-Butosy-3-(imidazol-1-yl)-2-(2-methyl- Fp.: 184 bis phenyl)-propionitril, Hydronitrat 186 ⁰G

80. 2-He2ylo2y~3-(imidazol-1-yl)-2-(2-nietnyl- n_D40: 1,5163 phenyl)-propionituil

81. 2-Decylosy-3~(imidazol-1-^1)-2-phenyl- ^40: 1,5020 propionitril

82. 3-(Imidazol-1-yl)-2-(2-methylphenyl)-2- n_D40: 1,5276 proposy-propionitril

83. 2-Buto2y-2-(3-chlo2Tphenyl)-3-(imidazol-1- n_D40: 1,5282 yl)-propionitiil

84» 2-(3-Gnlorphenyl)-2-hexylosy-3-(imidazol- Fp.: 162 bis 1-yl)-piopionitiil, Hydronitrat 165 ⁰C (Z)

85« 2-Decylosy-3-(imidazol-1-yl)-2-(2--methyl- Fp.: 151 bis phenyl)-propionitiil, Hydxonitrat 155 ⁰C (Z)

86. 3-(lEiidazol-1-yl)-2-(2-methylphenyl)-2- 1^40: 1,5173 octyloxy-propionitril

87. 2-Deeylosy-3-(imidazol-1-yl)-2-(2-methyl~ ^40: 1,5139 phenyl)-propionitril

88. 2-Butosy-3-(imidazol-1-yl)-2-(4-methozy- . Fp.: 163 bis phenyl)-propionitiil, Hydronitrat 167 ⁰G (Z)

L H S L O Ό L - ?& - Ζ° - 61 087 18

23.3.83

Name der Verbindung Physikalisch« Eonstante

89. 2-Butosy-3-(imidasol-1-yl)-2-(4-metho2y- n_D^0: 1,5228 phenyl)-propionitril

90. 2-(4-Chlorphenyl)-2-hesylosy-3-(imidazol- Fp.: 195 bis , " 1-yl)-propionitril, Hydrogenozalat 197 ⁰C (Z)

91. 2-(4-Chlo2rphenyl)-2-he2yloxy-3-(imidazol-- 5p.: 158 bis 1-yl)-p2?opionitril, Hydrogensulfat 163 ⁰C (Z)

(Z) = Zersetzung

Die als Ausgangsmaterialien zu verwendenden 3-Aryl- bzw. 3-Alkyl-sulfonylo2y-propionitrile der allgemeinen Formel II mit Y in der Bedeutung Aryl- bzw. Alkylsulfonylosy sind bislang in der Literatur nicht beschrieben. Man erhält diese Aryl- bzw. Alkylsulfonyloxyverbindungen der allgemeinen Formel II, indem man die teils bekannten oder nach an sich bekannten Methoden (vgl· z. B. Hubin et al., JACS 67, 192 f C- (194-5)} Hess et al,, Ber. dt. ehem. Ges. 50, 394 (1917)) zugänglichen Phenylacetonitril der allgemeinen Formel III

0 - E I

Z-CH III

CN

wobei Z und H die für Formel I genannte Bedeutung haben, nach an sich bekannten Methoden hydroxymethyliert und die so erhaltenen 3-Hydro:xypropionitrile der allgemeinen Formel

24 1259 2 -^- ^- ^6108718

23.3.53

O - E I

Z-C-CH₂-OH IY

err

wobei Z und R die für Formel I genannte Bedeutung haben, mit geeigneten Sulfonsäurederivaten, isie z, B. SuIfonsäurechloride, gegebenenfalls unter Zusatz eines Säurebinders, umsetzt» Die Hydrosymethylverbindungen der allgemeinen !Formel IT sind bisher noch nicht literaturbekannt.

Die literaturbekannten 3-Halogen-propionitrile der allgemeinen Formel H mit T in der Bedeutung Halogen erhält man durch Umsetzung der oben erwähnten Phenylacetonitril der allgmmeinen formel III mit Dihalogenmethanen nach an sich bekannten Methoden.

Im folgenden "Wird die Herstellung eines Ausgangsproduktes beschrieben.

3^1ethylsulfonyl-2-phenyl-2-propoxy-propionitril

27 g (0,154 Mol) 2-Phenyl-2-propo:xy-acetonitril werden in 120 ml Pyridin gelöst und mit 18,5 g (0,614 Mol) Paraformaldehyd versetzt. Zu dieser Suspension gibt man unter Eiskühl ung 7,7 nil Tetrabutylamm'oniumhydrosyd (TBAOH) und rührt 17 h kräftig durch. Das Eeaktionsgemisch ^ird auf Sis-wasser gegossen und zweimal mit Äther extrahiert. Dann wäscht man

241259 2

- Ä2 -' 61 087 18

23.3.83

die Ätherphase zweimal mit wäßriger Natrimchloridlösung und trocknet mit Magnesiumsulfat, Nach dem Abfiltrieren vom Trockenmittel und Einrotieren im Vakuum bleibt ein farbloses öl, welches sich als dünnschichtchromatographisch einheitlich erweist und ohne weitere Reinigung weiterverarbeitet werden kann

( ' Ausbeute: 28,4 g = 90 % der Theorie

. 3-Hydroxy-2-phenyl-2-propoxy-propionitril

28 g (0,136 Mol) 3-Hydroxy-2-phenyl-2-propoxy-propionitril werden in 200 ml Toluol gelöst und mit 19,5 g (0,171 Mol) Methansulfonsäurechlorid versetzt. Bei 10 ⁰C werden 18,6 g (0,184 Mol) Triäthylamin zugetropft. Man rührt 30 Minuten bei Raumtemperatur nach, filtriert vom ausgefallenen Triäthylaminhydrοchlorid und engt ein. Der Rückstand wird in Ither aufgenommen, mit verdünnter HCl-Lösung, Wasser und Hatriumbicarbonatlösung und noch zweimal wieder mit Wasser gewaschen. Man trocknet mit Magnesiumsulfat, saugt das Trokkenmittel ab und engt ein. Der ölige Rückstand wird im Va-(_,^: kuum getrocknet. Er erweist sich als dünnschichtchromatographisch rein.

Ausbeute: 32,27 g = 86 % der Theorie n_D = 1,5000 3-Methylsulfonyl-2-phenyl-2-propoxy-propionitril

Die folgenden Ausführungsbeispiele dienen zur Erläuterung der Anwendungsmöglichkeiten der erfindungsgemäßen Verbindungen, die in Form der oben angeführten Zubereitungen erfolgte.

2A1?5 9 2

-23- 61 087 18

23.3.83

Beispiel 3

Wirkung der Saatgutbehandlung gegen Eelminthosporium spec, an Gerste.

Gerstensaatgut mit natürlichem Befall durch Helminthosporium gramineum wurde uribehandelt bzw, ^ie in der (Tabelle angegeben behandelt in Pflanzengefäße mit Erde gesät und bei Temperaturen unter +16 ⁰C der Keimung überlassen. Nach dem Auflaufen wurden die Keimlinge täglich 12 Stunden mit Kunstlicht beleuchtet. ITach eirssa 5 Wochen -wurden alle aufgelaufenen so^ie die von Pilzen befallenen Pflanzen je Versuchsglied gezählt

Die Fungizid-wirkung errechte man wie folgt:

100 - 100 · Befall in Behandlung ₌ _% _Wil?3£mig Befall in Unbehandelt

Die Verbindungen lagen als 20 %ige Spritzpulver vor.

Erfindungsgemäße g Aktivsubstanz % Wirkung

Verbinduno; Hr« 100 kg Saatgut

1 50 95,6

2 50 100

3 50 100

4 50 100

5 50 100

6 50 100

7 50 100

8 50 100

9 50 100 10 50 100

241259 2 -$&-AH- 6108718

23.3.83

Erfindungsgemä-ße g Aktivsubstanz % Wirkung Verbindung Nr. 100 kg Saatgut

100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

	11	50
	12	50
	13	50
	14	50
	15	50
	16	50
	17	50
	18	50
	19	50
	20	50
	21	50
	Vergleichend, tt el
	Me thoxyäthyl-Hg-	2,'
	silikat
	Beispiel 4
O

Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Erysiphe cichoracearuin an Eürbispflanzen im Gewächshaus« Mit den angegebenen Wirkstoffkonzentrationen tropfnaß gespritzte Kirbisjungpflanzen wurden nach Antrocknen des Spritz belages durch Aufstäuben trockener Mehltausporen von Erysiphe cichoracearuin inokuliert und zusammen mit inokulierten unbehandelten Kontrollpflanzen im Gewächshaus bei 24 ⁰C inkubiert. Nach einer Woche wurde die befallene Mehltaufläche in % von der gesamten Blattfläche geschätzt. Die Pungizidwirkung berechnete man wie folgt:

241259 2

- 25"- 61 087 18

23.3.83

100- 100 ' Befall in Behandelt _{= % Wirkmig#} Befall in Unbehandelt

Die Substanzen waren als 20 %ige Spritzpulver formuliert,

Erfindungsgemäße Wirkstoffkon- % Wirkung Verbindung ITr. zentration %

0,025	100
0,005	100
0,001	100
0,025	100
0,005	100
0,001	100
0,025	100
0,005	100
0,001	100
0,025	100 '
0,005	100
0,001	100
0,025	100
0,005	100
0,001	100
0,025	100
0,005	100
0,001	100
0,025	100
0,005	100
0,001	100
0,025	100
0,005	100
0,001	100

24 125 9 2 -^-30- 61087 18

23.3.83

Erfindungsgemäße Verbindung Nr.

10 11 12 13 14

15 16 17 18

Wirkstoffkon	% Wirkung
zentration %
0,025	100
0,005	100
0,001	100
0,025	100
0,005	100
0,001	100
0,025	100
0,005	100
0,001	100
0,025	100
0,005	100
0,001	100
0,025	100
0,005	100
0,001	100
0,025	100
0,005	100
0,001	-87
0,025	100
0,005	100
0,001	100
0,025	100
0,005	100.
0,001	100
0,025	100
0,005	100
0,001	100
0,025	100
0,005	100
0,001	100

23.3.83

Erfindungsgemäß© Wirkstoffkon-· % Wirkung Hr. zent rati ο_n_%

0,025 ' 100

0,005 100

0,001 100

0,025 100

0,005 100

0,001 100

0,025 100

0,005 100 0,001 · 100

0,001 100

0,0002 100

' 0,001 100

0,0002 100

0,001 100

0,0002 100

0,001 100

0,0002 100

. 0,001 100

0,0002 100

0,001 100

0,0002 100

0,001 100

0,0002 100

0,0Oi 100

0,0002 100

0,001 100

0,0002 100

0,001 1QO

0,0002 100

1259 2 -*-*<-61 Οδ? 18 23.3.83

Brfindungsgemäße Verbindung Nr, 32 33

35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46

Wirkstoffkon	% Wirkung
zentration %
0,0Oi	100
0,0002	100
0,001	100
0,0002	100
0,001	100
0,0002	100
0,001	100
0,0002	100
0,001	100
0,0002	98
0,001	100
0,0002	100
0,001	100
0,0002	100
0,001	100
0,0002	100
0,001	100
0,0002	100
0,001	100
0,0002	100
0,001	100
0,0002	100
0,001	100
0,0002	100
0,001	100
0,0002	100
0,001	100
0,0002	100
0,001	100
0,0002	100

24 125 9 61 087 18 23.3.83

Erfindungsgemäße Verbindung Nr.

Wirkstoffkon	% Wirkung
zentration %
0,001	100
0,0002	100
0,001	100
0,0002	100
0,001	100
0,0002	100
0,001	100
0,0002	100
0,001	100
0,0002	100
0,001	100
0,0002	100
0,001	100
0,0002	100
0,001	100
0,0002	100
0,001	100
0,0002	100
0,001	100
0,0002	100
0,001	100
0,0002	100
0,001	100
0,0002	100
0,001	100
0,0002	100
0,001	100
0,0002	100
0,001	100
0,0002	100

47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61

241259

_{61 087 18}

23.3.83

Erfindungsgemäße Verbindung ΪΓΐ.

62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 7475

Wirkstoffkon	% Wirkun
zentration %
0,001'	100
0,0002	100
0,001	100
0,0002	100
0,001	100
0,0002	100
0,001	100
0,0002	100
0,0025	100
0,00025	100
0,0025	100
0,00025	100
0,0025	100
0,00025	100
0,0025	100
0,00025	100
0,0025	100
0,00025	100
0,0025	100
0,00025	100
0,0025	100
0,00025	100
0,0025	100
0,00025	100
0,0025	100
0,00025	100
0,0025	100
0,00025	100

4 1259 2

61 087 18 23.3.83

!rfindungsgemäße	Wirkstoffkon	% Wirkung
Verbindung Nr.	zentration %
76	0,0025	100
	0,00025	100
77	0,0005	99
	0,00005	100
78	0,0005	100
	0,00005	100

Beispiel 5

Wirkung der Blattbehandlung gegen Piricularia oryzae an Heissämlingen im Gewächshaus.

Junge Heispflanzen wurden mit der in der Tabelle angegebenen Wir kstoffkonzentration tropfnaß gespritzt. Fach Antrocknen des Spritzbelages wurden die behandelten Pflanzen sowie unbehandelte Eontrollpflanzen durch Aufsprühen eines Suspension von Sporen (etwa 200 000 je ml) des Blattfleckenerregers Piricularia oryzae inikuliert und feucht bei +25 bis +27 ⁰G im Gewächshaus inkubiert.

Nach 5 Tagen wurde festgestellt, wieviel Prozent der Blattfläche beiallen war. Aus diesen Befallzahlen errechnete man die Fungizidwirkung wie folgt:

100 -

100 * Befall in Behandelt Befall in Unbehandelt

= % Wirkung

Die Substanzen waren als 20 %ige Spritzpulver formuliert,

241259 2 -X- 3Z~ 61 08718

23.3.83

Erf i ndungsg emäße

11 12 13 14 15

16 17 18 19 20 21

Wirkstoffkon	% Wirkung
zentration %
0,1	89
0,002	63
0,1	97,3
0,002	89
0,1	94,5
0,02	70
0,1	95
0,02	77,5
0,1	95
0,02	80
0,1	95
0,02	65
0,1	92,5'
0,02	70
0,1	95
0,02	80
0,1	98
0,02	65
0,1	95
0,02	55
0,1	97,5
0,02	90
0,1	95
0,02	80
0,1	92,5
0,02	65
0,1	95
0,02	85
0,1	95
0,02	80

Λ 1 2 5 9 2 - yi- S3 - 61 087 18

23.3.83

Beispiel 6

Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Botrytis einerea an Tomatenpflanzen im Gewächshaus.

Junge Tomatenpflanzen wurden mit der in der Tabelle angegebenen Wirkstoffkonzentration tropfnaß gespritzt, Fach Antrocknen des Spritzbelages wurden die behandelten Pflanzen sowie unbehandelte· inokuliert durch Aufsprühen einer Suspension von Sporen (etwa 1 Million ge ml Fruchtsaftlösung) des Grauschimmelerregers Botrytis cinerea und feucht bei etwa 20 G im Gewächshaus inkubiert. Nach dem Zusammenbrechen der unbehandelten Pflanzen (= 100 % Befall) wurde der Befallsgrad der behandelten festgestellt. Die Fungizidwirkung errechnete man wie folgt:

100 - 100 * Befall in Behandelt ₌ _% _¥i:Ektmg Befall in Unbehandelt

Die erfindungsgemäßen Verbindungen lagen als 20 %ige Formulierungen vor.

Erfindungsgemäße Wirkstoffkon- % Wirkung

Terbindungen Nr. zentration %

3 12 13 14 15

0,025	95
0,025	80
0,025	90
0,025	95
0,025	60
0,025	85

1259 2 -x-^JY- 61087

23.3.83

zentration %	70
0,025	90
0,025	90
0,025	95
0,025	90
0,025	80
0,025

Erfindungsgemäße Wirkstoffkon- % Wirkung

Verbindungen Hr.

Vergleichsversuch 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(i,2,4-triazol-1-yl)-2-buta- -non 0,025

Beispiel 7

Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Plasmopara viticola an Weinrebenpflanzen im Gewächshaus. Junge Weinrebenpflanzen mit etwa 5 bis 8 Blättern wurden mit der angegebenen Konzentration tropfnaß gespritzt, nach Antrocknen des Spritzbelages mit einer wäßrigen Aufschlämmung von Sporangien des Pilzes (etwa 20 000 pro ml) blattunterseits besprüht und sofort im Gewächshaus bei 22 bis 24 ⁰C und möglichst wasserdampfgesättigter Atmosphäre inkubiert.

Vom zweiten Tage an wurde die Luftfeuchtigkeit für 3 bis 4 Tage auf Normalhöhe zurückgenommen (30 bis 70 % Sättigung)

4 12 5 9 2 '#? -^3f- . 61 087 18

23.3.83

und dann für einen Tag auf WasserdampfSättigung gehalten. Anschließend -wurde von jedem Blatt der prozentuale Anteil pilzbefallener Fläche notiert, und der Durchschnitt je Behandlung -wurde zur Ermittlung der ITungizidwirkung ^ie folgt errechnet:

100 - 100 ·· Befall in Behandelt ₌ _% _Wi:rkmig Befall in ünbehandelt

Die Substanzen waren als 20 %ige Spritzpulver formuliert«

Erfindungsgemäße Wirkstoffkon- % Wirkung Terbindungen Nr. zentration %

11	0,025	89
12	0,025	93,3
13	0,025	92,5
14	0,025	73
15	0,025	95,4
16	0,025	82
17	0,025	92,7
18	. 0,025	94,6
19	0,025	95,5
20	0,025	65
21	0,025	81
Beispiel 8

Im Labor wurde Eressesamen mit einer wäßrigen Emulsion der erfindungsgemäßen Mittel behandelt.

Z A 1 L

- 36 - 61 087 18

23.3.83

Die Konzentration den Wirkstoffe in der Emulsion "beting 100 ppm. In einen 200-ml-Glasstutzen mit 10 ml Wirkstoffemulsion wurde zu diesem Zweck ein Objektträger gestellt. Auf dem Objektträger war Filterpapier aufgezogen. Wenn das Filterpapier mit der Lösung durchtränkt war, wurden darauf 10 Kressesamen gleichmäßig verteilt. Dann wurde auf den Stutzen der Deckel einer Petrischale gelegt. Für jede Substanz wurden zwei Glasstutzen angesetzt.

Zur Auswertung wurden von den gekeimten Samen nach 7 Tagen die Längen der Sprosse und Wurzeln vermessen.

In der Tabelle werden die Werte in Relation zur Kontrolle gesetzt und in Prozentzahlen angegeben.

Es zeigt sich,· daß die erfindungsgemäßen Verbindungen bei Kresse einen starken Einfluß auf Wurzel- und Sproßwachstum ausüben« Dies wird in der Förderung (> 100 %) oder Hemmung (< 100 %) der einzelnen Teile deutlich.

Erfindungsgemäße	Wachs	turn in %
Verbindungen Fr.	Soroß	Wurzel
1	71	57
2	36	71
3	67	100
4·	67	57
5	67	43
6	67	71
7	83	86
8	67	71

241259 2

-yf- ³>-

23.3.83

Erfindtingsgemäße	Wachstum in %	Wurzel
Yelbindungen Hi.	Sproß	71
9	67	71
10	83	67
11	100	22
12	50	22
13	50	78
14	100	44
15	67	44
16	50	56
17	83	67
18	67	56
19	100	78
20	83	44
21	50	57
22	50
Beispiel 9

Baumwolle ?mrde unter Ge'wächshausbedingungen "bis zum Keimblatt stadium angezogen«

Die erfindungsgemäßen Verbindungen wurden in Auf-®andmengen von 1 und 2 kg Wirkstoff/ha auf die Pflanzen gespritzt. 3 Wochen nach der Applikation wurden die Gesamtlänge der Pflanzen und die Länge des ersten Internodiums gemessen« In der Tabelle sind die Ergebnisse in Form von Prozentangaben als Vergleich zur Eontrolle angegeben« Es zeigt sich eine Reduktion des Wachstums, die in der Hegel stärker als die des Vergleichspräparates ist.

241259 2

-3e -

61 087 18 23.3.83

Erfindungsgemäße kg Wirk-	stoff/ha	Gesamtlänge	Länge des 1,
Ye rb indungen Fr.	1	der Pflanzen %	Internodiums %
11	2	75	32
	1	46	9
12	2	83	60
	1	59	19
13	2	69	. 34
	1	37	4
14	2	82	57
	1	65	42
15	2	83	66
	1	60	42
16	2	87	66
	1	69	42
17	2	60	32
	1	41	9
18	2	69	15
	1	52	13
19	2	48	15
	1	45	9
20	2	75	43
	1	52	9
21	2	95	72
	1	71	34
22	2	100	70
		55	62
Vergleichsmittel
2-Ghloräthylentri-
methyiammonium—	1
chlorid	2	52	23
	44	23

4Γ259 2 - j^- 2* - 61 087

23.3.83

Beispiel 10

Wirkung der Saatgutbehandlung gegen Getreidemehltau Erysiphe graminis an Gerste« Saatgut der Sommergerste wurde unbehandelt oder gebeizt mit 100 g Wirkstoff/100 kg in Pflanzengefäße mit Erde gesät und bei Temperaturen um 20 ⁰C im Gewächshaus der Keimung überlassen, Nach Ausbildung des ersten Laubblattes wurden die Pflanzen durch Überstreichen mit mehltaubefallenen Pflanzen inikuliert. Eine Woche später wurde notiert, wieviel Prozent der Blattfläche von Mehltau bedeckt war. Eine Pungizidwirkung errechnete man wie folgt:

100 -. 100 * Befall' in Behandelt ₌ _% _wia3nmg Befall in Unbehandelt

Etwaige Unverträglichkeit der Behandlung wurde nach dem Auflaufen der Pflanzen beurteilt. Die Bewertung erfolgte nach dem Schema

0 = totale Vernichtung

1 = 90%ige Vernichtung

2 = 80%ige Vernichtung

3 = 70%ige Vernichtung

4 = 60%ige Vernichtung

5 = 50%ige Vernichtung

6 = 40%ige Vernichtung

7 = 30^ige Vernichtung

8 = 20%ige Vernichtung

9 = 10%ige Vernichtung = ungeschädigt.

12 5 9 2 ->2"- ^ ~ 61 087

23.3.83

Die erfindungsgemäßen Verbindungen lagen als Spritzpulver mit 20 % Wixkstoffgehalt vor.

Im Gegensatz zum Vergleichsmittel zeigten sich die erfindung! gemäßen Verbindungen gegen Srysiphe graminis nicht nur voll wirksam, sondern für die Gerste außerdem völlig verträglich»

Srfindungsgemäße % Wirkung Verträglichkeit Verbindungen Mr.

' 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10

1-(4-Chlorpheno2y)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanon

1	100
2	100
5	100
6	100
7	100
8	100
9	99,5
10	100
11	93
15	100
16	99
17	95
21	100
22	100
Vergleichsmittel -

4

12 59 2 -#-

Beispiel 11

Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen -die Blattfleckenkrankheit (Cercospora beticola) an Zuckerrüben (Beta vulgaris).

Zuckerrübenpflanzen mit 4 gut entwickelten Laubblättern wurden mit den angegebenen Konzentrationen tropfnaß gespritzt. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die behandelten Pflanzen sowie unbehandelte Kontrollpflanzen mit einer Suspension von 15 000 Cercospora-Sporen pro Milliliter gleichmäßig besprüht. Bei 26 ⁰C und wasserdampfgesättigter luft wurden die Pflanzen vier Tage im Gewächshaus inkubiert und danach bei etwa 22 ⁰C für weitere 10 Tage im Gewächshaus gehalten. Dann wurde der Anteil befallener Blattfläche notiert« Die Wirkung der iungizide errechnete man daraus wie folgt:

100 - ¹⁰° ' Befall in Behandelt ₌ _% _w±D3cang Befall in Unbehandelt

Erfindungsgemäße Wirkstoffkon- Wirkung %

Yerbindungeη Fr, zentration %

2 ' 4

5 11

0,05	100
0,01	100
0,05	100
0,01	100
0,05	100
0,01	99
0,05	100
0,01	96
0,05	100
0,01	100

241259 2

Erfindungsgemäße	Wirkstoffkon	Wirkung %
Verbindungen Ni?.	zentration %	•
12	0,05	100
	0,01	99,6
13	0,05	100
	0,01	93
14	0,05	100
	0,01	99,6
15	0,05	100
	0,01	98
17	0,05	100
	0,01	99
18	0,05	100
	0,01	99,6
19	0,05	100
	0,01	99,3
20	0,05	100
	0,01	98
21	0,05	100
	0,01	99,6
Vergieichsmittel
Manganäthylen-bis-
di t hi ο c arb am at	0,05	100
	0,01	79 '
Beispiel 12

61 087 18 23.3.83

Henrnrang des Pilzwachstums auf Nährlösung.

20 ml einer Nährlösung aus Traubensaft und Wasser (1 : 1)

241259 2 ->r- ^- ei 08718

23.3.83

wurden in 100 ml fassende Glaskorben gegeben und mit den' pulverförmigen WirkstoffZubereitungen versetzt. Anschließend wurde mit Konidien (Sporen) von Penicillium digitatum beimpft« lach, einer Bebrütungsdauer von 5 Tagen bei 22 bis 24- ⁰O ^?urde die Pilzentwicklung auf der Oberfläche der Nährlösung beurteilt

Wertung: 0 = kein Pilzwachstum

1 = einzelne Pilzkolonien auf der Oberfläche

2 = Oberfläche 5 bis 10 % vom Pilzrasen bedeckt

3 = Oberfläche 10 bis 30 % vom Pilzrasen bedeckt

4 = Oberfläche 30 bis 60 % vom Pilzrasen bedeckt

5 = Oberfläche 60 bis 100 % vom Pilzrasen bedeckt

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen in der Nährlösung und Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt.

Srfindungsgemäße Wirkstoffkonzentration Pilzenirwicklung "Verbindungen Nr. in der Nährlösung; %

5 0,0005 4

0,001 0

6 0,0005 4

0,001 1

17 0,0005 0

0,001 0

20 0,0005 0

0,001 0

21 0,0005 2

0,001 0

23 0,0005 0

0,001 0

24 1259 2

A. ·* 9 &, ^ ^ ^. _ Zi^r _ Ai-t/ - 61 087

23.3.83

Erfindungsgemäße Wirkstoffkonzentration Pilzentwicklung

Verbindungen Nr. in der Nährlosung %

24 0,0005 1

0,001 0

27 0,0005 0

0,001 0

28 0,0005 0

0,001 0

29 0,0005 0

0,001 0

31 0,0005 0

0,001 0

32 0,0005 0

,0,001 0

34 0,0005 0

0,001 0

37 0,0005 0

0,001 0

38 0,0005 0

0,001 0

Vergleichsmittel (gemäß DS-OS 2 604 047) 3-(Imidazol-1-yl)-2-phenyl-2-butyl-propionitril

Hydronitrat 0,0005 5

0,001 4 ünbehandelte

Nährlösung - 5

Kontrolle

12 5 9 2 " ⁵^" ^' ⁶¹ °⁸⁷¹⁸

23.3.83

Beispiel 13

Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen den Echten Rebenmehltau Uncinula nacator.

Junge Weinreben der Sorte Silvaner mit etwa 8 bis 10 Blättern wurden mit den in der Tabelle angegebenen Konzentrationen tropfnaß gespritzt. Nach Antrocknen der Spritzbeläge •wurden die Pflanzen mit Konidiosporen des Pilzes Uncinula necator trocken bestäubt und bei etwa 22 ⁰C 12 Tage im Gewächshaus inkubiert. Dann wurde der Anteil der von Mehltau befallenen Blattfläche in Prozent geschätzt und die Fungizidwirkung wie folgt berechnet,

100 - Befall in Behandelt - 100 ₌ _% _WilknBge Befall in Unbehandelt

Der Befall erreichte in Unbehandelt 88,3 %. Die Mittel lagen als 20%ige Spritzpulver vor. Aus der Tabelle sind die Wirkungen zu entnehmen«

Erfindungsgemäße % Wirkung gegen Uncinula necator mit Verbindungen Nr, 0,025 Wirkstoff 0,005 % Wirkstoff

2 93 85

3 100 100

4 100 100

5 100 100

6 100 99

7 100 89

8 . - 100 95

9 87 63

241259 2

- Η-θ - 61 08? 18

23.3.83

Erfindungsgemäße % Wirkung gegen Uncinula necator mit Verbindungen Nr. 0,025 Wirkstoff 0,005 % Wirkstoff

49 100 63 95 43 100

89 100 80 89 8$ 100 92

10	100
11	100
12	100
13	100
14	66
15	100
16	99
17	100
18	86
19	100
20	93
21	100
22	100
Beispiel 14

Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Apfelschorf Venturia inaequalis im Preiland*

Im Wachstum befindliche Triebe von Apfelpflanzen der Sorte Mi! 106 wurden tropf naß behandelt mit 0,1 % Wirkstoff - Konzentration. Nach Antrocknen der Spritzbeläge wurde eine Suspension von Konidiosporen (330 000 pro Milliliter) auf die Blätter gesprüht, und anschließend wurden die Triebe nach Überstülpen von Polyäthylenbutein für 3 Tage unter Halbschatten der Infektion durch den Pilz überlassen* Danach wurden die Beutel abgenommen, Nach insgesamt 2 1/2 Wochen Versuchsdauer wurde der Anteil der von Schorf befallenen Fläche in

l>

61 087 18 23.3.83

Prozent geschätzt. Die unbehandelte Kontrolle zeigt 99 % Befall. Der Erfolg der Behandlungen ^^-Urde i??ie folgt "berechnet:

100. - Befall in Behandelt » 100 ₌ _% _Wll]cnilg Befall in Unbehandelt

Die Verbindungen lagen als 20%ige Spritzpulver vor.

Brfindungsg emäße	% Wirkung
Verbindungen ITr,
18	100
19	85
Beispiel 15

Wirkung kurativer Blattbehandlung gegen Apfelschorf Yenturia inaequalis im Ireiland«

Im Wachstum befindliche Triebe von Apfelpflanzen der Sau te IM 106 wurden mit einer Suspension von Konidiosporen (330 000 pro Milliliter) besprüht und sofort durch Überstülpen von Polyäthylenbeuteln feucht gehalten» Die Pflanzen standen im Halbschatten. Nach 3 Tagen wurden die Beutel abgenommen. Sieben Tage nach der Inokulation wurden die Pflanzen mit 0,1 % Wirkstoffkonzentration tropfnaß behandelt. Nach weiteren 11/2 Wochen wurde der Anteil der vom Apfelschorf befallenen Blattfläche in Prozent geschätzt, er betrug in Unbehandelt 99 %. Die erfindungsgemäßen Yerbindungen lagen als 20%ige Spritzpulver vor. Die Wirkung der Behandlung errechnete man -wie folgt:

24 1259 .2 - *-**-

100 - Befall in Behandelt - 100 ₌ _% _Wirktmg Befall in Unbehandelt

Erfindungsgemäße % Wirkung Verbindungen Fr.

2 93

18 100

19 100

Yergleichsmittel

2-Butyl-3-(imidazol-1-yl)-2-phenyl-propio- nitJiI,

Hydronitrat 90

Beispiel 16

Prophylaktische Blatfbehandlung gegen Erysiphe graminis an Gerste,

Gerstenpflanzen im Stadium des ersten Blattes mjrden mit angegebener Wirkstoffkonzentration unter Zusatz eines Alkarylpolyglykolethers als Netzmittel (0,05 %) tropfnaB gespritzt. Fach dem Antrocknen des Spritzbelages vrarden diese Pflanzen sowie unbehandelte Kontrollpflanzen gleichmäßig mit mehltau.-befallenen Getreidepflanzen bestrichen und dann im Gewächshaus bei 20 bis 22 ⁰G eine Woche inkubiert. Anschließend wurde der durchschnittliche Mehltaubefall je Pflanzgefäß (18 bis 20 Pflanzen) notiert. Die Pungizidwirkung errechnete man nach der Formel

24125 9 2 -^r- V*- 61087 18

23.3.83

100 - 100 * Befall in Behandelt ₌ _% _Wirktmge Befall in Unbehandelt

Die eufindungsgemäßen Substanzen lagen als 20%ige Formulierungen vor.

ürf mdungsg emäße	% Wi
Yelbindungen Hr.	0,02
3	100
	100
5	100
6	100
7	100
8	100
9	100
10	92
11	100
12	100
13	100
14	100
15	100
16	100
17	100
18	100
19	100
20	100
21	100
22	100

0,023 % Wirkstoff 0,00$ % Wirkstof

100 100 100 100 100 100 92 90 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

24 1259 2 __„_„.

23.3.83

Beispiel 17

Wirkung prophylaktischer Blatfbehandlung gegen Uromyces .. appendiculatus (Bohnenrost) im Gewächshaus. Buschbohnenpflanzen im Stadium der halbentwickelten Primärblätter wurden mit 100 ppm Wirkstoffkonzentration tropfnaß gespritzt. Nach dem Antrocknen der Spritzbeläger wurden die behandelten Pflanzen sowie unbehandelte Eontrollpflanzen mit einer Suspension der Uredosporen von Uromyces appendiculatus besprüht. Zwei Tage lang wurden die Pflanzen dann in einer Feuchtkabine bei 22 ⁰C inkubiert und anschließend unter Gewächshausb'edingungen bei etwa 22 ⁰C gehalten. 11 Tage nach dem Aufsprühen der Sporen wurden die Kostpusteln gezählt (durchschnittlich 253 d^e Blatt in der unbehandelten Kontrolle). Die Fungizidwirkung wurde wie folgt berechnet:

100 - P^feeln in Behandelt * 100 ₌ _% g

Pusteln in Unbehandelt

Die erfindungsgemäßen Substanzen lagen als 20%ige Formulie rungen vor und zeigten über 90 % Wirkung.

Erfindungsg emäß e	% Wirkung
Verbindung Ur.
1	91
2	96
3	95
	94
12	100
15	99,5

2412 59 2

61.087 23.3.83

Erfindungsgemäße % Wirkung

Verbindung Nr.	95
16	99 Λ
17	99,9
18	98
19	98,6
21	95
22	95 97
27 28
Beispiel 18

Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Helminthosporium teres (= Pyrenophora teres), Netzfleckenkrankheit der Gerste.

Junge Gerstenpflanzen im Stadium des ersten Blattes wurden mit den angegebenen Konzentrationen tropfnaiS gespritzt. Nach Antrocknen der Spritzbeläge wurden die behandelten Pflanzen und unbehandelten Kontrollpflanzen mit einer Suspension der Konidiosporen von Helminthosporium teres besprüht und.in einer Feuchtkammer 2 Tage bei 20 bis 22 ⁰C kultiviert. Eine Woche nach der Inokulation ^urde der prozentuale Befall der Blattflächen notiert. Die Fungizidwirkung berechnete man tfie folgt:

100 - Befall in Behandelt * 100 ₌ _% _Wir]£Unge Befall in Unbehandelt

Die Verbindungen lagen als 20 %ige Formulierungen vor.

2Ä1259 2

- 63 - 61 .087 18 23.3.83

Erfindungsgemäße	% Wirkung	90
Verbindung Nr.	500 ppm 100 ppm	90
35	90	90
36	95	90
37	95	95
38	95	100
39	95	98
40	100	100
4-1	100	100
42	100	100
43	100	100
44	100	100
46	100	89
47	100	100
48	100	96
49	100	100
50	100	89
51	100	100
52	98	96
53	100	100
54	96	100
55	100	96
57	100	89
58	100
59	100
Beispiel 19

Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Zwergrost Puccinia hordei an Gerste in klimatisierter Pflanzenwuchskammer.

12 5 9 2 -^- ^όδ " 61.08? 18

23.3.83

Junge Gerstenpflanzen im Stadium des ersten Blattes wurden mit angegebener Konzentration tropfnaß gespritzt. .Nach Antrocknen der Spritzbeläge wurden die behandelten Pflanzen sowie unbehandelte Kontrollpflanzen durch Überstreichen mit zwergrostbefallenen Pflanzen inokuliert und in eine Pflanzenwuchskammer gebracht. Bei 15 ⁰C und in den.beiden ersten Tagen, unter nahezu feuchtegesättigter Luft wurden die Pflanzen 10 Tage kultiviert. Danach wurde der prozentuale Anteil rostbefallener Blattfläche notiert. Die ITungizidwirkung berechnete man wie folgt:

100 - Befall in Behandelt . 100 ₌ _% _¥irkmig Befall in Unbehandelt

Die Verbindungen lagen als 20/Sige Formulierungen vor. In der Tabelle wird gute bis sehr gute.Wirkung für zahlreiche erfindungsgemäße Verbindungen belegt..

Erfindungsgemäße Wirkung %

Verbindungen Nr. 500 ppm 32 100

42 100

43 100 4-5 100

46 100

47 100

48 100

49 100

54 100

55 100 58 100

241259 2

61-087 18 23.3.83

Erfindungsgemäße Wirkung % Verbindungen Hr. 300 ppm

61	100
64	100
65	100
66	100
67 .	100
69	100
71	100
72	100
74	100
75	100
76	100
77	100
78	100
79	100
80	100
Beispiel 20

Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Gelbrost Puccinis striiformis an Gerste in klimatisierter Pflanzenwuchskammer.

Junge Gerstenpflanzen wurden im Stadium des ersten Blattes mit den angegebenen Konzentrationen tropfnaß gespritzt. Uach Antrocknen der Spritzbeläge wurden die behandelten Pflanzen . sowie unbehandelte Kontrollpflanzen mit einer Suspension der Uredosporen von Puccinia striiformis in 1,1,2-Trifluor-1,2,2-trichloräthan besprüht und in einer Pflanzerrarachskammer

2 4 12 5 9 2 ~^~ ^εε~ ^6108718

23.3.83

bei 150. ⁰C inkubiert. In den beiden ersten Tagen -wurde für nahezu feuchtegesättigte Luft gesorgt. Nach 15 T,agen wurde der prozentuale Anteil roatbefallener Blattfläche notiert. Die Fungizidwirkung errechnete man wie folgt:

100 - Befall in Behandelt . 100 ₌ _% _Wirkung# Befall in Unbehamdelt

Erfindungsgemäße % Wirkung mit Verbindungen ITr. 100 33 11 ppm

5	100	ο-	—
12	100	Ι 00	100
14	100	—	—
15	100	100	100
16	100	-	—
17	100	100	100
18	100	100	93.
28	100	98	78
Beispiel 21

Wirkung der Saatgutbehandlung gegen Helminthosporium sativum an Gerste in klimatischer Pflanzenwuchskammer. Gerstensaatgut mit künstlichem Befall durch Helminthosporium sativum wurde mit 50 g.Wirkstoff erfindungsgemäßer Mittel pro 100-kg eingepudert. Je Versuchsglied wurden von behandeltem bzw. unbehandeltem Saatgut 2 g in Kunststofftopfe von 6,5 s: 6,5 cm gesät. Als Substrat diente Sand. Je Yersuchsglied wurden 2 Wiederholungen angelegt. Die Töpfe wurden in

125

61.087 23.3.83

einer Pflanzenwuchskammer "bei 15 ⁰C aufgestellt. Each 4 Wochen wurden die aufgelaufenen Pflanzen auf prozentualen Befall der Stengelbasis untersucht. Aus dem Durchschnitt der Wiederholungen wurde die Fungizidwirkung wie folgt "berechnet:

100 - Befall in Behandelt . 100 _{= % Wirkung#} Befall in Unbehandelt

Die.erfindungsgemäßen Mittel lagen als 20%ige Formulierungen vor.

Erfindungsgemäße % Wirkung gegen Verbindungen Nr. Helminthosporium sativum

7	99	98,5	2-Butyl-3-(imidazol-	98
17	99	1-yl)-2-phenyl-
21	99,5	propionitril,
25	100	Hydronitrat
26	100
29	100
32	100
38	100
Vergleichsmittel
2-Butyl-3-( iinidazol-
1-yl)-2-phenyl-
propionitril

125 9 2 -^- $"7- 61,087 18

23.3.83

Beispiel 22

Wirkung gegen Pseudomonas phaseolicola, Erreger der Ifettfleckenkrankheit der Bonnen, in vitro.

Diomalzagar wurde nach. Hitzesterilisation auf etwa 4-5 ⁰G abgekühlt und dann mit den Teststoffen in wäßriger Zubereitung vermischt in Kunststoffpetrischalen gegossen. Nach dem Erstarren des Nährbodens wurden die Schalen behandelten Agars sowie Schalen mit unbehandeltem Agar als Kontrolle mit einer Suspension des Fettfleckenerregers Pseudomonas phaseolicola im Zentrum mittels Impföse inokuliert. Dann wurden die Schalen bei 22 ⁰C inkubiert. Nach 2 1/2 Wochen wurde die radiale Ausdehnung der gewachsenen Kolonien der Bakterien gemessen* Aus dem Durchschnitt von zwei Wiederholungen je Yersuchsglied wurde die bakterienhemmende Wirkung wie folgt berechnet:

100 - Hadialwuchs in Behandelt ♦ 100 _{= % Heimnwirknil}g Radialwuchs in Unbehandelt

Die Verbindungen lagen als 20%ige Formulierungen vor. % Hemmwirkung von 250 ppm Wirkstoff in Agar gegen Pseudomonas phaseolicola.

ErfindungsgemäBe % Hemmwirkung Verbindungen Nr.

3 71

4 71

11 67

12 86

61.087 18 23.3.83

Erfindungsgemäße	% Hemmwirkung	2-Butyl-3-(imidazol-	42
Verbindungen Nr.		1-yl)-2-phenyl-
13	78	propionitril,
15	75	Hydronitrat
17.	67	Beispiel 23
18	75
19	71
21	71
Vergleichsmittel

Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Echten Mehltau Erysiphe graminis an Gerste im Gewächshaus. Junge Gerstenpflanzen im Stadium des ersten Blattes wurden mit den angegebenen Konzentrationen tropfnaß gespritzt. Nach Antrocknen der Spritzbeläge wurden die behandelten Pflanzen sowie unbehandelte Käntrollpflanzen mit trocknen Mehltausporen inokuliert, indem man.die Yersuchspflänzchen mit befallenen Pflanzen überstrich,. Danach wurden die Versuchspflanzen im Gewächshaus bei etwa 20 bis 22 ⁰C kultiviert und . nach einer Woche auf Prozent Befall der Blattfläche bonitiert, Die Fungizidwirkung wurde wie folgt berechnet:

100 - Befall in Behandelt * 100 ₌ _% _Wirkunge Befall in ünbehandelt

125 9 2 -*-⁵⁹~ «

23.3.83

Die Verbindungen lagen als 20%ige Formulierungen vor.

ErfindungsgemäBe % Wirkung Verbindungen Hr. 100 ppm 20 ppm

50 *

100	100
100	100
100	99
100	100
-	100
100	100
100	100
100	100
100	100
100	100
100	100
98	90
100	91
100	100
100	100
96	91
100	100
100	96
100	100
100	100
100	100
100	100
100	100
100	100
100	100
100	100

24 12 5 9 2 -^2-- ^- 61.087 18

23.3.83

Brfindungsgemäße	% Wirkung	20 ppm
Verbindungen	100 ppm	100
54	100	100
55	100	100
56	100	100
57	.100	87
58	100	100
59	100	98
60	100	100
61	100	100
62	100	100
63	100	95
64	99	100
65	100

Claims

Ή
- N I,

R einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, (G.-G₂^)-Alkyl, (G₁-G^)-Alkoxy, (G₁-G^)-Alkylthiο, Trifluormethyl oder die Nitrogruppe substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest und

E₁ (G₁-G₁₀)-Alkyl, (G₃-G₈)-Alkenyl, (G₃-G₈)-Alkinyl oder einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, (G₁-C^)-AIlSyI, (G₁-C^)-Alkosy, (G₁-G^)-Alkylthio, Trifluormethyl oder die Fitrogruppe substituierten Phenylalkylrest bedeuten

und deren Säureadditionssalze mit anorganischen und organischen Säuren, in Mischung mit Träger- und/oder Hilfsstoffen«

Biozide Mittel gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß

E einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, (G₁-G^)-Alkyl, (C₁-G^)-Alkoxy, (C₁-C_Z}_)-Alkylthio, Trif luormethyl oder die Nitrogruppe substituierten Phenylrest und

12 5 9 2 -^ - ei 087

23.3.83

R₁ (G^-Cg)-Alkyl, Allyl, Propargyl oder einen gegebenen falls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, (O^-C^)-Alkyl, (Cj-C^_-)-Alkoxy,, (C₁-C₄) Alkylthio, Trifluormethyl oder die Nitrogruppe substituierten Benzylrest bedeuten.
3. Biozide Mittel ganäß Punkten 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, daß sie fungizide Wirkung aufweisen.
4. Biozide Mittel gemäß Punkten 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, daß sie wuchsregulatorische Wirkung aufweisen.
5. Biozide Mittel gemäß Punkten 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, daß sie bakterizide Wirkung aufweisen*