CN107001134A - 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种能够提高各层间的粘接力的夹层玻璃用中间膜。本发明所涉及的夹层玻璃用中间膜具备:第1层,包含聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂;及第2层,包含聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂,所述第2层层叠于所述第1层的第1表面,所述第1层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率与所述第2层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率不同,所述第1层包含填料或所述第2层包含填料,或者中间膜在所述第1层与所述第2层的界面局部包含填料。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于获得夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。并且,本发明涉及一种使用了上述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,玻璃碎片的飞散量也较少,安全性优异。因此,上述夹层玻璃广泛用于汽车、铁路车辆、航空机器、船舶及建筑物等中。上述夹层玻璃通过在2片玻璃板之间夹入夹层玻璃用中间膜来制造。
作为上述夹层玻璃用中间膜,有具有1层结构的单层中间膜和具有2层以上的结构的多层中间膜。
作为上述夹层玻璃用中间膜的一例,下述专利文献1中公开有包含缩醛化度为60~85摩尔%的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、碱金属盐及碱土金属盐中的至少一种金属盐0.001~1.0重量份及超过30重量份的增塑剂的隔音层。该隔音层为单层并可用作中间膜。
而且,下述专利文献1中还记载了上述隔音层与其他层叠层而成的多层中间膜。层叠于隔音层的其他层包含缩醛化度为60~85摩尔%的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、碱金属盐及碱土金属盐中的至少一种金属盐0.001~1.0重量份及30重量份以下的增塑剂。
下述专利文献2中,公开有作为具有33℃以上的玻璃化转变温度的聚合物层的中间膜。专利文献2中记载有上述聚合物层配置于厚度为4.0mm以下的玻璃板之间。
下述专利文献3中,公开有包含聚乙烯醇缩醛(A)、至少1种增塑剂(B)、气相二氧化硅(C)及至少1种碱性化合物(D)的中间膜。该中间膜中,气相二氧化硅(C)与增塑聚乙烯醇缩醛(A+B)的折射率之差为0.015以下,重量比C/(A+B)为2.7/100~60/100。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利公开2007-070200号公报
专利文献2:US2013/0236711A1
专利文献3:WO2008/122608A1
发明的内容
发明要解决的技术问题
如专利文献1至3中记载的现有的多层的中间膜中,有时各层间的粘接力较低。特别,若分别包含于相邻的2个层中的聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率不同,则各层间的粘接力容易降低。
本发明的目的在于提供一种能够提高各层间的粘接力的夹层玻璃用中间膜。并且,本发明的目的还在于提供一种使用了上述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
用于解决技术课题的技术方案
根据本发明的广泛的方面,提供一种夹层玻璃用中间膜,其具备:第1层,其包含聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂;及第2层,其包含聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂,所述第2层层叠于所述第1层的第1表面上,所述第1层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率与所述第2层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率不同,所述第1层包含填料或所述第2层包含填料,或中间膜在所述第1层与所述第2层的界面局部地包含填料。
在本发明所涉及的夹层玻璃用中间膜的某一特定方面,所述第1层包含填料或所述第2层包含填料。
在本发明所涉及的夹层玻璃用中间膜的某一特定方面,所述第1层包含填料,所述第1层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率低于所述第2层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率。
在本发明所涉及的夹层玻璃用中间膜的某一特定方面,所述第1层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率与所述第2层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率之差的绝对值为5摩尔%以上。
在本发明所涉及的夹层玻璃用中间膜的某一特定方面,所述第1层中的所述增塑剂相对于所述第1层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量比所述第2层中的所述增塑剂相对于所述第2层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量多。
在本发明所涉及的夹层玻璃用中间膜的某一特定方面,所述填料在表面具有羟基。
在本发明所涉及的夹层玻璃用中间膜的某一特定方面,所述填料为二氧化硅粒子。
在本发明所涉及的夹层玻璃用中间膜的某一特定方面,相对于所述第1层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份,所述第1层中的所述增塑剂的含量为50重量份以上。
在本发明所涉及的夹层玻璃用中间膜的某一特定方面,所述第1层包含所述填料时,相对于所述第1层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份,所述第1层中的所述填料的含量为5重量份以上且64重量份以下。
在本发明所涉及的夹层玻璃用中间膜的某一特定方面,所述中间膜具备包含聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第3层,所述第3层层叠于所述第1层的与所述第1表面相反的第2表面侧。
在本发明所涉及的夹层玻璃用中间膜的某一特定方面,将夹层玻璃用中间膜的厚度设为T时,所述第1层的厚度为0.4T以下。
在本发明所涉及的夹层玻璃用中间膜的某一特定方面,通过在以JIS R3208为基准的厚度2mm的2片绿色玻璃之间夹入夹层玻璃用中间膜来获得夹层玻璃时,所获得的夹层玻璃的可见光线透射率为70%以上。
在本发明所涉及的夹层玻璃用中间膜的某一特定方面,所述中间膜用于利用厚度为1mm以下的第1玻璃板并将所述夹层玻璃中间膜配置于所述第1玻璃板与第2玻璃板之间来获得夹层玻璃。
根据本发明的广泛的方面,提供一种夹层玻璃,其具备第1夹层玻璃部件、第2夹层玻璃部件及上述的夹层玻璃用中间膜,在所述第1夹层玻璃部件与所述第2夹层玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。
在本发明所涉及的夹层玻璃的某一特定方面,所述第1夹层玻璃部件为第1玻璃板,所述第1玻璃板的厚度为1mm以下。
发明的效果
本发明所涉及的夹层玻璃用中间膜具备:第1层,其包含聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂;及第2层,其包含聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂,上述第2层层叠于上述第1层的第1表面上,上述第1层中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率与上述第2层中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率不同,上述第1层包含填料或上述第2层包含填料,或中间膜在上述第1层与上述第2层的界面局部地包含填料,因此能够提高各层间的粘接力。
附图说明
图1是示意地表示本发明的第1实施方式所涉及的夹层玻璃用中间膜的剖视图。
图2是示意地表示使用了图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一例的剖视图。
符号说明
1…第1层
1a…第1表面
1b…第2表面
2…第2层
2a…外侧的表面
3…第3层
3a…外侧的表面
11…中间膜
11a…第1表面
11b…第2表面
21…第1夹层玻璃部件
22…第2夹层玻璃部
31…夹层玻璃。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明。
本发明所涉及的夹层玻璃用中间膜(本说明书中,有时略记为“中间膜”)具有2层以上的结构。本发明所涉及的中间膜可具有2层结构,也可具有3层以上的结构。本发明所涉及的中间膜具备包含聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第1层。本发明所涉及的中间膜具备包含聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第2层。本发明所涉及的中间膜中,上述第2层层叠于上述第1层的第1表面侧。
本发明所涉及的中间膜中,上述第1层中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率与上述第2层中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率不同。
本发明所涉及的中间膜中,上述第1层包含填料或上述第2层包含填料,或中间膜在上述第1层与上述第2层的界面局部地包含填料。可以是上述第1层包含填料,也可以是上述第2层包含填料,还可以是中间膜在上述第1层与上述第2层的界面局部包含填料。
本发明所涉及的中间膜中,由于具备上述结构,因此能够提高各层间的粘接力。而且,能够抑制各层间的剥离。
从均匀且有效地提高各层间的粘接力的观点考虑,优选上述第1层包含填料或上述第2层包含填料。中间膜在上述第1层与上述第2层的界面局部地包含填料时,上述第1层与上述第2层存在因上述填料而未发生接触的部分和上述第1层与上述第2层直接接触的部分。
上述第1层包含填料,上述第1层中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率低于上述第2层中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率时,能够提高使用了中间膜的夹层玻璃的弯曲刚性。并且,为了获得夹层玻璃,中间膜配置于第1玻璃板与第2玻璃板之间的情况较多。即使第1玻璃板的厚度较薄,也能够通过使用本发明所涉及的中间膜来充分提高夹层玻璃的弯曲刚性。并且,即使第1玻璃板与第2玻璃板这两者的厚度较薄,也能够通过使用本发明所涉及的中间膜来充分提高夹层玻璃的弯曲刚性。另外,若第1玻璃板与第2玻璃板这两者的厚度较厚,则夹层玻璃的弯曲刚性进一步提高。
而且,上述第1层包含填料,上述第1层中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率低于上述第2层中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率时,还能够提高使用了中间膜的夹层玻璃的隔音性。
上述中间膜可具有3层以上的结构,可除了第1层及第2层以外还具备第3层。上述中间膜优选还具备包含聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的第3层。上述中间膜具备上述第2层及上述第3层时,上述第3层配置于上述第1层的与上述第1表面相反的第2表面侧。上述第3层可包含填料,中间膜可在上述第1层与上述第3层的界面包含填料。
上述第2层的与上述第1层侧相反的表面优选为层叠夹层玻璃部件或玻璃板的表面。层叠于上述第2层的玻璃板的厚度优选为1mm以下。上述第1层的与第1表面(上述第2层侧的表面)相反的第2表面可以是层叠夹层玻璃部件或玻璃板的表面。层叠于上述第1层的玻璃板的厚度优选为1mm以下。上述第3层的与上述第1层侧相反的表面优选为层叠夹层玻璃部件或玻璃板的表面。层叠于上述第3层的玻璃板的厚度优选为1mm以下。
由于能够通过中间膜充分提高弯曲刚性,因此上述中间膜适用于利用厚度为1mm以下的第1玻璃板并将上述中间膜配置于该第1玻璃板与第2玻璃板之间来获得夹层玻璃。由于能够通过中间膜充分提高弯曲刚性,因此上述中间膜适用于利用厚度为1mm以下的第1玻璃板与厚度为1mm以下的第2玻璃板并将上述玻璃板配置于上述第1玻璃板与上述第2玻璃板之间来获得夹层玻璃。
以下,参考附图对本发明的具体实施方式进行说明。
图1以剖视图示意地示出本发明的第1实施方式所涉及的夹层玻璃用中间膜。
图1所示的中间膜11为具有2层以上的结构的多层的中间膜。中间膜11用于获得夹层玻璃。中间膜11为夹层玻璃用中间膜。中间膜11具备第1层1、第2层2及第3层3。在第1层1的第1表面1a,以层叠方式配置有第2层2。在第1层1的与第1表面1a相反的第2表面1b上,以层叠方式配置有第3层3。第1层1为中间层。第2层2及第3层3分别为保护层,本实施方式中为表面层。第1层1以夹入方式配置于第2层2与第3层3之间。因此,中间膜11具有依次层叠有第2层2、第1层1及第3层3的多层结构(第2层2/第1层1/第3层3)。
另外,第1层1与第3层3之间可配置有其他层。优选第1层1与第3层3均直接层叠。作为其他层,可举出包含聚对苯二甲酸乙二酯等的层。
第1层1包含聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂。第2层2包含聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂。第3层3优选包含聚乙烯醇缩醛树脂,优选包含增塑剂。
中间膜可具备第1层作为中间膜中的中间层或中间膜中表面层以外的层。中间膜优选具备第2层作为中间膜中的表面层。中间膜优选具备第3层作为中间膜中的表面层。
以下,对构成本发明所涉及的中间膜的上述第1层、上述第2层及上述第3层的详细内容以及上述第1层、上述第2层及上述第3层中包含的各成分的详细内容进行说明。
(聚乙烯醇缩醛树脂或热塑性树脂)
上述第1层包含聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(1))。上述第2层包含聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(2))。上述第3层优选包含热塑性树脂(以下,有时记载为热塑性树脂(3)),作为热塑性树脂(3),优选包含聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(3))。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)与上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)可相同,也可不同,从隔音性进一步提高的角度考虑,优选上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)与上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)不同。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)分别可仅使用1种,也可同时使用2种以上。上述热塑性树脂(3)可仅使用1种,也可同时使用2种以上。
作为上述热塑性树脂,可举出聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂及聚乙烯醇树脂等。还可使用这些以外的热塑性树脂。
上述聚乙烯醇缩醛树脂例如可以通过利用醛使聚乙烯醇进行缩醛化来制造。上述聚乙烯醇缩醛树脂优选为聚乙烯醇的缩醛化物。上述聚乙烯醇例如可通过使聚乙酸乙烯酯进行皂化来获得。上述聚乙烯醇的皂化度通常为70~99.9摩尔%。
上述聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度优选为200以上,更优选为500以上,进一步优选为1500以上,进一步优选为1600以上,特别优选为2600以上,最优选为2700以上;优选为5000以下,更优选为4000以下,进一步优选为3500以下。若上述平均聚合度为上述下限以上,则夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。若上述平均聚合度为上述上限以下,则中间膜的成型变得容易。
上述聚乙烯醇的平均聚合度通过依据JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”的方法而求出。
上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为3~5,更优选为4或5。
作为上述醛,通常使用碳原子数为1~10的醛。作为上述碳原子数为1~10的醛,例如可举出甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛及苯甲醛等。其中,优选为乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选为乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛或正戊醛,进一步优选为正丁醛或正戊醛。上述醛可仅使用1种,也可同时使用2种以上。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率(羟基量)优选为17摩尔%以上,更优选为20摩尔%以上,进一步优选为22摩尔%以上;优选为30摩尔%以下,更优选小于27摩尔%,进一步优选为25摩尔%以下,特别优选为24摩尔%以下。若上述羟基含有率为上述下限以上,则中间膜的粘接力进一步提高。特别,若上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率为20摩尔%以上,则反应效率较高且生产率优异,并且若小于27摩尔%,则夹层玻璃的隔音性进一步提高。并且,若上述羟基含有率为上述上限以下,则中间膜的柔性提高,中间膜的操作变得容易。
述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率(羟基量)优选为17摩尔%以上,更优选为20摩尔%以上,进一步优选为22摩尔%以上;优选为28摩尔%以下,更优选为27摩尔%以下,进一步优选为25摩尔%以下,特别优选为24摩尔%以下。若上述羟基的含有率为上述下限以上,则中间膜的机械强度进一步提高。特别是,若上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率为20摩尔%以上,则反应效率较高且生产率优异,并且,若为28摩尔%以下,则夹层玻璃的隔音性进一步提高。并且,若上述羟基的含有率为上述上限以下,则中间膜的柔性提高,中间膜的操作变得容易。特别是,使用了上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率为28摩尔%以下的中间膜的夹层玻璃有弯曲刚性变低的倾向,但通过使用填料,能够显著改善弯曲刚性。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基含有率分别优选为25摩尔%以上,更优选为28摩尔%以上,更优选为30摩尔%以上,进一步优选为31.5摩尔%以上,进一步优选为32摩尔%以上,特别优选为33摩尔%以上;优选为38摩尔%以下,更优选为37摩尔%以下,进一步优选为36.5摩尔%以下,特别优选为36摩尔%以下。若上述羟基含有率为上述下限以上,则弯曲刚性进一步提高,中间膜的粘接力进一步提高。并且,若上述羟基含有率为上述上限以下,则中间膜的柔性提高,中间膜的操作变得容易。
从进一步提高隔音性的观点考虑,优选上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率低于上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基含有率。从进一步提高隔音性的观点考虑,优选上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率低于上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基的含有率。从进一步提高隔音性的观点考虑,上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率与上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基含有率之差的绝对值及上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率与上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基含有率之差的绝对值,优选为1摩尔%以上,更优选为5摩尔%以上,进一步优选为9摩尔%以上,特别优选为10摩尔%以上,最优选为12摩尔%以上。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率与上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基含有率之差的绝对值、以及上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率与上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基含有率之差的绝对值,优选为20摩尔%以下。若使用二氧化硅粒子等填料,则与不使用二氧化硅粒子等填料时相比,存在由于填料的影响下而隔音性变低的倾向,但通过满足这种羟基含有率的关系,能够有效地提高隔音性。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率为以百分率表示键合有羟基的亚乙基量除以主链的总乙烯基量而求出的摩尔分数的值。上述键合有羟基的亚乙基量例如可以依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”来测定。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.1摩尔%以上,进一步优选为7摩尔%以上,进一步优选为9摩尔%以上;优选为30摩尔%以下,更优选为25摩尔%以下,进一步优选为24摩尔%以下,特别优选为20摩尔%以下。若上述乙酰化度为上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性变高。若上述乙酰化度为上述上限以下,则中间膜及夹层玻璃的耐湿性提高。特别是,若上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度为0.1摩尔%以上且25摩尔%以下,则耐穿透性优异。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的各乙酰化度优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.5摩尔%以上;优选为10摩尔%以下,更优选为2摩尔%以下。若上述乙酰化度为上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。若上述乙酰化度为上述上限以下,则中间膜及夹层玻璃的耐湿性提高。
上述乙酰化度为以百分率表示键合有乙酰基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量来求出的摩尔分数的值。上述键合有乙酰基的亚乙基量例如可以依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”测定。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的缩醛化度(采用聚乙烯醇缩丁醛树脂时为缩丁醛化度)优选为47摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上;优选为85摩尔%以下,更优选为80摩尔%以下,进一步优选为75摩尔%以下。若上述缩醛化度为上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。若上述缩醛化度为上述上限以下,则用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间变短。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的缩醛化度(采用聚乙烯醇缩丁醛树脂时为缩丁醛化度)分别优选为55摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上;优选为75摩尔%以下,更优选为71摩尔%以下。若上述缩醛化度为上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。若上述缩醛化度为上述上限以下,则用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间变短。
上述缩醛化度为以百分率表示从主链的总亚乙基量减去键合有羟基的亚乙基量和键合有乙酰基的亚乙基量而得到的差值,再将该差值除以主链的总亚乙基量而求出的摩尔分数的值。
另外,上述羟基含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰化度优选根据通过以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为依据的方法测定的结果计算。但是,也可利用以ASTM D1396-92为基准的测定。当聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂时,上述羟基含有率(羟基量)、上述缩醛化度(缩丁醛化度)及上述乙酰化度可根据通过以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为依据的方法测定的结果来计算得出。
从使夹层玻璃的耐穿透性进一步良好的观点考虑,上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)优选为乙酰化度(a)小于8摩尔%且缩醛化度(a)为65摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛树脂(A),或乙酰化度(b)为8摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛树脂(B)。上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)可以是上述聚乙烯醇缩醛树脂(A),也可以是上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)的乙酰化度(a)小于8摩尔%,优选为7.9摩尔%以下,更优选为7.8摩尔%以下,进一步优选为6.5摩尔%以下,特别优选为6摩尔%以下;优选为0.1摩尔%以上,更优选为0.5摩尔%以上,进一步优选为2摩尔%以上,特别优选为5摩尔%以上,最优选为5.5摩尔%以上。若上述乙酰化度(a)为0.1摩尔%以上且小于8摩尔%,则能够轻松地控制增塑剂的迁移,夹层玻璃的隔音性进一步提高。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)的缩醛化度(a)为65摩尔%以上,优选为66摩尔%以上,更优选为67摩尔%以上,进一步优选为67.5摩尔%以上,特别优选为75摩尔%以上;优选为85摩尔%以下,更优选为84摩尔%以下,进一步优选为83摩尔%以下,特别优选为82摩尔%以下。若上述缩醛化度(a)为上述下限以上,则夹层玻璃的隔音性进一步提高。若上述缩醛化度(a)为上述上限以下,则能够缩短用于制造聚乙烯醇缩醛树脂(A)所需的反应时间。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)的羟基的含有率(a)优选为18摩尔%以上,更优选为19摩尔%以上,进一步优选为20摩尔%以上,特别优选为21摩尔%以上,最优选为23摩尔%以上;优选为31摩尔%以下,更优选为30摩尔%以下,进一步优选为29摩尔%以下,特别优选为28摩尔%以下。若上述羟基的含有率(a)为上述下限以上,则上述第2层的粘接力进一步提高。若上述羟基的含有率(a)为上述上限以下,则夹层玻璃的隔音性进一步提高。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)的乙酰化度(b)为8摩尔%以上,优选为9摩尔%以上,更优选为9.5摩尔%以上,进一步优选为10摩尔%以上,特别优选为10.5摩尔%以上;优选为30摩尔%以下,更优选为28摩尔%以下,进一步优选为26摩尔%以下,特别优选为24摩尔%以下。若上述乙酰化度(b)为上述下限以上,则夹层玻璃的隔音性进一步提高。若上述乙酰化度(b)为上述上限以下,则能够缩短用于制造聚乙烯醇缩醛树脂(B)所需的反应时间。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)的缩醛化度(b)优选为50摩尔%以上,更优选为53摩尔%以上,进一步优选为55摩尔%以上,特别优选为60摩尔%以上;优选为78摩尔%以下,更优选为75摩尔%以下,进一步优选为72摩尔%以下,特别优选为70摩尔%以下。若上述缩醛化度(b)为上述下限以上,则夹层玻璃的隔音性进一步提高。若上述缩醛化度(b)为上述上限以下,则能够缩短制造聚乙烯醇缩醛树脂(B)所需的反应时间。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)的羟基含有率(b)优选为18摩尔%以上,更优选为19摩尔%以上,进一步优选为20摩尔%以上,特别优选为21摩尔%以上,最优选为23摩尔%以上;优选为31摩尔%以下,更优选为30摩尔%以下,进一步优选为29摩尔%以下,特别优选为28摩尔%以下。若上述羟基含有率(b)为上述下限以上,则上述第2层的粘接力进一步提高。若上述羟基含有率(b)为上述上限以下,则夹层玻璃的隔音性进一步提高。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)分别优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。
(增塑剂)
上述第1层(包括单层的中间膜)包含增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(1))。上述第2层包含增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(2))。上述第3层优选包含增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(3))。通过同时使用聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,包含聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的层对夹层玻璃部件或其他层的粘接力适当提高。上述增塑剂并无特别限定。上述增塑剂(1)、上述增塑剂(2)和上述增塑剂(3)可以相同,也可以不同。上述增塑剂(1)、上述增塑剂(2)及上述增塑剂(3)分别可仅使用1种,也可同时使用2种以上。
作为上述增塑剂,可举出一元有机酸酯及多元有机酸酯等有机酯增塑剂以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等有机磷酸增塑剂等。其中,优选有机酯增塑剂。上述增塑剂优选为液态增塑剂。
作为上述一元有机酸酯,可举出通过二醇与一元有机酸的反应获得的二醇酯等。作为上述二醇,可举出三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作为上述一元有机酸,可举出丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作为上述多元有机酸酯,可举出多元有机酸与碳原子数4~8的直链或具有分支结构的醇形成的酯化合物等。作为上述多元有机酸,可举出己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作为上述有机酯增塑剂,可举出三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二-正辛酸酯、三乙二醇二-正庚酸酯、四乙二醇二-正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯与己二酸壬基酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬基酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、以及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。也可使用这些以外的有机酯增塑剂。还可使用上述己二酸酯以外的其他己二酸酯。
作为上述有机磷酸增塑剂,可举出磷酸三丁氧基乙基酯、磷酸异癸苯基酯及磷酸三异丙基酯等。
上述增塑剂优选为以下述式(1)表示的二酯增塑剂。
[化学式1]
上述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数2~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示3~10的整数。上述式(1)中的R1及R2分别优选为碳原子数5~10的有机基团,更优选为碳原子数6~10的有机基团。
上述增塑剂优选包含二-(2-丁氧基乙基)-己二酸酯(DBEA)、三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)或三乙二醇二-2-乙基丙酸酯,更优选包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)或三乙二醇二-2-乙基丙酸酯,进一步优选包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯或三乙二醇二-2-乙基丁酸酯,特别优选包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
上述增塑剂(2)相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)100重量份的含量(以下,有时记载为含量(2))以及上述增塑剂(3)相对于上述热塑性树脂(3)100重量份的含量(以下,有时记载为含量(3))分别优选为10重量份以上,更优选为15重量份以上,进一步优选为20重量份以上,特别优选为24重量份以上;优选为40重量份以下,更优选为35重量份以下,进一步优选为32重量份以下,特别优选为30重量份以下。若上述含量(2)及上述含量(3)为上述下限以上,则中间膜的柔性提高,中间膜的操作变得容易。若上述含量(2)及上述含量(3)为上述上限以下,则弯曲刚性进一步提高。
上述增塑剂(1)相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)100重量份的含量(以下,有时记载于含量(1))优选为50重量份以上,更优选为55重量份以上,进一步优选为60重量份以上;优选为100重量份以下,更优选为90重量份以下,进一步优选为85重量份以下,特别优选为80重量份以下。若上述含量(1)为上述下限以上,则中间膜的柔性提高,中间膜的操作变得容易。若上述含量(1)为上述上限以下,则夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。
为了提高夹层玻璃的隔音性,优选上述含量(1)比上述含量(2)多,优选上述含量(1)比上述含量(3)多。特别,使用了上述含量(1)为55重量份以上的中间膜的夹层玻璃存在弯曲刚性变低的倾向,但通过使用填料,能够显著改善弯曲刚性。
从进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点考虑,上述含量(2)与上述含量(1)之差的绝对值以及上述含量(3)与上述含量(1)之差的绝对值分别优选为10重量份以上,更优选为15重量份以上,进一步优选为20重量份以上。上述含量(2)与上述含量(1)之差的绝对值以及上述含量(3)与上述含量(1)之差的绝对值分别优选为80重量份以下,更优选为75重量份以下,进一步优选为70重量份以下。
(填料)
中间膜包含填料。填料存在于第1层中、第2层中、或第1层与第2层的界面。通过使用填料,各层间的粘接力提高,而且不使隔音性降低,弯曲刚性也提高。上述填料可仅使用1种,也可同时使用2种以上。
作为上述填料,可举出碳酸钙粒子及二氧化硅粒子等。
从进一步提高各层间的粘接力的观点考虑,填料优选在表面具有羟基。从进一步提高各层间的粘接力的观点考虑,填料优选为二氧化硅粒子。
通过BET法测定的上述二氧化硅粒子的比表面积优选为50m2/g以上,更优选为100m2/g以上,进一步优选为200m2/g以上,特别优选为250m2/g以上,最优选为300m2/g以上;优选为500m2/g以下。上述比表面积可以利用比表面积/细孔分布测定装置并通过气体吸附法测定。作为上述测定装置,例如可举出株式会社岛津制作所制造的“ASAP 2420”等。
包含聚乙烯醇缩醛树脂或热塑性树脂与填料的层中,相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂或上述热塑性树脂100重量份,上述填料的含量优选为1重量份以上,更优选为5重量份以上,进一步优选为10重量份以上,特别优选为15重量份以上;优选为70重量份以下,更优选为64重量份以下,进一步优选为60重量份以下,进一步优选为55重量份以下,特别优选为45重量份以下,最优选为35重量份以下。相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)100重量份,上述填料的含量优选为1重量份以上,更优选为5重量份以上,进一步优选为10重量份以上,特别优选为15重量份以上;优选为70重量份以下,更优选为64重量份以下,进一步优选为60重量份以下,进一步优选为55重量份以下,特别优选为45重量份以下,最优选为35重量份以下。优选上述二氧化硅粒子的含量为上述下限以上及上述上限以下。若上述填料的含量为上述下限以上,则各层间的粘接力进一步提高,弯曲刚性进一步提高。若上述填料的含量为上述上限以下,则隔音性进一步提高。
(隔热性化合物)
上述中间膜优选包含隔热性化合物。上述第1层优选包含隔热性化合物。上述第2层优选包含隔热性化合物。上述第3层优选包含隔热性化合物。上述隔热性化合物可仅使用1种,也可同时使用2种以上。
成分X:
上述中间膜优选包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少1种成分X。上述第1层优选包含上述成分X。上述第2层优选包含上述成分X。上述第3层优选包含上述成分X。上述成分X为隔热性化合物。上述成分X可仅使用1种,也可同时使用2种以上。
上述成分X并无特别限定。作为成分X,可使用以往公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。
从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点考虑,上述成分X优选为选自由酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少1种,更优选为酞菁及酞菁的衍生物中的至少1种。
从有效地提高隔热性且长期以进一步高的水平维持可见光透射率的观点考虑,上述成分X优选含有钒原子或铜原子。上述成分X优选含有钒原子,还优选含有铜原子。上述成分X更优选为含有钒原子或铜原子的酞菁及含有钒原子或铜原子的酞菁的衍生物中的至少1种。从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点考虑,上述成分X优选具有氧原子键合于钒原子的结构单元。
包含上述成分X的层(第1层、第2层或第3层)100重量%中,上述成分X的含量优选为0.001重量%以上,更优选为0.005重量%以上,进一步优选为0.01重量%以上,特别优选为0.02重量%以上;优选为0.2重量%以下,更优选为0.1重量%以下,进一步优选为0.05重量%以下,特别优选为0.04重量%以下。若上述成分X的含量为上述下限以上及上述上限以下,则隔热性充分提高且可见光线透射率充分提高。例如,能够将可见光线透射率设为70%以上。
隔热粒子:
上述中间膜优选包含隔热粒子。上述第1层优选包含上述隔热粒子。上述第2层优选包含上述隔热粒子。上述第3层优选包含上述隔热粒子。上述隔热粒子为隔热性化合物。通过使用隔热粒子,能够有效地隔断红外线(热线)。上述隔热粒子可仅使用1种,也可同时使用2种以上。
从进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点考虑,上述隔热粒子更优选为金属氧化物粒子。上述隔热粒子优选为由金属的氧化物形成的粒子(金属氧化物粒子)。
波长比可见光长的波长780nm以上的红外线与紫外线相比,能量较小。然而,红外线的热作用较大,若红外线被物质吸收则作为热而被放出。因此,红外线通常被称为热线。通过使用上述隔热粒子,能够有效地隔断红外线(热线)。另外,隔热粒子表示能够吸收红外线的粒子。
作为上述隔热粒子的具体例,可举出铝掺杂氧化锡粒子、铟掺杂氧化锡粒子、锑掺杂氧化锡粒子(ATO粒子)、镓掺杂氧化锌粒子(GZO粒子)、铟掺杂氧化锌粒子(IZO粒子)、铝掺杂氧化锌粒子(AZO粒子)、铌掺杂氧化钛粒子、钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子、铷掺杂氧化钨粒子、锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)、锡掺杂氧化锌粒子、硅掺杂氧化锌粒子等金属氧化物粒子、六硼化镧(LaB6)粒子等。还可使用除此以外的隔热粒子。其中,热线的屏蔽功能较高,因此优选金属氧化物粒子,更优选ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化钨粒子,特别优选ITO粒子或氧化钨粒子。特别,热线的屏蔽功能较高且易获得,因此优选锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子),还优选氧化钨粒子。
从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点考虑,氧化钨粒子优选为金属掺杂氧化钨粒子。上述“氧化钨粒子”中包含金属掺杂氧化钨粒子。作为上述金属掺杂氧化钨粒子,具体而言,可举出钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子及铷掺杂氧化钨粒子等。
从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点考虑,特别优选铯掺杂氧化钨粒子。从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点考虑,该铯掺杂氧化钨粒子优选为式:Cs0.33WO3表示的氧化钨粒子。
上述隔热粒子的平均粒径优选为0.01μm以上,更优选为0.02μm以上;优选为0.1μm以下,更优选为0.05μm以下。若平均粒径为上述下限以上,则热线的屏蔽性充分提高。若平均粒径为上述上限以下,则隔热粒子的分散性提高。
上述“平均粒径”表示体积平均粒径。平均粒径能够利用粒度分布测定装置(NIKKISO CO.,LTD.制造的“UPA-EX150”)等来测定。
包含上述隔热粒子的层(第1层、第2层或第3层)100重量%中,上述隔热粒子的含量优选为0.01重量%以上,更优选为0.1重量%以上,进一步优选为1重量%以上,特别优选为1.5重量%以上;优选为6重量%以下,更优选为5.5重量%以下,进一步优选为4重量%以下,特别优选为3.5重量%以下,最优选为3重量%以下。若上述隔热粒子的含量为上述下限以上及上述上限以下,则隔热性充分提高且可见光线透射率充分提高。
(金属盐)
上述中间膜优选包含碱金属盐及碱土金属盐中的至少1种金属盐(以下,有时记载为金属盐M)。上述第1层优选包含上述金属盐M。上述第2层优选包含上述金属盐M。上述第3层优选包含上述金属盐M。通过使用上述金属盐M,对中间膜与夹层玻璃部件的粘接性或中间膜的各层间的粘接性的控制变得容易。上述金属盐M可仅使用1种,也可同时使用2种以上。
上述金属盐M优选包含选自Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及Ba中的至少1种金属。中间膜中包含的金属盐优选包含K及Mg中的至少1种金属。
并且,上述金属盐M更优选为碳原子数2~16的有机酸的碱金属盐或碳原子数2~16的有机酸的碱土金属盐,进一步优选为碳原子数2~16的羧酸镁盐或碳原子数2~16的羧酸钾盐。
作为上述碳原子数2~16的羧酸镁盐及上述碳原子数2~16的羧酸钾盐,并无特别限定,但例如可举出乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁及2-乙基己酸钾等。
包含上述金属盐M的层(第1层、第2层或第3层)中的Mg及K的含量的合计优选为5ppm以上,更优选为10ppm以上,进一步优选为20ppm以上;优选为300ppm以下,更优选为250ppm以下,进一步优选为200ppm以下。若Mg及K的含量的合计为上述下限以上及上述上限以下,则能够进一步良好地控制中间膜与夹层玻璃部件的粘接性或中间膜中的各层间的粘接性。
(紫外线屏蔽剂)
上述中间膜优选包含紫外线屏蔽剂。上述第1层优选包含紫外线屏蔽剂。上述第2层优选包含紫外线屏蔽剂。上述第3层优选包含紫外线屏蔽剂。通过使用紫外线屏蔽剂,即使长期使用中间膜及夹层玻璃,可见光线透射率也不易进一步下降。上述紫外线屏蔽剂可仅使用1种,也可同时使用2种以上。
上述紫外线屏蔽剂中包含紫外线吸收剂。上述紫外线屏蔽剂优选为紫外线吸收剂。
作为上述紫外线屏蔽剂,例如可举出包含金属原子的紫外线屏蔽剂、包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂、具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂、具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂、具有草酰苯胺结构的紫外线屏蔽剂及具有苯甲酸结构的紫外线屏蔽剂等。
作为包含上述金属原子的紫外线吸收剂,例如可举出铂粒子、用二氧化硅包覆铂粒子表面而得到的粒子、钯粒子及用二氧化硅包覆钯粒子表面而得到的粒子等。紫外线屏蔽剂优选不是隔热粒子。
上述紫外线屏蔽剂优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂或具有苯甲酸结构的紫外线屏蔽剂,更优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂或具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,进一步优选为具有苯并三唑结构的紫外线吸收剂。
作为包含上述金属氧化物的紫外线吸收剂,例如可举出氧化锌、氧化钛及氧化铈等。而且,关于包含上述金属氧化物的紫外线吸收剂,表面可被包覆。作为包含上述金属氧化物的紫外线吸收剂的表面的包覆材料,可举出绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物及硅氧烷化合物等。
作为上述具有苯并三唑结构的紫外线吸收剂,例如可举出2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“TinuvinP”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin320”)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin326”)及2-(2’-羟基-3’,5;-二-戊基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin328”)等具有苯并三唑结构的紫外线吸收剂。从吸收紫外线的性能优异的角度考虑,上述紫外线屏蔽剂优选为具有包含卤原子的苯并三唑结构的紫外线吸收剂,更优选为具有包含氯原子的苯并三唑结构的紫外线吸收剂。
作为上述具有二苯甲酮结构的紫外线吸收剂,例如可举出辛苯酮(BASF公司制造的“Chimassorb81”)等。
作为上述具有三嗪结构的紫外线吸收剂,例如可举出ADEKA CORPORATION制造的“LA-F70”及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF公司制造的“Tinuvin1577FF”)等。
作为上述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂,可举出2-(对甲氧亚苄基)丙二酸二甲酯、四乙基-2,2-(1,4-亚苯基二亚甲基)双丙二酸酯、2-(对甲氧亚苄基)-双(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)丙二酸酯等。
作为上述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂的市售品,可举出Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均为Clariant公司制造)。
作为上述具有草酰苯胺结构的紫外线屏蔽剂,可举出N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酸二酰胺、N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-苯基)草酸二酰胺、2-乙基-2”-乙氧基-氧基苯胺(Clariant公司制造“SanduvorVSU”)等在氮原子上具有被取代的芳基等的草酸二酰胺类。
作为上述具有苯甲酸结构的紫外线吸收剂,例如可举出2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸(BASF公司制造的“Tinuvin120”)等。
从进一步抑制经过一段时间之后的可见光线透射率下降的观点考虑,包含上述紫外线屏蔽剂的层(第1层、第2层或第3层)100重量%中,上述紫外线屏蔽剂的含量优选为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,进一步优选为0.3重量%以上,特别优选为0.5重量%以上;优选为2.5重量%以下,更优选为2重量%以下,进一步优选为1重量%以下,特别优选为0.8重量%以下。特别,在包含上述紫外线屏蔽剂的层100重量%中,上述紫外线屏蔽剂的含量为0.2重量%以上,由此能够显著地抑制中间膜及夹层玻璃的经过一段时间之后的可见光线透射率的下降。
(抗氧化剂)
上述中间膜优选包含抗氧化剂。上述第1层优选包含抗氧化剂。上述第2层优选包含抗氧化剂。上述第3层优选包含抗氧化剂。上述抗氧化剂可仅使用1种,也可同时使用2种以上。
作为上述抗氧化剂,可举出酚类抗氧化剂、硫系抗氧化剂及磷类抗氧化剂等。上述酚类抗氧化剂为具有苯酚骨架的抗氧化剂。上述硫类抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。上述磷类抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。
上述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。
作为上述酚类抗氧化剂,可举出2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、丁基化羟基苯甲醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基-双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羟苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸二醇酯及双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基丙酸)亚乙基双(氧基乙基酯)等。可使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为上述磷类抗氧化剂,可举出十三烷基亚磷酸酯、三(十三烷基)亚磷酸酯、三苯基亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯及2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。可适用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为上述抗氧化剂的市售品,例如可举出BASF公司制造的“IRGANOX245”、BASF公司制造的“IRGAFOS 168”、BASF公司制造的“IRGAFOS 38”、Sumitomo Chemical IndustryCompany Limited制造的“Sumilizer BHT”以及BASF公司制造的“IRGANOX 1010”等。
为了长期维持中间膜及夹层玻璃的较高的可见光线透射率,上述中间膜100重量%中或包含抗氧化剂的层(第1层、第2层或第3层)100重量%中,优选上述抗氧化剂的含量为0.1重量%以上。并且,由于抗氧化剂的添加效果会饱和,因此上述中间膜100重量%中或包含上述抗氧化剂的层100重量%中,优选上述抗氧化剂的含量为2重量%以下。
(其他成分)
上述第1层、上述第2层及上述第3层可分别根据需要包含含有硅、铝或钛的偶联剂、分散剂、表面活性剂、阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、粘接力调整剂、耐湿剂、荧光增白剂及红外线吸收剂等添加剂。这些添加剂可仅使用1种,也可同时使用2种以上。
(夹层玻璃用中间膜的其他详细内容)
上述中间膜的厚度并无特别限定。从实用方面的观点以及充分提高夹层玻璃的耐穿透性及弯曲刚性的观点考虑,中间膜的厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上;优选为3mm以下,更优选为1.5mm以下。若中间膜的厚度为上述下限以上,则夹层玻璃的耐穿透性及弯曲刚性提高。若中间膜的厚度为上述上限以下,则中间膜的透明性变得进一步良好。
将中间膜的厚度设为T。上述第1层的厚度优选为0.0625T以上,更优选为0.1T以上;优选为0.4T以下,更优选为0.375T以下,进一步优选为0.25T以下,特别优选为0.15T以下。若上述第1层的厚度为0.4T以下,则弯曲刚性变得进一步良好。
上述第2层及上述第3层的厚度均优选为0.3T以上,更优选为0.3125T以上,进一步优选为0.375T以上;优选为0.9375T以下,更优选为0.9T以下。上述第2层及上述第3层的厚度分别可以是0.46875T以下,也可以是0.45T以下。并且,若上述第2层及上述第3层的厚度分别为上述下限以上及上述上限以下,则夹层玻璃的刚性与隔音性进一步提高。
上述第2层及上述第3层的合计厚度优选为0.625T以上,更优选为0.75T以上,进一步优选为0.85T以上;优选为0.9375T以下,更优选为0.9T以下。并且,若上述第2层及上述第3层的合计厚度为上述下限以上及上述上限以下,则夹层玻璃的刚性与隔音性进一步提高。
作为本发明所涉及的中间膜的制造方法,并无特别限定。作为本发明所涉及的中间膜的制造方法,可举出利用用于形成各层的各树脂组合物分别形成各层之后,例如层叠所获得的各层的方法,以及用挤出机共挤出用于形成各层的各树脂组合物而层叠各层的方法等。由于适于连续生产,因此优选挤出成型的制造方法。
从中间膜的制造效率优异的角度考虑,优选在上述第2层与上述第3层中包含相同的聚乙烯醇缩醛树脂,更优选上述第2层与上述第3层中包含相同的聚乙烯醇缩醛树脂及相同的增塑剂,进一步优选上述第2层与上述第3层由相同树脂组合物形成。
上述中间膜优选在两侧表面中的至少一个表面具有凹凸形状。上述中间膜更优选在两侧表面具有凹凸形状。作为形成上述凹凸形状的方法,并无特别限定,例如可举出唇压花法、压花辊法、压延辊法及异型材挤出法等。从能够定量形成恒定的凹凸图形即多个凹凸形状的压花的角度考虑,优选压花辊法。
(夹层玻璃)
图2是示意地表示使用了图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一例的剖视图。
图2所示的夹层玻璃31具备第1夹层玻璃部件21、第2夹层玻璃部件22及中间膜11。中间膜11以夹入于第1夹层玻璃部件21与第2夹层玻璃部件22之间的方式配置。
在中间膜11的第1表面11a层叠有第1夹层玻璃部件21。在中间膜11的与第1表面11a相反的第2表面11b层叠有第2夹层玻璃部件22。在第2层2的外侧的表面2a层叠有第1夹层玻璃部件21。在第3层3的外侧的表面3a层叠有第2夹层玻璃部件22。
如此,本发明所涉及的夹层玻璃具备第1夹层玻璃部件、第2夹层玻璃部件及中间膜,该中间膜为本发明所涉及的夹层玻璃用中间膜。本发明所涉及的夹层玻璃中,在上述第1夹层玻璃部件与上述第2夹层玻璃部件之间配置有上述中间膜。
作为上述夹层玻璃部件,可举出玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夹层玻璃不仅包含在2片玻璃板之间夹入有中间膜的夹层玻璃,还包含在玻璃板与PET膜等之间夹入有中间膜的夹层玻璃。上述夹层玻璃为具备玻璃板的层叠体,优选至少使用1片玻璃板。
作为上述玻璃板,可举出无机玻璃及有机玻璃。作为上述无机玻璃,可举出浮法平板玻璃、热线吸收平板玻璃、热线反射平板玻璃、抛光平板玻璃、压花平板玻璃及夹丝平板玻璃等。上述有机玻璃为可代替无机玻璃使用的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃,可举出聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸树脂板,可举出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
上述夹层玻璃部件的厚度优选为1mm以上;优选为5mm以下,更优选为3mm以下。并且,上述夹层玻璃部件为玻璃板时,该玻璃板的厚度优选为0.5mm以上,更优选为0.7mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。上述夹层玻璃部件为PET膜时,该PET膜的厚度优选为0.03mm以上,优选为0.5mm以下。
通过使用本发明所涉及的中间膜,即使夹层玻璃的厚度较薄,也能够维持较高的夹层玻璃的弯曲刚性。从使夹层玻璃轻质化、或减少夹层玻璃的材料来降低环境负荷、或通过夹层玻璃的轻质化来提高汽车的油耗并降低环境负荷的观点考虑,上述玻璃板的厚度优选为2mm以下,更优选为1.8mm以下,进一步优选为1.5mm以下,进一步优选为1mm以下,更进一步优选为0.8mm以下,特别优选为0.7mm以下。
上述夹层玻璃的制造方法并无特别限定。例如,在上述第1夹层玻璃部件与上述第2夹层玻璃部件之间夹持中间膜并使其通过按压辊,或放入橡胶袋来进行减压抽吸,从而对残留在上述第1夹层玻璃部件、上述第2夹层玻璃部件及中间膜之间的空气进行脱气。之后,在约70~110℃下进行预粘接来获得层叠体。接着,将层叠体放入高压釜或进行冲压,从而在约120~150℃下及1~1.5MPa的压力进行压合。能够如此获得夹层玻璃。制造上述夹层玻璃时,可层叠第1层、第2层及第3层。
上述中间膜及上述夹层玻璃能够使用于汽车、铁路车辆、飞机、船舶及建筑物等。上述中间膜及上述夹层玻璃还能够使用于这些以外的用途。上述中间膜及上述夹层玻璃优选为车辆用途或建筑用途的中间膜及夹层玻璃,更优选为车辆用途的中间膜及夹层玻璃。上述中间膜及上述夹层玻璃能够用于汽车的挡风玻璃、侧窗玻璃、后挡风玻璃或车顶玻璃等。上述中间膜及上述夹层玻璃适用于汽车。上述中间膜用于获得汽车的夹层玻璃。
从获得透明性进一步优异的夹层玻璃的观点考虑,夹层玻璃的上述可见光线透射率优选为65%以上,更优选为70%以上。夹层玻璃的可见光线透射率能够依据JIS R3211(1998)测定。通过将本发明的夹层玻璃用中间膜夹入基于JIS R3208的厚度2mm的2张绿色玻璃(热线吸收平板玻璃)之间来获得的夹层玻璃的可见光线透射率优选为70%以上。可见光线透射率更优选为75%以上。
以下,举出实施例对本发明进行更详细的说明。本发明并不仅限于这些实施例。
准备了以下材料。
(聚乙烯醇缩醛树脂)
适当使用了下述表1至3所示的聚乙烯醇缩醛树脂。就所使用的聚乙烯醇树脂而言,缩醛化时,全部使用碳原子数为4的正丁醛。
关于聚乙烯醇缩醛树脂,缩醛化度(缩丁醛化度)、乙酰化度及羟基含有率通过依据以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为依据的方法进行测定。另外,通过ASTMD1396-92测定时,也示出与依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法相同的数值。
(增塑剂)
三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)
二-(2-丁氧基乙基)-己二酸酯(DBEA)
(填料)
填料(a)(二氧化硅粒子、NIPPON AEROSIL CO.,LTD.制造的“AEROSIL380”、通过BET法测定的比表面积为380±30m2/g)
填料(b)(二氧化硅粒子、Tosoh Silica Corporation制造的“BZ-400”、通过BET法测定的比表面积为450m2/g)
填料(c)(二氧化硅粒子、Tosoh Silica Corporation制造的“AZ-204”、通过BET法测定的比表面积为300m2/g)
填料(d)(二氧化硅粒子、Tosoh Silica Corporation制造的“AZ-201”、通过BET法测定的比表面积为300m2/g)
(紫外线屏蔽剂)
Tinuvin326(2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、BASF公司制造的“Tinuvin326”)
(抗氧化剂)
BHT(2,6-二叔丁基对甲酚)
(实施例1)
用于形成第1层的组合物的制备:
混合下述表1所示的种类的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、增塑剂(3GO)75重量份、填料(a)5重量份以及紫外线屏蔽剂(Tinuvin326)0.2重量份、抗氧化剂(BHT)0.2重量份,从而获得了用于形成第1层的组合物。
用于形成第2层及第3层的组合物的制备:
混合下述表1所示的种类的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、增塑剂(3GO)40重量份、紫外线屏蔽剂(Tinuvin326)0.2重量份及抗氧化剂(BHT)0.2重量份,从而获得了用于形成第2层及第3层的组合物。
中间膜的制备:
利用共挤出机对用于形成第1层的组合物与用于形成第2层及第3层的组合物进行共挤出,由此分别制作了第2层(厚度340μm)、第1层(厚度100μm)、第3层(厚度340μm)。
剥离试验用层叠膜的制作:
为了进行剥离试验,利用用于形成第1层的组合物与用于形成第2层及第3层的组合物,分别制作厚度760μm的第1层、第2层及第3层,将一个端部按照第2层、第1层、PET薄膜及第3层的顺序层叠、且另一个端部按照第2层、第1层及第3层的顺序层叠而形成层叠体,用真空层压机在90℃下保持30分钟并进行真空压制,从而获得了剥离试验用层叠膜。
夹层玻璃的制作(可见光线透射率测定用):
将所获得的中间膜剪切为纵30cm×横30cm的大小。接着,准备了依据JIS R3208的2片绿色玻璃(长30cm×宽30cm×厚度2mm)。在这2片绿色玻璃之间夹入所获得的中间膜,并用真空层压机在90℃下保持30分钟并进行真空压制,从而获得了层叠体。层叠体中,切除从玻璃板突出的中间膜部分,从而获得了夹层玻璃。
(实施例2~25及比较例1)
将用于形成第1层的组合物和用于形成第2层及第3层的组合物中所使用的聚乙烯醇树脂、增塑剂及填料的种类及配合量按照为下述表1~3所示进行设定,以及将第1层、第2层及第3层的厚度按照下述表1~3所示进行设定,除此以外与实施例1同样地获得了中间膜及夹层玻璃。并且,实施例2~25及比较例1中,以与实施例1相同的配合量(相对于聚乙烯醇树脂100重量份为0.2重量份)配合了与实施例1相同种类的紫外线屏蔽剂及抗氧化剂。
(评价)
(1)可见光线透射率(A光Y值、初始A-Y(380~780nm))
利用分光光度计(Hitachi High-Technologies Corporation.制造的“U-4100”),依据JIS R3211(1998),测定了所获得的夹层玻璃在波长380~780nm下的可见光线透射率(Visible Transmittance)。以下述基准判定了可见光线透射率。
[可见光线透射率的判定基准]
○:可见光线透射率为70%以上
×:可见光线透射率小于70%
(2)剥离试验中的最大负载
将所获得的层叠膜剪切为长8cm×宽1cm的大小。在所剪切的层叠膜的一端部(长2cm×宽1cm)中依次层叠有第2层、第1层、PET薄膜及第3层,在另一端部(纵6cm×横1cm)中依次层叠有第2层、第1层及第3层。从所剪切的层叠膜去除PET薄膜,并分别将第3层与第1、2层固定于A&D Company,Limited制造的TENSILON的夹具,在25℃的恒温室中以60mm/min的速度进行剥离,由此获得拉伸-负载曲线。根据所获得的拉伸-负荷曲线,评价了拉伸达到40mm为止可观测到的最大负载。最大负载越大,表示各层间的粘接力越高。
将详细内容及结果示于下述表1~3。另外,下述表1~3中,省略了聚乙烯醇树脂、增塑剂及填料以外的配合成分的记载。
另外,使用了实施例1~5的中间膜的夹层玻璃与使用实施例6的中间膜的夹层玻璃相比,弯曲刚性及隔音性更优异。
Claims (15)
1.一种夹层玻璃用中间膜,其具备:
第1层,其包含聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂;及
第2层,其包含聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂,
所述第2层层叠于所述第1层的第1表面上,
所述第1层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率与所述第2层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率不同,
所述第1层包含填料或所述第2层包含填料,或中间膜在所述第1层与所述第2层的界面局部地包含填料。
2.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第1层包含填料或所述第2层包含填料。
3.根据权利要求2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第1层包含填料,
所述第1层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率低于所述第2层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率。
4.根据权利要求3所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第1层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率与所述第2层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率之差的绝对值为5摩尔%以上。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第1层中的所述增塑剂相对于所述第1层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量比所述第2层中的所述增塑剂相对于所述第2层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量多。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述填料在表面具有羟基。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述填料为二氧化硅粒子。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
相对于所述第1层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份,所述第1层中的所述增塑剂的含量为50重量份以上。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第1层包含所述填料时,相对于所述第1层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份,所述第1层中的所述填料的含量为5重量份以上且64重量份以下。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,
其具备包含聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第3层,
所述第3层层叠于所述第1层的与所述第1表面相反的第2表面侧。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
将夹层玻璃用中间膜的厚度设为T时,所述第1层的厚度为0.4T以下。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
通过在以JIS R3208为基准的厚度2mm的2片绿色玻璃之间夹入夹层玻璃用中间膜来获得夹层玻璃时,所获得的夹层玻璃的可见光线透射率为70%以上。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其用于利用厚度为1mm以下的第1玻璃板并将所述夹层玻璃用中间膜配置于所述第1玻璃板与第2玻璃板之间来获得夹层玻璃。
14.一种夹层玻璃,其具备:
第1夹层玻璃部件;
第2夹层玻璃部件;及
权利要求1至12中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,
所述第1夹层玻璃部件与所述第2夹层玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。
15.根据权利要求14所述的夹层玻璃,其中,
所述第1夹层玻璃部件为第1玻璃板,
所述第1玻璃板的厚度为1mm以下。
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