KR20170053597A

KR20170053597A - 합판유리용 중간막 및 합판유리

Info

Publication number: KR20170053597A
Application number: KR1020167034251A
Authority: KR
Inventors: 다쯔야 이와모또; 나미 미나꾸찌; 유우마 다께다
Original assignee: 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
Priority date: 2014-09-12
Filing date: 2015-09-11
Publication date: 2017-05-16
Anticipated expiration: 2035-09-11
Also published as: EP3192781A4; BR112017004154B1; BR112017004149B1; TWI713505B; EP3192780B1; KR102315136B1; US10525677B2; KR20210134835A; KR102398904B1; BR112017004149A2; EP3192782A1; EP3192782B1; WO2016039476A1; TWI704176B; KR20170057175A; JP6609185B2; CN107001134B; KR20170053598A; BR112017004176B1; JP6609186B2

Abstract

각 층간의 접착력을 높일 수 있는 합판유리용 중간막을 제공한다. 본 발명에 관한 합판유리용 중간막은, 폴리바이닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 제1 층과, 폴리바이닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 제2 층을 구비하고, 상기 제2 층이, 상기 제1 층의 제1 표면에 적층되어 있으며, 상기 제1 층 중의 상기 폴리바이닐아세탈 수지의 수산기의 함유율과, 상기 제2 층 중의 상기 폴리바이닐아세탈 수지의 수산기의 함유율이 상이하고, 상기 제1 층이 필러를 포함하거나, 상기 제2 층이 필러를 포함하거나, 또는 중간막이 상기 제1 층과 상기 제2 층의 계면에 부분적으로 필러를 포함한다.

Description

합판유리용 중간막 및 합판유리{INTERLAYER FOR LAMINATED GLASS, AND LAMINATED GLASS}

본 발명은, 합판유리를 얻기 위하여 이용되는 합판유리용 중간막에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 합판유리용 중간막을 이용한 합판유리에 관한 것이다.

합판유리는, 외부 충격을 받아 파손되어도 유리 파편의 비산량이 적어, 안전성이 우수하다. 이로 인하여, 상기 합판유리는, 자동차, 철도차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 널리 사용되고 있다. 상기 합판유리는, 2개의 유리판의 사이에 합판유리용 중간막을 끼워 넣음으로써, 제조되고 있다.

상기 합판유리용 중간막으로서는, 1층의 구조를 갖는 단층의 중간막과, 2층 이상의 구조를 갖는 다층의 중간막이 있다.

상기 합판유리용 중간막의 일례로서, 하기의 특허문헌 1에는, 아세탈화도가 60~85몰%인 폴리바이닐아세탈 수지 100중량부와, 알칼리 금속염 및 알칼리 토류 금속염 중의 적어도 1종의 금속염 0.001~1.0중량부와, 30중량부를 넘는 가소제를 포함하는 차음층이 개시되어 있다. 이 차음층은 단층으로 중간막으로서 이용될 수 있다.

또한, 하기의 특허문헌 1에는, 상기 차음층과 다른 층이 적층된 다층의 중간막도 기재되어 있다. 차음층에 적층되는 다른 층은, 아세탈화도가 60~85몰%인 폴리바이닐아세탈 수지 100중량부와, 알칼리 금속염 및 알칼리 토류 금속염 중의 적어도 1종의 금속염 0.001~1.0중량부와, 30중량부 이하인 가소제를 포함한다.

하기의 특허문헌 2에는, 33℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는 폴리머층인 중간막이 개시되어 있다. 특허문헌 2에서는, 상기 폴리머층이, 두께가 4.0mm 이하인 유리판의 사이에 배치되는 것이 기재되어 있다.

하기의 특허문헌 3에는, 폴리바이닐아세탈 (A), 적어도 1종의 가소제 (B), 퓸드 실리카 (C) 및 적어도 1종의 염기성 화합물 (D)를 포함하는 중간막이 개시되어 있다. 이 중간막에서는, 퓸드 실리카 (C)와 가소화 폴리바이닐아세탈 (A+B)의 굴절률의 차가 0.015 이하이며, 중량비 C/(A+B)가 2.7/100~60/100이다.

일본 공개특허공보 2007-070200호 US2013/0236711A1 WO2008/122608A1

특허문헌 1~3에 기재된 바와 같은 종래의 다층의 중간막에 있어서, 각 층간의 접착력이 낮은 경우가 있다. 특히 인접하는 2개의 층에 각각 포함되는 폴리바이닐아세탈 수지의 수산기의 함유율이 상이하면, 각 층간의 접착력이 낮아지기 쉽다.

본 발명의 목적은, 각 층간의 접착력을 높일 수 있는 합판유리용 중간막을 제공하는 것이다. 또, 본 발명은 상기 합판유리용 중간막을 이용한 합판유리를 제공하는 것도 목적으로 한다.

본 발명의 넓은 국면에 따르면, 폴리바이닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 제1 층과, 폴리바이닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 제2 층을 구비하고, 상기 제2 층이, 상기 제1 층의 제1 표면에 적층되어 있으며, 상기 제1 층 중의 상기 폴리바이닐아세탈 수지의 수산기의 함유율과, 상기 제2 층 중의 상기 폴리바이닐아세탈 수지의 수산기의 함유율이 상이하고, 상기 제1 층이 필러를 포함하거나, 상기 제2 층이 필러를 포함하거나, 또는 중간막이 상기 제1 층과 상기 제2 층의 계면에 부분적으로 필러를 포함하는, 합판유리용 중간막이 제공된다.

본 발명에 관한 합판유리용 중간막의 어느 특정 국면에서는, 상기 제1 층이 필러를 포함하거나, 또는 상기 제2 층이 필러를 포함한다.

본 발명에 관한 합판유리용 중간막의 어느 특정 국면에서는, 상기 제1 층이 필러를 포함하고, 상기 제1 층 중의 상기 폴리바이닐아세탈 수지의 수산기의 함유율은, 상기 제2 층 중의 상기 폴리바이닐아세탈 수지의 수산기의 함유율보다 낮다.

본 발명에 관한 합판유리용 중간막의 어느 특정 국면에서는, 상기 제1 층 중의 상기 폴리바이닐아세탈 수지의 수산기의 함유율과, 상기 제2 층 중의 상기 폴리바이닐아세탈 수지의 수산기의 함유율의 차의 절댓값은 5몰% 이상이다.

본 발명에 관한 합판유리용 중간막의 어느 특정 국면에서는, 상기 제1 층 중의 상기 폴리바이닐아세탈 수지 100중량부에 대한 상기 제1 층 중의 상기 가소제의 함유량은, 상기 제2 층 중의 상기 폴리바이닐아세탈 수지 100중량부에 대한 상기 제2 층 중의 상기 가소제의 함유량보다 많다.

본 발명에 관한 합판유리용 중간막의 어느 특정 국면에서는, 상기 필러는 표면에 수산기를 갖는다.

본 발명에 관한 합판유리용 중간막의 어느 특정 국면에서는, 상기 필러가 실리카 입자이다.

본 발명에 관한 합판유리용 중간막의 어느 특정 국면에서는, 상기 제1 층 중의 상기 폴리바이닐아세탈 수지 100중량부에 대하여, 상기 제1 층 중의 상기 가소제의 함유량이 50중량부 이상이다.

본 발명에 관한 합판유리용 중간막의 어느 특정 국면에서는, 상기 제1 층이 상기 필러를 포함하는 경우에, 상기 제1 층 중의 상기 폴리바이닐아세탈 수지 100중량부에 대하여, 상기 제1 층 중의 상기 필러의 함유량이 5중량부 이상, 64중량부 이하이다.

본 발명에 관한 합판유리용 중간막의 어느 특정 국면에서는, 상기 중간막은 폴리바이닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 제3 층을 구비하고, 상기 제3 층은, 상기 제1 층의 상기 제1 표면과는 반대인 제2 표면측에 적층되어 있다.

본 발명에 관한 합판유리용 중간막의 어느 특정 국면에서는, 합판유리용 중간막의 두께를 T로 했을 때에, 상기 제1 층의 두께가 0.4T 이하이다.

본 발명에 관한 합판유리용 중간막의 어느 특정 국면에서는, JIS R3208에 준거한, 두께 2mm의 2매의 그린유리의 사이에 합판유리용 중간막을 끼워 넣음으로써 합판유리를 얻었을 때에, 얻어지는 합판유리의 가시광선 투과율이 70% 이상이다.

본 발명에 관한 합판유리용 중간막의 어느 특정 국면에서는, 상기 중간막은, 두께가 1mm 이하인 제1 유리판을 이용하여, 상기 제1 유리판과 제2 유리판의 사이에 배치되어, 합판유리를 얻기 위하여 이용된다.

본 발명의 넓은 국면에 따르면, 제1 합판유리 부재와 제2 합판유리 부재와 상술한 합판유리용 중간막을 구비하고, 상기 제1 합판유리 부재와 상기 제2 합판유리 부재의 사이에, 상기 합판유리용 중간막이 배치되어 있는, 합판유리가 제공된다.

본 발명에 관한 합판유리의 어느 특정 국면에서는, 상기 제1 합판유리 부재가 제1 유리판이며, 상기 제1 유리판의 두께가 1mm 이하이다.

본 발명에 관한 합판유리용 중간막은, 폴리바이닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 제1 층과, 폴리바이닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 제2 층을 구비하고, 상기 제2 층이, 상기 제1 층의 제1 표면에 적층되어 있으며, 상기 제1 층 중의 상기 폴리바이닐아세탈 수지의 수산기의 함유율과, 상기 제2 층 중의 상기 폴리바이닐아세탈 수지의 수산기의 함유율이 상이하고, 상기 제1 층이 필러를 포함하거나, 상기 제2 층이 필러를 포함하거나, 또는 중간막이 상기 제1 층과 상기 제2 층의 계면에 부분적으로 필러를 포함하므로, 각 층간의 접착력을 높일 수 있다.

도 1은, 본 발명의 제1 실시형태에 관한 합판유리용 중간막을 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 2는, 도 1에 나타내는 합판유리용 중간막을 이용한 합판유리의 일례를 모식적으로 나타내는 단면도이다.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.

본 발명에 관한 합판유리용 중간막(본 명세서에 있어서, "중간막"이라고 약기하는 경우가 있음)은, 2층 이상의 구조를 갖는다. 본 발명에 관한 중간막은, 2층의 구조를 갖고 있어도 되고, 3층 이상의 구조를 갖고 있어도 된다. 본 발명에 관한 중간막은, 폴리바이닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 제1 층을 구비한다. 본 발명에 관한 중간막은, 폴리바이닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 제2 층을 구비한다. 본 발명에 관한 중간막에서는, 상기 제2 층이, 상기 제1 층의 제1 표면측에 적층되어 있다.

본 발명에 관한 중간막에서는, 상기 제1 층 중의 상기 폴리바이닐아세탈 수지의 수산기의 함유율과, 상기 제2 층 중의 상기 폴리바이닐아세탈 수지의 수산기의 함유율이 상이하다.

본 발명에 관한 중간막에서는, 상기 제1 층이 필러를 포함하거나, 상기 제2 층이 필러를 포함하거나, 또는 중간막이 상기 제1 층과 상기 제2 층의 계면에 부분적으로 필러를 포함한다. 상기 제1 층이 필러를 포함하고 있어도 되고, 상기 제2 층이 필러를 포함하고 있어도 되며, 중간막이 상기 제1 층과 상기 제2 층의 계면에 부분적으로 필러를 포함하고 있어도 된다.

본 발명에 관한 중간막에서는, 상기의 구성이 구비되어 있으므로, 각 층간의 접착력을 높일 수 있다. 또한, 각 층간의 박리를 억제할 수 있다.

각 층간의 접착력을 균일하고 또한 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 제1 층이 필러를 포함하거나, 또는 상기 제2 층이 필러를 포함하는 것이 바람직하다. 중간막이 상기 제1 층과 상기 제2 층의 계면에 부분적으로 필러를 포함하는 경우에, 상기 제1 층과 상기 제2 층이 상기 필러에 의하여 접촉하고 있지 않는 부분과, 상기 제1 층과 상기 제2 층이 직접 접촉하고 있는 부분이 존재한다.

상기 제1 층이 필러를 포함하고, 상기 제1 층 중의 상기 폴리바이닐아세탈 수지의 수산기의 함유율이, 상기 제2 층 중의 상기 폴리바이닐아세탈 수지의 수산기의 함유율보다 낮은 경우에는, 중간막을 이용한 합판유리의 굽힘 강성을 높일 수 있다. 또, 합판유리를 얻기 위하여, 중간막은 제1 유리판과 제2 유리판의 사이에 배치되는 경우가 많다. 제1 유리판의 두께가 얇아도, 본 발명에 관한 중간막의 사용에 의하여, 합판유리의 굽힘 강성을 충분히 높게 할 수 있다. 또, 제1 유리판과 제2 유리판의 쌍방의 두께가 얇아도, 본 발명에 관한 중간막의 사용에 의하여, 합판유리의 굽힘 강성을 충분히 높게 할 수 있다. 또한, 제1 유리판과 제2 유리판의 쌍방의 두께가 두꺼우면, 합판유리의 굽힘 강성은 보다 더 높아진다.

또한, 상기 제1 층이 필러를 포함하고, 상기 제1 층 중의 상기 폴리바이닐아세탈 수지의 수산기의 함유율이, 상기 제2 층 중의 상기 폴리바이닐아세탈 수지의 수산기의 함유율보다 낮은 경우에는, 중간막을 이용한 합판유리의 차음성도 높일 수 있다.

상기 중간막은, 3층 이상의 구조를 갖고 있어도 되고, 제1 층 및 제2 층에 더하여 제3 층을 구비하고 있어도 된다. 상기 중간막은 폴리바이닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 제3 층을 더 구비하는 것이 바람직하다. 상기 중간막이 상기 제2 층 및 상기 제3 층을 구비하는 경우에, 상기 제1 층의 상기 제1 표면과는 반대인 제2 표면측에, 상기 제3 층이 배치된다. 상기 제3 층이 필러를 포함하고 있어도 되고, 중간막이 상기 제1 층과 상기 제3 층의 계면에 필러를 포함하고 있어도 된다.

상기 제2 층의 상기 제1 층측과는 반대의 표면은, 합판유리 부재 또는 유리판이 적층되는 표면인 것이 바람직하다. 상기 제2 층에 적층되는 유리판의 두께는 1mm 이하인 것이 바람직하다. 상기 제1 층의 제1 표면(상기 제2 층측의 표면)과는 반대인 제2 표면은, 합판유리 부재 또는 유리판이 적층되는 표면이어도 된다. 상기 제1 층에 적층되는 유리판의 두께는 1mm 이하인 것이 바람직하다. 상기 제3 층의 상기 제1 층측과는 반대의 표면은, 합판유리 부재 또는 유리판이 적층되는 표면인 것이 바람직하다. 상기 제3 층에 적층되는 유리판의 두께는 1mm 이하인 것이 바람직하다.

중간막에 기인하여 굽힘 강성을 충분히 높게 할 수 있으므로, 상기 중간막은, 두께가 1mm 이하인 제1 유리판을 이용하여, 그 제1 유리판과 제2 유리판의 사이에 배치되어, 합판유리를 얻기 위하여 적합하게 이용된다. 중간막에 기인하여 굽힘 강성을 충분히 높게 할 수 있으므로, 상기 중간막은, 두께가 1mm 이하인 제1 유리판과 두께가 1mm 이하인 제2 유리판을 이용하여, 상기 제1 유리판과 상기 제2 유리판의 사이에 배치되어, 합판유리를 얻기 위하여 보다 적합하게 이용된다.

이하, 도면을 참조하면서, 본 발명의 구체적인 실시형태를 설명한다.

도 1에, 본 발명의 제1 실시형태에 관한 합판유리용 중간막을 모식적으로 단면도로 나타낸다.

도 1에 나타내는 중간막(11)은, 2층 이상의 구조를 갖는 다층의 중간막이다. 중간막(11)은 합판유리를 얻기 위하여 이용된다. 중간막(11)은 합판유리용 중간막이다. 중간막(11)은, 제1 층(1)과 제2 층(2)과 제3 층(3)을 구비한다. 제1 층(1)의 제1 표면(1a)에 제2 층(2)이 배치되어 있으며, 적층되어 있다. 제1 층(1)의 제1 표면(1a)과는 반대인 제2 표면(1b)에, 제3 층(3)이 배치되어 있으며, 적층되어 있다. 제1 층(1)은 중간층이다. 제2 층(2) 및 제3 층(3)은 각각 보호층이며, 본 실시형태에서는 표면층이다. 제1 층(1)은, 제2 층(2)과 제3 층(3)의 사이에 배치되어 있으며, 끼워 넣어져 있다. 따라서, 중간막(11)은, 제2 층(2)과 제1 층(1)과 제3 층(3)이 이 순서로 적층된 다층 구조(제2 층(2)/제1 층(1)/제3 층(3))를 갖는다.

또한, 제1 층(1)과 제3 층(3)의 사이에는, 다른 층이 배치되어 있어도 된다. 제1 층(1)과 제3 층(3)은 각각, 직접 적층되어 있는 것이 바람직하다. 다른 층으로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등을 포함하는 층을 들 수 있다.

제1 층(1)은 폴리바이닐아세탈 수지와 가소제를 포함한다. 제2 층(2)은 폴리바이닐아세탈 수지와 가소제를 포함한다. 제3 층(3)은 폴리바이닐아세탈 수지를 포함하는 것이 바람직하고, 가소제를 포함하는 것이 바람직하다.

중간막은, 중간막에 있어서의 중간층인 층 또는 중간막에 있어서의 표면층이 아닌 층으로서, 제1 층을 구비하고 있어도 된다. 중간막은, 중간막에 있어서의 표면층으로서, 제2 층을 구비하는 것이 바람직하다. 중간막은, 중간막에 있어서의 표면층으로서, 제3 층을 구비하는 것이 바람직하다.

이하, 본 발명에 관한 중간막을 구성하는 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 상세, 또한 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층에 포함되는 각 성분의 상세를 설명한다.

(폴리바이닐아세탈 수지 또는 열가소성 수지)

상기 제1 층은 폴리바이닐아세탈 수지(이하, 폴리바이닐아세탈 수지 (1)이라고 기재하는 경우가 있음)를 포함한다. 상기 제2 층은 폴리바이닐아세탈 수지(이하, 폴리바이닐아세탈 수지 (2)라고 기재하는 경우가 있음)를 포함한다. 상기 제3 층은 열가소성 수지(이하, 열가소성 수지 (3)이라고 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하고, 열가소성 수지 (3)으로서 폴리바이닐아세탈 수지(이하, 폴리바이닐아세탈 수지 (3)이라고 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (1)과 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (2)와 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (3)은 동일해도 되고, 상이해도 되지만, 차음성이 보다 더 높아지는 점에서, 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (1)은, 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (3)과 상이한 것이 바람직하다. 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (1), 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (3)은 각각 1종만 이용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다. 상기 열가소성 수지 (3)은 1종만 이용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 열가소성 수지로서는, 폴리바이닐아세탈 수지, 에틸렌-아세트산 바이닐 공중합체 수지, 에틸렌-아크릴산 공중합체 수지, 폴리유레테인 수지 및 폴리바이닐알코올 수지 등을 들 수 있다. 이들 이외의 열가소성 수지를 이용해도 된다.

상기 폴리바이닐아세탈 수지는, 예를 들면, 폴리바이닐알코올을 알데하이드에 의하여 아세탈화함으로써 제조할 수 있다. 상기 폴리바이닐아세탈 수지는, 폴리바이닐알코올의 아세탈화물인 것이 바람직하다. 상기 폴리바이닐알코올은, 예를 들면, 폴리아세트산 바이닐을 비누화함으로써 얻어진다. 상기 폴리바이닐알코올의 비누화도는, 일반적으로 70~99.9몰%이다.

상기 폴리바이닐알코올(PVA)의 평균 중합도는, 바람직하게는 200 이상, 보다 바람직하게는 500 이상, 보다 더 바람직하게는 1500 이상, 더 바람직하게는 1600 이상, 특히 바람직하게는 2600 이상, 가장 바람직하게는 2700 이상, 바람직하게는 5000 이하, 보다 바람직하게는 4000 이하, 더 바람직하게는 3500 이하이다. 상기 평균 중합도가 상기 하한 이상이면, 합판유리의 내관통성이 보다 더 높아진다. 상기 평균 중합도가 상기 상한 이하이면, 중간막의 성형이 용이해진다.

상기 폴리바이닐알코올의 평균 중합도는, JIS K6726 "폴리바이닐알코올 시험 방법"에 준거한 방법에 의하여 구할 수 있다.

상기 폴리바이닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수는 3~5인 것이 바람직하고, 4 또는 5인 것이 보다 바람직하다.

상기 알데하이드로서, 일반적으로는 탄소수가 1~10인 알데하이드가 적합하게 이용된다. 상기 탄소수가 1~10인 알데하이드로서는, 예를 들면, 폼알데하이드, 아세트알데하이드, 프로피온알데하이드, n-뷰티르알데하이드, 아이소뷰티르알데하이드, n-발레르알데하이드, 2-에틸뷰티르알데하이드, n-헥실알데하이드, n-옥틸알데하이드, n-노닐알데하이드, n-데실알데하이드, 및 벤즈알데하이드 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 아세트알데하이드, 프로피온알데하이드, n-뷰티르알데하이드, 아이소뷰티르알데하이드, n-헥실알데하이드 또는 n-발레르알데하이드가 바람직하고, 아세트알데하이드, 프로피온알데하이드, n-뷰티르알데하이드, 아이소뷰티르알데하이드 또는 n-발레르알데하이드가 보다 바람직하며, n-뷰티르알데하이드 또는 n-발레르알데하이드가 더 바람직하다. 상기 알데하이드는 1종만 이용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 폴리바이닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율(수산기량)은, 바람직하게는 17몰% 이상, 보다 바람직하게는 20몰% 이상, 더 바람직하게는 22몰% 이상, 바람직하게는 30몰% 이하, 보다 바람직하게는 27몰% 미만, 더 바람직하게는 25몰% 이하, 특히 바람직하게는 24몰% 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면, 중간막의 접착력이 보다 더 높아진다. 특히 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율이 20몰% 이상이면 반응 효율이 높아 생산성이 우수하고, 또한 27몰% 미만이면, 합판유리의 차음성이 보다 더 높아진다. 또, 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 중간막의 유연성이 높아져, 중간막의 취급이 용이해진다.

상기 폴리바이닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율(수산기량)은, 바람직하게는 17몰% 이상, 보다 바람직하게는 20몰% 이상, 더 바람직하게는 22몰% 이상, 바람직하게는 28몰% 이하, 보다 바람직하게는 27몰% 이하, 더 바람직하게는 25몰% 이하, 특히 바람직하게는 24몰% 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면, 중간막의 기계 강도가 보다 더 높아진다. 특히 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율이 20몰% 이상이면 반응 효율이 높아 생산성이 우수하고, 또한 28몰% 이하이면, 합판유리의 차음성이 보다 더 높아진다. 또, 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 중간막의 유연성이 높아져, 중간막의 취급이 용이해진다. 특히 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율이 28몰% 이하인 중간막을 이용한 합판유리는 굽힘 강성이 낮아지는 경향이 있지만, 필러의 사용에 의하여, 굽힘 강성을 현저하게 개선할 수 있다.

상기 폴리바이닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (3)의 수산기의 각 함유율은, 바람직하게는 25몰% 이상, 보다 바람직하게는 28몰% 이상, 보다 바람직하게는 30몰% 이상, 보다 더 바람직하게는 31.5몰% 이상, 더 바람직하게는 32몰% 이상, 특히 바람직하게는 33몰% 이상, 바람직하게는 38몰% 이하, 보다 바람직하게는 37몰% 이하, 더 바람직하게는 36.5몰% 이하, 특히 바람직하게는 36몰% 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면, 굽힘 강성이 보다 더 높아지고, 중간막의 접착력이 보다 더 높아진다. 또, 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 중간막의 유연성이 높아져, 중간막의 취급이 용이해진다.

차음성을 보다 더 높이는 관점에서는, 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율은, 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (2)의 수산기의 함유율보다 낮은 것이 바람직하다. 차음성을 보다 더 높이는 관점에서는, 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율은, 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (3)의 수산기의 함유율보다 낮은 것이 바람직하다. 차음성을 더욱더 높이는 관점에서는, 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율과, 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (2)의 수산기의 함유율의 차의 절댓값, 및 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율과, 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (3)의 수산기의 함유율의 차의 절댓값은, 바람직하게는 1몰% 이상, 보다 바람직하게는 5몰% 이상, 더 바람직하게는 9몰% 이상, 특히 바람직하게는 10몰% 이상, 가장 바람직하게는 12몰% 이상이다. 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율과, 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (2)의 수산기의 함유율의 차의 절댓값, 및 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율과, 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (3)의 수산기의 함유율의 차의 절댓값은, 바람직하게는 20몰% 이하이다. 실리카 입자 등의 필러를 이용하면, 실리카 입자 등의 필러를 이용하지 않은 경우와 비교하여, 필러의 영향으로 차음성이 낮아지는 경향이 있지만, 이와 같은 수산기의 함유율의 관계를 만족함으로써, 차음성을 효과적으로 높일 수 있다.

상기 폴리바이닐아세탈 수지의 수산기의 함유율은, 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량은, 예를 들면, JIS K6728 "폴리바이닐뷰티랄 시험 방법"에 준거하여 측정할 수 있다.

상기 폴리바이닐아세탈 수지 (1)의 아세틸화도(아세틸기량)는, 바람직하게는 0.01몰% 이상, 보다 바람직하게는 0.1몰% 이상, 보다 더 바람직하게는 7몰% 이상, 더 바람직하게는 9몰% 이상, 바람직하게는 30몰% 이하, 보다 바람직하게는 25몰% 이하, 더 바람직하게는 24몰% 이하, 특히 바람직하게는 20몰% 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면, 폴리바이닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 중간막 및 합판유리의 내습성이 높아진다. 특히 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (1)의 아세틸화도가 0.1몰% 이상, 25몰% 이하이면, 내관통성이 우수하다.

상기 폴리바이닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (3)의 각 아세틸화도는, 바람직하게는 0.01몰% 이상, 보다 바람직하게는 0.5몰% 이상, 바람직하게는 10몰% 이하, 보다 바람직하게는 2몰% 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면, 폴리바이닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 중간막 및 합판유리의 내습성이 높아진다.

상기 아세틸화도는, 아세틸기가 결합하고 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 아세틸기가 결합하고 있는 에틸렌기량은, 예를 들면, JIS K6728 "폴리바이닐뷰티랄 시험 방법"에 준거하여 측정할 수 있다.

상기 폴리바이닐아세탈 수지 (1)의 아세탈화도(폴리바이닐뷰티랄 수지의 경우에는 뷰티랄화도)는, 바람직하게는 47몰% 이상, 보다 바람직하게는 60몰% 이상, 바람직하게는 85몰% 이하, 보다 바람직하게는 80몰% 이하, 더 바람직하게는 75몰% 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면, 폴리바이닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리바이닐아세탈 수지를 제조하기 위하여 필요한 반응 시간이 짧아진다.

상기 폴리바이닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (3)의 각 아세탈화도(폴리바이닐뷰티랄 수지의 경우에는 뷰티랄화도)는, 바람직하게는 55몰% 이상, 보다 바람직하게는 60몰% 이상, 바람직하게는 75몰% 이하, 보다 바람직하게는 71몰% 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면, 폴리바이닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리바이닐아세탈 수지를 제조하기 위하여 필요한 반응 시간이 짧아진다.

상기 아세탈화도는, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로부터, 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량과, 아세틸기가 결합하고 있는 에틸렌기량을 뺀 값을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰분율을 백분율로 나타낸 값이다.

또한, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 아세탈화도(뷰티랄화도) 및 아세틸화도는, JIS K6728 "폴리바이닐뷰티랄 시험 방법"에 준거한 방법에 의하여 측정된 결과로부터 산출하는 것이 바람직하다. 단, ASTM D1396-92에 의한 측정을 이용해도 된다. 폴리바이닐아세탈 수지가 폴리바이닐뷰티랄 수지인 경우는, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 상기 아세탈화도(뷰티랄화도) 및 상기 아세틸화도는, JIS K6728 "폴리바이닐뷰티랄 시험 방법"에 준거한 방법에 의하여 측정된 결과로부터 산출될 수 있다.

합판유리의 내관통성을 보다 더 양호하게 하는 관점에서는, 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (1)은, 아세틸화도 (a)가 8몰% 미만이고, 또한 아세탈화도 (a)가 65몰% 이상인 폴리바이닐아세탈 수지 (A)이거나, 또는 아세틸화도 (b)가 8몰% 이상인 폴리바이닐아세탈 수지 (B)인 것이 바람직하다. 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (3)은, 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (A)여도 되고, 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (B)여도 된다.

상기 폴리바이닐아세탈 수지 (A)의 아세틸화도 (a)는 8몰% 미만, 바람직하게는 7.9몰% 이하, 보다 바람직하게는 7.8몰% 이하, 더 바람직하게는 6.5몰% 이하, 특히 바람직하게는 6몰% 이하, 바람직하게는 0.1몰% 이상, 보다 바람직하게는 0.5몰% 이상, 더 바람직하게는 2몰% 이상, 특히 바람직하게는 5몰% 이상, 가장 바람직하게는 5.5몰% 이상이다. 상기 아세틸화도 (a)가 0.1몰% 이상, 8몰% 미만이면, 가소제의 이행을 용이하게 제어할 수 있고, 합판유리의 차음성이 보다 더 높아진다.

상기 폴리바이닐아세탈 수지 (A)의 아세탈화도 (a)는 65몰% 이상, 바람직하게는 66몰% 이상, 보다 바람직하게는 67몰% 이상, 더 바람직하게는 67.5몰% 이상, 특히 바람직하게는 75몰% 이상, 바람직하게는 85몰% 이하, 보다 바람직하게는 84몰% 이하, 더 바람직하게는 83몰% 이하, 특히 바람직하게는 82몰% 이하이다. 상기 아세탈화도 (a)가 상기 하한 이상이면, 합판유리의 차음성이 보다 더 높아진다. 상기 아세탈화도 (a)가 상기 상한 이하이면, 폴리바이닐아세탈 수지 (A)를 제조하기 위하여 필요한 반응 시간을 단축할 수 있다.

상기 폴리바이닐아세탈 수지 (A)의 수산기의 함유율 (a)는 바람직하게는 18몰% 이상, 보다 바람직하게는 19몰% 이상, 더 바람직하게는 20몰% 이상, 특히 바람직하게는 21몰% 이상, 가장 바람직하게는 23몰% 이상, 바람직하게는 31몰% 이하, 보다 바람직하게는 30몰% 이하, 더 바람직하게는 29몰% 이하, 특히 바람직하게는 28몰% 이하이다. 상기 수산기의 함유율 (a)가 상기 하한 이상이면, 상기 제2 층의 접착력이 보다 더 높아진다. 상기 수산기의 함유율 (a)가 상기 상한 이하이면, 합판유리의 차음성이 보다 더 높아진다.

상기 폴리바이닐아세탈 수지 (B)의 아세틸화도 (b)는, 8몰% 이상, 바람직하게는 9몰% 이상, 보다 바람직하게는 9.5몰% 이상, 더 바람직하게는 10몰% 이상, 특히 바람직하게는 10.5몰% 이상, 바람직하게는 30몰% 이하, 보다 바람직하게는 28몰% 이하, 더 바람직하게는 26몰% 이하, 특히 바람직하게는 24몰% 이하이다. 상기 아세틸화도 (b)가 상기 하한 이상이면, 합판유리의 차음성이 보다 더 높아진다. 상기 아세틸화도 (b)가 상기 상한 이하이면, 폴리바이닐아세탈 수지 (B)를 제조하기 위하여 필요한 반응 시간을 단축할 수 있다.

상기 폴리바이닐아세탈 수지 (B)의 아세탈화도 (b)는 바람직하게는 50몰% 이상, 보다 바람직하게는 53몰% 이상, 더 바람직하게는 55몰% 이상, 특히 바람직하게는 60몰% 이상, 바람직하게는 78몰% 이하, 보다 바람직하게는 75몰% 이하, 더 바람직하게는 72몰% 이하, 특히 바람직하게는 70몰% 이하이다. 상기 아세탈화도 (b)가 상기 하한 이상이면, 합판유리의 차음성이 보다 더 높아진다. 상기 아세탈화도 (b)가 상기 상한 이하이면, 폴리바이닐아세탈 수지 (B)를 제조하기 위하여 필요한 반응 시간을 단축할 수 있다.

상기 폴리바이닐아세탈 수지 (B)의 수산기의 함유율 (b)는 바람직하게는 18몰% 이상, 보다 바람직하게는 19몰% 이상, 더 바람직하게는 20몰% 이상, 특히 바람직하게는 21몰% 이상, 가장 바람직하게는 23몰% 이상, 바람직하게는 31몰% 이하, 보다 바람직하게는 30몰% 이하, 더 바람직하게는 29몰% 이하, 특히 바람직하게는 28몰% 이하이다. 상기 수산기의 함유율 (b)가 상기 하한 이상이면, 상기 제2 층의 접착력이 보다 더 높아진다. 상기 수산기의 함유율 (b)가 상기 상한 이하이면, 합판유리의 차음성이 보다 더 높아진다.

상기 폴리바이닐아세탈 수지 (A) 및 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (B)는 각각, 폴리바이닐뷰티랄 수지인 것이 바람직하다.

(가소제)

상기 제1 층(단층의 중간막을 포함함)은 가소제(이하, 가소제 (1)이라고 기재하는 경우가 있음)를 포함한다. 상기 제2 층은 가소제(이하, 가소제 (2)라고 기재하는 경우가 있음)를 포함한다. 상기 제3 층은 가소제(이하, 가소제 (3)이라고 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 폴리바이닐아세탈 수지와 가소제의 병용에 의하여, 폴리바이닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 층의 합판유리 부재 또는 다른 층에 대한 접착력이 알맞게 높아진다. 상기 가소제는 특별히 한정되지 않는다. 상기 가소제 (1)과 상기 가소제 (2)와 상기 가소제 (3)은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 상기 가소제 (1), 상기 가소제 (2) 및 상기 가소제 (3)은 각각 1종만 이용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 가소제로서는, 일염기성 유기산 에스터 및 다염기성 유기산 에스터 등의 유기 에스터 가소제, 또한 유기 인산 가소제 및 유기 아인산 가소제 등의 유기 인산 가소제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 유기 에스터 가소제가 바람직하다. 상기 가소제는 액상 가소제인 것이 바람직하다.

상기 일염기성 유기산 에스터로서는, 글라이콜과 일염기성 유기산의 반응에 의하여 얻어진 글라이콜에스터 등을 들 수 있다. 상기 글라이콜로서는, 트라이에틸렌글라이콜, 테트라에틸렌글라이콜 및 트라이프로필렌글라이콜 등을 들 수 있다. 상기 일염기성 유기산으로서는, 뷰티르산, 아이소뷰티르산, 카프로산, 2-에틸뷰티르산, 헵틸산, n-옥틸산, 2-에틸헥실산, n-노닐산 및 데실산 등을 들 수 있다.

상기 다염기성 유기산 에스터로서는, 다염기성 유기산과, 탄소수 4~8의 직쇄 또는 분지 구조를 갖는 알코올의 에스터 화합물 등을 들 수 있다. 상기 다염기성 유기산으로서는, 아디프산, 세바스산 및 아젤라산 등을 들 수 있다.

상기 유기 에스터 가소제로서는, 트라이에틸렌글라이콜다이-2-에틸프로파노에이트, 트라이에틸렌글라이콜다이-2-에틸뷰티레이트, 트라이에틸렌글라이콜다이-2-에틸헥사노에이트, 트라이에틸렌글라이콜다이카프릴레이트, 트라이에틸렌글라이콜다이-n-옥타노에이트, 트라이에틸렌글라이콜다이-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글라이콜다이-n-헵타노에이트, 다이뷰틸세바케이트, 다이옥틸아젤레이트, 다이뷰틸카비톨아디페이트, 에틸렌글라이콜다이-2-에틸뷰티레이트, 1,3-프로필렌글라이콜다이-2-에틸뷰티레이트, 1,4-뷰틸렌글라이콜다이-2-에틸뷰티레이트, 다이에틸렌글라이콜다이-2-에틸뷰티레이트, 다이에틸렌글라이콜다이-2-에틸헥사노에이트, 다이프로필렌글라이콜다이-2-에틸뷰티레이트, 트라이에틸렌글라이콜다이-2-에틸펜타노에이트, 테트라에틸렌글라이콜다이-2-에틸뷰티레이트, 다이에틸렌글라이콜다이카프릴레이트, 아디프산 다이헥실, 아디프산 다이옥틸, 아디프산 헥실사이클로헥실, 아디프산 헵틸과 아디프산 노닐의 혼합물, 아디프산 다이아이소노닐, 아디프산 다이아이소데실, 아디프산 헵틸노닐, 세바스산 다이뷰틸, 유변성(油變性) 세바스산 알키드, 및 인산 에스터와 아디프산 에스터의 혼합물 등을 들 수 있다. 이들 이외의 유기 에스터 가소제를 이용해도 된다. 상술한 아디프산 에스터 이외의 다른 아디프산 에스터를 이용해도 된다.

상기 유기 인산 가소제로서는, 트라이뷰톡시에틸포스페이트, 아이소데실페닐포스페이트 및 트라이아이소프로필포스페이트 등을 들 수 있다.

상기 가소제는, 하기 식 (1)로 나타나는 다이에스터 가소제인 것이 바람직하다.

[화학식 1]

상기 식 (1) 중, R1 및 R2는 각각 탄소수 2~10의 유기기를 나타내고, R3은 에틸렌기, 아이소프로필렌기 또는 n-프로필렌기를 나타내며, p는 3~10의 정수를 나타낸다. 상기 식 (1) 중의 R1 및 R2는 각각, 탄소수 5~10의 유기기인 것이 바람직하고, 탄소수 6~10의 유기기인 것이 보다 바람직하다.

상기 가소제는, 다이-(2-뷰톡시에틸)-아디페이트(DBEA), 트라이에틸렌글라이콜다이-2-에틸헥사노에이트(3GO), 트라이에틸렌글라이콜다이-2-에틸뷰티레이트(3GH) 또는 트라이에틸렌글라이콜다이-2-에틸프로파노에이트를 포함하는 것이 바람직하고, 트라이에틸렌글라이콜다이-2-에틸헥사노에이트(3GO), 트라이에틸렌글라이콜다이-2-에틸뷰티레이트(3GH) 또는 트라이에틸렌글라이콜다이-2-에틸프로파노에이트를 포함하는 것이 보다 바람직하며, 트라이에틸렌글라이콜다이-2-에틸헥사노에이트 또는 트라이에틸렌글라이콜다이-2-에틸뷰티레이트를 포함하는 것이 더 바람직하고, 트라이에틸렌글라이콜다이-2-에틸헥사노에이트를 포함하는 것이 특히 바람직하다.

상기 폴리바이닐아세탈 수지 (2) 100중량부에 대한 상기 가소제 (2)의 함유량(이하, 함유량 (2)라고 기재하는 경우가 있음), 및 상기 열가소성 수지 (3) 100중량부에 대한 상기 가소제 (3)의 함유량(이하, 함유량 (3)이라고 기재하는 경우가 있음)은 각각, 바람직하게는 10중량부 이상, 보다 바람직하게는 15중량부 이상, 더 바람직하게는 20중량부 이상, 특히 바람직하게는 24중량부 이상, 바람직하게는 40중량부 이하, 보다 바람직하게는 35중량부 이하, 더 바람직하게는 32중량부 이하, 특히 바람직하게는 30중량부 이하이다. 상기 함유량 (2) 및 상기 함유량 (3)이 상기 하한 이상이면, 중간막의 유연성이 높아져, 중간막의 취급이 용이해진다. 상기 함유량 (2) 및 상기 함유량 (3)이 상기 상한 이하이면, 굽힘 강성이 보다 더 높아진다.

상기 폴리바이닐아세탈 수지 (1) 100중량부에 대한 상기 가소제 (1)의 함유량(이하, 함유량 (1)이라고 기재하는 경우가 있음)은, 바람직하게는 50중량부 이상, 보다 바람직하게는 55중량부 이상, 더 바람직하게는 60중량부 이상, 바람직하게는 100중량부 이하, 보다 바람직하게는 90중량부 이하, 더 바람직하게는 85중량부 이하, 특히 바람직하게는 80중량부 이하이다. 상기 함유량 (1)이 상기 하한 이상이면, 중간막의 유연성이 높아져, 중간막의 취급이 용이해진다. 상기 함유량 (1)이 상기 상한 이하이면, 합판유리의 내관통성이 보다 더 높아진다.

합판유리의 차음성을 높이기 위하여, 상기 함유량 (1)은 상기 함유량 (2)보다 많은 것이 바람직하고, 상기 함유량 (1)은 상기 함유량 (3)보다 많은 것이 바람직하다. 특히 상기 함유량 (1)이 55중량부 이상인 중간막을 이용한 합판유리는 굽힘 강성이 낮아지는 경향이 있지만, 필러의 사용에 의하여, 굽힘 강성을 현저하게 개선할 수 있다.

합판유리의 차음성을 보다 더 높이는 관점에서는, 상기 함유량 (2)와 상기 함유량 (1)의 차의 절댓값, 및 상기 함유량 (3)과 상기 함유량 (1)의 차의 절댓값은 각각, 바람직하게는 10중량부 이상, 보다 바람직하게는 15중량부 이상, 더 바람직하게는 20중량부 이상이다. 상기 함유량 (2)와 상기 함유량 (1)의 차의 절댓값, 및 상기 함유량 (3)과 상기 함유량 (1)의 차의 절댓값은 각각, 바람직하게는 80중량부 이하, 보다 바람직하게는 75중량부 이하, 더 바람직하게는 70중량부 이하이다.

(필러)

중간막은, 필러를 포함한다. 필러는, 제1 층 중, 제2 층 중, 또는 제1 층과 제2 층의 계면에 존재한다. 필러의 사용에 의하여, 각 층간의 접착력이 높아지며, 또한 차음성을 저하시키지 않고, 굽힘 강성도 높아진다. 상기 필러는 1종만 이용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 필러로서는, 탄산 칼슘 입자 및 실리카 입자 등을 들 수 있다.

각 층간의 접착력을 보다 더 높이는 관점에서는, 필러는 표면에 수산기를 갖는 것이 바람직하다. 각 층간의 접착력을 보다 더 높이는 관점에서는, 필러는 실리카 입자인 것이 바람직하다.

상기 실리카 입자의 BET법에 의한 비표면적은 바람직하게는 50m²/g 이상, 보다 바람직하게는 100m²/g 이상, 더 바람직하게는 200m²/g 이상, 특히 바람직하게는 250m²/g 이상, 가장 바람직하게는 300m²/g 이상, 바람직하게는 500m²/g 이하이다. 상기 비표면적은, 비표면적/세공 분포 측정 장치를 이용하여 가스 흡착법에 의하여 측정할 수 있다. 상기 측정 장치로서는, 예를 들면 시마즈 세이사쿠쇼(Shimadzu)사제 "아삽(Asap) 2420" 등을 들 수 있다.

폴리바이닐아세탈 수지 또는 열가소성 수지와 필러를 포함하는 층에 있어서, 상기 폴리바이닐아세탈 수지 또는 상기 열가소성 수지 100중량부에 대하여, 상기 필러의 함유량은, 바람직하게는 1중량부 이상, 보다 바람직하게는 5중량부 이상, 더 바람직하게는 10중량부 이상, 특히 바람직하게는 15중량부 이상, 바람직하게는 70중량부 이하, 보다 바람직하게는 64중량부 이하, 보다 더 바람직하게는 60중량부 이하, 더 바람직하게는 55중량부 이하, 특히 바람직하게는 45중량부 이하, 가장 바람직하게는 35중량부 이하이다. 상기 폴리바이닐아세탈 수지 (1) 100중량부에 대하여, 상기 필러의 함유량은, 바람직하게는 1중량부 이상, 보다 바람직하게는 5중량부 이상, 더 바람직하게는 10중량부 이상, 특히 바람직하게는 15중량부 이상, 바람직하게는 70중량부 이하, 보다 바람직하게는 64중량부 이하, 보다 더 바람직하게는 60중량부 이하, 더 바람직하게는 55중량부 이하, 특히 바람직하게는 45중량부 이하, 가장 바람직하게는 35중량부 이하이다. 상기 실리카 입자의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하인 것이 바람직하다. 상기 필러의 함유량이 상기 하한 이상이면, 각 층간의 접착력이 보다 더 높아지고, 굽힘 강성이 보다 더 높아진다. 상기 필러의 함유량이 상기 상한 이하이면, 차음성이 보다 더 높아진다.

(차열성 화합물)

상기 중간막은 차열성 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 층은 차열성 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은 차열성 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은 차열성 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 차열성 화합물은 1종만 이용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

성분 X:

상기 중간막은, 프탈로사이아닌 화합물, 나프탈로사이아닌 화합물 및 안트라사이아닌 화합물 중의 적어도 1종의 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 층은 상기 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은 상기 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은 상기 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 성분 X는 차열성 화합물이다. 상기 성분 X는 1종만 이용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 성분 X는 특별히 한정되지 않는다. 성분 X로서, 종래 공지의 프탈로사이아닌 화합물, 나프탈로사이아닌 화합물 및 안트라사이아닌 화합물을 이용할 수 있다.

중간막 및 합판유리의 차열성을 보다 더 높게 하는 관점에서는, 상기 성분 X는, 프탈로사이아닌, 프탈로사이아닌의 유도체, 나프탈로사이아닌 및 나프탈로사이아닌의 유도체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하고, 프탈로사이아닌 및 프탈로사이아닌의 유도체 중의 적어도 1종인 것이 보다 바람직하다.

차열성을 효과적으로 높이고, 또한 장기간에 걸쳐 가시광선 투과율을 보다 더 높은 레벨로 유지하는 관점에서는, 상기 성분 X는, 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 성분 X는 바나듐 원자를 함유하는 것이 바람직하고, 구리 원자를 함유하는 것도 바람직하다. 상기 성분 X는, 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 프탈로사이아닌 및 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 프탈로사이아닌의 유도체 중의 적어도 1종인 것이 보다 바람직하다. 중간막 및 합판유리의 차열성을 더욱더 높게 하는 관점에서는, 상기 성분 X는, 바나듐 원자에 산소 원자가 결합한 구조 단위를 갖는 것이 바람직하다.

상기 성분 X를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량% 중, 상기 성분 X의 함유량은, 바람직하게는 0.001중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.005중량% 이상, 더 바람직하게는 0.01중량% 이상, 특히 바람직하게는 0.02중량% 이상, 바람직하게는 0.2중량% 이하, 보다 바람직하게는 0.1중량% 이하, 더 바람직하게는 0.05중량% 이하, 특히 바람직하게는 0.04중량% 이하이다. 상기 성분 X의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 차열성이 충분히 높아지고, 또한 가시광선 투과율이 충분히 높아진다. 예를 들면, 가시광선 투과율을 70% 이상으로 하는 것이 가능하다.

차열 입자:

상기 중간막은 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 층은 상기 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은 상기 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은 상기 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 차열 입자는 차열성 화합물이다. 차열 입자의 사용에 의하여, 적외선(열선)을 효과적으로 차단할 수 있다. 상기 차열 입자는 1종만 이용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

합판유리의 차열성을 보다 더 높이는 관점에서는, 상기 차열 입자는 금속 산화물 입자인 것이 보다 바람직하다. 상기 차열 입자는 금속의 산화물에 의하여 형성된 입자(금속 산화물 입자)인 것이 바람직하다.

가시광보다 긴 파장 780nm 이상의 적외선은, 자외선과 비교하여, 에너지양이 작다. 그러나, 적외선은 열적 작용이 커, 적외선이 물질에 흡수되면 열로서 방출된다. 이로 인하여, 적외선은 일반적으로 열선으로 불리고 있다. 상기 차열 입자의 사용에 의하여, 적외선(열선)을 효과적으로 차단할 수 있다. 또한, 차열 입자란, 적외선을 흡수 가능한 입자를 의미한다.

상기 차열 입자의 구체예로서는, 알루미늄 도프 산화 주석 입자, 인듐 도프 산화 주석 입자, 안티모니 도프 산화 주석 입자(ATO 입자), 갈륨 도프 산화 아연 입자(GZO 입자), 인듐 도프 산화 아연 입자(IZO 입자), 알루미늄 도프 산화 아연 입자(AZO 입자), 나이오븀 도프 산화 타이타늄 입자, 나트륨 도프 산화 텅스텐 입자, 세슘 도프 산화 텅스텐 입자, 탈륨 도프 산화 텅스텐 입자, 루비듐 도프 산화 텅스텐 입자, 주석 도프 산화 인듐 입자(ITO 입자), 주석 도프 산화 아연 입자, 규소 도프 산화 아연 입자 등의 금속 산화물 입자나, 육붕소화 란타넘(LaB₆) 입자 등을 들 수 있다. 이들 이외의 차열 입자를 이용해도 된다. 그 중에서도, 열선의 차폐 기능이 높기 때문에, 금속 산화물 입자가 바람직하고, ATO 입자, GZO 입자, IZO 입자, ITO 입자 또는 산화 텅스텐 입자가 보다 바람직하며, ITO 입자 또는 산화 텅스텐 입자가 특히 바람직하다. 특히 열선의 차폐 기능이 높고, 또한 입수가 용이하므로, 주석 도프 산화 인듐 입자(ITO 입자)가 바람직하고, 산화 텅스텐 입자도 바람직하다.

중간막 및 합판유리의 차열성을 보다 더 높게 하는 관점에서는, 산화 텅스텐 입자는 금속 도프 산화 텅스텐 입자인 것이 바람직하다. 상기 "산화 텅스텐 입자"에는, 금속 도프 산화 텅스텐 입자가 포함된다. 상기 금속 도프 산화 텅스텐 입자로서는, 구체적으로는, 나트륨 도프 산화 텅스텐 입자, 세슘 도프 산화 텅스텐 입자, 탈륨 도프 산화 텅스텐 입자 및 루비듐 도프 산화 텅스텐 입자 등을 들 수 있다.

중간막 및 합판유리의 차열성을 보다 더 높게 하는 관점에서는, 세슘 도프 산화 텅스텐 입자가 특히 바람직하다. 중간막 및 합판유리의 차열성을 더욱더 높게 하는 관점에서는, 그 세슘 도프 산화 텅스텐 입자는, 식: Cs₀ _. ₃₃WO₃으로 나타나는 산화 텅스텐 입자인 것이 바람직하다.

상기 차열 입자의 평균 입자경은 바람직하게는 0.01μm 이상, 보다 바람직하게는 0.02μm 이상, 바람직하게는 0.1μm 이하, 보다 바람직하게는 0.05μm 이하이다. 평균 입자경이 상기 하한 이상이면, 열선의 차폐성이 충분히 높아진다. 평균 입자경이 상기 상한 이하이면, 차열 입자의 분산성이 높아진다.

상기 "평균 입자경"은 체적 평균 입자경을 나타낸다. 평균 입자경은 입도 분포 측정 장치(닛키소(Nikkiso)사제 "UPA-EX150") 등을 이용하여 측정할 수 있다.

상기 차열 입자를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량% 중, 상기 차열 입자의 함유량은, 바람직하게는 0.01중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.1중량% 이상, 더 바람직하게는 1중량% 이상, 특히 바람직하게는 1.5중량% 이상, 바람직하게는 6중량% 이하, 보다 바람직하게는 5.5중량% 이하, 더 바람직하게는 4중량% 이하, 특히 바람직하게는 3.5중량% 이하, 가장 바람직하게는 3중량% 이하이다. 상기 차열 입자의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 차열성이 충분히 높아지고, 또한 가시광선 투과율이 충분히 높아진다.

(금속염)

상기 중간막은, 알칼리 금속염 및 알칼리 토류 금속염 중의 적어도 1종의 금속염(이하, 금속염 M이라고 기재하는 경우가 있음)을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 층은 상기 금속염 M을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은 상기 금속염 M을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은 상기 금속염 M을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 금속염 M의 사용에 의하여, 중간막과 합판유리 부재의 접착성 또는 중간막에 있어서의 각 층간의 접착성을 제어하는 것이 용이해진다. 상기 금속염 M은 1종만 이용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 금속염 M은, Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr 및 Ba로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종의 금속을 포함하는 것이 바람직하다. 중간막 중에 포함되어 있는 금속염은, K 및 Mg 중의 적어도 1종의 금속을 포함하는 것이 바람직하다.

또, 상기 금속염 M은, 탄소수 2~16의 유기산의 알칼리 금속염 또는 탄소수 2~16의 유기산의 알칼리 토류 금속염인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 2~16의 카복실산 마그네슘염 또는 탄소수 2~16의 카복실산 칼륨염인 것이 더 바람직하다.

상기 탄소수 2~16의 카복실산 마그네슘염 및 상기 탄소수 2~16의 카복실산 칼륨염으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 아세트산 마그네슘, 아세트산 칼륨, 프로피온산 마그네슘, 프로피온산 칼륨, 2-에틸뷰티르산 마그네슘, 2-에틸뷰탄산 칼륨, 2-에틸헥산산 마그네슘 및 2-에틸헥산산 칼륨 등을 들 수 있다.

상기 금속염 M을 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층)에 있어서의 Mg 및 K의 함유량의 합계는, 바람직하게는 5ppm 이상, 보다 바람직하게는 10ppm 이상, 더 바람직하게는 20ppm 이상, 바람직하게는 300ppm 이하, 보다 바람직하게는 250ppm 이하, 더 바람직하게는 200ppm 이하이다. Mg 및 K의 함유량의 합계가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 중간막과 합판유리 부재의 접착성 또는 중간막에 있어서의 각 층간의 접착성을 보다 더 양호하게 제어할 수 있다.

(자외선 차폐제)

상기 중간막은 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 층은 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 자외선 차폐제의 사용에 의하여, 중간막 및 합판유리가 장기간 사용되어도, 가시광선 투과율이 보다 더 저하되기 어려워진다. 상기 자외선 차폐제는 1종만 이용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 자외선 차폐제에는 자외선 흡수제가 포함된다. 상기 자외선 차폐제는 자외선 흡수제인 것이 바람직하다.

상기 자외선 차폐제로서는, 예를 들면, 금속 원자를 포함하는 자외선 차폐제, 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제, 벤조트라이아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제, 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제, 트라이아진 구조를 갖는 자외선 차폐제, 말론산 에스터 구조를 갖는 자외선 차폐제, 옥살산 아닐라이드 구조를 갖는 자외선 차폐제 및 벤조에이트 구조를 갖는 자외선 차폐제 등을 들 수 있다.

상기 금속 원자를 포함하는 자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 백금 입자, 백금 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자, 팔라듐 입자 및 팔라듐 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자 등을 들 수 있다. 자외선 차폐제는, 차열 입자가 아닌 것이 바람직하다.

상기 자외선 차폐제는, 바람직하게는 벤조트라이아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제, 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제, 트라이아진 구조를 갖는 자외선 차폐제 또는 벤조에이트 구조를 갖는 자외선 차폐제이며, 보다 바람직하게는 벤조트라이아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제 또는 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제이고, 더 바람직하게는 벤조트라이아졸 구조를 갖는 자외선 흡수제이다.

상기 금속 산화물을 포함하는 자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 산화 아연, 산화 타이타늄 및 산화 세륨 등을 들 수 있다. 또한 상기 금속 산화물을 포함하는 자외선 흡수제에 관하여, 표면이 피복되어 있어도 된다. 상기 금속 산화물을 포함하는 자외선 흡수제의 표면의 피복 재료로서는, 절연성 금속 산화물, 가수분해성 유기 규소 화합물 및 실리콘 화합물 등을 들 수 있다.

상기 벤조트라이아졸 구조를 갖는 자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트라이아졸(바스프(BASF)사제 "티누빈(Tinuvin) P"), 2-(2'-하이드록시-3',5'-다이-t-뷰틸페닐)벤조트라이아졸(바스프사제 "티누빈 320"), 2-(2'-하이드록시-3'-t-뷰틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트라이아졸(바스프사제 "티누빈 326"), 및 2-(2'-하이드록시-3',5'-다이-아밀페닐)벤조트라이아졸(바스프사제 "티누빈 328") 등의 벤조트라이아졸 구조를 갖는 자외선 흡수제를 들 수 있다. 자외선을 흡수하는 성능이 우수하다는 점에서, 상기 자외선 차폐제는, 할로젠 원자를 포함하는 벤조트라이아졸 구조를 갖는 자외선 흡수제인 것이 바람직하고, 염소 원자를 포함하는 벤조트라이아졸 구조를 갖는 자외선 흡수제인 것이 보다 바람직하다.

상기 벤조페논 구조를 갖는 자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 옥타벤존(바스프사제 "치마소브(Chimassorb) 81") 등을 들 수 있다.

상기 트라이아진 구조를 갖는 자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 아데카(ADEKA)사제 "LA-F70" 및 2-(4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀(바스프사제 "티누빈 1577FF") 등을 들 수 있다.

상기 말론산 에스터 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 2-(p-메톡시벤질리덴)말론산 다이메틸, 테트라에틸-2,2-(1,4-페닐렌다이메틸리덴)비스말로네이트, 2-(p-메톡시벤질리덴)-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸4-피페리딘일)말로네이트 등을 들 수 있다.

상기 말론산 에스터 구조를 갖는 자외선 차폐제의 시판품으로서는, 호스타빈(Hostavin) B-CAP, 호스타빈 PR-25, 호스타빈 PR-31(모두 클라리언트(Clariant)사제)을 들 수 있다.

상기 옥살산 아닐라이드 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, N-(2-에틸페닐)-N'-(2-에톡시-5-t-뷰틸페닐)옥살산 다이아마이드, N-(2-에틸페닐)-N'-(2-에톡시-페닐)옥살산 다이아마이드, 2-에틸-2'-에톡시-옥시아닐라이드(클라리언트사제 "샌듀버(Sanduvor) VSU") 등의 질소 원자 상에 치환된 아릴기 등을 갖는 옥살산 다이아마이드류를 들 수 있다.

상기 벤조에이트 구조를 갖는 자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 2,4-다이-tert-뷰틸페닐-3,5-다이-tert-뷰틸-4-하이드록시벤조에이트(바스프사제 "티누빈 120") 등을 들 수 있다.

기간 경과 후의 가시광선 투과율의 저하를 보다 더 억제하는 관점에서는, 상기 자외선 차폐제를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량% 중, 상기 자외선 차폐제의 함유량은, 바람직하게는 0.1중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.2중량% 이상, 더 바람직하게는 0.3중량% 이상, 특히 바람직하게는 0.5중량% 이상, 바람직하게는 2.5중량% 이하, 보다 바람직하게는 2중량% 이하, 더 바람직하게는 1중량% 이하, 특히 바람직하게는 0.8중량% 이하이다. 특히 상기 자외선 차폐제를 포함하는 층 100중량% 중, 상기 자외선 차폐제의 함유량이 0.2중량% 이상인 것에 의하여, 중간막 및 합판유리의 기간 경과 후의 가시광선 투과율의 저하를 현저하게 억제할 수 있다.

(산화 방지제)

상기 중간막은 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 층은 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 산화 방지제는 1종만 이용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 산화 방지제로서는, 페놀계 산화 방지제, 황계 산화 방지제 및 인계 산화 방지제 등을 들 수 있다. 상기 페놀계 산화 방지제는 페놀 골격을 갖는 산화 방지제이다. 상기 황계 산화 방지제는 황 원자를 함유하는 산화 방지제이다. 상기 인계 산화 방지제는 인 원자를 함유하는 산화 방지제이다.

상기 산화 방지제는 페놀계 산화 방지제 또는 인계 산화 방지제인 것이 바람직하다.

상기 페놀계 산화 방지제로서는, 2,6-다이-t-뷰틸-p-크레졸(BHT), 뷰틸화 하이드록시아니솔(BHA), 2,6-다이-t-뷰틸-4-에틸페놀, 스테아릴-β-(3,5-다이-t-뷰틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스-(4-메틸-6-뷰틸페놀), 2,2'-메틸렌비스-(4-에틸-6-t-뷰틸페놀), 4,4'-뷰틸리덴-비스-(3-메틸-6-t-뷰틸페놀), 1,1,3-트리스-(2-메틸-하이드록시-5-t-뷰틸페닐)뷰테인, 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-뷰틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트]메테인, 1,3,3-트리스-(2-메틸-4-하이드록시-5-t-뷰틸페놀)뷰테인, 1,3,5-트라이메틸-2,4,6-트리스(3,5-다이-t-뷰틸-4-하이드록시벤질)벤젠, 비스(3,3'-t-뷰틸페놀)뷰티릭 애시드 글라이콜에스터 및 비스(3-t-뷰틸-4-하이드록시-5-메틸벤젠프로판산)에틸렌비스(옥시에틸렌) 등을 들 수 있다. 이들 산화 방지제 중의 1종 또는 2종 이상이 적합하게 이용된다.

상기 인계 산화 방지제로서는, 트라이데실포스파이트, 트리스(트라이데실)포스파이트, 트라이페닐포스파이트, 트라이노닐페닐포스파이트, 비스(트라이데실)펜타에리트리톨다이포스파이트, 비스(데실)펜타에리트리톨다이포스파이트, 트리스(2,4-다이-t-뷰틸페닐)포스파이트, 비스(2,4-다이-t-뷰틸-6-메틸페닐)에틸에스터 아인산, 트리스(2,4-다이-t-뷰틸페닐)포스파이트, 및 2,2'-메틸렌비스(4,6-다이-t-뷰틸-1-페닐옥시)(2-에틸헥실옥시)포스포러스 등을 들 수 있다. 이들 산화 방지제 중의 1종 또는 2종 이상이 적합하게 이용된다.

상기 산화 방지제의 시판품으로서는, 예를 들면 바스프사제 "이르가녹스(IRGANOX) 245", 바스프사제 "이르가포스(IRGAFOS) 168", 바스프사제 "이르가포스 38", 스미토모 가가쿠 고교(Sumitomo Chemical Industry)사제 "스미라이저(Sumilizer) BHT", 및 바스프사제 "이르가녹스 1010" 등을 들 수 있다.

중간막 및 합판유리의 높은 가시광선 투과율을 장기간에 걸쳐 유지하기 위하여, 상기 중간막 100중량% 중 또는 산화 방지제를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량% 중, 상기 산화 방지제의 함유량은 0.1중량% 이상인 것이 바람직하다. 또, 산화 방지제의 첨가 효과가 포화되므로, 상기 중간막 100중량% 중 또는 상기 산화 방지제를 포함하는 층 100중량% 중, 상기 산화 방지제의 함유량은 2중량% 이하인 것이 바람직하다.

(다른 성분)

상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층은 각각 필요에 따라, 규소, 알루미늄 또는 타이타늄을 포함하는 커플링제, 분산제, 계면활성제, 난연제, 대전 방지제, 안료, 염료, 접착력 조정제, 내습제, 형광 증백제 및 적외선 흡수제 등의 첨가제를 포함하고 있어도 된다. 이들 첨가제는 1종만 이용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

(합판유리용 중간막의 다른 상세)

상기 중간막의 두께는 특별히 한정되지 않는다. 실용면의 관점과 합판유리의 내관통성 및 굽힘 강성을 충분히 높이는 관점에서는, 중간막의 두께는, 바람직하게는 0.1mm 이상, 보다 바람직하게는 0.25mm 이상, 바람직하게는 3mm 이하, 보다 바람직하게는 1.5mm 이하이다. 중간막의 두께가 상기 하한 이상이면, 합판유리의 내관통성 및 굽힘 강성이 높아진다. 중간막의 두께가 상기 상한 이하이면, 중간막의 투명성이 보다 더 양호해진다.

중간막의 두께를 T로 한다. 상기 제1 층의 두께는, 바람직하게는 0.0625T 이상, 보다 바람직하게는 0.1T 이상, 바람직하게는 0.4T 이하, 보다 바람직하게는 0.375T 이하, 더 바람직하게는 0.25T 이하, 특히 바람직하게는 0.15T 이하이다. 상기 제1 층의 두께가 0.4T 이하이면, 굽힘 강성이 보다 더 양호해진다.

상기 제2 층 및 상기 제3 층의 각 두께는, 바람직하게는 0.3T 이상, 보다 바람직하게는 0.3125T 이상, 더 바람직하게는 0.375T 이상, 바람직하게는 0.9375T 이하, 보다 바람직하게는 0.9T 이하이다. 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 각 두께는, 0.46875T 이하여도 되고, 0.45T 이하여도 된다. 또, 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 각 두께가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 합판유리의 강성과 차음성이 보다 더 높아진다.

상기 제2 층 및 상기 제3 층의 합계의 두께는, 바람직하게는 0.625T 이상, 보다 바람직하게는 0.75T 이상, 더 바람직하게는 0.85T 이상, 바람직하게는 0.9375T 이하, 보다 바람직하게는 0.9T 이하이다. 또, 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 합계의 두께가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 합판유리의 강성과 차음성이 보다 더 높아진다.

본 발명에 관한 중간막의 제조 방법으로서는 특별히 한정되지 않는다. 본 발명에 관한 중간막의 제조 방법으로서는, 각 층을 형성하기 위한 각 수지 조성물을 이용하여 각 층을 각각 형성한 후에, 예를 들면, 얻어진 각 층을 적층하는 방법, 및 각 층을 형성하기 위한 각 수지 조성물을 압출기를 이용하여 공압출함으로써, 각 층을 적층하는 방법 등을 들 수 있다. 연속적인 생산에 적합하기 때문에, 압출 성형하는 제조 방법이 바람직하다.

중간막의 제조 효율이 우수하다는 점에서, 상기 제2 층과 상기 제3 층에, 동일한 폴리바이닐아세탈 수지가 포함되어 있는 것이 바람직하고, 상기 제2 층과 상기 제3 층에, 동일한 폴리바이닐아세탈 수지 및 동일한 가소제가 포함되어 있는 것이 보다 바람직하며, 상기 제2 층과 상기 제3 층이 동일한 수지 조성물에 의하여 형성되어 있는 것이 더 바람직하다.

상기 중간막은 양측의 표면 중의 적어도 한쪽의 표면에 요철 형상을 갖는 것이 바람직하다. 상기 중간막은 양측의 표면에 요철 형상을 갖는 것이 보다 바람직하다. 상기의 요철 형상을 형성하는 방법으로서는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 립엠보스법, 엠보스롤법, 캘린더롤법, 및 이형(異形) 압출법 등을 들 수 있다. 정량적으로 일정한 요철 모양인 다수의 요철 형상의 엠보스를 형성할 수 있는 점에서, 엠보스롤법이 바람직하다.

(합판유리)

도 2는, 도 1에 나타내는 합판유리용 중간막을 이용한 합판유리의 일례를 모식적으로 나타내는 단면도이다.

도 2에 나타내는 합판유리(31)는, 제1 합판유리 부재(21)와 제2 합판유리 부재(22)와 중간막(11)을 구비한다. 중간막(11)은, 제1 합판유리 부재(21)와 제2 합판유리 부재(22)의 사이에 배치되어 있으며, 끼워 넣어져 있다.

중간막(11)의 제1 표면(11a)에, 제1 합판유리 부재(21)가 적층되어 있다. 중간막(11)의 제1 표면(11a)과는 반대인 제2 표면(11b)에, 제2 합판유리 부재(22)가 적층되어 있다. 제2 층(2)의 외측의 표면(2a)에 제1 합판유리 부재(21)가 적층되어 있다. 제3 층(3)의 외측의 표면(3a)에 제2 합판유리 부재(22)가 적층되어 있다.

이와 같이, 본 발명에 관한 합판유리는, 제1 합판유리 부재와 제2 합판유리 부재와 중간막을 구비하고 있으며, 그 중간막이 본 발명에 관한 합판유리용 중간막이다. 본 발명에 관한 합판유리에서는, 상기 제1 합판유리 부재와 상기 제2 합판유리 부재의 사이에, 상기 중간막이 배치되어 있다.

상기 합판유리 부재로서는, 유리판 및 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름 등을 들 수 있다. 합판유리에는, 2매의 유리판의 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 합판유리뿐만 아니라, 유리판과 PET 필름 등의 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 합판유리도 포함된다. 상기 합판유리는 유리판을 구비한 적층체이며, 적어도 1매의 유리판이 이용되고 있는 것이 바람직하다.

상기 유리판으로서는, 무기유리 및 유기유리를 들 수 있다. 상기 무기유리로서는, 플로트판유리, 열선흡수판유리, 열선반사판유리, 마판유리, 형판유리, 및 선입(線入)판유리 등을 들 수 있다. 상기 유기유리는 무기유리에 대용되는 합성 수지 유리이다. 상기 유기유리로서는, 폴리카보네이트판 및 폴리(메트)아크릴 수지판 등을 들 수 있다. 상기 폴리(메트)아크릴 수지판으로서는, 폴리메틸(메트)아크릴레이트판 등을 들 수 있다.

상기 합판유리 부재의 두께는, 바람직하게는 1mm 이상, 바람직하게는 5mm 이하, 보다 바람직하게는 3mm 이하이다. 또, 상기 합판유리 부재가 유리판인 경우에, 그 유리판의 두께는, 바람직하게는 0.5mm 이상, 보다 바람직하게는 0.7mm 이상, 바람직하게는 5mm 이하, 보다 바람직하게는 3mm 이하이다. 상기 합판유리 부재가 PET 필름인 경우에, 그 PET 필름의 두께는, 바람직하게는 0.03mm 이상, 바람직하게는 0.5mm 이하이다.

본 발명에 관한 중간막의 사용에 의하여, 합판유리의 두께가 얇아도, 합판유리의 굽힘 강성을 높게 유지할 수 있다. 합판유리를 경량화하거나, 합판유리의 재료를 적게 하여 환경 부하를 저감하거나, 합판유리의 경량화에 의하여 자동차의 연비를 향상시켜 환경 부하를 저감하거나 하는 관점에서는, 상기 유리판의 두께는, 바람직하게는 2mm 이하, 보다 바람직하게는 1.8mm 이하, 보다 더 바람직하게는 1.5mm 이하, 더 바람직하게는 1mm 이하, 더욱더 바람직하게는 0.8mm 이하, 특히 바람직하게는 0.7mm 이하이다.

상기 합판유리의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 상기 제1 합판유리 부재와 상기 제2 합판유리 부재의 사이에, 중간막을 끼워, 압압롤에 통과시키거나, 또는 고무백에 넣고 감압 흡인하거나 하여, 상기 제1 합판유리 부재와 상기 제2 합판유리 부재와 중간막의 사이에 잔류하는 공기를 탈기한다. 그 후, 약 70~110℃에서 예비 접착하여 적층체를 얻는다. 다음으로, 적층체를 오토클레이브에 넣거나 또는 프레스하거나 하여, 약 120~150℃ 및 1~1.5MPa의 압력으로 압착한다. 이와 같이 하여, 합판유리를 얻을 수 있다. 상기 합판유리의 제조 시에, 제1 층과 제2 층과 제3 층을 적층해도 된다.

상기 중간막 및 상기 합판유리는, 자동차, 철도차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 사용할 수 있다. 상기 중간막 및 상기 합판유리는, 이러한 용도 이외에도 사용할 수 있다. 상기 중간막 및 상기 합판유리는, 차량용 또는 건축용의 중간막 및 합판유리인 것이 바람직하고, 차량용의 중간막 및 합판유리인 것이 보다 바람직하다. 상기 중간막 및 상기 합판유리는, 자동차의 프론트유리, 사이드유리, 리어유리 또는 루프유리 등에 사용할 수 있다. 상기 중간막 및 상기 합판유리는, 자동차에 적합하게 이용된다. 상기 중간막은, 자동차의 합판유리를 얻기 위하여 이용된다.

투명성이 보다 더 우수한 합판유리를 얻는 관점에서는, 합판유리의 상기 가시광선 투과율은, 바람직하게는 65% 이상, 보다 바람직하게는 70% 이상이다. 합판유리의 가시광선 투과율은, JIS R3211(1998)에 준거하여 측정할 수 있다. 본 발명의 합판유리용 중간막을, JIS R3208에 준거한, 두께 2mm의 2매의 그린유리(열선흡수판유리)의 사이에 끼워 넣음으로써 얻어진 합판유리의 가시광선 투과율은 70% 이상인 것이 바람직하다. 가시광선 투과율은, 보다 바람직하게는 75% 이상이다.

이하에 실시예를 들어 본 발명을 더 자세하게 설명한다. 본 발명은 이들 실시예에만 한정되지 않는다.

이하의 재료를 준비했다.

(폴리바이닐아세탈 수지)

하기의 표 1~3에 나타내는 폴리바이닐아세탈 수지를 적절히 이용했다. 이용한 폴리바이닐아세탈 수지에서는 모두, 아세탈화에 탄소수 4의 n-뷰티르알데하이드가 이용되고 있다.

폴리바이닐아세탈 수지에 관해서는, 아세탈화도(뷰티랄화도), 아세틸화도 및 수산기의 함유율은 JIS K6728 "폴리바이닐뷰티랄 시험 방법"에 준거한 방법에 의하여 측정했다. 또한, ASTM D1396-92에 의하여 측정한 경우도, JIS K6728 "폴리바이닐뷰티랄 시험 방법"에 준거한 방법과 동일한 수치를 나타냈다.

(가소제)

트라이에틸렌글라이콜다이-2-에틸헥사노에이트(3GO)

다이-(2-뷰톡시에틸)-아디페이트(DBEA)

(필러)

필러 (a)(실리카 입자, 닛폰 에어로질(Nippon Aerosil)사제 "에어로질(AEROSIL) 380", BET법에 의한 비표면적 380±30m²/g)

필러 (b)(실리카 입자, 도소·실리카(Tosoh Silica)사제 "BZ-400", BET법에 의한 비표면적 450m²/g)

필러 (c)(실리카 입자, 도소·실리카사제 "AZ-204", BET법에 의한 비표면적 300m²/g)

필러 (d)(실리카 입자, 도소·실리카사제 "AZ-201", BET법에 의한 비표면적 300m²/g)

(자외선 차폐제)

티누빈 326(2-(2'-하이드록시-3'-t-뷰틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트라이아졸, 바스프사제 "티누빈 326")

(산화 방지제)

BHT(2,6-다이-t-뷰틸-p-크레졸)

(실시예 1)

제1 층을 형성하기 위한 조성물의 제작:

하기의 표 1에 나타내는 종류의 폴리바이닐아세탈 수지 100중량부와, 가소제(3GO) 75중량부와, 필러 (a) 5중량부와, 자외선 차폐제(티누빈 326) 0.2중량부와, 산화 방지제(BHT) 0.2중량부를 혼합하여, 제1 층을 형성하기 위한 조성물을 얻었다.

제2 층 및 제3 층을 형성하기 위한 조성물의 제작:

하기의 표 1에 나타내는 종류의 폴리바이닐아세탈 수지 100중량부와, 가소제(3GO) 40중량부와, 자외선 차폐제(티누빈 326) 0.2중량부와, 산화 방지제(BHT) 0.2중량부를 혼합하여, 제2 층 및 제3 층을 형성하기 위한 조성물을 얻었다.

중간막의 제작:

제1 층을 형성하기 위한 조성물과, 제2 층 및 제3 층을 형성하기 위한 조성물을, 공압출기를 이용하여 공압출함으로써, 제2 층(두께 340μm), 제1 층(두께 100μm), 제3 층(두께 340μm)을 각각 제작했다.

박리 시험용의 적층막의 제작:

박리 시험을 위하여, 제1 층을 형성하기 위한 조성물과, 제2 층 및 제3 층을 형성하기 위한 조성물을 이용하여, 각각, 두께 760μm의 제1 층, 제2 층, 및 제3 층을 제작하고, 한쪽의 단부가 제2 층, 제1 층, PET 필름, 및 제3 층의 순서로 적층되고, 다른 한쪽의 단부가 제2 층, 제1 층, 및 제3 층의 순서로 적층된 적층체를, 진공 래미네이터로 90℃에서 30분간 유지하여, 진공 프레스하여, 박리 시험용의 적층막을 얻었다.

합판유리의 제작(가시광선 투과율 측정용):

얻어진 중간막을, 세로 30cm×가로 30cm의 크기로 절단했다. 다음으로, JIS R3208에 준거한 2매의 그린유리(세로 30cm×가로 30cm×두께 2mm)를 준비했다. 이 2매의 그린유리의 사이에, 얻어진 중간막을 끼워 넣고, 진공 래미네이터로 90℃에서 30분간 유지하여, 진공 프레스하여, 적층체를 얻었다. 적층체에 있어서, 유리판으로부터 삐져나온 중간막 부분을 잘라내어, 합판유리를 얻었다.

(실시예 2~25 및 비교예 1)

제1 층을 형성하기 위한 조성물과, 제2 층 및 제3 층을 형성하기 위한 조성물에 이용하는 폴리바이닐아세탈 수지, 가소제 및 필러의 종류와 배합량을 하기의 표 1~3에 나타내는 바와 같이 설정한 것, 또한 제1 층, 제2 층 및 제3 층의 두께를 하기의 표 1~3에 나타내는 바와 같이 설정한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 중간막 및 합판유리를 얻었다. 또, 실시예 2~25 및 비교예 1에서는, 실시예 1과 동일한 종류의 자외선 차폐제 및 산화 방지제를, 실시예 1과 동일한 배합량(폴리바이닐아세탈 수지 100중량부에 대하여 0.2중량부)으로 배합했다.

(평가)

(1) 가시광선 투과율(A광 Y값, 초기 A-Y(380~780nm))

분광 광도계(히타치 하이테크(Hitachi High-Technologies)사제 "U-4100")를 이용하여, JIS R3211(1998)에 준거하여, 얻어진 합판유리의 파장 380~780nm에 있어서의 가시광선 투과율(Visible Transmittance)을 측정했다. 가시광선 투과율을 하기의 기준으로 판정했다.

[가시광선 투과율의 판정 기준]

○: 가시광선 투과율이 70% 이상

×: 가시광선 투과율이 70% 미만

(2) 박리 시험에 있어서의 최대 하중

얻어진 적층막을 세로 8cm×가로 1cm의 크기로 절단했다. 절단된 적층막의 한쪽의 단부(세로 2cm×가로 1cm)에서는 제2 층, 제1 층, PET 필름, 및 제3 층이 이 순서로 적층되어 있고, 다른 한쪽의 단부(세로 6cm×가로 1cm)에서는 제2 층, 제1 층, 및 제3 층이 이 순서로 적층되어 있었다. 절단된 적층막으로부터, PET 필름을 제거하고, 제3 층과 제1, 2 층을 각각, 에이·앤드·디(A&D)사제의 텐실론(Tensilon)의 지그에 고정하고, 25℃의 항온실에서 60mm/min의 속도로 박리함으로써, 신장-하중 곡선을 얻었다. 얻어진 신장-하중 곡선으로부터, 신장이 40mm에 이르기까지 관측되는 최대 하중을 평가했다. 최대 하중이 클수록, 각 층간의 접착력이 높은 것을 나타낸다.

상세 및 결과를 하기의 표 1~3에 나타낸다. 또한, 하기의 표 1~3에서는, 폴리바이닐아세탈 수지, 가소제 및 필러 이외의 배합 성분의 기재는 생략했다.

[표 1]

[표 2]

[표 3]

또한, 실시예 1~5의 중간막을 이용한 합판유리는, 실시예 6의 중간막을 이용한 합판유리보다 굽힘 강성 및 차음성이 우수했다.

1…제1 층
1a…제1 표면
1b…제2 표면
2…제2 층
2a…외측의 표면
3…제3 층
3a…외측의 표면
11…중간막
11a…제1 표면
11b…제2 표면
21…제1 합판유리 부재
22…제2 합판유리 부재
31…합판유리

Claims

폴리바이닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 제1 층과,
폴리바이닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 제2 층을 구비하고,
상기 제2 층이, 상기 제1 층의 제1 표면에 적층되어 있으며,
상기 제1 층 중의 상기 폴리바이닐아세탈 수지의 수산기의 함유율과, 상기 제2 층 중의 상기 폴리바이닐아세탈 수지의 수산기의 함유율이 상이하고,
상기 제1 층이 필러를 포함하거나, 상기 제2 층이 필러를 포함하거나, 또는 중간막이 상기 제1 층과 상기 제2 층의 계면에 부분적으로 필러를 포함하는, 합판유리용 중간막.
청구항 1에 있어서,
상기 제1 층이 필러를 포함하거나, 또는 상기 제2 층이 필러를 포함하는, 합판유리용 중간막.
청구항 2에 있어서,
상기 제1 층이 필러를 포함하고,
상기 제1 층 중의 상기 폴리바이닐아세탈 수지의 수산기의 함유율은, 상기 제2 층 중의 상기 폴리바이닐아세탈 수지의 수산기의 함유율보다 낮은, 합판유리용 중간막.
청구항 3에 있어서,
상기 제1 층 중의 상기 폴리바이닐아세탈 수지의 수산기의 함유율과, 상기 제2 층 중의 상기 폴리바이닐아세탈 수지의 수산기의 함유율의 차의 절댓값은 5몰% 이상인, 합판유리용 중간막.
청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 한 항에 있어서,
상기 제1 층 중의 상기 폴리바이닐아세탈 수지 100중량부에 대한 상기 제1 층 중의 상기 가소제의 함유량은, 상기 제2 층 중의 상기 폴리바이닐아세탈 수지 100중량부에 대한 상기 제2 층 중의 상기 가소제의 함유량보다 많은, 합판유리용 중간막.
청구항 1 내지 청구항 5 중 어느 한 항에 있어서,
상기 필러는 표면에 수산기를 갖는, 합판유리용 중간막.
청구항 1 내지 청구항 6 중 어느 한 항에 있어서,
상기 필러가 실리카 입자인, 합판유리용 중간막.
청구항 1 내지 청구항 7 중 어느 한 항에 있어서,
상기 제1 층 중의 상기 폴리바이닐아세탈 수지 100중량부에 대하여, 상기 제1 층 중의 상기 가소제의 함유량이 50중량부 이상인, 합판유리용 중간막.
청구항 1 내지 청구항 8 중 어느 한 항에 있어서,
상기 제1 층이 상기 필러를 포함하는 경우에, 상기 제1 층 중의 상기 폴리바이닐아세탈 수지 100중량부에 대하여, 상기 제1 층 중의 상기 필러의 함유량이 5중량부 이상 64중량부 이하인, 합판유리용 중간막.
청구항 1 내지 청구항 9 중 어느 한 항에 있어서,
폴리바이닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 제3 층을 구비하고,
상기 제3 층은, 상기 제1 층의 상기 제1 표면과는 반대인 제2 표면측에 적층되어 있는, 합판유리용 중간막.
청구항 1 내지 청구항 10 중 어느 한 항에 있어서,
합판유리용 중간막의 두께를 T로 했을 때에, 상기 제1 층의 두께가 0.4T 이하인, 합판유리용 중간막.
청구항 1 내지 청구항 11 중 어느 한 항에 있어서,
JIS R3208에 준거한, 두께 2mm의 2매의 그린유리의 사이에 합판유리용 중간막을 끼워 넣음으로써 합판유리를 얻었을 때에, 얻어지는 합판유리의 가시광선 투과율이 70% 이상인, 합판유리용 중간막.
청구항 1 내지 청구항 12 중 어느 한 항에 있어서,
두께가 1mm 이하인 제1 유리판을 이용하여, 상기 제1 유리판과 제2 유리판의 사이에 배치되어, 합판유리를 얻기 위하여 이용되는, 합판유리용 중간막.
제1 합판유리 부재와,
제2 합판유리 부재와,
청구항 1 내지 청구항 12 중 어느 한 항에 기재된 합판유리용 중간막을 구비하고,
상기 제1 합판유리 부재와 상기 제2 합판유리 부재의 사이에, 상기 합판유리용 중간막이 배치되어 있는, 합판유리.
청구항 14에 있어서,
상기 제1 합판유리 부재가 제1 유리판이며,
상기 제1 유리판의 두께가 1mm 이하인, 합판유리.