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KR20080031392A - 반응성 염료의 혼합물 및 이의 용도 - Google Patents

반응성 염료의 혼합물 및 이의 용도 Download PDF

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KR20080031392A
KR20080031392A KR1020087003244A KR20087003244A KR20080031392A KR 20080031392 A KR20080031392 A KR 20080031392A KR 1020087003244 A KR1020087003244 A KR 1020087003244A KR 20087003244 A KR20087003244 A KR 20087003244A KR 20080031392 A KR20080031392 A KR 20080031392A
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dye
halogen
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아타나시오스 치카스
게오르크 뢴트겐
위베르 장 뤽 크리스트나쉐
브루노 코르떼즈
Original Assignee
훈츠만 어드밴스트 머티리얼스(스위처랜드) 게엠베하
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Abstract

본 발명의 하나 이상의 화학식 1의 염료를 화학식 2, 3, 4 및 5의 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 염료와 함께 포함하는 염료 혼합물은 우수한 빌드업 거동으로, 셀룰로스-함유 섬유 재료의 염색 또는 날염에 적합하고, 깊은 색조 및 우수한 견뢰도 특성을 갖는 염색물을 수득하게 한다.
화학식 1
Figure 112008009621189-PCT00081
화학식 2
Figure 112008009621189-PCT00082
화학식 3
Figure 112008009621189-PCT00083
화학식 4
Figure 112008009621189-PCT00084
화학식 5
Figure 112008009621189-PCT00085
상기 화학식 1 내지 5에서,
라디칼은 청구항에 정의된 바와 같다.
빌드업 거동, 셀룰로스-함유 섬유 재료, 염색, 날염, 깊은 색조, 우수한 견뢰도

Description

반응성 염료의 혼합물 및 이의 용도{Mixtures of reactive dyes and their use}
본 발명은 질소-함유 또는 하이드록실-그룹-함유 섬유 재료를 염색하거나 날염하는데 적합하고 우수한 전체적인 견뢰도 특성을 갖는 염색물 또는 날염물을 수득하는 반응성 염료의 혼합물 및 이의 용도에 관한 것이다.
염색의 실시에 있어서 최근에 염색물의 품질 및 염색 공정의 수익성이 더욱 요구되고 있다. 그 결과, 특히 이의 적용과 관련하여 우수한 특성을 갖는 신규하고 용이하게 수득가능한 염료 조성물이 지속적으로 요구되고 있다.
오늘날 염색은 직접성(substantivity)이 충분하고 동시에 고착되지 않은 염료의 세척 용이성이 우수한 반응성 염료를 요구한다. 또한, 이들 반응성 염료는 우수한 색상 수율 및 높은 반응성을 나타내야 하며, 특히 고착도가 높은 염색물을 수득하는 것을 목적으로 한다. 다수의 경우에, 반응성 염료의 빌드업(build-up) 거동은 이러한 요구조건을 특히 깊은 색조를 염색하는데 있어서 충족시키는데 충분하지 않기 때문에 염색업자들은 적합한 반응성 염료를 배합하여 사용하는 것이 필요하다.
종래 기술, 예를 들면, US 5 456 728, US 5 632 783 및 US 5 704 951에 기술된 염료 혼합물은 요구되는 특성과 관련하여 여전히 특정 단점을 지니고 있다.
따라서, 본 발명이 근거로 하는 문제는 섬유 재료의 염색 및 날염에 적합하고, 상기한 품질을 높은 수준으로 지니는 신규한 반응성 염료의 혼합물을 제공하는 것이다. 당해 염료는 또한 전체적 견뢰도 특성, 예를 들면, 광 견뢰도 및 습윤 견뢰도가 우수한 염색물을 생성시켜야 한다.
따라서, 본 발명은 하나 이상의 염료, 예를 들면, 화학식 1의 1개, 2개 또는 3개의 염료, 바람직하게는 하나의 염료 및, 화학식 2, 3, 4, 및 5의 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 염료, 예를 들면, 1개, 2개 또는 3개의 염료를 포함하는 염료 혼합물에 관한 것이다.
Figure 112008009621189-PCT00001
Figure 112008009621189-PCT00002
Figure 112008009621189-PCT00003
Figure 112008009621189-PCT00004
Figure 112008009621189-PCT00005
상기 화학식 1 내지 5에서,
(R1)b는 그룹 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 설포 및 할로겐으로부터 선택된 b개의 동일하거나 상이한 치환체이고,
R2, R3, R4 및 R5는 각각 독립적으로 수소, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 설포 또는 할로겐이고,
b 및 k는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2의 수이고,
B는 C2-C6알킬렌 라디칼이고,
G는 치환되지 않거나, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 할로겐, 카복시 또는 설포에 의해 치환된 페닐렌 라디칼이거나, 사이클로헥실렌, 페닐렌메틸렌 또는 C2-C6알킬렌 라디칼이고,
라디칼 Q1 및 Q2 중 하나는 아미노이고, 라디칼 Q1 및 Q2 중 나머지 하나는 하이드록시이고,
X1는 할로겐이고,
Y1, Y2 및 Y3은 각각 독립적으로 화학식 5a, 5b, 5c, 5d, 5e 또는 5f의 섬유-반응성 라디칼이고,
Figure 112008009621189-PCT00006
Figure 112008009621189-PCT00007
Figure 112008009621189-PCT00008
Figure 112008009621189-PCT00009
Figure 112008009621189-PCT00010
Figure 112008009621189-PCT00011
상기 화학식 5a 내지 5f에서,
X2는 할로겐이고,
T1은 독립적으로 X2에 정의된 바와 같거나, 비-섬유-반응성 치환체이거나, 화학식 6a, 6b, 6c, 6d, 6e 또는 6f의 섬유-반응성 라디칼이고,
Figure 112008009621189-PCT00012
Figure 112008009621189-PCT00013
Figure 112008009621189-PCT00014
Figure 112008009621189-PCT00015
Figure 112008009621189-PCT00016
Figure 112008009621189-PCT00017
상기 화학식 6a 내지 6f에서,
(R6)0-2는 그룹 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4알콕시 및 설포로부터 선택된 O 내지 2개의 동일하거나 상이한 치환체이고,
Z는 비닐 또는 -CH2-CH2-U 라디칼이고, U는 알칼리성 조건하에서 제거될 수 있는 그룹이고,
Q는 -CH(Hal)-CH2-Hal 또는 -C(Hal)=CH2 그룹이고,
Hal은 할로겐이고,
m 및 n은 각각 독립적으로 2, 3 또는 4의 수이다.
화학식 6c의 라디칼에서, Me는 메틸 라디칼이고, Et는 에틸 라디칼이다. 언급된 라디칼은, 수소 이외에, 질소원자에서 가능한 치환체이다.
하나의 적합한 염료 또는 화학식 2, 3, 4 및 5의 염료의 그룹으로부터 선택된 2개 또는 3개 이상의 염료의 배합물은, 예를 들면, 화학식 2의 1개 또는 2개의 염료; 화학식 3의 1개 또는 2개의 염료; 화학식 4의 1개 또는 2개의 염료; 또는 화 학식 5의 1개 또는 2개의 염료; 화학식 2의 하나의 염료 및 화학식 3의 하나의 염료; 화학식 2의 하나의 염료 및 화학식 4의 하나의 염료; 화학식 3의 하나의 염료 및 화학식 4의 하나의 염료; 또는 화학식 3의 하나의 염료 및 화학식 5의 하나의 염료; 화학식 2의 하나의 염료, 화학식 3의 하나의 염료 및 화학식 4의 하나의 염료; 화학식 2의 하나의 염료, 화학식 3의 하나의 염료 및 화학식 5의 하나의 염료; 화학식 3의 하나의 염료, 화학식 4의 하나의 염료 및 화학식 5의 하나의 염료; 또는 화학식 2의 하나의 염료, 화학식 4의 하나의 염료 및 화학식 5의 하나의 염료; 바람직하게는, 화학식 2의 하나의 염료, 화학식 3의 하나의 염료, 화학식 4의 하나의 염료 또는 화학식 5의 하나의 염료이다.
C1-C4알킬로서, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 가교원(bridging member) G에서 상응하는 라디칼에 대해서 각각 독립적으로, 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 2급-부틸, 3급-부틸 및 이소부틸이 고려되고, 바람직하게는 메틸 및 에틸이고, 특히 메틸이다.
C1-C4알콕시로서, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 가교원 G에서 상응하는 라디칼에 대해서 각각 독립적으로, 예를 들면, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시 및 이소부톡시가 고려되고, 바람직하게는 메톡시 및 에톡시이고, 특히 메톡시이다.
할로겐으로서, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 가교원 G에서 상응하는 라디칼에 대해서 각각 독립적으로, 예를 들면, 불소, 염소 및 브롬이 고려되고, 바람직하게는 염소 및 브롬이고, 특히 염소이다.
C2-C6알킬렌 라디칼로서, 가교원 G 및 B에 대해서 측쇄 또는 직쇄 라디칼, 예를 들면, 1,2-에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,2-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,3-부틸렌, 1,5-페닐렌, 3,5-페닐렌, 1,6-헥실렌, 2,5-헥실렌, 4,6-헥실렌 및 화학식
Figure 112008009621189-PCT00018
Figure 112008009621189-PCT00019
의 라디칼이 고려된다.
X1 및 X2에 대해, 각각 독립적으로 예를 들면, 불소, 염소 및 브롬이 고려되고, 바람직하게는 불소 및 염소이다. X1은 특히 불소이다.
이탈 그룹 U로서, 예를 들면, -Cl, -Br, -F, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OPO3H2, -OCO-C6H5, -OSO2-C1-C4알킬 및 -OSO2-N(C1-C4알킬)2가 고려된다. 바람직하게는, U는 화학식 -Cl, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OCO-C6H5 또는 -OPO3H2의 그룹이고, 특히 -Cl 또는 -OSO3H이고, 보다 특히 -OSO3H이다.
따라서, 적합한 라디칼 Z의 예는 비닐, β-브로모- 또는 β-클로로-에틸, β-아세트옥시에틸, β-벤조일옥시에틸, β-포스파토에틸, β-설파토에틸 및 β-티오설파토에틸이다.
바람직하게는, Z는 독립적으로 비닐, β-클로로에틸 또는 β-설파토에틸, 특히 비닐 또는 β-설파토에틸이다.
바람직하게는, (R1)b는 그룹 C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 설포로부터 선택된 b 개의 동일하거나 상이한 치환체, 특히 b개의 설포 치환체이다.
바람직하게는, R2, R3, R4 및 R5는 각각 독립적으로 수소, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 설포, 특히 수소, 메틸, 메톡시 또는 설포이다.
바람직하게는, R4 및 R5는 특히 수소이다.
바람직하게는, (R6)0-2는 그룹 C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 설포, 특히 메틸, 메톡시 및 설포로부터 선택된 0 내지 2개의 동일하거나 상이한 치환체이다.
바람직하게는, R6은 특히 수소이다.
바람직하게는, B는 1,2-에틸렌, 1,3-프로필렌 또는 1,2-프로필렌, 특히 1,2-프로필렌이다.
바람직하게는, G는 치환되지 않는 페닐렌 라디칼 또는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 할로겐, 카복시 또는 설포에 의해 치환된 페닐렌 라디칼이다.
T1은 바람직하게는 화학식 6a, 6b, 6c, 6d, 6e 또는 6f의 섬유-반응성 라디칼 또는 비-섬유-반응성 치환체이다.
섬유-반응성 라디칼로서, T1은 바람직하게는 화학식 6b, 6c, 6d 또는 6e의 라디칼, 특히 화학식 6b, 6c 또는 6d의 라디칼, 보다 특히 화학식 6c의 라디칼이고, 상기한 정의 및 바람직한 의미가 변수에 적용된다.
화학식 6c의 라디칼인 T1은 바람직하게는 화학식 6c' 또는 6c"의 라디칼이고, 여기서, Z는 상기한 정의 및 바람직한 의미를 갖는다.
화학식 6c'
Figure 112008009621189-PCT00020
화학식 6c"
Figure 112008009621189-PCT00021
T1이 비-섬유-반응성 치환체인 경우, 예를 들면, 하이드록시; C1-C4알콕시; 치환되지 않거나, 예를 들면, 하이드록시, 카복시 또는 설포에 의해 치환된 C1-C4알킬티오; 아미노; 또는 C1-C8알킬에 의해 일치환 또는 이치환된 아미노(여기서, 알킬은 치환되지 않거나, 예를 들면, 설포, 설파토, 하이드록시, 카복시 또는 페닐, 특히 설포 또는 하이드록시에 의해 추가로 치환되고, 라디칼 -O-에 의해 1회 이상 차단될 수 있다); 사이클로-헥실아미노; 모르폴리노; N-C1-C4알킬-N-페닐아미노 또는 페닐아미노 또는 나프틸아미노(여기서, 페닐 또는 나프틸은 치환되지 않거나, 예를 들면, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 카복시, 설포 또는 할로겐에 의해 치환되고, 알킬은 치환되지 않거나, 예를 들면, 하이드록시, 설포 또는 설파토에 의해 치환된다)일 수 있다.
적합한 비-섬유-반응성 치환체 T1의 예는 아미노, 메틸아미노, 에틸아미노, β-하이드록시에틸아미노, N-메틸-N-β-하이드록시에틸아미노, N-에틸-N-β-하이드 록시에틸아미노, N,N-디-β-하이드록시에틸아미노, β-설포에틸아미노, 사이클로헥실아미노, 모르폴리노, 2-, 3- 또는 4-클로로페닐아미노, 2-, 3- 또는 4-메틸페닐아미노, 2-, 3- 또는 4-메톡시페닐아미노, 2-, 3- 또는 4-설포페닐아미노, 2,5-디설포페닐아미노, 2-, 3- 또는 4-카복시페닐아미노, 1- 또는 2-나프틸아미노, 1-설포-2-나프틸아미노, 4,8-디설포-2-나프틸아미노, N-에틸-N-페닐-아미노, N-메틸-N-페닐아미노, 메톡시, 에톡시, n- 또는 이소-프로폭시 및 하이드록시이다.
비-섬유-반응성 치환체로서, T1은 바람직하게는 정의 C1-C4알콕시; 치환되지 않거나, 하이드록시, 카복시 또는 설포에 의해 치환된 C1-C4-알킬티오; 하이드록시; 아미노; 치환되지 않거나, 알킬 잔기(들)에서 하이드록시, 설파토 또는 설포에 의해 치환된 N-모노- 또는 N,N-디-C1-C4알킬아미노; 모르폴리노; 페닐 환에서 치환되지 않거나, 설포, 카복시, 아세틸아미노, 염소, 메틸 또는 메톡시에 의해 치환된 페닐아미노; 또는 치환되지 않거나 페닐 환에서 동일한 방법으로 치환된 N-C1-C4알킬-N-페닐아미노(여기서, 알킬은 치환되지 않거나, 하이드록시, 설포 또는 설파토에 의해 치환된다); 또는 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 설포 그룹에 의해 치환된 나프틸아미노이다.
가장 바람직한 비-섬유-반응성 치환체 T1은 아미노, N-메틸-아미노, N-에틸아미노, N-β-하이드록시에틸아미노, N-메틸-N-β-하이드록시에틸아미노, N-에틸-N-β-하이드록시에틸아미노, N,N-디-β-하이드록시에틸아미노, β-설포에틸아미노, 모르폴리노, 2-, 3- 또는 4-카복시페닐아미노, 2-, 3- 또는 4-설포페닐아미노, 2,5-디설포페닐아미노 또는 N-C1-C4알킬-N-페닐아미노이다.
섬유-반응성 라디칼 T1이 화학식 6a, 6b 및 6e인 경우, Z는 바람직하게는 비닐 또는 β-클로로에틸이다. 섬유-반응성 라디칼 T1이 화학식 6c 및 6d인 경우, Z는 바람직하게는 비닐 또는 β-설파토에틸이다.
바람직한 양태에서, T1은 상기한 섬유-반응성 라디칼 중의 하나이다.
화학식 5d, 5e 및 5f의 섬유-반응성 라디칼에서 Hal은 바람직하게는 염소 또는 브롬, 특히 브롬이다.
바람직하게는, Y1은 화학식 5a, 5b 또는 5f의 라디칼, 특히 화학식 5a 또는 5b의 라디칼이고, 상기한 정의 및 바람직한 의미가 변수에 적용된다.
바람직하게는, Y2는 화학식 5a 또는 5f의 라디칼, 특히 화학식 5a의 라디칼이고, 상기한 정의 및 바람직한 의미가 변수에 적용된다.
바람직하게는, Y3은 화학식 5a 또는 5f의 라디칼, 특히 화학식 5a의 라디칼이고, 상기한 정의 및 바람직한 의미가 변수에 적용된다. Y3이 화학식 5f의 라디칼인 경우, T1은 화학식 6b 또는 6c의 라디칼, 특히 6b의 라디칼인 것이 바람직하다.
b는 바람직하게는 1 또는 2의 수이고 특히 1의 수이다.
k는 바람직하게는 1 또는 2의 수이고 특히 1의 수이다.
m 및 n은 바람직하게는 각각 독립적으로 2 또는 3의 수이다.
m은 특히 바람직하게는 3의 수이다.
n은 특히 바람직하게는 2의 수이다.
화학식 1의 염료는 바람직하게는 화학식 1a, 1b 또는 1c의 염료이다.
Figure 112008009621189-PCT00022
Figure 112008009621189-PCT00023
Figure 112008009621189-PCT00024
상기 화학식 1a, 1b 및 1c에서,
라디칼 Q1 및 Q2 중 하나는 아미노이고, 라디칼 Q1 및 Q2 중 나머지 하나는 하이드록시이고,
X2는 할로겐, 특히 염소이고,
T1은 청구항 1에 따른 상기한 화학식 6c의 섬유-반응성 라디칼이고,
여기서, 변수는 상기한 정의 및 바람직한 의미를 갖고, Z는 각각 독립적으로 비닐, β-클로로에틸 또는 β-설파토에틸, 특히 비닐이다.
특히 바람직한 화학식 1의 염료는 화학식 1a 또는 1b의 염료이다.
화학식 2의 염료는 바람직하게는 화학식 2a의 염료이다.
Figure 112008009621189-PCT00025
상기 화학식 2a에서,
R2는 수소 또는 C1-C4알콕시, 바람직하게는 C1-C4알콕시이고,
R3은 수소, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시이고,
Z는 각각 독립적으로 상기한 정의 및 바람직한 의미를 갖는다.
R2는 특히 바람직하게는 메톡시이다.
R3은 특히 바람직하게는 수소, 메틸 또는 메톡시, 특히 수소이다.
화학식 3의 염료는 바람직하게는 화학식 3a의 염료이다.
Figure 112008009621189-PCT00026
상기 화학식 3a에서,
(R7)0-4는 그룹 C1-C4알킬, C1-C4-알콕시, 할로겐, 카복시 및 설포로부터 선택되는, 바람직하게는 그룹 C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 설포로부터 선택되는 0 내지 4개의 동일하거나 상이한 치환체이고,
Y2는 상기한 정의 및 바람직한 의미를 갖는다.
화학식 4의 염료는 바람직하게는 화학식 4a의 염료이다.
Figure 112008009621189-PCT00027
Y3은 상기한 정의 및 바람직한 의미를 갖는다.
화학식 5의 염료는 바람직하게는 화학식 5a의 염료이다.
화학식 5a
Figure 112008009621189-PCT00028
상기 화학식 5a에서,
X1 및 B는 각각 상기한 정의 및 바람직한 의미를 갖는다.
화학식 1a의 염료는, 예를 들면, 화학식 1.1a의 염료이다.
화학식 1.1a
Figure 112008009621189-PCT00029
화학식 1b의 염료는, 예를 들면, 화학식 1.1b의 염료이다.
화학식 1.1b
Figure 112008009621189-PCT00030
화학식 1c의 염료는, 예를 들면, 다음 화학식 1.1c 내지 1.9c의 염료이고, 바람직하게는 화학식 1.1c의 염료이다.
화학식 1.1c
Figure 112008009621189-PCT00031
화학식 1.2c
Figure 112008009621189-PCT00032
화학식 1.3c
Figure 112008009621189-PCT00033
화학식 1.4c
Figure 112008009621189-PCT00034
화학식 1.5c
Figure 112008009621189-PCT00035
화학식 1.6c
Figure 112008009621189-PCT00036
화학식 1.7c
Figure 112008009621189-PCT00037
화학식 1.8c
Figure 112008009621189-PCT00038
화학식 1.9c
Figure 112008009621189-PCT00039
화학식 2의 염료는, 예를 들면, 화학식 2.1 내지 2.4의 염료이고, 바람직하게는 화학식 2.1이다.
화학식 2.1
Figure 112008009621189-PCT00040
화학식 2.2
Figure 112008009621189-PCT00041
화학식 2.3
Figure 112008009621189-PCT00042
화학식 2.4
Figure 112008009621189-PCT00043
화학식 3의 염료는, 예를 들면, 화학식 3.1 내지 3.8의 염료이고, 바람직하게는 화학식 3.1이다.
화학식 3.1
Figure 112008009621189-PCT00044
화학식 3.2
Figure 112008009621189-PCT00045
화학식 3.3
Figure 112008009621189-PCT00046
화학식 3.4
Figure 112008009621189-PCT00047
화학식 3.5
Figure 112008009621189-PCT00048
화학식 3.6
Figure 112008009621189-PCT00049
화학식 3.7
Figure 112008009621189-PCT00050
화학식 3.8
Figure 112008009621189-PCT00051
화학식 4의 염료는, 예를 들면, 화학식 4.1 내지 4.4의 염료이고, 바람직하게는, 화학식 4.1 또는 4.2의 염료, 특히 화학식 4.1의 염료이다.
화학식 4.1
Figure 112008009621189-PCT00052
화학식 4.2
Figure 112008009621189-PCT00053
화학식 4.3
Figure 112008009621189-PCT00054
화학식 4.4
Figure 112008009621189-PCT00055
화학식 5의 염료는, 예를 들면, 화학식 5.1의 염료이다.
화학식 5.1
Figure 112008009621189-PCT00056
본 발명에 따른 염료 혼합물에서 화학식 1 내지 5의 반응성 염료는 설포 그룹을 포함하고, 이들 각각은 유리 설폰산의 형태 또는, 바람직하게는, 이의 염 형태, 예를 들면, 나트륨, 리튬, 칼륨 또는 암모늄 염의 형태, 또는 유기 아민의 염의 형태, 예를 들면, 트리에탄올-암모늄 염의 형태이다.
화학식 1 내지 5의 반응성 염료는 및 이에 따른 염료 혼합물은 추가로 첨가제, 예를 들면, 염화나트륨 또는 덱스트린을 포함할 수 있다.
화학식 1의 염료 및 화학식 2, 3, 4 및/또는 5의 염료의 총량은 본 발명에 따른 염료 혼합물에, 예를 들면, 1:99 내지 99:1, 바람직하게는 5:95 내지 95:5 및 특히 10:90 내지 90:10의 중량 비로 존재한다.
화학식 1, 2, 3, 4 및 5의 염료는 공지되어 있거나, 자체 공지된 방법으로 제조될 수 있다. 화학식 1의 염료는, 예를 들면, US 4 885 360 및 GB 1 155 149에 기재되어 있다. 화학식 2의 염료는, 예를 들면, DE 960 534, DE 31 13 989 A1, EP 0 063 276 A2 및 EP 0 122 600 A1에 기재되어 있다. 화학식 3의 염료는, 예를 들면, US 3 558 621, US 4 631 341, US 4 754 023, GB 2 034 731 A 및 EP 0 064 250 A1에 공지되어 있다. 화학식 4의 염료는, 예를 들면, US 4 336 190, US 4 754 023 및 US 5 936 072에 기재되어 있다. 화학식 5의 염료는, 예를 들면, US 5 451 665에 공지되어 있다.
본 발명에 따른 염료 혼합물을, 예를 들면, 개별적인 염료를 혼합하여 제조할 수 있다. 이러한 혼합 공정은, 예를 들면, 적합한 밀, 예를 들면, 볼 밀 또는 핀 밀에서, 및 또한 혼련기 또는 혼합기에서 수행한다.
본 발명에 따른 염료 혼합물은, 경우에 따라, 예를 들면, 취급성을 개선시키거나 보관 안정성을 증가시키는 추가의 보조제, 예를 들면, 완충제, 분산제 또는 방진제를 포함할 수 있다. 이러한 보조제는 당해 기술분야의 숙련가들에게 공지되어 있다.
본 발명에 따른 염료 혼합물은 극도로 광범위한 물질, 특히 하이드록실-그룹-함유 또는 질소-함유 섬유 재료를 염색 및 날염하는데 적합하다. 이의 예는 종 이, 실크, 가죽, 모, 폴리아미드 섬유 및 폴리우레탄 및 또한, 특히, 모든 종류의 셀룰로스-함유 섬유 재료가 적합하다. 이러한 섬유 재료는, 예를 들면, 천연 셀룰로스성 섬유, 예를 들면, 면, 리넨 및 마, 및 또한 셀룰로스 및 재생된 셀룰로스이다. 본 발명에 따른 염료 혼합물은 또한 혼방 직물, 예를 들면, 면과 폴리에스테르 섬유 또는 폴리아미드 섬유의 혼합물에 존재하는 하이드록실-그룹-함유 섬유의 염색 또는 날염에 적합하다.
따라서, 본 발명은 또한 하이드록실-그룹-함유 또는 질소-함유, 특히 셀룰로스-함유 섬유 재료의 염색 또는 날염에서 본 발명에 따른 염료 혼합물의 용도에 관한 것이다.
본 발명에 따른 염료 혼합물은 섬유 재료에 적용될 수 있고, 특히 수성 염료 용액 및 염료 날염 페이스트의 형태로 섬유에 다양한 방법으로 고착될 수 있다. 따라서, 당해 염료는 흡착 방법 및 패드-염색 방법에 따른 염색 둘 다에 적합하고, 낮은 염색 온도에서 사용할 수 있고, 패드-스팀 방법에서 오직 짧은 스티밍 시간만을 필요로 한다. 빌드업(build-up) 거동은 매우 우수하고, 고착도는 높고, 고착되지 않은 염료는 용이하게 세척되며, 흡착도와 고착도 간의 차이는 현저하게 적은데, 즉 비누질로 인한 손실(soaping loss)이 매우 적다. 본 발명에 따른 염료 혼합물은 또한 면의 날염에 특히 적합하지만, 질소-함유 섬유, 예를 들면, 울 또는 실크, 또는 울을 포함하는 혼방 섬유의 날염에도 특히 적합하다.
본 발명에 따른 염료 혼합물을 사용하여 생성된 염색물 및 날염물은 매우 잘 재생될 수 있고, 염료에 대한 섬유의 높은 결합 안정성 및 높은 착색 강도를 산성 및 알칼리성 범위 둘다에서 갖고, 추가로 우수한 광 견뢰도를 갖고, 매우 우수한 습윤-견뢰도 특성, 예를 들면, 세탁, 물, 해수 및 가교 염색에 대한 견뢰도, 및 특히, 땀 및 염소 및 산화질소에 대한 매우 우수한 견뢰도를 갖는다. 수득한 염색물은 섬유 균염성 및 표면 균염성을 나타낸다.
또한, 본 발명에 따른 염료 혼합물은 기록 시스템에서 사용되는 착색제로서 적합하다. 이러한 기록 시스템에는, 예를 들면, 종이 또는 직물 날염용으로 시판되는 잉크젯 프린터 또는 기록 기구, 예를 들면, 만년필 또는 볼펜이 있으며, 특히 잉크젯 프린터이다. 당해 목적을 위해, 본 발명에 따른 염료 혼합물은 먼저 기록 시스템에서 사용하기에 적합한 형태로 만든다. 적합한 형태는 예를 들면, 본 발명에 따른 염료 혼합물을 착색제로서 포함하는 수성 잉크이다. 잉크는 목적하는 양의 물 중에서 개개 성분들과 함께 혼합하여 통상의 방식으로 제조할 수 있다.
고려되는 기재로는 상기한 하이드록실 그룹-함유 또는 질소-함유 섬유 재료, 특히 셀룰로오스-함유 섬유 재료가 포함된다.
수성 잉크에 사용되는 염료는 바람직하게는 낮은 염 함량을 가져야 한다. 즉, 이들 염료는, 염료의 중량을 기준으로 하여, 0.5중량% 미만의 총 염 함량을 가져야 한다. 이의 제조의 결과로서 및/또는 희석제의 연속적인 부가의 결과로서 비교적 높은 염 함량을 갖는 염료는, 예를 들면, 막 분리 방법, 예를 들면, 한외여과, 역 삼투법 또는 투석법으로 탈염될 수 있다.
잉크는 바람직하게는, 잉크의 총중량을 기준으로 하여, 1 내지 35중량%, 특히 1 내지 30중량%, 바람직하게는 1 내지 20중량%으로 염료의 총 함량을 갖는다. 이러한 경우 바람직한 하한은 1.5중량%, 바람직하게는 2중량% 및 특히 3중량%이다.
잉크는 수혼화성 유기 용매, 예를 들면, C1-C4알콜, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 2급-부탄올, 3급-부탄올 또는 이소-부탄올; 아미드, 예를 들면, 디메틸포름아미드 또는 디메틸아세트아미드; 케톤 또는 케톤 알콜, 예를 들면, 아세톤, 디아세톤 알콜; 에테르, 예를 들면, 테트라하이드로푸란 또는 디옥산; 질소-함유 헤테로사이클릭 화합물, 예를 들면, N-메틸-2-피롤리돈 또는 1,3-디메틸-2-이미다졸리돈, 폴리-알킬렌 글리콜, 예를 들면, 폴리에틸렌 글리콜 또는 폴리프로필렌 글리콜; C2-C6알킬렌 글리콜 및 티오글리콜, 예를 들면, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 티오-디글리콜, 헥실렌 글리콜 및 디에틸렌 글리콜; 다른 폴리올, 예를 들면, 글리세롤 또는 1,2,6-헥산-트리올; 및 다가 알콜의 C1-C4알킬 에테르, 예를 들면, 2-메톡시에탄올, 2-(2-메톡시-에톡시)에탄올, 2-(2-에톡시에톡시)에탄올, 2-[2-(2-메톡시에톡시)에톡시]에탄올 또는 2-[2-(2-에톡시에톡시)에톡시]에탄올; 바람직하게는 N-메틸-2-피롤리돈, 디에틸렌 글리콜, 글리세롤 또는 특히 1,2-프로필렌 글리콜을, 잉크의 총중량을 기준으로 하여, 보통 2 내지 30중량%, 특히 5 내지 30중량%, 바람직하게는 10 내지 25중량%의 양으로 포함할 수 있다.
또한, 잉크는 용해화제, 예를 들면, ε-카프롤락탐을 포함할 수 있다.
잉크는 점도를 조절하기 위한 목적으로 특히 천연 또는 합성 기원의 증점제를 포함할 수 있다.
언급될 수 있는 증점제의 예는 시판되는 알기네이트 증점제, 전분 에테르 또는 로커스트 빈 분말 에테르, 특히 나트륨 알기네이트 단독으로 또는 개질된 셀룰로스, 예를 들면, 메틸 셀룰로스, 에틸 셀룰로스, 카복시메틸 셀룰로스, 하이드록시에틸 셀룰로스, 메틸 하이드록시에틸 셀룰로스, 하이드록시프로필 셀룰로스 또는 하이드록시프로필 메틸 셀룰로스와의 혼합물로 포함하거나, 특히 바람직하게는 20 내지 25중량%의 카복시메틸 셀룰로스와 함께 포함된다. 또한, 언급될 수 있는 합성 증점제는, 예를 들면, 폴리(메트)아크릴산 또는 폴리(메트)아크릴아미드계 증점제 및 또한 분자량이 예를 들면, 2000 내지 20 000인 폴리알킬렌 글리콜, 예를 들면, 폴리에틸렌 글리콜 또는 폴리프로필렌 글리콜 또는 에틸렌 옥사이드과 프로필렌 옥사이드의 혼합된 폴리알킬렌 글리콜이다.
잉크는, 잉크의 총중량을 기준으로 하여, 이러한 증점제를, 예를 들면, 0.01 내지 2중량%, 특히 0.01 내지 1중량%, 바람직하게는 0.01 내지 0.5중량%의 양으로 포함한다.
잉크는 또한 완충 물질, 예를 들면, 보락스, 보레이트, 포스페이트, 폴리-포스페이트 또는 시트레이트이다. 언급될 수 있는 예는 보락스, 나트륨 보레이트, 나트륨 테트라보레이트, 나트륨 디수소 포스페이트, 디나트륨 수소 포스페이트, 나트륨 트리폴리포스페이트, 나트륨 펜타폴리포스페이트 및 나트륨 시트레이트를 포함할 수 있다. 이들은, 잉크의 총중량을 기준으로 하여, 특히 0.1 내지 3중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1중량%의 양으로 사용하여 pH 값이, 예를 들면, 4 내지 9, 특히 5 내지 8.5가 되게 한다.
추가의 첨가제로서, 잉크는 계면활성제 또는 습윤제를 포함할 수 있다.
적합한 계면활성제는 시판되는 음이온성 또는 비-이온성 계면활성제를 포함한다. 본 발명에 따른 잉크 중 습윤제로서, 예를 들면, 우레아 또는 나트륨 락테이트(유리하게는 50% 내지 60% 수성 용액의 형태)와 글리세롤의 혼합물 및/또는 프로필렌 글리콜이 바람직하게는 0.1 내지 30중량%, 특히 2 내지 30중량%으로 고려된다.
잉크의 점도는 1 내지 40 mPaㆍs, 특히 1 내지 20 mPaㆍs, 보다 특히 1 내지 10 mPaㆍs인 것이 바람직하다.
또한, 잉크는 추가로 통상적인 첨가제, 예를 들면, 소포제 또는 특히 곰팡이 및/또는 세균 성장을 억제하는 보존제를 포함할 수 있다. 이러한 첨가제는, 잉크의 총중량을 기준으로 하여, 보통 0.01 내지 1중량%의 양으로 사용된다,
고려되는 보존제는 포름알데히드-생성제, 예를 들면, 파라포름알데히드 및 트리옥산, 특히 수성, 약 30 내지 40중량%의 포름알데히드 용액, 이미다졸 화합물, 예를 들면, 2-(4-티아졸릴)벤즈이미다졸, 티아졸 화합물, 예를 들면, 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 또는 2-n-옥틸-이소티아졸린-3-온, 요오드 화합물, 니트릴, 페놀, 할로알킬티오 화합물 및 피리딘 유도체, 특히 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 또는 2-n-옥틸-이소티아졸린-3-온을 포함한다. 적합한 보존제는, 예를 들면, 디프로필렌 글리콜(Proxel® GXL) 중 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온의 20중량% 용액이다.
잉크는 또한 추가로, 잉크의 총중량을 기준으로 하여, 첨가제, 예를 들면, 불소화 중합체 또는 텔로머, 예를 들면, 폴리에톡시퍼플루오로알콜(Forafac® 또는 Zonyl® 제품)을 예를 들면, 0.01 내지 1중량%의 양으로 포함할 수 있다.
잉크젯 날염에서, 잉크의 개별적인 액적을 기판에 조절된 방법으로 노즐로부터 분무하였다. 이러한 목적을 위해, 주로 연속 잉크젯 방법 및 드롭온디맨드(drop-on-demand) 방법이 사용된다. 연속 잉크젯 방법에서, 액적은 연속적으로 생성되고, 날염에 필요하지 않은 임의의 액적은 수집 용기로 이동되고, 재순환되는 반면, 드롭온디맨드 방법에서, 액적이 생성되고 필요한 경우에 날염된다. 즉, 액적은 날염이 필요한 경우만 생성된다. 액적의 생성은, 예를 들면, 피에조-잉크젯 헤드를 통해, 또는 열 에너지(버블 제트)를 통해 수행될 수 있다. 피에조-잉크젯 헤드를 통한 날염 및 연속 잉크젯 방법에 따른 날염이 바람직하다.
따라서, 본 발명은 본 발명에 따른 염료 혼합물을 포함하는 수성 잉크 및, 정의 및 바람직한 의미가 상기 기재되어 있는, 다양한 기판, 특히 직물 섬유 재료의 날염을 위해 염료 혼합물, 잉크 및 기판에 적용되는 잉크젯 날염 방법에서 이러한 잉크의 용도에 관한 것이다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위함이다. 달리 언급하지 않는 한, 온도는 섭씨 온도이며, 부는 중량부이고, %는 중량%에 관한 것이다. 중량부는 kg 대 ℓ의 비율에서 용적부에 관한 것이다.
실시예 1 : 100부의 면직물을 60℃의 온도에서 3.0부의 화학식 1.1a의 염료, 3.0부의 화학식 2.1의 염료 및 60부의 염화나트륨을 1000부의 물 중에 포함하는 염료 욕으로 도입하였다. 60℃의 온도에서 45분 후, 20부의 탄산나트륨 무수물을 첨 가하였다. 염료 욕의 온도를 60℃에서 추가로 45분 동안 유지하였다. 이어서, 염색된 직물을 세정하고, 보통 방법으로 건조시켰다. 우수한 견뢰도 특성을 갖는 짙은 남색 염색물을 수득하였다.
실시예 2 내지 4: 3.0부의 화학식 2.1의 염료를 사용하는 대신에, 3.0부의 화학식 2.2의 염료, 3.0부의 화학식 2.3의 염료 또는 3.0부의 화학식 2.4의 염료를 사용하여 실시예 1에 기재된 것과 유사하게 가공하여, 마찬가지로 우수한 견뢰도 특성을 갖는 짙은 남색 염색물을 수득하였다.
실시예 1에 기재된 것과 유사한 방법으로 3.0부의 화학식 1.1a의 염료를 사용하는 대신에, 동일한 양의 화학식 1.1b, 1.1c, 1.2c, 1.3c, 1.4c, 1.5c, 1.6c, 1.7c, 1.8c 및 1.9c의 염료 중 하나를 사용할 수 있다.
실시예 5: 100부의 면직물을 60℃의 온도에서 3.0부의 화학식 1.1a의 염료, 3.0부의 화학식 3.1의 염료 및 60부의 염화나트륨을 1000부의 물 중에 포함하는 염료 욕으로 도입하였다. 60℃의 온도에서 45분 후, 20부의 탄산나트륨 무수물을 첨가하였다. 염료 욕의 온도를 60℃에서 추가로 45분 동안 유지하였다. 이어서, 염색된 직물을 세정하고, 보통 방법으로 건조시켰다. 우수한 견뢰도 특성을 갖는 짙은 남색 염색물을 수득하였다.
실시예 6 내지 12: 3.0부의 화학식 3.1의 염료를 사용하는 대신에, 3.0부의 화학식 3.2의 염료, 3.0부의 화학식 3.3의 염료, 3.0부의 화학식 3.4의 염료, 3.0부의 화학식 3.5의 염료, 3.0부의 화학식 3.6의 염료, 3.0부의 화학식 3.7의 염료 또는 3.0부의 화학식 3.8의 염료를 사용하여 실시예 1에 기재된 것과 유사하게 가공하여, 마찬가지로 우수한 견뢰도 특성을 갖는 짙은 남색 염색물을 수득하였다.
실시예 5에 기재된 것과 유사한 방법으로, 3.0부의 화학식 1.1a의 염료를 사용하는 대신에, 동일한 양의 화학식 1.1b, 1.1c, 1.2c, 1.3c, 1.4c, 1.5c, 1.6c, 1.7c, 1.8c 및 1.9c의 염료 중 하나를 사용할 수 있다.
실시예 13: 100부의 면직물을 60℃의 온도에서 3.0부의 화학식 1.1a의 염료, 3.0부의 화학식 4.1의 염료 및 60부의 염화나트륨을 1000부의 물 중에 포함하는 염료 욕으로 도입하였다. 60℃의 온도에서 45분 후, 20부의 탄산나트륨 무수물을 첨가하였다. 염료 욕의 온도를 60℃에서 추가로 45분 동안 유지하였다. 염색된 직물을 세정하고, 보통 방법으로 건조시켰다. 우수한 견뢰도 특성을 갖는 짙은 남색 염색물을 수득하였다.
실시예 14 내지 16: 3.0부의 화학식 4.1의 염료를 사용하는 대신에, 3.0부의 화학식 4.2의 염료, 3.0부의 화학식 4.3의 염료 또는 3.0부의 화학식 4.4의 염료를 사용하여 실시예 13에 기재된 것과 유사하게 가공하여, 마찬가지로 우수한 견뢰도 특성을 갖는 짙은 남색 염색물을 수득하였다.
실시예 13에 기재된 것과 유사한 방법으로, 3.0부의 화학식 1.1a의 염료를 사용하는 대신에, 동일한 양의 화학식 1.1b, 1.1c, 1.2c, 1.3c, 1.4c, 1.5c, 1.6c, 1.7c, 1.8c 및 1.9c의 염료 중 하나를 사용할 수 있다.
실시예 17: 100부의 면직물을 60℃의 온도에서 3.0부의 화학식 1.1a의 염료, 3.0부의 화학식 5.1의 염료 및 60부의 염화나트륨을 1000부의 물 중에 포함하는 염료 욕으로 도입하였다. 60℃의 온도에서 45분 후, 20부의 탄산나트륨 무수물을 첨가하였다. 염료 욕의 온도를 60℃에서 추가로 45분 동안 유지하였다. 염색된 직물을 세정하고, 보통 방법으로 건조시켰다. 우수한 견뢰도 특성을 갖는 짙은 남색 염색물을 수득하였다.
실시예 17에 기재된 것과 유사한 방법으로, 3.0부의 화학식 1.1a의 염료를 사용하는 대신에, 동일한 양의 화학식 1.1b, 1.1c, 1.2c, 1.3c, 1.4c, 1.5c, 1.6c, 1.7c, 1.8c 및 1.9c의 염료 중 하나를 사용할 수 있다.
실시예 18: 10부의 모직물을 실험실 염색 장치에서 다음 염료액을 사용하여 염색하였다: 0.2부의 나트륨 아세테이트, 0.5부의 80% 아세트산, 0.2부의 시판되는 균염제(Albegal B), 0.30부의 화학식 1.3c의 염료, 0.30부의 화학식 3.3의 염료, 및 200부의 물.
염료액의 pH는 4.5이다. 직물은 염료액으로 5분 동안 40℃에서 처리하고, 이어서 가열속도 1℃/min로 비점까지(98℃) 가열하고, 이 온도에서 90분 동안 염색하였다. 염료액을 80℃로 냉각한 후, 8부의 물 중 0.8부의 탄산나트륨 용액을 첨 가하고, 직물 재료를 20분 동안 80℃에서 pH 8.5에서 처리하였다. 염색물을 세정하고, 통상적인 방법으로 후처리하였다. 섬유 균염성 및 표면 균염성을 나타내고 우수한 견뢰도 특성을 갖는 짙은 남색 염색물을 수득하였다.
실시예 19: 0.30부의 화학식 1.3c의 염료를 사용하는 대신에, 0.30부의 화학식 1.4c의 염료를 사용하여 실시예 18에 지시된 바와 같이 가공하여, 마찬가지로 섬유 균염성 및 표면 균염성을 나타내고 우수한 견뢰도 특성을 갖는 짙은 남색 염색물을 수득하였다.
실시예 20:
(a) 머어서화(Mercerised) 코튼 새틴을 30g/l의 탄산나트륨 및 50g/l의 우레아(70% 염료액 픽업)을 포함하는 염료액을 사용하여 패드-염색하고, 건조시켰다.
(b) 드롭온디맨드 잉크젯 헤드(버블 제트)를 사용하여, 단계 (a)에 따라 전처리된 코튼 새틴을
- 3.0부의 화학식 1.1a의 반응성 염료 및 3.0부의 화학식 2.1의 반응성 염료의 혼합물 10중량%,
- 1,2-프로필렌 글리콜 20중량% 및
- 물 70중량%를 함유하는 수성 잉크로 날염하였다.
날염물을 완전히 건조시키고, 102℃에서 8분 동안 포화 증기에서 고착화시키고, 냉각-세정하고, 비점에서 세정하고, 다시 세정하고, 건조시켰다. 우수한 견뢰 도 특성을 갖는 짙은 남색 날염물을 수득하였다.

Claims (10)

  1. 하나 이상의 화학식 1의 염료 및 화학식 2 내지 5의 그룹으로부터 선택된 염료 하나 이상을 포함하는 염료 혼합물.
    화학식 1
    Figure 112008009621189-PCT00057
    화학식 2
    Figure 112008009621189-PCT00058
    화학식 3
    Figure 112008009621189-PCT00059
    화학식 4
    Figure 112008009621189-PCT00060
    화학식 5
    Figure 112008009621189-PCT00061
    상기 화학식 1 내지 5에서,
    (R1)b는 그룹 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 설포 및 할로겐으로부터 선택된 b개의 동일하거나 상이한 치환체이고,
    R2, R3, R4 및 R5는 각각 독립적으로 수소, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 설포 또는 할로겐이고,
    b 및 k는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2의 수이고,
    B는 C2-C6알킬렌 라디칼이고,
    G는 치환되지 않거나, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 할로겐, 카복시 또는 설포에 의해 치환된 페닐렌 라디칼이거나, 사이클로헥실렌, 페닐렌메틸렌 또는 C2-C6알킬렌 라디칼이고,
    라디칼 Q1 및 Q2 중 하나는 아미노이고, 라디칼 Q1 및 Q2 중 나머지 하나는 하이드록시이고,
    X1는 할로겐이고,
    Y1, Y2 및 Y3은 각각 독립적으로 화학식 5a, 5b, 5c, 5d, 5e 또는 5f의 섬유-반응성 라디칼이고,
    화학식 5a
    Figure 112008009621189-PCT00062
    화학식 5b
    Figure 112008009621189-PCT00063
    화학식 5c
    Figure 112008009621189-PCT00064
    화학식 5d
    Figure 112008009621189-PCT00065
    화학식 5e
    Figure 112008009621189-PCT00066
    화학식 5f
    Figure 112008009621189-PCT00067
    상기 화학식 5a 내지 5f에서,
    X2는 할로겐이고,
    T1은 독립적으로 X2에 정의된 바와 같거나, 비-섬유-반응성 치환체이거나, 화학식 6a, 6b, 6c, 6d, 6e 또는 6f의 섬유-반응성 라디칼이고,
    화학식 6a
    Figure 112008009621189-PCT00068
    화학식 6b
    Figure 112008009621189-PCT00069
    화학식 6c
    Figure 112008009621189-PCT00070
    화학식 6d
    Figure 112008009621189-PCT00071
    화학식 6e
    Figure 112008009621189-PCT00072
    화학식 6f
    Figure 112008009621189-PCT00073
    상기 화학식 6a 내지 6f에서,
    (R6)0-2는 그룹 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4알콕시 및 설포로부터 선택된 O 내지 2개의 동일하거나 상이한 치환체이고,
    Z는 비닐 또는 -CH2-CH2-U 라디칼이고, U는 알칼리성 조건하에서 제거될 수 있는 그룹이고,
    Q는 -CH(Hal)-CH2-Hal 또는 -C(Hal)=CH2 그룹이고,
    Hal은 할로겐이고,
    m 및 n은 각각 독립적으로 2, 3 또는 4의 수이다.
  2. 제1항에 있어서, 화학식 1의 염료가 화학식 1a, 1b 또는 1c의 염료인 염료 혼합물.
    화학식 1a
    Figure 112008009621189-PCT00074
    화학식 1b
    Figure 112008009621189-PCT00075
    화학식 1c
    Figure 112008009621189-PCT00076
    상기 화학식 1a, 1b 및 1c에서,
    라디칼 Q1 및 Q2 중 하나는 아미노이고, 라디칼 Q1 및 Q2 중 나머지 하나는 하이드록시이고,
    X2는 할로겐이고,
    T1은 제1항에 따른 화학식 6c의 섬유-반응성 라디칼이고,
    Z는 각각 독립적으로 비닐, β-클로로에틸 또는 β-설파토에틸이다.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 2의 염료가 화학식 2a의 염료인 염료 혼합물.
    화학식 2a
    Figure 112008009621189-PCT00077
    상기 화학식 2a에서,
    R2는 수소 또는 C1-C4알콕시이고,
    R3은 수소, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시이고,
    Z는 각각 독립적으로 비닐 또는 β-설파토에틸이다.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 3의 염료가 화학식 3a의 염료인 염료 혼합물.
    화학식 3a
    Figure 112008009621189-PCT00078
    상기 화학식 3a에서,
    (R7)0-4는 그룹 C1-C4알킬, C1-C4-알콕시, 할로겐, 카복시 및 설포로부터 선택되는 0 내지 4개의 동일하거나 상이한 치환체이고,
    Y2는 제1항에 정의된 바와 같다.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 4의 염료가 화학식 4a의 염료인 염료 혼합물.
    화학식 4a
    Figure 112008009621189-PCT00079
    상기 화학식 4a에서,
    Y3은 제1항에 정의한 바와 같다.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 5의 염료가 화학식 5a의 염료인 염료 혼합물.
    화학식 5a
    Figure 112008009621189-PCT00080
    상기 화학식 5a에서,
    X1 및 B는 각각 제1항에 정의한 바와 같다.
  7. 하이드록실-그룹-함유 또는 질소-함유 섬유 재료의 염색 또는 날염에서의 제 1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 따른 염료 혼합물의 용도.
  8. 제7항에 있어서, 셀룰로스-함유 섬유 재료, 특히 면-함유 섬유 재료를 염색 또는 날염하는 용도.
  9. 제1항에 따른 염료 혼합물을 포함하는 수성 잉크.
  10. 하이드록실-그룹-함유 또는 질소-함유 섬유 재료를 날염하기 위한 잉크젯 날염 방법에서 제9항에 따른 수성 잉크의 용도.
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