MX2008000195A - Mezclas de tintes reactivos y su uso. - Google Patents
Mezclas de tintes reactivos y su uso.Info
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Abstract
Mezclas de tinte que comprende al menos un tinte de formula (ver formula 1) y al menos un tinte, del grupo de formula (ver formulas 1, 2, 3, 4 y 5) donde el radical tiene las definiciones dadas en las reivindicaciones, son adecuados con buen comportamiento acumulativo, para tenir o imprimir materiales fibrosos que contienen celulosa, y tinciones que tienen un tono oscuro y buenas propiedades de resistencia o firmeza de color.
Description
MEZCLAS DE TINTES REACTIVOS Y SU USO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con mezclas de tintes reactivos, mezclas las cuales son adecuadas para teñir o imprimir materiales fibrosos que contienen nitrógeno o un grupo hidroxilo y producir tinciones o impresiones que tienen buenas propiedades de solidez o firmeza de color.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La práctica de la tinción ha conducido recientemente a demandas aún mayores sobre la calidad de las tinciones y la eficiencia económica del proceso de tinción. Como resultado, existe una continua necesidad de composiciones de tinción novedosas, fácilmente obtenibles que tengan buenas propiedades, especialmente con respecto a su aplicación. La tinción hoy en día requiere tintes reactivos que, por ejemplo, tengan suficiente sustancialidad y al mismo tiempo exhiban buena facilidad de lavado del tinte no fijado. Además, deberá exhibir un buen rendimiento de color y una alta reactividad, siendo el objetivo proporcionar especialmente tinciones que tengan un alto grado de fijación. En muchos casos, el comportamiento acumulativo de los tintes reactivos no es suficiente para satisfacer las demandas, especialmente en la tinción de tonos muy oscuros, de modo que
es necesario que el tintorero use combinaciones de tintes reactivos adecuados. Las mezclas de tintes descritas en la técnica anterior, como por ejemplo, las US 5 456 728, US 5 632 783 y US 5 704 951, tienen aún ciertas desventajas con respecto a las propiedades requeridas . El problema que subyace a la presente invención es en consecuencia proporcionar mezclas novedosas de tintes reactivos, mezclas las cuales sean especialmente adecuadas para teñir o imprimir materiales fibrosos y posean las calidades descritas anteriormente en un alto grado. También deberán producir tintes que tengan buenas propiedades de solidez o firmeza de color, por ejemplo, resistencia a la luz y la humedad.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención en consecuencia se relaciona con mezclas de tintes que comprenden al menos un tinte, por ejemplo, dos o tres tintes, preferiblemente un tinte, de fórmula
Y al menos un tinte, por ejemplo uno, dos o tres tintes, del grupo de fórmulas
Donde (R?)b denota b sustituyentes idénticos o diferentes del grupo alquilo de C?~C4, alcoxi de d.-C4, sulfo y halógeno,
R2, R3, R4 y R5 son cada uno independientemente entre sí hidrógeno, alquilo de C?-C4, alcoxi de C?~C4, sulfo o halógeno, b y k son cada uno independientemente entre sí el número 0, 1 ó 2, B es un radical alquileno de C2-C6, G es un radical fenileno que no está sustituido o sustituido por alquilo de C?~C , alcoxi de C?~C , halógeno, carboxi o por sulfo, o es un radical ci'clohexileno, fenilenmetileno o alquileno de C2-C6, uno de los radicales Qi y Q2 es amino y el otro de los radicales Q y Q2 es hidroxi, Xi es halógeno, Yi, Y y Y3 son cada uno independientemente entre sí un radical reactivo con fibra de fórmula
-S02-Z (5a),
-NH-CO- (CH2)m-S02-Z (5b),
-CONH-(CH2)n-S02-Z (5c),
-NH-CO-CH (Hal) -CH2-Hal (5d) ,
-NH-CO-C(Hal)=CH2 (5e) o
donde X2 es halógeno, Ti tiene independientemente la definición de X2, es un sustituyente no reactivo con fibras o es un radical reactivo con fibras de fórmula
-NH-(CH2)2-3-S02-Z (6a), -NH- (CH2) 2-3-0- (CH2) 2-3-S02-Z ( 6b) ,
( 6)o-2 denota de 0 a 2 sustituyentes idénticos o diferentes del grupo de halógeno, alquilo de C?-C4, alcoxi de C1-C4 y sulfo, Z es vinilo o un radical -CH2-CH2-U y U es un grupo que es removible bajo condiciones alcalinas, Q es un grupo -CH (Hal) -CH2-Hal o -C(Hal)=CH2. Hal es halógeno, y m y n son cada uno independientemente entre sí el número 2 , 3 ó 4. En el radical de fórmula (6c), Me es el radical metilo y Et es el radical etilo. Los radicales mencionados, además del hidrógeno, son posibles sustituyentes del átomo de nitrógeno. Un tinte o una combinación de adecuada de al menos dos o tres tintes del grupo de tintes de fórmulas (2), (3), (4) y (5) es, por ejemplo, uno o dos tintes de fórmula (2) ; uno o dos tintes de fórmula (3) ; uno o dos tintes de fórmula
(4); uno o dos tintes de fórmula (5); un tinte de fórmula (2) y un tinte de fórmula (3); un tinte de fórmula (2) y un tinte de fórmula (4); un tinte de fórmula (3) un tinte de fórmula (4); o un tinte de fórmula (3) y un tinte de fórmula (5); un
tinte de fórmula (2) , un tinte de fórmula (3) y un tinte de fórmula (4); un tinte de fórmula (2), un tinte de fórmula (3) y un tinte de fórmula (5) ; un tinte de fórmula (3) , un tinte de fórmula (4) un tinte de fórmula (5); o un tinte de fórmula (2), un tinte de fórmula (4) y un tinte de .fórmula (5) ; preferiblemente, un tinte de fórmula (2), un tinte de fórmula (3), un tinte de fórmula (4) o un tinte de fórmula (5) . Como alquilo de C1-C4 entran en consideración para Ri. R2. R3. R_. S? Rß y los radicales correspondientes en el miembro que forma el puente G, cada uno independientemente entre sí, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, sec-butilo, ter-butilo e isobutilo, preferiblemente metilo y etilo y especialmente metilo. Como alcoxi de C1-C4 entra en consideración para Ri, R2, R3, R4, R5, ß y los radicales correspondientes en el miembro que forma el puente G, cada uno independientemente entre sí, por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propoxi,- isopropoxi, n-butoxi e isobutoxi, preferiblemente metoxi y etoxi y especialmente metoxi. • Como halógeno entran en consideración para Ri, R2,
R3, R4, R5, Re y los radicales correspondientes en el miembro que forma el puente G, cada uno independientemente entre sí, por ejemplo, flúor, cloro y bromo, preferiblemente cloro y bromo y especialmente cloro. Como un radical alquileno de C2-C6 para los miembros
que forman el puente G y B entran en consideración un radical ramificado o no ramificado, como, por ejemplo, 1,2-etileno, 1, 3-propileno, 1, 2-propileno, 1, 4-butileno, 1, 3-butileno, 1, 5-pentileno, 3, 5-pentileno, 1, 6-hexileno, 2, 5-hexileno, 4,6-hexileno y los radicales de fórmulas
Para Xi y X2, cada uno independientemente entre sí, entran" en consideración, por ejemplo, flúor, cloro y bromo, preferiblemente cloro y flúor. X es especialmente flúor. Como el grupo saliente U entran en consideración, por ejemplo, -Cl, -Br, -F, -OS03H, -SS03H, -OCO-CH3, -OP03H2, -OCO-C5H5, -OS02-alquilo de C_-C4 y -OS02-N (alquilo de C?-C4)2-Preferiblemente, U es un grupo de fórmula -Cl, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OCO-C6H5 o -OPO3H-2, especialmente -Cl o -OS03H y de manera más especial -OS03H. Los ejemplos de radicales Z adecuados son en consecuencia vinilo, ß-bromo- o ß-cloro-etilo, ß-acetoxietilo, ß-benzoiloxietilo, ß-fosfatoetilo, ß-sulfatoetilo y ß-tiosulfatoetilo. Preferiblemente, Z es independientemente vinilo, ß-cloroetilo o ß-sulfatoetilo, especialmente vinilo o ß-sulfatoetilo .
Preferiblemente, (R?)b denota b sustituyentes idénticos o diferentes del grupo alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4 y sulfo, especialmente b sustituyentes sulfo. Preferiblemente, R2, R3, R4 y R5 son cada uno independientemente entre sí hidrógeno, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4 o sulfo, especialmente hidrógeno, metilo, metoxi o sulfo. Preferiblemente, R4 y R5 son especialmente hidrógeno . Preferiblemente, (R6)o-2 denota de 0 a 2 sustituyentes idénticos o diferentes del grupo de alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4 y sulfo, especialmente metilo, metoxi y sulfo. Preferiblemente, R6 es especialmente hidrógeno. Preferiblemente, B es 1,2-etileno, 1, 3-propilej?o o
1, 2-propileno, especialmente 1, 2-propileno. Preferiblemente, G es un radical fenileno no sustituido o un radical fenileno sustituido por alquilo de C?-C4/ alcoxi de C1-C4, halógeno, carboxi o sulfo. Ti es preferiblemente un sustituyente no reactivo con fibras o un radical reactivo con fibras de fórmula (6a), (6b), (6c), (6d), (6e) o (6f) . Como un radical reactivo con fibras, i es preferiblemente un radical de fórmula (6b), (6c), (6d) o (6e), especialmente de fórmula (6b), (6c) o (6d), y de manera
más especial de fórmula (6c), las definiciones y significados preferidos dados aquí anteriormente se aplican a las variables . Ti denota un radical de fórmula (6c) y es preferiblemente un radical de fórmula
Z tiene la definición y significados preferidos dados anteriormente. Cuando i es un sustituyente no reactivo con fibras puede ser, por ejemplo, hidroxi; alcoxi de C?-C4; alquiltio de C1-C4 no sustituido o sustituido, por ejemplo, por hidroxi, carboxi o por sulfo; amino; amino mono- o di-sustituido por alquilo de C?-C_, donde el alquilo no está sustituido o está sustituido adicionalmente, por ejemplo, por sulfo, sulfato, hidroxi, carboxi o por fenilo, especialmente por sulfo o por hidroxi, y puede estar interrumpido una o más veces por el radical -0-; ciclohexilamino; morfolino; N-alquil de C1-C4-N-fenilamino o fenilamino o ' naftilamino, donde el fenilo o
naftilo no está sustituido o sustituido, por ejemplo, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, alcanoilamino de C2-C4, carboxi, sulfo o por halógeno y el alquilo no está sustituido o sustituido, por ejemplo, por hidroxi, sulfo o por sulfato. Los ejemplos de sustituyentes i no reactivos con fibras adecuados con amino, metilamino, etilamino, ß-hidroxietilamino, N-metil-N-ß-hidroxietilamino, N-etil-N-ß-hidroxietilamino, N,N-di-ß-hidroxietilamino, ß-sulfoetilamino, ciclohexiiamino, morfolino, 2-, 3- o 4-clorofenilamino, 2-, 3- o 4-metilfenilamino, 2-, 3- o 4-metoxifenilamino, 2-, 3- o 4-sulfofenilamino, 2,5-disulfofenilamino, 2-, 3- o 4-carboxifenilamino, 1- o 2-naftilamino, 1-sulfo-2-naftilamino, 4, 8-disulfo-2-naftilamino, N-etil-N-fenilamino, N-metil-N-fenilamino, metoxi, etoxi, n- o iso-propoxi e hidroxi. Como un sustituyente no reactivo con' fibras, Ti preferiblemente tiene la definición de alcoxi de C1-C4; alquiltio de C1-C4 que no está sustituido o sustituido por hidroxi, carboxi o por sulfo; hidroxi; amino; N-mono- o N,N-di-alquilamino de C1-C4 que no está sustituido o sustituido por la proción/porciones alquilo por hidroxi, sulfato o por sulfo; morfolino; fenilamino que no está sustituido o sustituido en el anillo de fenilo por sulfo, carboxi, acetilamino, cloro, metilo o por metoxi; o N-alquil de C1-C4-N-fenilamino que está sustituido o sustituido de misma manera
sobre el anillo de fenilo 'donde el alquilo no está sustituido por hidroxi, sulfo o por sulfato; o naftilamino que no está sustituido o sustituido por de 1 a 3 grupos sulfo. Los sustituyentes i no reactivos como fibras a las cuales se da preferencia especial no amino, N-metilamino, N-etilamino, N-ß-hidroxietilamino, N-metil-N-ß-hidroxietilamino, N-etil-N-ß-hidroxietilamino, N,N-di-ß- idroxietilamino, ß-sulfoetilamino, morfolino, 2-, 3- o 4-carboxifenilamino, 2-, 3- o 4-sulfofenilamino, 2,5-disulfofenilamino o N-alquil de C?-C4-N-fenilamino. En el caso de los radicales Ti reactivos con fibras de fórmula (6a), (6b) y (6e), Z es preferiblemente vinilo o ß-cloroetilo. En el caso de los radicales Ti reactivos con fibras de fórmulas (6c) y (6d), Z es preferiblemente vinilo o ß-sulfatoetilo. • En una modalidad de interés, Ti es uno de los radicales reactivos con fibras mencionados anteriormente. Hal en los radicales reactivos con fibras de fórmula (5d) , (5e) y (6f) es preferiblemente cloro o bromo, especialmente bromo. Preferiblemente, Yi es un radical de fórmula (5a) ,
(5b) o (5f) , especialmente de fórmula (5a) o (5b) , la definición y significado preferidos dados anteriormente se aplican a las variables. Preferiblemente, Y2 es un radical de fórmula (5a) o
(5f) , especialmente de fórmula (5a) , las definiciones y significados preferidos dados anteriormente se aplican a las variables . Preferiblemente, Y3 es un radical de .fórmula (5a) o (5f) , especialmente de fórmula (5a) , las definiciones y significados preferidos dados anteriormente se aplican a las variables. Cuando Y3 es un radical de fórmula (5f), Ti denota un radical de fórmula (6b) o (6c) , especialmente (6b) , es de interés. b es preferiblemente el número 1 ó 2 y especialmente el número 1. k es preferiblemente el número 1 ó 2 y especialmente el número 1. m y n son preferiblemente cada uno independientemente entre sí el número .2 0 3. m es de manera especialmente preferible el número 3. n es de manera especialmente preferible el número 2. El tinte de fórmula (1) es preferiblemente un tinte de fórmula
o
donde uno de los radicales Qi y Q2 es amino y el otro de los radicales Qi y Q2 es hidroxi, X2 es halógeno, especialmente cloro, Ti es un radical reactivo con fibras de la fórmula
(6c) mencionada anteriormente de acuerdo con la reivindicación 1, donde las variables tienen las definiciones y significados preferidos anteriores, y cada Z, independientemente, es vinilo, ß-cloroetilo o ß-sulfatoetilo, especialmente vinilo. Un tinte de fórmula (1) al cual se da preferencia especial es el tinte de fórmula (la) o (Ib) . El tinte de fórmula (2) es preferiblemente un tinte de fórmula
donde R2 es hidrógeno o alcoxi de C?~C4, preferiblemente alcoxi de C1-C4, R3 es hidrógeno, alquilo de C1-C4 o alcoxi de C1-C4, y Cada Z, independientemente, tiene la definición de significados preferidos dados anteriormente. R2 es de manera especialmente preferida metoxi. R3 es de manera especialmente preferida hidrógeno, metilo o metoxi, especialmente hidrógeno. El tinte de fórmula (3) es preferiblemente un tinte de fórmula
donde (R7)o-4 denota de 0 a 4 sustituyentes idénticos o diferentes del grupo alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4. halógeno, carboxí y sulfo, preferiblemente del grupo alquilo
de C1-C4, alcoxi de C1-C4 y sulfo y Y2 tiene la definición y significados preferidos dados anteriormente. El tinte de fórmula (4) es preferiblemente un tinte de fórmula
donde Y3 tiene las definiciones y significados preferidos dados anteriormente El tinte de fórmula (5) es preferible un tinte de fórmula
donde Xi y B tienen cada uno las definiciones y significados preferidos dados anteriormente. El tiente de fórmula (la) es, por ejemplo, un tinte de fórmula
?max=620 nm
El tinte de fórmula (Ib) es, por ejemplo, un tinte de fórmula
El tiente de fórmula ( le) es , por ej emplo, un tinte de fórmula
?max=605 nm
?max=606 nm
?max=604 nm
?max=608 n
?max=606 nm
?max=605 nm
o
?max=606 nm
preferiblemente de formula (1.1c). El tiente de fórmula (2) es, por ejemplo, un tinte de fórmula
?max=622 nm
?max=596 nm o
?max=620 nm
preferiblemente de fórmula (2.1) . El tiente de fórmula (3) es, por ejemplo, un tinte de fórmula
?max=592 nm
?max=630 nm
?m_x=628 nm
?max=628 nm
?max=644 nm
15
?max=626 nm
25
?max=638 nm
?max=630 nm
Preferiblemente de fórmula (3.1) . El tiente de fórmula (4) es, por ejemplo, un tinte fórmula
?max=607 nm
?max=611 nm
preferiblemente de fórmula (4.1) ó (4.2), especialmente de fórmula (4.1). El tiente de fórmula (5) es, por ejemplo, un tinte de fórmula
?max=592 nm
Los tintes reactivos de formulas (1) a (5) en las mezclas de tintes de acuerdo a la invención contienen grupos sulfo, cada uno de los cuales está en forma de ácido sulfónico libre, o preferiblemente, en forma de una sal del mismo, por ejemplo en forma de la sal de sodio, litio, potasio o amonio, o en forma de una sal de una amina orgánica, por ejemplo en forma de sal de trietanolamonio. Los tintes reactivos de formulas (1) a (5), y por lo tanto también las mezclas de tintes, pueden comprender aditivos adicionales, por ejemplo cloruro de sodio o dextrina. Los tintes de fórmula (1) y la cantidad total de tintes de formulas (2), (3), (4) y/o (5) están presentes en
la mezcla de tintes de acuerdo a la invención en una relación en peso de, por ejemplo, de 1:99 a 99:1, preferiblemente de 5:95 a 95:5 y especialmente de 10:90 a 90:10. Los tintes de fórmulas (1), (2), (3), (4) y (5) son conocidos o pueden ser preparados de acuerdo a métodos conocidos per se . Los tintes de fórmula (1) se describen, por ejemplo, en la US 4 885 360 y GB 1 155 149. Los tintes de fórmula (2) son descritos, por ejemplo, en la DE 960 534, DE 31 13 989 Al, EP 0 063 276 A2 y EP 0 122 600 Al. Los tintes de fórmula (3) son conocidos, por ejemplo, de US 3 558 621, . US 4 631 341, US 4 754 023, GB 2 034 731 A y EP 0 064 250 Al. Los tintes de fórmula (4) son descritos, por ejemplo, en US 4 336 190, US 4 754 023 y US 5 936 072. Los tintes de fórmula (5) son conocidos, por ejemplo, de la US 5 451 665. Las mezclas de tinte de acuerdo a la invención pueden ser preparadas, por ejemplo, mezclando los tintes individuales. Ese proceso de mezclado se lleva a cabo, por ejemplo, en molinos adecuados, por ejemplo molinos de bolas o molinos de pernos, y también en amasadores o mezcladores. Las mezclas de tinte de acuerdo a la invención pueden, donde sea apropiado, comprender auxiliares adicionales que, por ejemplo, mejoren el manejo o incrementen la estabilidad al almacenamiento, como, por ejemplo, amortiguadores, dispersantes o antipolvos. Esos auxiliares
son conocidos por los expertos en la técnica. Las mezclas de tintes de acuerdo a la invención son adecuadas para teñir e imprimir una variedad extremadamente amplia de materiales, especialmente materiales fibrosos que contienen grupo hidroxilo o contienen nitrógeno. Los ejemplos son papel, ceda, cuero, lana, fibras de poliamida y poliuretanos y también, especialmente materiales fibrosos que contienen celulosa de todos los tipos. Esos materiales fibrosos son, por ejemplo, fibras celulósicas naturales, como el algodón, lino y yute, y también celulosa y celulosa regenerada. Las mezclas de tinte de acuerdo a la invención también son adecuadas para teñir o imprimir fibras que contienen grupo hidroxilo presentes en telas mezcladas, por ejemplo, mezclas de algodón con fibras de poliéster o fibras de poliamida. La presente invención en consecuencia se relaciona también con el uso de mezclas de tintes de acuerdo a la invención en la tinción en la impresión de materiales fibrosos que contienen grupo hidroxilo o contienen nitrógeno, especialmente que contienen celulosa. La mezclas de tinte de acuerdo a la invención pueden ser aplicadas al material fibroso y fijadas a la fibra en una variedad de formas, especialmente en forma de soluciones de tinte acuosas y pastas de impresión del tinte. Ellas son adecuadas tanto para el método exhaustivo como para
la tinción de acuerdo con el método de tinción con almohadilla; pueden usarse a temperaturas de tinción bajas y requieren únicamente tiempos de vapor cortas en el proceso de aplicación de vapor con almohadilla. El comportamiento acumulativo es muy bueno, los grados de fijación son altos y el tinte no fijado puede ser lavado fácilmente, la diferencia entre el grado de exhaustación y del grado de fijación es notablemente pequeña, es decir que es muy bajo. Las mezclas de tinte de acuerdo a la invención también son adecuadas para imprimir, especialmente sobre algodón, pero son igualmente adecuadas también para imprimir fibras que contienen nitrógeno, por ejemplo lana o ceda o telas mezcladas que contiene lana. Las tinciones e impresiones reducidas usando las mezclas de tinte de acuerdo a la invención pueden ser reproducidas muy bien, tienen una resistencia alta y una estabilidad de unión de fibra a tinte alta tanto en el intervalo ácido como en el alcalino, y además también tienen buena resistencia a la luz y muy buenas propiedades de resistencia a la humedad, como resistencia al lavado, al agua, al agua de mar y a la tinción cruzada, especialmente, muy buena resistencia a la transpiración y al cloro y óxidos de nitrógeno. Las tinciones obtenidas exhiben uniformidad de fibra y uniformidad superficial. Las mezclas de tintes de acuerdo a la invención
también son adecuadas como colorantes para usarse en sistemas de registro. Esos sistemas de registro son, por ejemplo, impresoras de tinta comercialmente disponibles para imprimir sobre papel o textiles, o instrumentos de escritura, como plumas fuente o bolígrafos y especialmente impresoras de chorro de tinta. Para ese propósito, la mezcla de tinte de acuerdo a la invención es ésta primero en una forma adecuada para usarse en un sistema de registro. En una forma adecuada es, por ejemplo, una tinta acuosa que comprende la mezcla de tintes de acuerdo a la invención como colorante. Las tintas pueden ser preparadas de la manera acostumbrada mezclando junto los constituyentes individuales en la cantidad de agua deseada. Los sustratos que entran en consideración incluyen los materiales fibrosos que contienen grupo hidroxilo o contienen nitrógeno mencionados anteriormente, especialmente los materiales fibrosos que contienen celulosa. Los tintes usados en las tintas acuosas preferiblemente deberán tener un bajo contenido de sal, es decir que deberán tener un contenido total de sales de menos 0.5% en peso, sobre la base del peso de los tintes. Los tintes que tienen contenidos de sal relativamente altos como resultado de su preparación y/o como resultado de adición posterior de diluentes pueden ser de salados, por ejemplo, por procedimiento de preparación por membrana, como la
ultrafiltración, osmosis inversa o diálisis. Las tintas preferiblemente tienen un contenido total de tintes de 1 a 35% por ciento en peso, especialmente, de 1 a 30% en peso y, de manera preferible, de 1 a 20% en peso, sobre la base del peso total de la tinta. El límite inferior preferido en este caso es el límite de 1.5% en peso, preferiblemente 2% en peso y especialmente 3% en peso. Las tintas pueden comprender solventes orgánicos miscibles en agua, por ejemplo, alcoholes de C1-C4, por ejemplo, metanol, etanol, n-propanol, ísopropanol, n-butanol, sec-butanol, ter-butanol o isobutanol; amidas, por ejemplo, dimetilformamida o dimetilacetamida; cetonas o ceton alcoholes, por ejemplo, acetona, diacetona alcohol; éteres, por ejemplo, tetrahidrofurano o dioxano; compuestos heterocíclicos que contienen nitrógeno, por ejemplo N-metil-2-pirrolidona o 1, 3-dimetil-2-imidazolidona, polialquilen glicoles, por ejemplo, polietilen glicol, o polipropilen glicol; alquilen glicoles de C2-C6 y tioglicoles, por ejemplo, etilen glicol, propilen glicol, butilen glicol, trietilen glicol, tiodiglicol, hexilen glicol y dietilen glicol; otros polioles, por ejemplo glicerol o 1, 2, 6-hexantriol; y alquil éteres de C1-C4 de alcoholes polihídricos, por ejemplo 2-metoxietanol, 2- (2-metoxietoxi) etanol, 2- (2-etoxietoxi) etanol, 2- [2- (2-metoxietoxi) etoxi] etanol o 2-[2- (2-etoxietoxi) etoxi] etanol; preferiblemente N-metil-2-
pirrolidona, dietilen glicol, glicerol o especialmente 1,2-propilen glicol, usualmente en una cantidad de 2 a 30% en peso, especialmente de 5 a 30% en peso y de manera preferiblemente de 10 a 25% en peso, sobre la base del peso total de la tinta. Además, las tintas también pueden comprender solubilizantes, por ejemplo e-caprolactama. Los tintes pueden comprender espesantes de origen sintético o natural inter alia para el propósito de ajustar la viscosidad. Los ejemplos de espesantes que pueden ser mencionados incluyen espesantes de alginato comercialmente disponibles, éteres de almidón o éteres de aceite de rubina, especialmente alginato de sodio por si mismo o mezclado con celulosa modificada, por ejemplo, metil celulosa, etil celulosa, carboximetil celulosa, hidroxietil celulosa, metil hidroxietil celulosa, hidroxipropil celulosa o hidroxipropil metil celulosa, especialmente con, de manera preferible de 20 a 25% en peso "de carboximetil celulosa. Además, los espesantes sintéticos que pueden ser mencionados son, por ejemplo, aquellos basados en ácido poli (met) acrílicos o poli
(met) archilamidas y también polialquilen glicoles que tienen peso molecular de por ejemplo 2000 a 20 000, por ejemplo polietilen glicol o polipropilen glicol o polialquilen glicoles mezclados de óxido de etileno y óxido de propileno.
Las tinas comprenden esos espesantes, por ejemplo, en una cantidad de 0.01 a 2% en peso, especialmente de .0.01 a
1 % por ciento en peso, y, de manera preferible de 0.01 a
0.5% por ciento en peso, sobre la base del peso total de la tinta. Las tintas también pueden comprender sustancias amortiguadoras, por ejempio, bórax, boratos, fosfatos, poli-fosfatos o citratos. Los ejemplos que pueden ser mencionados incluyen al bórax, borato de sodio, tetraborato de sodio, fosfato ácido de sodio, fosfato ácido disódico, tripolifosfato de sodio, pentapolifosfato de sodio y citrato de sodio. Ellas son usadas especialmente en cantidades de 0.1 a 3% por ciento en peso, preferiblemente de 0.1 a 1% en peso, sobre la base del peso total de la tinta, para establecer un valor de pH de, por ejemplo, de 4 a 9, especialmente de 5 a 8.5. Como aditivos adicionales, la tintas pueden comprender tensoactivos o humectantes. Los tensoactivos adecuados incluyen tensoactivos aniónicos o no iónicos comercialmente disponibles. Como humectantes en las tintas de acuerdo a la invención entran en consideración, por ejemplo, urea o una mezcla de lactato de sodio (de manera ventajosa en forma de solución acuosa del 50% a 60%) y glicerol y/o propilen glicol en cantidades de preferiblemente de 0.1 a 30% en peso, especialmente de 2 a 30% en peso.
Se da preferencia a tintes que tienen una viscosidad de 1 a 40 mPa-s, especialmente de 1 a 20 mPa-s y de manera más especial de 1 a 10 mPa-s. Además, las tintas pueden comprender aditivos adicionales, por ejemplo, antiespumantes o especialmente preservativos que inhiba el crecimiento nicótico y/o bacteriano. Los aditivos son usualmente usados en cantidades de 0.01 a 1% en peso, sobre la base del peso total de la tinta. Los preservativos que entran en consideración incluyen agentes productores de formaldehído, por ejemplo paraformaldehído y trioxano, especialmente soluciones acuosas de formaldehído de aproximadamente de 30 a 40% en peso, compuestos de imidazol, por ejemplo 2- (4-tiazolil) bencimidazol, compuestos de tiazol, por ejemplo 1,2-bencisotiazolin-3-ona o 2-n-octil-isotiazolin-3-ona, compuesto de yodo, nitrilos, fenoles, compuestos haloalquiltio y derivados de piridina, especialmente 1,2-bencisotiazolin-3-ona- o 2-n-octil-isotiazolin-3-ona. Un preservativo adecuado es por ejemplo una solución al 20% en peso de 1, 2-bencisotiazolin-3-ona en dipropilen glicol (Proxel® GXL) . Las tintas también pueden comprender aditivos adicionales, como polímeros o telómeros fluorados, por ejemplo, polietoxiperfluoroalcoholes (de productos Forafac® o
Zonyl®) en una cantidad de por ejemplo 0.01 a 1% en peso, sobre la base del peso total de la tinta. En la impresión por chorro de tinta, se rocían gotas individuales de tinta sobre un sustrato en una forma controlada desde una boquilla. Para ese propósito, se usan predominantemente el método de chorro de tinta continuo y el método de bloqueo a demanda. El método de chorro de tinta continuo, las gotas son producidas continuamente y cualesquier gotas no requeridas para la impresión son llevadas a un recipiente de recolección y recicladas, mientras que en el método de goteo a demanda a las gotas son producidas e impresas según se requiera, es decir que las gotas son producidas únicamente cuando se requiere para la impresión. La producción de las gotas puede .ser efectuada, por ejemplo, por medio de una cabeza de chorro de tinta tieso o por medio de energía térmica (chorro de burbujas) . La impresión por medio de una cabeza de chorro de tinta tieso y la impresión de acuerdo con el método de chorro de tinta continuo son las preferidas. La presente invención en consecuencia se relaciona también con tintas acuosas que comprenden las mezclas de tinta de acuerdo a la invención y con el uso de esas tintas en el método de impresión por chorro de tinta para la impresión de varios sustratos, especialmente materiales fibrosos textiles, las definiciones y significados preferidos
anteriormente se aplican a las mezclas de tintes, las tintas y los sustratos. Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar la invención. A menos que se indique otra cosa, las temperaturas serán en grados Celsius,' las partes son partes en peso y los porcentajes se relacionan con el por ciento en peso. Las partes en peso se relacionan con el volumen y una relación de kilogramos a litros.
Ejemplo 1: Se introdujeron 100 partes de una tela de algodón a una temperatura de 60 °C en un baño de tinte que contenía 3.0 partes de tinte de fórmula (1.1a), 3.0 partes de tinte de fórmula- (2.1) y 60 partes de cloruro de sodio en 1000 partes .de agua. Después de 45 minutos a temperatura de 60°C, se agregaron 20 partes de carbonato de sodio anhidro. La temperatura del baño de tinte se mantuvo en 60°C durante 45 minutos adicionales. La tela teñida es entonces enjuagada y secada de la manera usual. Se obtuvo una tinción azul marino que tiene buenas propiedades de resistencia.
Ejemplos 2 a 4: Procediendo como se indicó en el Ejemplo 1 pero, en lugar de usar 3.0 partes del tinte de fórmula (2.1), usando 3.0 partes de tinte de fórmula (2.2), 3.0 partes de tinte de fórmula (2.3) o 3.0 partes de tintes de fórmula (2.4), de igual modo se obtuvo una tinción azul
marino que tiene buenas propiedades a la resistencia. En una forma análoga a la descrita en el Ejemplo 1, en lugar de 3.0 partes del tinte de fórmula (1.1a), puede ser usada la misma cantidad de uno de los tintes de fórmula (1.1b), . (1.1c), (1.2c), (1.3c), (1.4c), (1.5c), (1.6c),
(1.7c) , (1.8c) y (1.9c) .
Ejemplo 5: Se introdujeron 100 partes de una tela de algodón a una temperatura de 60 °C en un baño de tinte que contenía 3.0 partes de tinte de fórmula (1.1a), 3.0 partes de tinte de fórmula (3.1) y 60 partes de cloruro de sodio en 1000 partes de agua. Después de 45 minutos a una temperatura de 60 °C, se agregaron 20 partes de carbonato de sodio anhidro. La temperatura del baño del tinte se mantuvo en 60 °C durante 45 minutos adicionales. La tela teñida se enjuago y secó entonces en la forma usual. Se obtuvo una tinción azul marino que tiene buenas propiedades de resistencia.
Ejemplos 6 a 12: Procediendo de acuerdo a lo indicado en el Ejemplo 1, pero en lugar de usar 3.0 partes del tinte de fórmula (3.1), usando 3.0 partes del tinte de fórmula (3.2), 3.0 partes del tinte de fórmula (3.3), 3.0 partes del tinte de fórmula (3.4), 3.0 partes del tinte de fórmula (3.5), 3.0 partes del tinte de fórmula (3.6), 3.0 partes del tinte de fórmula (3.7) o 3.0 partes del tinte de
fórmula (3.8), de igual modo se obtuvo una tinción azul marino que tiene buenas propiedades de resistencia. En una forma análoga a la descrita en el Ejemplo 5, en lugar de 3.0 partes de tinte de fórmula (1.1a), puede ser usada la misma cantidad de uno de los tintes de fórmula
(1.1b), (1.1c), (1.2c), (1.3c), (1.4c), (1.5c), (1.6c),
(1.7c) , (1.8c) y (1.9c) .
Ejemplo 13: Se introdujeron 100 partes de una tela de algodón a una temperatura de 60 °C en un baño de tinte que contenía 3.0 partes de tinte de fórmula (1.1a), 3.0 partes de tinte de fórmula (4.1) y 60 partes de cloruro de sodio en 1000 partes de agua. Después de 45 minutos a una temperatura de 60 °C, se agregaron 20 partes de carbonato de sodio anhidro. La temperatura de baño del tinte se mantuvo a 60°C durante 45 minutos. La tela teñida se enjuagó y secó entonces de la manera usual. Se obtuvo una tinción azul marino que tiene buenas propiedades de resistencia.
Ejemplo 14 a 16: Procediendo de acuerdo a lo indicado en el Ejemplo 13, pero en lugar de usar 3.0 partes del tinte de fórmula (4.1), usando 3.0 partes del tinte de fórmula
(4.2), 3.0 partes del tinte de fórmula (4.3) o 3.0 partes del tinte de fórmula (4.4), se obtuvo de igual modo una tinción azul marino que tiene buenas propiedades de resistencia.
En una forma análoga a la descrita en el Ejemplo
13, en lugar de 3.0 partes del tinte de fórmula (1.1a), puede ser usada la misma cantidad de uno de los tintes de fórmula
(1.1b)., (1.1c), (1.2c), (1.3c), (1.4c), (1.5c), (1.6c), (1.7c) , (1.8c) y (1.9c) .
Ejemplo 17: Se introdujeron 100 partes de una tela de algodón a una temperatura de 60 °C en un baño de tinte que contenía 3.0 partes del tinte de fórmula (1.1a), 3.0 partes del tinte de fórmula (5.1) y 60 partes de cloruro de sodio en 1000 partes de agua. Después de 45 minutos a una temperatura de 60°C, se agregaron '20 partes de carbonato de sodio anhidro. La temperatura del baño de tinte se mantuvo a 60°C durante 45 minutos adicionales. La tela teñida es entonces enjuagada y secada de la manera usual. Se obtuvo una tinción azul- marino que tiene buenas propiedades de resistencia. En una forma análoga a la descrita en el Ejemplo 17, en lugar de 3.0 partes del tinte de fórmula (1.1a), puede ser usada la misma cantidad de uno de los tintes de fórmula (1.1b), (1.1c), (1.2c), (1.3c), (1.4c), (1.5c), (1.6c), (1.7c), (1.8c) y (1.9c) .
Ejemplo 18: 10 partes de tela de lana son teñidas en un aparato de tinción de laboratorio usando el siguiente licor:'
0.2 partes de acetato de sodio, 0.5 partes de ácido acético al 80%, 0.2 partes de agente nivelador comercialmente disponible (Albegal B®) , 0.30 partes de tinte de fórmula (1.3c), 0.30 partes de tinte de fórmula (3.3), y 200 partes de agua. El pH del licor es de 4.5. El textil es. tratado en el licor de tinte durante 5 min a 40 °C y entonces calentado a una velocidad de calentamiento de l°/min hasta la temperatura de ebullición (98°C) y teñido a esa temperatura durante 90 minutos. Después de enfriar el licor a 80°C, se agregó una solución de 0.8 partes de carbonato de sodio en 8 partes de agua y el material textil es tratado durante 20 min a 80 °C y a un pH de 8.5. La tinción es entonces enjuagada- y terminada de la manera usual. Se obtiene una tinción azul marino que exhibe uniformidad de fibra y uniformidad en la superficie que tiene buenas propiedades de resistencia con sólidos de color.
Ejemplo 19: Procediendo de acuerdo a lo indicado en el Ejemplo 18, pero en lugar de usar 0.30 parte del tinte de fórmula (1.3c), usando 0.30 partes del tinte de fórmula
(1.4c), se obtuvieron de igual modo tinciones azul marino que exhiben uniformidad de fibra y uniformidad en la superficie
que tienen buenas propiedades de resistencia.
Ejemplo 20: (a) Satín de algodón mercerizados teñido con almohadilla usando un licor que contiene 30 g/1 de carbonato de sodio y 50 g/1 de urea (captación de licor del 70%) y secado . (b) Usando una cabeza de chorro de tinta de goteo a demanda (chorro de burbujas) , el satín de algodón pretratado de acuerdo al paso (a) es impreso en una tinta acuosa que contiene - 10% en peso de una mezcla de 3.0 partes del tinte reactivo de fórmula. (1.1a) y 3.0 partes de tinte reactivo de fórmula (2.1) , - 20% en peso de 1,2-propilen glicol y - 70% en peso de agua. La impresión es secada y fijada completamente en vapor saturado a 102 °C durante 8 minutos, enjuagada en frío, lavada a temperatura de ebullición, enjuagada nuevamente y secada. Se obtiene una impresión azul marino que tiene buenas propiedades de resistencia.
Claims (10)
1. Una mezcla de tintes, caracterizada porque comprende al menos un tinte de fórmula Y al menos un tinte, del grupo de fórmulas donde (R?)b denota b sustituyentes idénticos o diferentes del grupo alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, sulfo y halógeno, R2. R3. y 5 son cada uno independientemente entre sí hidrógeno, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, sulfo o halógeno, b y k son cada uno independientemente entre sí el número 0, 1 ó 2, B es un radical alquileno de C2-C6, G es un radical fenileno que no está sustituido o sustituido por alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, halógeno, carboxi o por sulfo, o es un radical ciclohexileno, fenilenmetileno o alquileno de C2-C6, uno de los radicales Qi y Q2 es amino y el otro de los radicales Qi y Q2 es hidroxi, Xi es halógeno, Yi. ?2 y Y3 son cada uno independientemente entre sí un radical reactivo con fibra de fórmula -SO2-Z (5a), -NH-CO- (CH2 -SO2-Z (5b), -CONH-(CH2)n-S02-Z (5c), -NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal (5d) , -NH-C0-C(Hal)=CH2 (5e) o donde X2 es halógeno, Ti tiene independientemente la definición de X2, es un sustituyente no reactivo con fibras o es un radical reactivo con fibras de fórmula -NH-(CH2)2-3-S02-Z (6a), -NH- (CH2) 2-3-O- (CH2) 2-3-SO2-Z (6b) , (Re) 0-2 denota de 0 a 2 sustituyentes idénticos o diferentes del grupo de halógeno, alquilo de C?-C4, alcoxi de C1-C4 y sulfo, Z es vinilo o un radical -CH2-CH2~U y U es un grupo que es removible bajo condiciones alcalinas, Q es un grupo -CH (Hal) -CH2-Hal o -C(Hal)=CH2, Hal es halógeno, y m y n son cada uno independientemente entre sí el número 2 , 3 ó 4.
2. La mezcla de tintes de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el tinte de fórmula (1) es un tinte de fórmula o donde uno de los radicales Qi y Q2 es amino y el otro de los radicales Qi y Q2 es hidroxi, X2 es halógeno, i es un radical reactivo con fibras de la fórmula (6c) de conformidad con la reivindicación 1, y cada Z, independientemente, es vinilo, ß-cloroetilo o ß-sulfatoetilo.
3. La mezcla de tintes de conformidad con cualquiera de la reivindicación 1 o la reivindicación 2, caracterizada porque el tinte de fórmula (2) es un tinte de fórmula donde R2 es hidrógeno o alcoxi de C1-C4, R3 es hidrógeno, alquilo de C1-C4 o alcoxi de C1-C4, y cada Z, independientemente, es vinilo o ß-sulfatoetilo.
4. La mezcla de tintes de conformidad con cualquiera de la reivindicación 1 o la reivindicación 2, caracterizada porque el tinte de fórmula (3) es un tinte de fórmula donde (R )o-4 denota de 0 a 4 sustituyentes idénticos o diferentes del grupo alquilo de C?~C4, alcoxi de C1-C4, halógeno, carboxi y sulfo, y Y2 es como se define de conformidad con la reivindicación 1.
5. La mezcla de tintes de conformidad con cualquiera de la reivindicación 1 o la reivindicación 2, donde el tinte de fórmula (4) es un tinte de fórmula donde Y3 es como se define según la reivindicación 1.
6. La mezcla de tinte de conformidad con cualquiera de la reivindicación 1 o la reivindicación 2, caracterizado porque el tinte de fórmula (5) es un tinte de fórmula donde Xi y B son cada uno como se definen de conformidad con la reivindicación 1.
7. El uso de una mezcla de tinte de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 en la tinción o impresión de material fibroso que contiene el grupo hidroxilo o que contiene nitrógeno.
8. El uso de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el material fibroso que contiene celulosa, especialmente material fibroso que contiene algodón, es teñido o impreso.
9. Una tinta acuosa, caracterizada porque comprende una mezcla de tintes de conformidad con la reivindicación 1.
10. El uso de una tinta acuosa de conformidad con la reivindicación 9, en un. método de impresión de chorro de tinta para imprimir material fibroso que contiene el grupo hidroxilo que contiene nitrógeno. RESUMEN DE LA INVENCIÓN Mezclas de tinte que comprende al menos un tinte de fórmula Y al menos un tinte, del grupo de fórmulas donde el radical tiene -las definiciones dadas en las reivindicaciones, son adecuados con buen comportamiento acumulativo, para teñir o imprimir materiales fibrosos que contienen celulosa, y tinciones que tienen un tono oscuro y buenas propiedades de resistencia o firmeza de color.
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