JP7123967B2 - 有機発光ダイオード（ｏｌｅｄ）のための印刷方法 - Google Patents

Description

発明の分野

本発明は、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）を印刷する方法、この方法により印刷されたＯＬＥＤ、およびこの方法を実施するために調整された印刷デバイスに関する。

技術水準

ＯＬＥＤは、発光エレクトロルミネッセント層が電流に応答して光を発する有機化合物の膜である発光ダイオードである。この有機半導体の層は、２つの電極の間に位置している。典型的なＯＬＥＤは、いずれも基板上に配置された２つの電極であるアノードとカソードの間に位置する有機材料の層を含む。有機分子は、電気的に半導体の性質を持つ。最も基本的な高分子ＯＬＥＤは単一の有機層を含むが、今日では多層ＯＬＥＤが一般的である。これらの層は通常、適切なインクを充填した適切な印刷デバイスにより印刷される。

ＯＬＥＤデバイスを調製する場合、通常は印刷技法を使用して活性層が適用される。適する好ましい堆積方法としては、液体コーティングおよび印刷技法が挙げられる。好ましい堆積方法としては、ディップコーティング、スピンコーティング、スプレーコーティング、エアロゾル噴射、インクジェット印刷、ノズル印刷、グラビア印刷、ドクターブレードコーティング、ローラー印刷、リバースローラー印刷、フレキソ印刷、ウェブ印刷、スクリーン印刷、ステンシル印刷、スプレーコーティング、ディップコーティング、カーテンコーティング、キスコーティング、マイヤーバーコーティング、２ロールニップ供給式コーティング（2 roll nip fed coating）、アニロックスコーター、ナイフコーティング、またはスロットダイコーティングが挙げられるが、これに限定されない。好ましくは、ＯＳＣ層は、グラビア印刷、ドクターブレードコーティング、ローラー印刷、リバースローラー印刷、フレキソ印刷、ウェブ印刷、アニロックスコーター、またはインクジェット印刷を用いて、より好ましくはインクジェット印刷を用いて適用される。グラビアおよびフレキソ印刷、ならびにこれらの印刷法の変形が好ましい。それには、マイクログラビア、リバースグラビア、オフセットグラビア、リバースロールなどが含まれるが、これに限定されない。巻取給紙式（ロールツーロール）と枚葉給紙式の両方を、平台型とより従来の「オンザラウンド（on the round）」型構成の両方において使用することができる。

発光材料および／または電荷輸送材料として有用な現在の有機化合物のほとんどの低溶解度に基づき、これらの技法は、大量の溶媒の使用を必要とする。

たとえば、ＷＯ２０１１／０７６３２５Ａ１は、発光材料および／または電荷輸送材料と、高分子結合剤とを含む組成物、ならびにそれらのＯＬＥＤデバイスを調製するためのインクとしての使用を開示する。

ＥＰ１８８３１２４Ａ１は、保護用多孔質マトリックス材料に収容された有機発光材料、結合剤、および溶媒を含む、印刷技法によるディスプレイおよびランプの形成に特に適した発光材料の調合物を記載する。ただし、ＯＬＥＤ材料は、高分子材料も包含する。

ＵＳ２００７／０１０３０５９は、ＯＬＥＤ材料と、非常に特殊な反復単位を有するポリマーとを含む組成物を開示する。特殊な反復単位を有するポリマーは、ＯＬＥＤの発光効率を向上させるために添加される。高分子ＯＬＥＤ材料も利用することができる。

ＵＳ５，９５２，７７８は、不動態化金属の第１の層、無機誘電材料の第２の層、およびポリマーの第３の層を含む、改善型保護カバーを有するカプセル化された有機発光デバイスに関する。有機発光材料は、高分子量にも低分子量にもすることができる。

したがって、ＯＬＥＤの印刷およびそれぞれに使用されるインクは、当技術分野において公知である。ＯＬＥＤを基板上に印刷するには、一般的なインクジェットプリンタが使用され、上記の適切なインクが供給される。

それにも関わらず、インクはいずれも、印刷されるＯＬＥＤの形状、画像および外観に影響を与える可能性のある一定の特性を有しているため、使用するインクを考慮してプリンタを調整することが重要である。どのインクも、隣接ピクセル中に誤って配置されると、色が混ざってしまい、電気的特性に有害となるため、そうならないことが非常に重要である。

したがって、複数の液粒（根本的にサイズが異なり、一般にサテライトと呼ばれる）が形成されることは、これらのより小さな液粒は、プリンタ内の気流に補足され、望ましくない位置に付着する可能性があるため、一般的に望ましくない。吐出プロセス中、インクのフィラメントが生成され、フィラメントの前縁の速度が低下し、そのため「テール」が追いついて１個の液滴が形成される。多くの場合、調合物および／または波形が不良であると、最初の液粒の背後に形成されるかなり低速の非常に小さな液粒（サテライト）を伴う１個の液滴が形成される。特に、分離した液粒は通常サイズが異なり、典型的には直径が３μｍ未満であるため、基板上で位置がずれ、そのため印刷画像を悪化させる。たとえば、ＯＬＥＤの印刷に使用される圧電プリンタは、作動波形と、印刷ヘッドにより吐出される１個の液粒のサイズおよび使用するインクの特性との組合せにより、複数の液粒の形成を防止するように調整される。図２には、２０℃で０．９７５ｃＰの粘度を有するインクに使用されるＦｕｊｉｆｉｌｍ Ｄｉｍａｔｉｘ ＳＱプリントヘッドの１０ｐｌの液粒の場合のこうした波形を示している。

分離した液粒の発生を回避するための別の可能性が、ＵＳ２００６／００２８４９７Ａ１に記載されている。この文献は、紫外線によって硬化する比較的高粘性のインクを使用するインクジェット記録方法に関する。特に、この方法は、高精細画像を出力し、インクミストの発生を抑制する、即ち、気流によって位置がずれる可能性のあるサテライトまたは分離した液粒の発生を抑制することが可能である。ＵＳ２００６／００２８４９７Ａ１によると、サテライトの発生が全くないことが好ましい。このために、粘度が５乃至２０ｃＰのインクを使用すること、および噴射された液粒がノズルから１ｍｍの距離で５ｍ／ｓの速度を有することが提案されている。こうして、サテライトは、メインの液粒から５００μｍより近くに留まり、誤って配置されないようになる。

ＯＬＥＤの業界において、より高い解像度での印刷、即ち、一定領域により多くの液粒（１インチあたりのピクセル数（ｐｐｉ））を印刷することに対する絶えず増大する需要が存在する。しかし、吐出される液粒のサイズまたは体積は、液粒を吐出するために使用される印刷ヘッドによって決まる。したがって、液粒のサイズまたは体積を低下させるには、より小さな液粒を吐出できる印刷ヘッドの構築が必要である。現在利用できる最小の液粒の１つは、１ピコリットル（ｐｌ）のプリントヘッドと高いインク濃度により生成される。ピクセル内の膜の膜厚を薄くして隣接ピクセルへの溢出を回避するには、高濃度が望ましい。これは、レオロジーと溶解度の両方の考慮事項のため、小分子ＯＬＥＤにより理想的に適している。加えて、ピクセル内に印刷する場合、インク液粒の液滴サイズがピクセルの寸法を超えないことが重要である。

したがって、本発明の目的は、一般に公知のプリンタを使用することによりＯＬＥＤを印刷するが、結果として得られる解像度を向上させる方法を提供することである。この目的は、請求項１の特徴を含む方法、および請求項１２による圧電印刷デバイスによって解決される。さらなる好ましい態様は、従属請求項に記載されている。

驚くべきことに、粘度が５ｃＰ未満のインクを使用すると、本質的に同じサイズの２個のより小さな液粒が形成されることが発見されている。このためには、圧電プリンタの作動波形をそれに応じて調整する必要がある。

したがって、本発明による方法は、少なくとも１種の有機半導体材料を含有するＯＬＥＤの１つ以上の層を製造することからなり、圧電印刷デバイスを用いて、溶液を基板上に印刷する工程であって、前記溶液は、少なくとも１種の有機溶媒と少なくとも１種の有機半導体材料とを含有する、工程、および印刷した溶液を乾燥させる工程を含み、溶液が５ｃＰ未満、好ましくは４ｃＰ未満、より好ましくは２ｃＰ未満、最も好ましくは１ｃＰ未満の粘度を有し、圧電印刷デバイスを作動させるための電気インパルスが、使用する印刷ヘッドに対応して適切に制御され、特に、少なくとも２個のより小さいが本質的に同じサイズの液粒が形成されるように制御される方法である。好ましくは、２、３、４、５、６、７、８、９または１０個の液粒、より好ましくは２、３、４、５、６または７個の液粒が形成される。

「本質的に同じサイズの液粒」という表現は、本願において使用される場合、最大直径を有する液粒と最小直径を有する液粒の直径差が２０％以下、好ましくは１０％以下、より好ましくは５％以下であることを意味する。

この方法を使用することにより、印刷されるＯＬＥＤの解像度が大幅に向上するという驚くべき効果が生じている。これは、本質的に同じサイズの少なくとも２個の液粒が形成されるためである。特に、結果として得られる２個の液粒の直径が、１個の吐出される液粒と比較して小さくなる。例えば、吐出される液粒が通常直径約２６．７μｍ（マイクロメートル）である１０ｐｌの体積（印刷ヘッドに依存する）を有する場合、直径およそ２１μｍの２個の液粒に縮小する。同様に、約１２．４μｍの直径を有する１ｐｌの液粒の場合、約９．８μｍの２個の液粒が形成される。同様に、より多くの液滴が形成される場合、液滴のサイズは、益々小さくなる。したがって、一般的なプリンタを使用し、印刷デバイスの波形とインクの粘度を調整するだけで、解像度を向上させて印刷できる印刷方法が実現できる。改善された印刷方法の結果として、プリントヘッドが通常生成するよりも小さな液滴直径を有する、より良好な解像度を有するＯＬＥＤも製造することができる。これらのＯＬＥＤは、その液粒の直径が本発明の方法でのみ達成できるため、通常印刷されたＯＬＥＤとは区別することができる。

印刷は、好ましくは、３０ｐｌ以下のサイズ、より好ましくは１０ｐｌ以下のサイズ、最も好ましくは３ｐｌ以下のサイズの液粒を生成する印刷ヘッドを用いて実施される。こうした印刷ヘッドを使用すると、一般的な解像度が向上する。本発明の方法と組み合わせることで、この効果を高めることができる。

一態様において、溶液は、少なくとも１．０％、好ましくは、少なくとも２．５％、より好ましくは少なくとも５％の濃度の小分子有機半導体材料（小分子ＯＬＥＤ（ＳＭＯＬＥＤ））を含む。これは、正孔注入層、正孔輸送層、発光層および電子輸送層を含むことができる。ＳＭＯＬＥＤを使用することにより、更に高い解像度を得ることができる。

別の態様において、溶液は、２．５％以下、好ましくは１．５％以下、より好ましくは０．５％以下の濃度の高分子有機半導体材料（高分子ＯＬＥＤ（ＰＯＬＥＤ））を含む。ここでも、これは、正孔注入層、正孔輸送層、発光層および電子輸送層を含むことができる。添加されるポリマーは、デバイス性能に影響しないが、膜形成能を高めるため、有利である。加えて、膜形成を助長するためにバインダーを添加することもできる。

好ましくは、溶液は、結果として得られる粘度が５ｃＰ未満、好ましくは４ｃＰ未満、より好ましくは２ｃＰ未満、最も好ましくは１ｃＰ未満となる少なくとも２種の有機溶媒を含む。少なくとも２種の有機溶媒を使用することにより、溶液の乾燥と流体特性をより良好に制御することができる。特に、溶液に使用される第２以降の溶媒は、発光層に良好な溶解度をもたらすものと予想される。これらの溶媒はまた、好ましくは、１０℃、好ましくは少なくとも３０℃、より好ましくは少なくとも５０℃の最小範囲内で異なる沸点を有するものと予想される。少なくとも２種の溶媒の沸点にこうした最小差があれば、結果として得られる溶液／インクの好ましい特性を調整することが容易となる。さらに、少なくとも２種の溶媒の沸点は、好ましくは１５０℃～３００℃の範囲、より好ましくは２００℃～３００℃の範囲、最も好ましくは２５０℃～２９０℃の範囲と予想される。この範囲で、本発明にとって最も好ましい溶媒が見いだされる。

一般に、異なる溶媒の類似の特性は、良好な溶解度をもたらす。したがって、特性が類似している２種の溶媒を使用すると、均質な膜の形成が促進され、様々な有機半導体材料の結晶化が回避される。

溶液を乾燥させる工程は、ＯＬＥＤを印刷した後の真空乾燥プロセスを含むことができる。乾燥プロセスは、ＯＬＥＤデバイスのそれぞれの層の印刷後に実施される。当然ながら、真空乾燥プロセスは、様々な層のそれぞれの乾燥プロセスに適用することができる。ただし、特定の層に対してのみ真空乾燥プロセスを実施することも可能である。真空乾燥プロセスは、好ましくは２０℃以上の温度で実施される。真空乾燥プロセス時の圧力は非常に低いため、溶媒は急速に蒸発し、乾燥を向上させる。

本発明の別の側面は、本発明による方法を用いて製造されるＯＬＥＤである。結果として得られる分離した液粒の直径は、通常の印刷される液粒とはサイズによって区別可能であるため、特定の解像度は、印刷ヘッドのみでは達成することができず、本発明の方法を使用することによってのみ達成できる。

本発明のさらなる側面は、３０ｐｌ以下の印刷ヘッドを有する圧電印刷デバイスに関し、ここで、圧電印刷デバイスには、少なくとも１種の有機溶媒と少なくとも１種の有機半導体材料とを含有する印刷溶液が供給される。こうしたプリンタは、本発明による方法を実施するのに理想的に適している。生成される液粒の列がより小さなサイズを有するため、一般的なプリントヘッドの構造でより良好な解像度を達成するのに十分であるが、さらにプリントヘッドの角度を調整することが好ましい。これにより、ノズル間のピッチを減少させることが可能となる。こうして、液粒列間の小さな空隙を回避することができる。ただし、当業者に提案すれば、こうしたノズルの調節は容易に実施される。

図１は、チャネルにおける複数の液滴使用（１個の液滴、２個の液滴および多数の液滴）の概念を示す。 図２は、低粘度を有するインクで印刷するために先行技術において使用される波形と、対応する印刷結果を示す。 図３は、低粘度を有するインクで印刷するために先行技術において使用される波形と、対応する印刷結果を示す。 図４は、２個の液滴アプローチでの本発明による波形と、対応する印刷結果を示す。 図５は、２個の液滴アプローチでの本発明による波形と、対応する印刷結果を示す。 図６は、多数滴アプローチでの本発明による波形と、対応する印刷結果を示す。 図７は、多数滴アプローチでの本発明による波形と、対応する印刷結果を示す。

好ましい態様の詳細な説明

下記において、「溶液」および「溶媒」という用語が使用される。「溶液」は、下記において、ＯＬＥＤ用の基板上に印刷する準備ができたインクを意味するのに対し、「溶媒」は、薬剤または液体であることを意味する。したがって、数種の溶媒を混合して、組み合わせて溶液とすることができ、即ち、溶液は、１種以上の溶媒を含むことができる。溶液は、様々な添加剤をさらに含むことができる。

さらに、粘度は通常、２５℃の温度で測定され、一般的方法および装置、たとえば回転式粘度計、振動型粘度計または毛細管型粘度計により測定することができる。

本発明は、後述する必要な特性を満たす一般的なインクを用いて実施することができ、対応して調整した一般的なプリンタを用いて印刷することができる。基本的に、使用できる溶液は、序文に挙げた先行技術文献に開示されている。ただし、一般に、本発明に使用する溶液が持つべき幾つかの特性がある。最も重要なのは、溶液が、５ｃＰ未満、好ましくは４ｃＰ未満、より好ましくは２ｃＰ未満、最も好ましくは１ｃＰ未満の粘度を有することである。他の特性は、溶液の表面張力と密度に関係するが、一般に使用されるインク／溶液では、これらの特性の一般的範囲は、粘度が本発明の範囲内である限りさほど重要ではない。

溶液の粘度に加えて、圧電印刷デバイス用の印刷ヘッドおよび圧電印刷デバイスを作動させるための波形が重要である。印刷ヘッドに対応して作動信号の波形を調整し、それを上記のような適切な溶液と組み合わせることにより、本発明の基本的特徴として機能する３つのパラメータが定義される。作動波形は、吐出プロセスが少なくとも２個の液粒を形成し、異なる液粒の異なる飛行特性を回避するためにこれらの液粒が本質的に同じサイズを有するように調整されると予想される。加えて、同じサイズを有することにより、オフセットが原因で液粒がピクセルの寸法を超えることがないようにすることができる。

波形は、使用する印刷ヘッドに応じて上昇、降下、最大電圧および／または最大電圧の維持時間を調整することにより制御され、加えて、一部のプリンタでは、波形内に複数の段階（４以上）を創出することができる。これは、特定の印刷ヘッドを用いて一定の溶液に対して行う様々な波形の単純な試験により行うことができる。

プリンタとしては、一般的なプリンタが使用できる。一例として、１０ｐｌの液滴体積を有するＦｕｊｉｆｉｌｍ Ｄｉｍａｔｉｘ ＳＱのプリントヘッドを備えるＰｉｘｄｒｏ ＬＰ－５０プリンタが使用される。このプリンタは、それぞれの波形に対応して調整した電気信号によって作動する圧電印刷デバイスである。Ｐｉｘｄｒｏ ＬＰ－５０は、波形発生が非常に限定されており、単一の上昇時間、特定の電圧でのピーク保持、および１つの降下時間（このプリンタでは、これら３つのセグメントのみが達成可能である）でのみ使用することができる。他のプリンタでは、より多くのセグメントを追加することができ、そのため、波形の制御により高い柔軟性を提供する。そのため、異なるパラメータを使用することにより同じ効果を実現することができる。図２は、本発明による、本願の序文で言及したＰｉｘｄｒｏ ＬＰ５０プリンタに搭載した１０ｐｌのＦｕｊｉｆｉｌｍ Ｄｉｍａｔｉｘ ＳＱプリントヘッドの場合の波形を示す。圧電印刷デバイスを作動させるためのこのインパルスの波形の場合、５２Ｖの電圧が選択されている。最大電圧までの上昇には、７μｓ（マイクロ秒）を要する。作動波形の最大電圧は、１０μｓ間維持される。インパルスの降下時間は１７μｓである。この波形の下、例１に記載のインクは、１個の液粒を生成する。

本例では、図４において、波形は、上記のＦｕｊｉｆｉｌｍ Ｄｉｍａｔｉｘ ＳＱの１０ｐｌ印刷ヘッド用に最適化されており、ただ１個の液粒ではなく、２個の液粒が印刷される。４０Ｖの最大電圧が９μｓ間維持され、上昇および降下は、２μｓ以内に実施される。これにより、本質的に同じサイズの２個のより小さな液粒が確実に生成される。

図６については、３５Ｖの最大電圧が２．５μｓ間維持され、上昇および降下は、２μｓかかる。結果として、７個の個別の液粒が形成され、１個の液粒のサイズはさらに小さくなり、解像度が向上している。

これは、溶液の粘度を５ｃＰ以下とし、特定の液粒サイズを用いてある特定の印刷ヘッドを使用し、印刷ヘッドに応じて圧電印刷ヘッドの作動波形を調整することで、本質的に同じサイズの２個以上の液粒を形成することができることを意味する。サイズが異なる液粒は、印刷されたＯＬＥＤ層上に結果として得られる画像を悪化させる可能性があるため、液粒サイズの多少の許容誤差は常に発生するものの、分離した液粒が本質的に同じサイズを有することが重要である。図１は、一般的波形および／または５ｃＰを超える粘度を有するインクを用いて印刷した１個の液粒（図１Ａ）と、本発明による２個の液粒との単純比較を示す。図示するように、図１Ｂにおける２個の液滴は、より小さなサイズを有し、したがって、数は多いがより小さな液滴となっており、結果として得られる解像度は向上する。図１における印刷された液粒は、直径が約２７μｍの１個の液粒を吐出する１０ｐｌの印刷ヘッドに対応し、分離すると約２０μｍに減少する。

印刷デバイスにおいて、通常は複数の印刷ノズルが単一または複数の列に互いに隣接して配置されている。ピクセル化された基板に印刷する場合、ノズル（または液滴）の中心をピクセルパターンに沿って並べることが重要である。これは、ノズルのピッチ（ノズル間の間隔）がピクセル化された基板の本来の解像度と異なる場合、プリントヘッドを傾けることにより達成できる。

こうしてＯＬＥＤの層を印刷した後、印刷した層を、特に乾燥時に熱を伴っても伴わなくてもよい真空乾燥プロセスで乾燥させる。ただし、これに代えて、またはこれに加えて、放射による乾燥も実施することができる。次いで、ＯＬＥＤを製造して完成するまで、別の層を印刷することができる。

インクについては、溶液は、少なくとも１種の有機溶媒と少なくとも１種の有機半導体材料とを含有する。少なくとも１種の有機半導体材料は、小分子有機半導体材料または高分子有機半導体材料のいずれかとすることができる。

有機半導体材料は、蛍光発光体、リン光発光体、ホスト材料、マトリックス材料、励起子阻止材料、電子輸送材料、電子注入材料、正孔伝導材料、正孔注入材料、ｎドーパント、ｐドーパント、ワイドバンドギャップ材料、電子阻止材料、および正孔阻止材料からなる群から選択される。

有機半導体材料の好ましい態様は、ＷＯ２０１１／０７６３１４Ａ１に詳細に開示されており、ここで、この文献は、参照により本願に組み込まれる。

好ましい態様において、有機半導体材料は、正孔注入、正孔輸送、発光、電子輸送および電子注入材料からなる群から選択される有機半導体である。

より好ましくは、有機半導体材料は、正孔注入および正孔輸送材料からなる群から選択される有機半導体である。

有機半導体材料は、低分子量を有する化合物、ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーとすることができ、ここで、有機機能材料はさらに、混合物の形態であってもよい。したがって、本発明による調合物は、低分子量を有する２種の異なる化合物、低分子量を有する１種の化合物と１種のポリマー、または２種のポリマー（ブレンド）を含んでもよい。

有機半導体材料は多くの場合、フロンティア軌道の特性によって説明され、これを以下により詳細に記載する。分子軌道、特に最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）と最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）、それらのエネルギー準位、および材料の最低三重項状態Ｔ_１または最低励起一重項状態Ｓ_１のエネルギーを、量子化学計算によって決定することができる。金属を含まない有機物質を計算するには、まず、「基底状態／半経験的／デフォルトスピン／ＡＭ１／電荷０／スピン一重項」法を用いて構造最適化が行われる。続いて、最適化された構造に基づきエネルギー計算が行われる。「６－３１Ｇ（ｄ）」基底集合（電荷０、スピン一重項）を伴う「ＴＤ－ＳＣＦ／ＤＦＴ／デフォルトスピン／Ｂ３ＰＷ９１」法がここでは用いられる。金属含有化合物の場合、構造は「基底状態／ハートリーフォック／デフォルトスピン／ＬａｎＬ２ＭＢ／電荷０／スピン一重項」法により最適化される。エネルギー計算は上述の有機物質の場合の方法と同様に行われるが、金属原子の場合は「ＬａｎＬ２ＤＺ」基底集合が用いられ、配位子の場合は「６－３１Ｇ（ｄ）」基底集合が用いられるという違いがある。エネルギー計算により、ＨＯＭＯエネルギー準位ＨＥｈまたはＬＵＭＯエネルギー準位ＬＥｈがハートリー単位で得られる。サイクリックボルタンメトリ測定を参照して較正される電子ボルト単位のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位は、それから下記のように決定される：
ＨＯＭＯ（ｅＶ）＝（（ＨＥｈ^＊２７．２１２）－０．９８９９）／１．１２０６ＬＵＭＯ（ｅＶ）＝（（ＬＥｈ^＊２７．２１２）－２．００４１）／１．３８５
本願の目的のため、これらの値をそれぞれ材料のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位とみなすこととする。

最低三重項状態Ｔ_１は、記載の量子化学計算から生じる最低エネルギーを有する三重項状態のエネルギーと定義される。

最低励起一重項状態Ｓ_１は、記載の量子化学計算から生じる最低エネルギーを有する励起一重項状態のエネルギーと定義される。

ここで記載される方法は、使用されるソフトウェアパッケージから独立しており、常に同じ結果を与える。この目的のために頻繁に使用されるプログラムの例は、「Ｇａｕｓｓｉａｎ０９Ｗ」（Ｇａｕｓｓｉａｎ Ｉｎｃ．）とＱ－Ｃｈｅｍ４．１（Ｑ－Ｃｈｅｍ、Ｉｎｃ．）である。

ここで正孔注入材料とも呼ばれる正孔注入特性を有する化合物は、正孔、即ち、正電荷のアノードから有機層への移動を単純化または促進する。正孔注入材料は、アノード準位の領域以上にあるＨＯＭＯ準位を有し、即ち、一般には少なくとも－５．３ｅＶである。

ここで正孔輸送材料とも呼ばれる正孔輸送特性を有する化合物は、一般にはアノードまたは隣接層、たとえば正孔注入層から注入される正孔、即ち、正電荷を輸送することができる。正孔輸送材料は一般に、好ましくは少なくとも－５．４ｅＶの高ＨＯＭＯ準位を有する。電子デバイスの構造によっては、正孔輸送材料を正孔注入材料として利用することも可能となり得る。

正孔注入および／または正孔輸送特性を有する好ましい化合物としては、たとえば、トリアリールアミン、ベンジジン、テトラアリール－パラ－フェニレンジアミン、トリアリールホスフィン、フェノチアジン、フェノキサジン、ジヒドロフェナジン、チアントレン、ジベンゾ－パラ－ジオキシン、フェノキサチイン、カルバゾール、アズレン、チオフェン、ピロールおよびフラン誘導体、ならびに高ＨＯＭＯ（ＨＯＭＯ＝最高被占分子軌道）を有するさらなるＯ、ＳまたはＮ含有ヘテロ環式化合物が挙げられる。

正孔注入および／または正孔輸送特性を有する化合物として、フェニレンジアミン誘導体（ＵＳ３６１５４０４）、アリールアミン誘導体（ＵＳ３５６７４５０）、アミノ置換カルコン誘導体（ＵＳ３５２６５０１）、スチリルアントラセン誘導体（ＪＰ－Ａ－５６－４６２３４）、多環式芳香族化合物（ＥＰ１００９０４１）、ポリアリールアルカン誘導体（ＵＳ３６１５４０２）、フルオレノン誘導体（ＪＰ－Ａ－５４－１１０８３７）、ヒドラゾン誘導体（ＵＳ３７１７４６２）、アシルヒドラゾン、スチルベン誘導体（ＪＰ－Ａ－６１－２１０３６３）、シラザン誘導体（ＵＳ４９５０９５０）、ポリシラン（ＪＰ－Ａ－２－２０４９９６）、アニリンコポリマー（ＪＰ－Ａ－２－２８２２６３）、チオフェンオリゴマー（特開平１（１９８９）－２１１３９９号）、ポリチオフェン、ポリ（Ｎ－ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）、ポリピロール、ポリアニリン、および他の導電性高分子、ポルフィリン化合物（ＪＰ－Ａ－６３－２９５６９６５、ＵＳ４７２０４３２）、芳香族ジメチリデン型化合物、カルバゾール化合物、たとえばＣＤＢＰ、ＣＢＰ、ｍＣＰなど、芳香族第３級アミンおよびスチリルアミン化合物（ＵＳ４１２７４１２）、たとえば、ベンジジン型のトリフェニルアミン、スチリルアミン型のトリフェニルアミン、およびジアミン型のトリフェニルアミンなどに特に言及してもよい。アリールアミンデンドリマー（特開平８（１９９６）－１９３１９１号）、単量体トリアリールアミン（ＵＳ３１８０７３０）、１以上のビニルラジカルおよび／または活性水素を含有する少なくとも１つの官能基を含有するトリアリールアミン（ＵＳ３５６７４５０およびＵＳ３６５８５２０）、またはテトラアリールジアミン（２つの第３級アミン単位はアリール基を介して結合されている）を使用することも可能である。より多くのトリアリールアミノ基が分子中に存在していてもよい。フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ブタジエン誘導体、およびキノリン誘導体、たとえばジピラジノ［２，３－ｆ：２’，３’－ｈ］キノキサリンヘキサカルボニトリルなども適切である。

少なくとも２つの第３級アミン単位を含有する芳香族第３級アミン（ＵＳ２００８／０１０２３１１Ａ１、ＵＳ４７２０４３２およびＵＳ５０６１５６９）、たとえばＮＰＤ（α－ＮＰＤ＝４，４’－ビス［Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－フェニル－アミノ］ビフェニル）（ＵＳ５０６１５６９）、ＴＰＤ２３２（＝Ｎ，Ｎ’－ビス－（Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－４－アミノフェニル）－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－４，４’－ジアミノ－１，１’－ビフェニル）またはＭＴＤＡＴＡ（ＭＴＤＡＴＡまたはｍ－ＭＴＤＡＴＡ＝４，４’，４’’－トリス［３－メチルフェニル）フェニルアミノ］－トリフェニルアミン）（ＪＰ－Ａ－４－３０８６８８）、ＴＢＤＢ（＝Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（４－ビフェニル）－ジアミノビフェニレン）、ＴＡＰＣ（＝１，１－ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）シクロ－ヘキサン）、ＴＡＰＰＰ（＝１，１－ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）－３－フェニルプロパン）、ＢＤＴＡＰＶＢ（＝１，４－ビス［２－［４－［Ｎ，Ｎ－ジ（ｐ－トリル）アミノ］フェニル］ビニル］ベンゼン）、ＴＴＢ（＝Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ－ｐ－トリル－４，４’－ジアミノビフェニル）、ＴＰＤ（＝４，４’－ビス［Ｎ－３－メチルフェニル］－Ｎ－フェニルアミノ）－ビフェニル）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラフェニル－４，４’’’－ジアミノ－１，１’，４’，１’’，４’’，１’’’－クアテルフェニルなどが好ましく、同様に、カルバゾール単位を含有する第３級アミン、たとえばＴＣＴＡ（＝４－（９Ｈ－カルバゾール－９－イル）－Ｎ，Ｎ－ビス［４－（９Ｈ－カルバゾール－９－イル）フェニル］ベンゼンアミン）などが好ましい。同様に、ＵＳ２００７／００９２７５５Ａ１によるヘキサアザトリフェニレン化合物、およびフタロシアニン誘導体（たとえばＨ_２Ｐｃ、ＣｕＰｃ（＝銅フタロシアニン）、ＣｏＰｃ、ＮｉＰｃ、ＺｎＰｃ、ＰｄＰｃ、ＦｅＰｃ、ＭｎＰｃ、ＣｌＡｌＰｃ、ＣｌＧａＰｃ、ＣｌＩｎＰｃ、ＣｌＳｎＰｃ、Ｃｌ_２ＳｉＰｃ、（ＨＯ）ＡｌＰｃ、（ＨＯ）ＧａＰｃ、ＶＯＰｃ、ＴｉＯＰｃ、ＭｏＯＰｃ、ＧａＰｃ－Ｏ－ＧａＰｃ）が好ましい。

下記の式（ＴＡ－１）～（ＴＡ－１２）のトリアリールアミン化合物が特に好ましく、ＥＰ１１６２１９３Ｂ１、ＥＰ６５０９５５Ｂ１、Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔａｌｓ １９９７、９１（１－３）、２０９、ＤＥ１９６４６１１９Ａ１、ＷＯ２００６／１２２６３０Ａ１、ＥＰ１８６００９７Ａ１、ＥＰ１８３４９４５Ａ１、ＪＰ０８０５３３９７Ａ、ＵＳ６２５１５３１Ｂ１、ＵＳ２００５／０２２１１２４、ＪＰ０８２９２５８６Ａ、ＵＳ７３９９５３７Ｂ２、ＵＳ２００６／００６１２６５Ａ１、ＥＰ１６６１８８８、およびＷＯ２００９／０４１６３５に開示されている。式（ＴＡ－１）～（ＴＡ－１２）の前記化合物は、置換されていてもよい。

正孔注入材料として利用できるさらなる化合物が、ＥＰ０８９１１２１Ａ１およびＥＰ１０２９９０９Ａ１に記載され、注入層は一般に、ＵＳ２００４／０１７４１１６Ａ１に記載されている。

正孔注入および／または正孔輸送材料として一般的に利用されるこれらのアリールアミンおよびヘテロ環式化合物は、ポリマー中で、好ましくは－５．８ｅＶ（対真空準位）を超え、特に好ましくは－５．５ｅＶを超えるＨＯＭＯを生じる。

電子注入および／または電子輸送特性を有する化合物は、たとえば、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン、アントラセン、ベンゾアントラセン、ピレン、ペリレン、ベンゾイミダゾール、トリアジン、ケトン、ホスフィンオキシドおよびフェナジン誘導体、それに加えて、トリアリールボラン、および低ＬＵＭＯ（ＬＵＭＯ＝最低空分子軌道）を有するさらなるＯ、ＳまたはＮ含有ヘテロ環式化合物である。

電子輸送および電子注入層に特に適する化合物は、８－ヒドロキシキノリンの金属キレート（たとえばＬｉＱ、ＡｌＱ_３、ＧａＱ_３、ＭｇＱ_２、ＺｎＱ_２、ＩｎＱ_３、ＺｒＱ_４）、ＢＡｌＱ、Ｇａオキシノイド錯体、４－アザフェナントレン－５－オール－Ｂｅ錯体（ＵＳ５５２９８５３Ａ、式ＥＴ－１参照）、ブタジエン誘導体（ＵＳ４３５６４２９）、ヘテロ環式光学的光沢剤（ＵＳ４５３９５０７）、ベンゾイミダゾール誘導体（ＵＳ２００７／０２７３２７２Ａ１）、たとえばＴＰＢＩ（ＵＳ５７６６７７９、式ＥＴ－２参照）など、１，３，５－トリアジン、たとえばスピロビフルオレニルトリアジン誘導体（たとえばＤＥ１０２００８０６４２００による）、ピレン、アントラセン、テトラセン、フルオレン、スピロフルオレン、デンドリマー、テトラセン（たとえばルブレン誘導体）、１，１０－フェナントロリン誘導体（ＪＰ２００３－１１５３８７、ＪＰ２００４－３１１１８４、ＪＰ２００１－２６７０８０、ＷＯ０２／０４３４４９）、シラシクロペンタジエン誘導体（ＥＰ１４８０２８０、ＥＰ１４７８０３２、ＥＰ１４６９５３３）、ボラン誘導体、たとえばＳｉを含有するトリアリールボラン誘導体（ＵＳ２００７／００８７２１９Ａ１、式ＥＴ－３参照）など、ピリジン誘導体（ＪＰ２００４－２００１６２）、フェナントロリン、とりわけ、１，１０－フェナントロリン誘導体、たとえばＢＣＰおよびＢｐｈｅｎなど、さらにビフェニルまたは他の芳香族基を介して結合した幾つかのフェナントロリン（ＵＳ２００７－０２５２５１７Ａ１）またはアントラセンに結合したフェナントロリン（ＵＳ２００７－０１２２６５６Ａ１、式ＥＴ－４およびＥＴ－５参照）である。

同様に適するのは、ヘテロ環式有機化合物、たとえばチオピランジオキシド、オキサゾール、トリアゾール、イミダゾールまたはオキサジアゾールなどである。Ｎを含有する五員環、たとえばオキサゾールなど、好ましくは１，３，４－オキサジアゾール、たとえばとりわけＵＳ２００７／０２７３２７２Ａ１に開示されている式ＥＴ－６、ＥＴ－７、ＥＴ－８およびＥＴ－９の化合物；チアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、トリアゾールの使用例は、とりわけＵＳ２００８／０１０２３１１Ａ１、およびＹ．Ａ．Ｌｅｖｉｎ、Ｍ．Ｓ．Ｓｋｏｒｏｂｏｇａｔｏｖａ、Ｋｈｉｍｉｙａ Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌｉｃｈｅｓｋｉｋｈ Ｓｏｅｄｉｎｅｎｉｉ １９６７（２）、３３９－３４１を参照されたく、好ましくは式ＥＴ－１０の化合物、シラシクロペンタジエン誘導体である。好ましい化合物は、下記の式（ＥＴ－６）～（ＥＴ－１０）である：

有機化合物、たとえばフルオレノン、フルオレニリデンメタン、ペリレンテトラ炭酸、アントラキノンジメタン、ジフェノキノン、アントロンおよびアントラキノンジエチレンジアミンの誘導体を利用することも同様に可能である。

２，９，１０－置換アントラセン（１－もしくは２－ナフチル、および４－もしくは３－ビフェニルを有する）、または２つのアントラセン単位を含有する分子（ＵＳ２００８／０１９３７９６Ａ１、式ＥＴ－１１参照）が好ましい。また、非常に有利なのは、９，１０－置換アントラセン単位のベンゾイミダゾール誘導体への結合（ＵＳ２００６／１４７７４７ＡおよびＥＰ１５５１２０６Ａ１、式ＥＴ－１２およびＥＴ－１３参照）である。

電子注入および／または電子輸送特性を生成できる化合物は、好ましくは－２．５ｅＶ未満（対真空準位）、特に好ましくは－２．７ｅＶ未満のＬＵＭＯを生じる。

本発明の調合物は、発光体を含んでもよい。発光体という用語は、任意のタイプのエネルギーの移動により生じ得る励起後に、発光を伴う基底状態への放射遷移を許容する材料を意味する。一般に、２つのクラスの発光体、即ち、蛍光およびリン光発光体が公知である。蛍光発光体という用語は、励起一重項状態から基底状態へ放射遷移が生じる材料または化合物を意味する。リン光発光体という用語は、好ましくは遷移金属を含有するルミネッセンス材料または化合物を意味する。

ドーパントが系中で上記特性を引き起こす場合、発光体は、ドーパントと呼ばれることも多い。マトリックス材料とドーパントを含む系中のドーパントは、混合物の割合が低い方の成分を意味すると解釈される。これに対応して、マトリックス材料とドーパントを含む系中のマトリックス材料は、混合物の割合が高い方の成分を意味すると解釈される。したがって、リン光発光体という用語は、たとえばリン光ドーパントを意味すると解釈することもできる。

発光が可能な化合物は、とりわけ、蛍光発光体およびリン光発光体を含む。これらは、とりわけ、スチルベン、スチルベンアミン、スチリルアミン、クマリン、ルブレン、ローダミン、チアゾール、チアジアゾール、シアニン、チオフェン、パラフェニレン、ペリレン、フタロシアニン、ポルフィリン、ケトン、キノリン、イミン、アントラセンおよび／またはピレン構造を含有する化合物を含む。室温であっても高効率で三重項状態から発光できる、即ち、電気蛍光ではなく、多くの場合エネルギー効率の上昇をもたらす電気リン光を呈する化合物が特に好ましい。この目的に適するのは、まず、原子番号が３６より大きい重い原子を含有する化合物である。上記の条件を満たすｄ－またはｆ－遷移金属を含有する化合物が好ましい。ここで、８～１０族の元素（Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ）を含有する対応する化合物が特に好ましい。ここで、適する機能性化合物は、たとえばＷＯ０２／０６８４３５Ａ１、ＷＯ０２／０８１４８８Ａ１、ＥＰ１２３９５２６Ａ２およびＷＯ２００４／０２６８８６Ａ２などに記載の様々な錯体である。

蛍光発光体として機能できる好ましい化合物を、以下の例により記載する。好ましい蛍光発光体は、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテル、およびアリールアミンのクラスから選択される。

モノスチリルアミンは、１つの置換または無置換スチリル基と、少なくとも１つの、好ましくは芳香族アミンを含有する化合物を意味するものと解釈される。ジスチリルアミンは、２つの置換または無置換スチリル基と、少なくとも１つの、好ましくは芳香族アミンを含有する化合物を意味するものと解釈される。トリスチリルアミンは、３つの置換または無置換スチリル基と、少なくとも１つの、好ましくは芳香族アミンを含有する化合物を意味するものと解釈される。テトラスチリルアミンは、４つの置換または無置換スチリル基と、少なくとも１つの、好ましく芳香族アミンを含有する化合物を意味するものと解釈される。スチリル基は、特に好ましくはスチルベンであり、さらに置換されていてもよい。対応するホスフィンとエーテルは、アミンと同様に定義される。本発明の意味でのアリールアミンまたは芳香族アミンは、窒素に直接結合した３つの置換または無置換の芳香族またはヘテロ芳香族環系を含有する化合物を意味するものと解釈される。好ましくは、これらの芳香族またはヘテロ芳香族環系のうちの少なくとも１つは、好ましくは少なくとも１４個の芳香族環原子を有する縮合環系である。これらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミン、または芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、１つのジアリールアミノ基が好ましくは９位でアントラセン基に直接結合している化合物を意味するものと解釈される。芳香族アントラセンジアミンは、２つのジアリールアミノ基が好ましくは２，６または９，１０位でアントラセン基に直接結合している化合物を意味するものと解釈される。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミン、およびクリセンジアミンはこれと同様に定義され、ここで、ジアリールアミノ基は好ましくはピレンに１位または１，６位で結合している。

さらに好ましい蛍光発光体は、とりわけＷＯ２００６／１２２６３０に記載のインデノフルオレンアミンまたはインデノフルオレンジアミン；とりわけＷＯ２００８／００６４４９に記載のベンゾインデノフルオレンアミンまたはベンゾインデノフルオレンジアミン；およびとりわけＷＯ２００７／１４０８４７に記載のジベンゾインデノフルオレンアミンまたはジベンゾインデノフルオレンジアミンから選択される。

蛍光発光体として利用できるスチリルアミンのクラスからの化合物の例は、置換もしくは無置換トリスチルベンアミン、またはＷＯ２００６／０００３８８、ＷＯ２００６／０５８７３７、ＷＯ２００６／０００３８９、ＷＯ２００７／０６５５４９およびＷＯ２００７／１１５６１０に記載のドーパントである。ジスチリルベンゼンおよびジスチリルビフェニル誘導体は、ＵＳ５１２１０２９に記載されている。さらなるスチリルアミンを、ＵＳ２００７／０１２２６５６Ａ１に見出すことができる。

特に好ましいスチリルアミン化合物は、ＵＳ７２５０５３２Ｂ２に記載の式ＥＭ－１の化合物、およびＤＥ１０２００５０５８５５７Ａ１に記載の式ＥＭ－２の化合物である：

特に好ましいトリアリールアミン化合物は、ＣＮ１５８３６９１Ａ、ＪＰ０８／０５３３９７ＡおよびＵＳ６２５１５３１Ｂ１、ＥＰ１９５７６０６Ａ１、ＵＳ２００８／０１１３１０１Ａ１、ＵＳ２００６／２１０８３０Ａ、ＷＯ２００８／００６４４９、ならびにＤＥ１０２００８０３５４１３に開示されている式ＥＭ－３～ＥＭ－１５の化合物とその誘導体である：

蛍光発光体として利用できるさらなる好ましい化合物は、ナフタレン、アントラセン、テトラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレン（ＤＥ１０２００９００５７４６）、フルオレン、フルオランテン、ペリフランテン、インデノペリレン、フェナントレン、ペリレン（ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）、ピレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、フルオレン、スピロフルオレン、ルブレン、クマリン（ＵＳ４７６９２９２、ＵＳ６０２００７８、ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）、ピラン、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピラジン、ケイ皮酸エステル、ジケトピロロピロール、アクリドン、およびキナクリドン（ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）の誘導体から選択される。

アントラセン化合物のうち、９，１０－置換アントラセン、たとえば９，１０－ジフェニルアントラセンおよび９，１０－ビス（フェニルエチニル）アントラセンなどが特に好ましい。１，４－ビス（９’－エチニルアントラセニル）－ベンゼンも好ましいドーパントである。

同様に、ルブレン、クマリン、ローダミン、キナクリドンの誘導体、たとえばＤＭＱＡ（＝Ｎ，Ｎ’－ジメチルキナクリドン）など、ジシアノメチレンピラン、たとえばＤＣＭ（＝４－（ジシアノエチレン）－６－（４－ジメチルアミノスチリル－２－メチル）－４Ｈ－ピラン）など、チオピラン、ポリメチン、ピリリウムおよびチアピリリウム塩、ペリフランテン、ならびにインデノペリレンが好ましい。

青色蛍光発光体は、好ましくはポリ芳香族化合物、たとえば９，１０－ジ（２－ナフチルアントラセン）および他のアントラセン誘導体など、テトラセン、キサンテン、ペリレンの誘導体、たとえば２，５，８，１１－テトラ－ｔ－ブチルペリレンなど、フェニレン、たとえば４，４’－ビス（９－エチル－３－カルバゾビニレン）－１，１’－ビフェニル、フルオレン、フルオランテン、アリールピレン（ＵＳ２００６／０２２２８８６Ａ１）、アリーレンビニレン（ＵＳ５１２１０２９、ＵＳ５１３０６０３）、ビス（アジニル）イミン－ホウ素化合物（ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１）、ビス（アジニル）メテン化合物、およびカルボスチリル化合物などである。

さらなる好ましい青色蛍光発光体は、Ｃ．Ｈ．Ｃｈｅｎら：「Ｒｅｃｅｎｔ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ ｉｎ ｏｒｇａｎｉｃ ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｍａｔｅｒｉａｌｓ」Ｍａｃｒｏ－ｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．１２５、（１９９７）１－４８および「Ｒｅｃｅｎｔ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｏｒｇａｎｉｃ ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ ｄｅｖｉｃｅｓ」Ｍａｔ．Ｓｃｉ．ａｎｄ Ｅｎｇ．Ｒ、３９（２００２）、１４３－２２２に記載されている。

さらなる好ましい青色蛍光発光体は、ＤＥ１０２００８０３５４１３に開示されている炭化水素である。

リン光発光体として機能することができる好ましい化合物を、以下の例により記載する。

リン光発光体の例が、ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／４１５１２、ＷＯ０２／０２７１４、ＷＯ０２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、およびＷＯ２００５／０３３２４４によって明らかにされている。一般に、先行技術に従いリン光ＯＬＥＤに使用され、有機エレクトロルミネッセンスの分野で当業者に公知であるようなリン光錯体は全て適切であり、当業者は、進歩性を要することなくさらなるリン光錯体を使用することができる。

リン光金属錯体は、好ましくはＩｒ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、ＯｓまたはＲｅ、より好ましくはＩｒを含有する。

好ましい配位子は、２－フェニルピリジン誘導体、７，８－ベンゾキノリン誘導体、２－（２－チエニル）ピリジン誘導体、２－（１－ナフチル）ピリジン誘導体、１－フェニルイソキノリン誘導体、３－フェニルイソキノリン誘導体、または２－フェニルキノリン誘導体である。これらの化合物は全て、青色用に、たとえばフルオロ、シアノおよび／またはトリフルオロメチル置換基により置換されていてもよい。補助配位子は、好ましくはアセチルアセトナートまたはピコリン酸である。

特に、式ＥＭ－１６の四座配位子を有するＰｔまたはＰｄの錯体が適している。

式ＥＭ－１６の化合物は、ＵＳ２００７／００８７２１９Ａ１により詳細に記載されており、ここで、上記式中の置換基と添え字の説明のため、開示を目的としてこの明細書を参照する。さらに、拡張環系を有するＰｔ－ポルフィリン錯体（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）およびＩｒ錯体、たとえば２，３，７，８，１２，１３，１７，１８－オクタエチル－２１Ｈ、２３Ｈ－ポルフィリン－Ｐｔ（ＩＩ）、テトラフェニル－Ｐｔ（ＩＩ）テトラベンゾポルフィリン（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）、ｃｉｓ－ビス（２－フェニルピリジナト－Ｎ，Ｃ^２’）Ｐｔ（ＩＩ）、ｃｉｓ－ビス（２－（２’－チエニル）ピリジナト－Ｎ，Ｃ^３’）Ｐｔ（ＩＩ）、ｃｉｓ－ビス（２－（２’－チエニル）－キノリナト－Ｎ，Ｃ^５’）Ｐｔ（ＩＩ）、（２－（４，６－ジフルオロフェニル）ピリジナト－Ｎ，Ｃ^２’）Ｐｔ（ＩＩ）（アセチルアセトナート）、またはトリス（２－フェニルピリジナト－Ｎ，Ｃ^２’）Ｉｒ（ＩＩＩ）（＝Ｉｒ（ｐｐｙ）_３、緑色）、ビス（２－フェニルピリジナト－Ｎ，Ｃ^２）Ｉｒ（ＩＩＩ）（アセチルアセトナート）（＝Ｉｒ（ｐｐｙ）_２アセチルアセトナート、緑色、ＵＳ２００１／００５３４６２Ａ１、Ｂａｌｄｏ、Ｔｈｏｍｐｓｏｎら、Ｎａｔｕｒｅ ４０３、（２０００）、７５０－７５３）、ビス（１－フェニルイソキノリナト－Ｎ，Ｃ^２’）（２－フェニルピリジナト－Ｎ，Ｃ^２’）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２－フェニルピリジナト－Ｎ，Ｃ^２’）（１－フェニルイソキノリナト－Ｎ，Ｃ^２’）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２－（２’－ベンゾチエニル）ピリジナト－Ｎ，Ｃ^３’）イリジウム（ＩＩＩ）（アセチルアセトナート）、ビス（２－（４’，６’－ジフルオロフェニル）ピリジナト－Ｎ，Ｃ^２’）イリジウム（ＩＩＩ）（ピコリナート）（ＦＩｒｐｉｃ、青色）、ビス（２－（４’，６’－ジフルオロフェニル）ピリジナト－Ｎ，Ｃ^２’）Ｉｒ（ＩＩＩ）（テトラキス（１－ピラゾリル）ボラート）、トリス（２－（ビフェニル－３－イル）－４－ｔｅｒｔ－ブチルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）、（ｐｐｚ）_２Ｉｒ（５ｐｈｄｐｙｍ）（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）、（４５ｏｏｐｐｚ）_２Ｉｒ（５ｐｈｄｐｙｍ）（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）、２－フェニルピリジン－Ｉｒ錯体の誘導体、たとえばＰＱＩｒ（＝イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２－フェニルキノリル－Ｎ，Ｃ^２’）アセチルアセトナート）など、トリス（２－フェニルイソキノリナト－Ｎ，Ｃ）Ｉｒ（ＩＩＩ）（赤色）、ビス（２－（２’－ベンゾ［４，５－ａ］チエニル）ピリジナト－Ｎ，Ｃ^３）Ｉｒ（アセチルアセトナート）（［Ｂｔｐ_２Ｉｒ（ａｃａｃ）］、赤色、Ａｄａｃｈｉら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７８（２００１）、１６２２－１６２４）である。

同様に適するのは、三価のランタニド、たとえばＴｂ^３＋およびＥｕ^３＋などの錯体（Ｊ．Ｋｉｄｏら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．６５（１９９４）、２１２４、Ｋｉｄｏら、Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．６５７、１９９０、ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）、またはマレオニトリルジチオレートを含むＰｔ（ＩＩ）、Ｉｒ（Ｉ）、Ｒｈ（Ｉ）のリン光錯体（Ｊｏｈｎｓｏｎら、ＪＡＣＳ１０５、１９８３、１７９５）、Ｒｅ（Ｉ）トリカルボニル－ジイミン錯体（とりわけＷｒｉｇｈｔｏｎ、ＪＡＣＳ９６、１９７４、９９８）、シアノ配位子とビピリジルまたはフェナントロリン配位子を有するＯｓ（ＩＩ）錯体（Ｍａら、Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔａｌｓ９４、１９９８、２４５）である。

三座配位子を有するさらなるリン光発光体が、ＵＳ６８２４８９５およびＵＳ１０／７２９２３８に記載されている。赤色発光リン光錯体は、ＵＳ６８３５４６９およびＵＳ６８３０８２８に見出される。

リン光ドーパントとして使用される特に好ましい化合物は、とりわけＵＳ２００１／００５３４６２Ａ１およびＩｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００１、４０（７）、１７０４－１７１１、ＪＡＣＳ２００１、１２３（１８）、４３０４－４３１２に記載の式ＥＭ－１７の化合物とその誘導体である。

誘導体は、ＵＳ７３７８１６２Ｂ２、ＵＳ６８３５４６９Ｂ２およびＪＰ２００３／２５３１４５Ａに記載されている。

さらに、ＵＳ７２３８４３７Ｂ２、ＵＳ２００９／００８６０７Ａ１およびＥＰ１３４８７１１に記載の式ＥＭ－１８～ＥＭ－２１の化合物とその誘導体を、発光体として利用できる。

同様に、量子ドットを発光体として利用することができ、これらの材料は、ＷＯ２０１１／０７６３１４Ａ１に詳細に開示されている。

特に、発光化合物と共にホスト材料として利用される化合物は、物質の様々なクラスからの材料を含む。

ホスト材料は一般に、利用される発光体材料よりもＨＯＭＯとＬＵＭＯの間に大きいバンドギャップを有する。加えて、好ましいホスト材料は、正孔または電子輸送材料いずれかの特性を示す。さらに、ホスト材料は、電子および正孔輸送特性の両方を有することができる。

ホスト材料は、場合により、特にホスト材料がＯＬＥＤにおいてリン光発光体と組み合わせて利用される場合、マトリックス材料とも呼ばれる。

特に蛍光ドーパントと共に利用される好ましいホスト材料またはコホスト材料は、オリゴアリーレン（たとえば、ＥＰ６７６４６１による２，２’，７，７’－テトラフェニルスピロビフルオレン、またはジナフチルアントラセン）、特に縮合芳香族基を含有するオリゴアリーレン、たとえばアントラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレン（ＤＥ１０２００９００５７４６、ＷＯ２００９／０６９５６６）、フェナントレン、テトラセン、コロネン、クリセン、フルオレン、スピロフルオレン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、デカシクレン、ルブレンなど、オリゴアリーレンビニレン（たとえばＥＰ６７６４６１によるＤＰＶＢｉ＝４，４’－ビス（２，２－ジフェニルエテニル）－１，１’－ビフェニルもしくはスピロ－ＤＰＶＢｉ）、ポリポダル金属錯体（たとえばＷＯ０４／０８１０１７による）、特に８－ヒドロキシキノリンの金属錯体、たとえばＡｌＱ_３（＝アルミニウム（ＩＩＩ）トリス（８－ヒドロキシキノリン））もしくはビス（２－メチル－８－キノリノラト）－４－（フェニルフェノリノラト）アルミニウムの金属錯体であって、さらにイミダゾールキレートを含むもの（ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１）、およびキノリン金属錯体、アミノキノリン－金属錯体、ベンゾキノリン－金属錯体、正孔伝導化合物（たとえばＷＯ２００４／０５８９１１による）、電子伝導化合物、特にケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドなど（たとえばＷＯ２００５／０８４０８１およびＷＯ２００５／０８４０８２による）、アトロプ異性体（たとえばＷＯ２００６／０４８２６８による）、ボロン酸誘導体（たとえばＷＯ２００６／１１７０５２による）またはベンゾアントラセン（たとえばＷＯ２００８／１４５２３９による）のクラスから選択される。

ホスト材料またはコホスト材料として機能できる特に好ましい化合物は、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび／もしくはピレンを含むオリゴアリーレン、またはこれらの化合物のアトロプ異性体のクラスから選択される。本発明の意味でのオリゴアリーレンは、少なくとも３つのアリールまたはアリーレン基が互いに結合している化合物を意味するものと理解されることが意図される。

好ましいホスト材料は、特に式（Ｈ－１）の化合物から選択される

（式中、Ａｒ^４、Ａｒ^５、Ａｒ^６は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、任意に置換されていてもよい５～３０個の芳香族環原子を有するアリールまたはヘテロアリール基であり、ｐは、１～５の範囲の整数を表し；Ａｒ^４、Ａｒ^５およびＡｒ^６の中のπ電子の合計は、ｐ＝１ならば少なくとも３０、ｐ＝２ならば少なくとも３６、ｐ＝３ならば少なくとも４２である）。

式（Ｈ－１）の化合物において、Ａｒ^５基は、特に好ましくはアントラセンを表し、Ａｒ^４およびＡｒ^６基は、９および１０位で結合しており、ここで、これらの基は、任意に置換されていてもよい。特に非常に好ましくは、Ａｒ^４および／またはＡｒ^６基の少なくとも一方が、１－もしくは２－ナフチル、２－、３－もしくは９－フェナントレニル、または２－、３－、４－、５－、６－もしくは７－ベンゾアントラセニルから選択される縮合アリール基である。アントラセン系化合物は、ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１およびＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１に記載されており、たとえば２－（４－メチルフェニル）－９，１０－ジ－（２－ナフチル）アントラセン、９－（２－ナフチル）－１０－（１，１’－ビフェニル）アントラセンおよび９，１０－ビス［４－（２，２－ジフェニルエテニル）フェニル］アントラセン、９，１０－ジフェニルアントラセン、９，１０－ビス（フェニルエチニル）アントラセン、ならびに１，４－ビス（９’－エチニルアントラセニル）ベンゼンである。２つのアントラセン単位を含有する化合物（ＵＳ２００８／０１９３７９６Ａ１）、たとえば１０，１０’－ビス［１，１’，４’，１’’］テルフェニル－２－イル－９，９’－ビスアントラセニルも好ましい。

さらなる好ましい化合物は、アリールアミン、スチリルアミン、フルオレセイン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、シクロペンタジエン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、クマリン、オキサジアゾール、ビスベンゾオキサゾリン、オキサゾール、ピリジン、ピラジン、イミン、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイミダゾール（ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１）の誘導体、たとえば２，２’，２’’－（１，３，５－フェニレン）トリス［１－フェニル－１Ｈ－ベンゾイミダゾール］、アルダジン、スチルベン、スチリルアリーレン誘導体、たとえば９，１０－ビス［４－（２，２－ジフェニルエテニル）－フェニル］アントラセン、およびジスチリルアリーレン誘導体（ＵＳ５１２１０２９）、ジフェニルエチレン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、ピラン、チオピラン、ジケトピロロピロール、ポリメチン、ケイ皮酸エステル、ならびに蛍光染料である。

アリールアミンおよびスチリルアミンの誘導体、たとえばＴＮＢ（＝４，４’－ビス［Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－（２－ナフチル）アミノ］ビフェニル）が特に好ましい。金属オキシノイド錯体、たとえばＬｉＱまたはＡｌＱ_３をコホストとして使用することができる。

オリゴアリーレンをマトリックスとして含む好ましい化合物が、ＵＳ２００３／００２７０１６Ａ１、ＵＳ７３２６３７１Ｂ２、ＵＳ２００６／０４３８５８Ａ、ＷＯ２００７／１１４３５８、ＷＯ２００８／１４５２３９、ＪＰ３１４８１７６Ｂ２、ＥＰ１００９０４４、ＵＳ２００４／０１８３８３、ＷＯ２００５／０６１６５６Ａ１、ＥＰ０６８１０１９Ｂ１、ＷＯ２００４／０１３０７３Ａ１、ＵＳ５０７７１４２、ＷＯ２００７／０６５６７８、およびＤＥ１０２００９００５７４６に開示されており、ここで、特に好ましい化合物を式Ｈ－２～Ｈ－８により記載する。

さらに、ホストまたはマトリックスとして利用できる化合物として、リン光発光体と共に利用される材料が挙げられる。

これらの化合物は、ポリマー中の構造要素として利用することもでき、ＣＢＰ（Ｎ，Ｎ－ビスカルバゾリルビフェニル）、カルバゾール誘導体（たとえばＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７またはＷＯ２００８／０８６８５１による）、アザカルバゾール（たとえばＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４またはＪＰ２００５／３４７１６０による）、ケトン（たとえばＷＯ２００４／０９３２０７またはＤＥ１０２００８０３３９４３による）、ホスフィンオキシド、スルホキシドおよびスルホン（たとえばＷＯ２００５／００３２５３による）、オリゴフェニレン、芳香族アミン（たとえばＵＳ２００５／００６９７２９による）、双極性マトリックス材料（たとえばＷＯ２００７／１３７７２５による）、シラン（たとえばＷＯ２００５／１１１１７２による）、９，９－ジアリールフルオレン誘導体（たとえばＤＥ１０２００８０１７５９１による）、アザボロールまたはボロン酸エステル（たとえばＷＯ２００６／１１７０５２による）、トリアジン誘導体（たとえばＤＥ１０２００８０３６９８２による）、インドロカルバゾール誘導体（たとえばＷＯ２００７／０６３７５４またはＷＯ２００８／０５６７４６による）、インデノカルバゾール誘導体（たとえばＤＥ１０２００９０２３１５５およびＤＥ１０２００９０３１０２１による）、ジアザホスホール誘導体（たとえばＤＥ１０２００９０２２８５８による）、トリアゾール誘導体、オキサゾールおよびオキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、フェニレンジアミン誘導体、第３級芳香族アミン、スチリルアミン、アミノ置換カルコン誘導体、インドール、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族ジメチリデン化合物、カルボジイミド誘導体、トリアリールアミノフェノール配位子をさらに含有してもよい８－ヒドロキシキノリン誘導体の金属錯体、たとえばＡｌＱ_３（ＵＳ２００７／０１３４５１４Ａ１）、金属錯体／ポリシラン化合物、ならびにチオフェン、ベンゾチオフェンおよびジベンゾチオフェン誘導体が挙げられる。

好ましいカルバゾール誘導体の例は、ｍＣＰ（＝１，３－Ｎ，Ｎ－ジ－カルバゾリルベンゼン（＝９，９’－（１，３－フェニレン）ビス－９Ｈ－カルバゾール））（式Ｈ－９）、ＣＤＢＰ（＝９，９’－（２，２’－ジメチル［１，１’－ビフェニル］－４，４’－ジイル）ビス－９Ｈ－カルバゾール）、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジカルバゾリル）ベンゼン（＝１，３－ビス（カルバゾール－９－イル）ベンゼン）、ＰＶＫ（ポリビニルカルバゾール）、３，５－ジ（９Ｈ－カルバゾール－９－イル）ビフェニル、およびＣＭＴＴＰ（式Ｈ－１０）である。特に言及される化合物は、ＵＳ２００７／０１２８４６７Ａ１およびＵＳ２００５／０２４９９７６Ａ１に開示されている（式Ｈ－１１およびＨ－１３）。

好ましいテトラアリール－Ｓｉ化合物が、たとえばＵＳ２００４／０２０９１１５、ＵＳ２００４／０２０９１１６、ＵＳ２００７／００８７２１９Ａ１、およびＨ．Ｇｉｌｍａｎ、Ｅ．Ａ．Ｚｕｅｃｈ、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ＆ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ（Ｌｏｎｄｏｎ、Ｕｎｉｔｅｄ Ｋｉｎｇｄｏｍ）、１９６０、１２０に開示されている。

特に好ましいテトラアリール－Ｓｉ化合物を、式Ｈ－１４～Ｈ－２１により記載する。

リン光ドーパント用のマトリックスの調製に特に好ましい群４からの化合物が、とりわけＤＥ１０２００９０２２８５８、ＤＥ１０２００９０２３１５５、ＥＰ６５２２７３Ｂ１、ＷＯ２００７／０６３７５４およびＷＯ２００８／０５６７４６に開示されており、ここで、特に好ましい化合物を式Ｈ－２２～Ｈ－２５により記載する。

本発明に従い利用でき、ホスト材料として機能できる半導体化合物に関し、少なくとも１個の窒素原子を含有する物質が特に好ましい。これらは、好ましくは芳香族アミン、トリアジン誘導体およびカルバゾール誘導体を含む。したがって、カルバゾール誘導体は、特に、驚くべき高効率を示す。トリアジン誘導体は、電子デバイスの予期しないほどの長寿命をもたらす。

複数の異なるマトリックス材料、特に少なくとも１種の電子伝導マトリックス材料と少なくとも１種の正孔伝導マトリックス材料を混合物として利用することも好ましい場合がある。たとえばＷＯ２０１０／１０８５７９に記載されているような、電荷輸送マトリックス材料と、電荷輸送には関与するとしても顕著な程度には関与しない電気的に不活性なマトリックス材料との混合物の使用も同様に好ましい。

一重項状態から三重項状態への移行を改善し、発光体特性を有する機能性化合物の支持に利用され、これらの化合物のリン光特性を改善する化合物を利用することがさらに可能である。この目的に適するのは特に、たとえばＷＯ２００４／０７０７７２Ａ２およびＷＯ２００４／１１３４６８Ａ１に記載されているような、カルバゾールおよび架橋カルバゾール二量体単位である。この目的に同じく適切なのは、たとえばＷＯ２００５／０４０３０２Ａ１に記載されているような、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド、スルホン、シラン誘導体および類似の化合物である。

ここでｎドーパントは、還元剤、即ち、電子供与体を意味するものと解釈される。ｎドーパントの好ましい例は、ＷＯ２００５／０８６２５１Ａ２によるＷ（ｈｐｐ）_４および他の電子リッチ金属錯体、Ｐ＝Ｎ化合物（たとえばＷＯ２０１２／１７５５３５Ａ１、ＷＯ２０１２／１７５２１９Ａ１）、ナフチレンカルボジイミド（たとえばＷＯ２０１２／１６８３５８Ａ１）、フルオレン（たとえばＷＯ２０１２／０３１７３５Ａ１）、フリーラジカルおよびジラジカル（たとえばＥＰ１８３７９２６Ａ１、ＷＯ２００７／１０７３０６Ａ１）、ピリジン（たとえばＥＰ２４５２９４６Ａ１、ＥＰ２４６３９２７Ａ１）、Ｎ－ヘテロ環式化合物（たとえばＷＯ２００９／０００２３７Ａ１）、ならびにアクリジンおよびフェナジン（たとえばＵＳ２００７／１４５３５５Ａ１）である。

さらに、調合物は、ワイドバンドギャップ材料を機能材料として含んでもよい。ワイドバンドギャップ材料は、ＵＳ７，２９４，８４９の開示内容の意味の材料を意味するものと解釈される。これらの系は、エレクトロルミネッセントデバイスにおいて特に有利な性能データを呈する。

ワイドバンドギャップ材料として利用される化合物は、２．５ｅＶ以上、好ましくは３．０ｅＶ以上、特に好ましくは３．５ｅＶ以上のバンドギャップを好ましくは有することができる。バンドギャップは、とりわけ最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）と最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）のエネルギー準位によって計算できる。

さらに、調合物は、正孔阻止材料（ＨＢＭ）を機能材料として含んでもよい。正孔阻止材料は、特にこの材料が発光層または正孔伝導層に隣接する層の形態で配置される場合、多層系において正孔（正電荷）の伝達を防止または最小化する材料を意味する。一般に、正孔阻止材料は、隣接層の中の正孔輸送材料よりも低いＨＯＭＯ準位を有する。正孔阻止層は多くの場合、ＯＬＥＤにおいて発光層と電子輸送層の間に配置される。

原則として、任意公知の正孔阻止材料を利用することが可能である。本願の他の場所に記載される他の正孔阻止材料に加え、有利な正孔阻止材料は、金属錯体（ＵＳ２００３／００６８５２８）、たとえばビス（２－メチル－８－キノリノラト）（４－フェニルフェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡｌＱ）などである。Ｆａｃ－トリス（１－フェニルピラゾラト－Ｎ，Ｃ２）－イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ｐｐｚ）_３）がこの目的のために同様に利用されている（ＵＳ２００３／０１７５５５３Ａ１）。フェナントロリン誘導体、たとえばＢＣＰなど、またはフタルイミド、たとえばＴＭＰＰなども同様に利用できる。

さらに、有利な正孔阻止材料が、ＷＯ００／７０６５５Ａ２、ＷＯ０１／４１５１２およびＷＯ０１／９３６４２Ａ１に記載されている。

さらに、調合物は、電子阻止材料（ＥＢＭ）を機能材料として含んでもよい。電子阻止材料は、特にこの材料が発光層または電子伝導層に隣接する層の形態で配置される場合、多層系において電子の伝達を防止または最小化する材料を意味する。一般に、電子阻止材料は、隣接層の中の電子輸送材料よりも高いＬＵＭＯ準位を有する。

原則として、任意公知の電子阻止材料を利用することが可能である。本願の他の場所に記載される他の電子阻止材料に加え、有利な電子阻止材料は、遷移金属錯体、たとえばＩｒ（ｐｐｚ）_３（ＵＳ２００３／０１７５５５３）などである。

電子阻止材料は、好ましくはアミン、トリアリールアミン、およびその誘導体から選択することができる。

さらに、調合物における有機半導体材料は、低分子量化合物（即ち、「小分子」）である場合、好ましくは３，０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは２，０００ｇ／ｍｏｌ以下、最も好ましくは１，０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する。

特に興味深いのは、さらに、高いガラス転移温度により特徴付けられる半導体化合物である。これに関連し、調合物に有機半導体材料として利用できる特に好ましい機能性化合物は、ＤＩＮ５１００５に従い判定されるガラス転移温度が７０℃以上、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１２５℃以上、最も好ましくは１５０℃以上のものである。

調合物は、ポリマーを有機半導体材料としてさらに含んでもよい。有機半導体材料として上に記載される化合物は、比較的低分子量を有することが多く、ポリマーと混合することもできる。これらの化合物を共有結合的にポリマーに組み込むことが同様に可能である。これは、特に、反応性脱離基、たとえば臭素、ヨウ素、塩素、ボロン酸もしくはボロン酸エステル、または反応性重合可能基、たとえばオレフィンもしくはオキセタンによって置換された化合物により可能である。これらは、対応するオリゴマー、デンドリマーまたはポリマー製造用のモノマーとして使用することができる。ここでのオリゴマー化または重合は、好ましくは、ハロゲン官能基もしくはボロン酸官能基により、または重合可能基により起きる。さらに、この種の基を介してポリマーを架橋させることが可能である。本発明による化合物とポリマーを、架橋または非架橋層として利用することができる。

有機半導体材料として利用できるポリマーは多くの場合、上記の化合物の文脈において記載した単位または構造要素、とりわけＷＯ０２／０７７０６０Ａ１、ＷＯ２００５／０１４６８９Ａ２およびＷＯ２０１１／０７６３１４Ａ１において開示され広く記載されたものを含有する。これらは、参照することにより本願に組み込まれる。機能材料は、たとえば下記のクラスに由来するものとすることができる：
群１：正孔注入および／または正孔輸送特性を生成することができる構造要素；群２：電子注入および／または電子輸送特性を生成することができる構造要素；群３：群１および群２に関連して記載される特性を併せ持つ構造要素；
群４：発光特性、特にリン光基を有する構造要素；
群５：いわゆる一重項状態から三重項状態への移行を改善する構造要素；
群６：結果として得られるポリマーの形態または発光色に影響を与える構造要素；群７：典型的には骨格として使用される構造要素。

ここでの構造要素は、さらに様々な機能を有していてもよく、明確な割り当てが有利である必要はない。たとえば、群１の構造要素が同様に骨格として機能してもよい。

群１からの構造要素を含有する有機半導体材料として利用される正孔輸送または正孔注入特性を有するポリマーは、好ましくは上記の正孔輸送または正孔注入材料に対応する単位を含有してもよい。

群１のさらに好ましい構造要素は、たとえば、トリアリールアミン、ベンジジン、テトラアリール－パラ－フェニレンジアミン、カルバゾール、アズレン、チオフェン、ピロールおよびフラン誘導体、ならびに高ＨＯＭＯを有するさらなるＯ、ＳまたはＮ含有ヘテロ環式化合物である。これらのアリールアミンおよびヘテロ環式化合物は、好ましくは－５．８ｅＶ（対真空準位）を超え、特に好ましくは－５．５ｅＶを超えるＨＯＭＯを有する。

とりわけ、下記の式ＨＴＰ－１の反復単位の少なくとも１つを含有する正孔輸送または正孔注入特性を有するポリマーが好ましい：

（式中、符号は下記の意味を有する：
Ａｒ^１は、各場合において、異なる反復単位に対して同一であるかまたは異なり、単結合、または任意に置換されていてもよい単環式もしくは多環式アリール基であり；
Ａｒ^２は、各場合において、異なる反復単位に対して同一であるかまたは異なり、任意に置換されていてもよい単環式または多環式アリール基であり；
Ａｒ^３は、各場合において、異なる反復単位に対して同一であるかまたは異なり、任意に置換されていてもよい単環式または多環式アリール基であり；
ｍは、１、２または３である）。

式ＨＴＰ－１Ａ～ＨＴＰ－１Ｃの単位からなる群から選択されるＨＴＰ－１の反復単位が特に好ましい：

（式中、符号は下記の意味を有する：
Ｒ^ａは、出現する毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、置換もしくは無置換芳香族もしくはヘテロ芳香族基、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アラルキル、アリールオキシ、アリールチオ、アルコキシカルボニル、シリルもしくはカルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、またはヒドロキシ基であり；
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｓは、０、１、２、３、４または５である）。

とりわけ、下記の式ＨＴＰ－２の反復単位の少なくとも１つを含有する正孔輸送または正孔注入特性を有するポリマーが好ましい：

（式中、符号は下記の意味を有する：
Ｔ^１およびＴ^２は、チオフェン、セレノフェン、チエノ［２，３－ｂ］チオフェン、チエノ［３，２－ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、ピロールおよびアニリンから独立して選択され、ここで、これらの基は１つ以上のラジカルＲ^ｂによって置換されていてもよく；
Ｒ^ｂは、出現する毎にハロゲン、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^０Ｒ^００、－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^０、－ＮＨ_２、－ＮＲ^０Ｒ^００、－ＳＨ、－ＳＲ^０、－ＳＯ_３Ｈ、－ＳＯ_２Ｒ^０、－ＯＨ、－ＮＯ_２、－ＣＦ_３、－ＳＦ_５、任意に置換されていてもよく任意に１個以上のヘテロ原子を含有していてもよい、１～４０個の炭素原子を有する任意に置換されていてもよいシリル、カルビルまたはヒドロカルビル基から独立して選択され；
Ｒ^０およびＲ^００は、それぞれ独立してＨ、または任意に置換されていてもよく任意に１個以上のヘテロ原子を含有していてもよい、１～４０個の炭素原子を有する任意に置換されていてもよいカルビルもしくはヒドロカルビル基であり；
Ａｒ^７およびＡｒ^８は、互いに独立して、任意に置換されていてもよく任意に隣接するチオフェンまたはセレノフェン基の一方または両方の２，３位に結合していてもよい、単環式または多環式アリールまたはヘテロアリール基を表し；
ｃおよびｅは、互いに独立して０、１、２、３または４であり、ここで、１＜ｃ＋ｅ≦６であり；
ｄおよびｆは、互いに独立して０、１、２、３または４である）。

正孔輸送または正孔注入特性を有するポリマーの好ましい例が、とりわけＷＯ２００７／１３１５８２Ａ１およびＷＯ２００８／００９３４３Ａ１に記載されている。

群２からの構造要素を含有する有機半導体材料として利用される電子注入および／または電子輸送特性を有するポリマーは、好ましくは上記の電子注入および／または電子輸送材料に対応する単位を含有してもよい。

電子注入および／または電子輸送特性を有する群２のさらに好ましい構造要素は、たとえば、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリンおよびフェナジン基から、それに加えて、トリアリールボラン基、または低ＬＵＭＯ準位を有するさらなるＯ、ＳもしくはＮ含有ヘテロ環式化合物からも誘導される。これらの群２の構造要素は、好ましくは－２．７ｅＶ未満（対真空準位）、特に好ましくは－２．８ｅＶ未満のＬＵＭＯを有する。

有機半導体材料は、好ましくは群３からの構造要素を含有するポリマーとすることができ、ここで、正孔および電子移動性を改善する構造要素（即ち、群１および２からの構造要素）は、互いに直接結合している。これらの構造要素の一部は、発光体として機能でき、ここで、発光色は、たとえば緑色、赤色または黄色にシフトされてもよい。したがって、それらの使用は、たとえば、元来青色に発光するポリマーによる他の発光色または広帯域発光の生成にとって有利である。

群４からの構造要素を含有する有機半導体材料として利用される発光特性を有するポリマーは、好ましくは上記の発光体材料に対応する単位を含有していてもよい。ここで、リン光基、特に８～１０族の元素（Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ）を含有する対応する単位を含有する上記の発光金属錯体を含有するポリマーが好ましい。

いわゆる一重項状態から三重項状態への移行を改善する群５の単位を含有する有機半導体材料として利用されるポリマーは、好ましくはリン光化合物の支持に利用することができ、好ましくは上記の群４の構造要素を含有するポリマーである。ここでは、高分子三重項マトリックスを使用することができる。

この目的に適するのは、特に、たとえばＤＥ１０３０４８１９Ａ１およびＤＥ１０３２８６２７Ａ１に記載されているような、カルバゾールおよび連結カルバゾール二量体単位である。同じくこの目的に適するのは、たとえばＤＥ１０３４９０３３Ａ１に記載されているようなケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド、スルホンおよびシラン誘導体、ならびに類似の化合物である。さらに、好ましい構造単位は、リン光化合物と共に利用されるマトリックス材料に関連して上に記載した化合物に由来するものとすることができる。

さらなる有機半導体材料は、好ましくはポリマーの形態または発光色に影響を与える群６の単位を含有するポリマーである。上に言及されたポリマーの他に、これらは、上記の基にカウントされない少なくとも１つのさらなる芳香族または別の共役構造を有するものである。したがって、これらの基は、電荷担体移動性、非有機金属錯体、または一重項－三重項移行に対して効果がほとんどないか、全くない。

この種の構造単位は、結果として得られるポリマーの形態または発光色に影響を与えることができる。したがって、構造単位によっては、これらのポリマーは、発光体として使用することもできる。

したがって、蛍光ＯＬＥＤの場合、６～４０個のＣ原子を有する芳香族構造要素、またはトラン、スチルベンもしくはビススチリルアリーレン誘導体単位が好ましく、そのそれぞれは、１つ以上のラジカルによって置換されていてもよい。ここでは、１，４－フェニレン、１，４－ナフチレン、１，４－もしくは９，１０－アントリレン、１，６－、２，７－もしくは４，９－ピレニレン、３，９－もしくは３，１０－ペリレニレン、４，４’－ビフェニレン、４，４’’－テルフェニリレン、４，４’－ビ－１，１’－ナフチリレン、４，４’－トラニレン、４，４’－スチルベニレン、または４，４’’－ビススチリルアリーレン誘導体から誘導される基の使用が特に好ましい。

有機半導体材料として利用されるポリマーは、好ましくは群７の単位を含有し、好ましくは、多くの場合骨格として使用される６～４０個のＣ原子を有する芳香族構造を含有する。

これらは、とりわけ、たとえばＵＳ５９６２６３１、ＷＯ２００６／０５２４５７Ａ２およびＷＯ２００６／１１８３４５Ａ１に開示されている４，５－ジヒドロピレン誘導体、４，５，９，１０－テトラ－ヒドロピレン誘導体、フルオレン誘導体、たとえばＷＯ２００３／０２０７９０Ａ１に開示されている９，９－スピロビフルオレン誘導体、たとえばＷＯ２００５／１０４２６４Ａ１に開示されている９，１０－フェナントレン誘導体、たとえばＷＯ２００５／０１４６８９Ａ２に開示されている９，１０－ジヒドロフェナントレン誘導体、たとえばＷＯ２００４／０４１９０１Ａ１およびＷＯ２００４／１１３４１２Ａ２に開示されている５，７－ジヒドロジベンゾオキセピン誘導体とｃｉｓ－およびｔｒａｎｓ－インデノフルオレン誘導体、ならびにたとえばＷＯ２００６／０６３８５２Ａ１に開示されているビナフチレン誘導体、ならびにたとえばＷＯ２００５／０５６６３３Ａ１、ＥＰ１３４４７８８Ａ１、ＷＯ２００７／０４３４９５Ａ１、ＷＯ２００５／０３３１７４Ａ１、ＷＯ２００３／０９９９０１Ａ１およびＤＥ１０２００６００３７１０に開示されているさらなる単位を含む。

たとえばＵＳ５，９６２，６３１、ＷＯ２００６／０５２４５７Ａ２およびＷＯ２００６／１１８３４５Ａ１に開示されているフルオレン誘導体、たとえばＷＯ２００３／０２０７９０Ａ１に開示されているスピロビフルオレン誘導体、たとえばＷＯ２００５／０５６６３３Ａ１、ＥＰ１３４４７８８Ａ１およびＷＯ２００７／０４３４９５Ａ１に開示されているベンゾフルオレン、ジベンゾフルオレン、ベンゾチオフェンおよびジベンゾフルオレン基とその誘導体から選択される群７の構造単位が特に好ましい。

特に好ましい群７の構造要素は、一般式ＰＢ－１で表される：

（式中、符号と添え字は、下記の意味を有する：
Ａ、ＢおよびＢ’はそれぞれ、また、異なる反復単位に対して同一であるかまたは異なっており、好ましくは－ＣＲ^ｃＲ^ｄ－、－ＮＲ^ｃ－、－ＰＲ^ｃ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ_２－、－ＣＯ－、－ＣＳ－、－ＣＳｅ－、－Ｐ（＝Ｏ）Ｒ^ｃ－、－Ｐ（＝Ｓ）Ｒ^ｃ－および－ＳｉＲ^ｃＲ^ｄ－から選択される二価基であり；
Ｒ^ｃおよびＲ^ｄは、出現する毎にＨ、ハロゲン、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^０Ｒ^００、－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^０、－ＮＨ_２、－ＮＲ^０Ｒ^００、－ＳＨ、－ＳＲ^０、－ＳＯ_３Ｈ、－ＳＯ_２Ｒ^０、－ＯＨ、－ＮＯ_２、－ＣＦ_３、－ＳＦ_５、任意に置換されていてもよく任意に１個以上のヘテロ原子を含有していてもよい１～４０個の炭素原子を有する任意に置換されていてもよいシリル、カルビルまたはヒドロカルビル基から独立して選択され、ここで、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄは、任意にそれらが結合しているフルオレンラジカルと共にスピロ基を形成してもよく；
Ｘは、ハロゲンであり；
Ｒ^０およびＲ^００はそれぞれ独立して、Ｈ、または任意に置換されていてもよく任意に１個以上のヘテロ原子を含有していてもよい、１～４０個の炭素原子を有する任意に置換されていてもよいカルビルもしくはヒドロカルビル基であり；
ｇは、各場合において、独立して０または１であり、ｈは、各場合において、独立して０または１であり、ここで、副単位中のｇとｈの合計は好ましくは１であり；
ｍは、１以上の整数であり；
Ａｒ^１およびＡｒ^２は、互いに独立して任意に置換されていてもよく任意にインデノフルオレンの７，８位または８，９位に結合されていてもよい単環式または多環式アリールまたはヘテロアリール基を表し；
ａおよびｂは、互いに独立して０または１である）。

Ｒ^ｃおよびＲ^ｄ基がこれらの基が結合しているフルオレン群と共にスピロ基を形成する場合、この基は好ましくはスピロビフルオレンを表す。

式ＰＢ－１Ａ～ＰＢ－１Ｅの単位からなる群から選択される式ＰＢ－１の反復単位が特に好ましい：

（式中、Ｒ^ｃは、式ＰＢ－１について上に記載した意味を有し、ｒは、０、１、２、３または４であり、Ｒ^ｅは、ラジカルＲ^ｃと同じ意味を有する）。

Ｒ^ｅは、好ましくは－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ_２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^０Ｒ^００、－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^０、－ＮＲ^０Ｒ^００、４～４０個、好ましくは６～２０個のＣ原子を有する任意に置換されていてもよいシリル、アリールもしくはヘテロアリール基、または１～２０個、好ましくは１～１２個のＣ原子を有する直鎖、分枝もしくは環状アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ基であり、ここで、１個以上の水素原子は任意にＦまたはＣｌによって置換されていてもよく、Ｒ^０、Ｒ^００基およびＸは、式ＰＢ－１について上に記載した意味を有する。

式ＰＢ－１Ｆ～ＰＢ－１Ｉの単位からなる群から選択される式ＰＢ－１の反復単位が特に好ましい：

（式中、符号は下記の意味を有する：
Ｌは、Ｈ、ハロゲン、または１～１２個のＣ原子を有する任意にフッ素化されていてもよい直鎖状もしくは分枝アルキルもしくはアルコキシ基であり、好ましくはメチル、ｉ－プロピル、ｔ－ブチル、ｎ－ペントキシまたはトリフルオロメチルを表し；
Ｌ’は、１～１２個のＣ原子を有する任意にフッ素化されていてもよい直鎖状または分枝アルキルまたはアルコキシ基であり、好ましくはｎ－オクチルまたはｎ－オクチルオキシを表す）。

本発明を実施するには、上記群１～７の構造要素の２種以上を含有するポリマーが好ましい。さらに、ポリマーは、好ましくは上記の１つの群からの構造要素の２種以上を含有する、即ち、１つの群から選択される構造要素の混合物を含むことが規定されてもよい。

特に、発光特性、好ましくは少なくとも１種のリン光基を有する少なくとも１種の構造要素（群４）の他に、少なくとも１種のさらなる上記群１～３、５または６の構造要素を追加で含有するポリマーが特に好ましく、ここで、これらは好ましくは群１～３から選択される。

様々なクラスの基の割合は、ポリマー中に存在する場合、広い範囲内とすることができ、ここで、これらは、当業者には公知である。各場合において、上記群１～７の構造要素から選択される、ポリマー中に存在する１つのクラスの割合が、好ましくは各場合において５ｍｏｌ％以上、特に好ましくは各場合において１０ｍｏｌ％以上である場合、驚くべき利点を達成することができる。

白色発光コポリマーの調製が、とりわけＤＥ１０３４３６０６Ａ１に詳細に記載されている。

溶解度を向上させるため、ポリマーは、対応する基を含有してもよい。好ましくは、ポリマーが置換基を含有し、その結果反復単位１つ当たり平均で少なくとも２個の非芳香族炭素原子、特に好ましくは少なくとも４個、とりわけ好ましくは少なくとも８個の非芳香族炭素原子が存在し、ここで、平均は数平均に関することが規定されてもよい。ここで、個々の炭素原子は、たとえば、ＯまたはＳによって置きかえられていてもよい。ただし、特定の割合の、任意に全ての反復単位が、非芳香族炭素原子を含有する置換基を含有しないことも可能である。ここでは、長鎖置換基は、有機機能材料を用いて得ることができる層に悪影響を及ぼす可能性があるため、短鎖置換基が好ましい。置換基は、好ましくは直鎖中に１２個以下の炭素原子、好ましくは８個以下の炭素原子、特に好ましくは６個以下の炭素原子を含有する。

発明に従い有機半導体材料として利用されるポリマーは、ランダム、交互もしくはレジオ規則性コポリマー、ブロックコポリマー、またはこれらのコポリマー形態の組合せとすることができる。

さらなる態様において、有機半導体材料として利用されるポリマーは、側鎖を有する非共役ポリマーとすることができ、ここで、この態様は、ポリマーに基づくリン光ＯＬＥＤの場合に特に重要である。一般に、リン光ポリマーは、ビニル化合物のフリーラジカル共重合によって得ることができ、ここで、これらのビニル化合物は、とりわけＵＳ７２５０２２６Ｂ２に開示されているように、リン光発光体を有する少なくとも１つの単位および／または少なくとも１つの電荷輸送単位を含有する。さらなるリン光ポリマーが、とりわけＪＰ２００７／２１１２４３Ａ２、ＪＰ２００７／１９７５７４Ａ２、ＵＳ７２５０２２６Ｂ２およびＪＰ２００７／０５９９３９Ａに記載されている。

さらなる好ましい態様において、非共役のポリマーは、スペーサー単位により互いに連結された骨格単位を含有する。骨格単位に基づく非共役のポリマーに基づくこうした三重項発光体の例が、たとえばＤＥ１０２００９０２３１５４に開示されている。

さらなる好ましい態様において、非共役ポリマーは、蛍光発光体として設計することができる。側鎖を有する非共役ポリマーに基づく好ましい蛍光発光体は、アントラセンもしくはベンゾアントラセン基、またはこれらの基の誘導体を側鎖に含有し、ここで、これらのポリマーは、たとえばＪＰ２００５／１０８５５６、ＪＰ２００５／２８５６６１およびＪＰ２００３／３３８３７５に開示されている。

これらのポリマーは多くの場合、電子または正孔輸送材料として利用することができ、ここで、これらのポリマーは、好ましくは非共役ポリマーとして設計される。

さらに、調合物における有機半導体材料は、高分子有機半導体材料の場合、好ましくは１０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、特に好ましくは２０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、とりわけ好ましくは５０，０００ｇ／ｍｏｌ以上の分子量Ｍ_ｗを有する。

ここで、ポリマーの分子量Ｍ_ｗは、好ましくは１０，０００～２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、特に好ましくは２０，０００～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、非常に特に好ましくは５０，０００～３００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。分子量Ｍ_ｗは、内部ポリスチレン標準に対してＧＰＣ（＝ゲル浸透クロマトグラフィー）により決定される。

半導体化合物の説明のための上記に引用した出版物は、開示を目的として参照することにより本願に組み込まれる。

本発明による調合物は、電子デバイスのそれぞれの機能層の製造に必要な有機半導体材料を全て含んでもよい。たとえば、正孔輸送、正孔注入、電子輸送または電子注入層が１種の機能性化合物から正確に構築される場合、調合物は、この化合物を有機半導体材料として正確に含む。たとえば、発光層が発光体をマトリックスまたはホスト材料と組み合わせて含む場合、本願において他の場所でより詳細に説明したように、調合物は、有機半導体材料として発光体とマトリックスまたはホスト材料の混合物を正確に含む。

前記成分の他に、本発明による調合物は、さらなる添加剤および加工助剤を含んでもよい。これらは、とりわけ、表面活性物質（界面活性剤）、滑沢剤およびグリース、粘度を調整する添加剤、伝導性を増加させる添加剤、分散剤、疎水化剤、接着促進剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、反応性または非反応性であってもよい希釈剤、充填剤、補助剤、加工助剤、染料、顔料、安定剤、増感剤、ナノ粒子、ならびに阻害剤を含む。

溶液の乾燥および流体特性を制御するため、溶液が、少なくとも２種以上の溶媒を含有することがさらに好ましい。使用される第２以降の溶媒は、印刷される層の材料に良好な溶解度をもたらすもの、または類似の沸点を有する溶媒のブレンドであると予想される。溶解度が良好ではない場合、膜は、均質な膜を形成せず、結晶化しやすくなる。

デバイス性能に影響を与えることなく膜形成を促進するために、少量のポリマーをさらに含むことも可能である。デバイス性能を損なわないレベルで界面活性剤または揮発性界面活性剤をインクに添加することも可能である。さらに、膜形成剤を溶液に添加することができる。

溶液は、ホットメルトタイプ、即ち、印刷温度では液体であり、溶媒の融点より１０℃高い温度では粘度が５ｃＰ未満であるが、室温では固体であってもよい。溶媒は、本質的に溶媒残留物を残さないようにするため、大気圧または減圧（１０^－７ｔｏｒｒまで）で、必要に応じて２００℃までの熱で蒸発または昇華させることができるものでなければならない。

下記において、本発明の溶液に使用可能な幾つかの例示的な溶媒を列挙する。ただし、ＷＯ２０１１／０７６３２５Ａ１および他の先行技術文献も、溶液が結果として得られる５ｃＰ以下の粘度を有する限りにおいて、溶液に使用可能な考えられる溶媒を列挙している。

ここで、下記の例を参照することにより本発明をより詳細に説明するが、これらは例示に過ぎず、本発明の範囲を限定するものではない。

［実施例］
例１
印刷用インクを、下記の手順により調製した。

０．１０ｇの正孔輸送ポリマーＨＴＭ－００１をガラスバイアルに量り入れた。これに、２０ｍｌのメシチレンを添加した。小型のマグネチックスターラーバーを追加し、ガラスバイアルを密封した。これを３５～４０℃に加温し、２時間撹拌して、固体材料の完全な溶解を確実にした。溶解後、蓋を外し、脱気するためにヘリウムを２０分間バブリングして通し、この後、容器を真空デシケータに入れ、一晩放置してヘリウムを除去した。

０．４５μフィルター（直径２５ｍｍ、Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ製）を使用して５ｍｌのインクをろ過してＰｉｘｄｒｏ ＬＰ５０に搭載されたインク容器に入れ、次いで、Ｆｕｊｉｆｉｌｍ ＳＱプリントヘッドを通してパージした。

さらに１０ｍｌのインクをろ過し、インク容器に入れた。インクの印刷性能を評価するため、完全なインクジェット試験を遂行し、インクジェット挙動を観察し、記述した。インクジェット波形を最適化し、電圧／周波数およびパルス幅を変化させることが液粒速度に与える影響も評価した。標準的な波形を使用すると、１または２個の液滴を容易に得ることができ、さらに操作することで、多数の液粒を得ることも可能であった。
プリントヘッド：Ｆｕｊｉｆｉｌｍ Ｄｉｍａｔｉｘ ＳＱ
液滴体積：１０ｐｌの液滴体積
液滴直径：約２７μ
温度：２５℃
調合物：メシチレン中０．５％ＨＴＭ－００１
粘度：２０℃で０．９７５ｃｐ
ピクセル幅：２３μ
バンク幅：５μ
粘度は、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製造のＡＲ－Ｇ２レオメータで２５℃の温度で測定することにより決定する。この測定は、４０ｍｍの平行プレート構造を使用して１０～１０００ｓ^－１のせん断範囲に亘り行うことができる。
１個の液滴の印刷
図２は、１個の液滴を印刷する場合の最適化した波形と、結果として得られた液滴を示す。この画像上での遅延は２００μｓであったため、液滴速度は２ｍｓ^－１前後である。

最初の位置合わせを遂行した後、１個の液滴での印刷を図３に示す。この場合、位置合わせは良好であり、液滴はチャネルの中心に配置されている。溢出は、いずれの場合も明らかである。

１０ｐｌの１個の液滴を使用すると、単一のチャネルを印刷することは不可能であり、溢出が常に存在することが結論づけられた。

例２
２個の液滴の印刷
例１に記載した方法と同様の方法でインクを調製した。使用した印刷パラメータは極めて標準的なものであり、初期上昇および降下が同じ時間であった。図示するように、概ね均一なサイズの２個の液滴が形成される。

図４は、２個の液滴を印刷する場合の最適化された波形と、結果として得られた液滴形成を示す。ストロボ遅延は２００μｓであり、そのため、速度が速い液滴の速度は、３ｍｓ^－１前後であった。

図５は、２個の液滴を使用した印刷の結果を示す。ここでも、単一チャネルの印刷を達成することは不可能であることがわかる。

これらは、４～６ｐｌの液滴体積を有し、結果としておよそ２０～２３ミクロンの直径となり、これは、印刷されるチャネルのサイズに極めて近いものである。したがって、これらの液滴が１ピクセルの幅の範囲内に着弾しなかったことは、驚くべきことではなく、加えて、プリンタの精度は＋／－５ミクロンであり、そのため、中心線に沿った印刷からのわずかなずれは、インクの位置が隣接チャネル内にあるということになり得る。

例３
多数滴の印刷
最終試験は、多数滴を印刷することである。印刷パラメータが液滴形成に与える影響を調べると、一定の条件下で、同様のサイズの比較的安定した一連の液滴が形成されることが観察された。印刷パラメータはできる限り多くの小さな液滴を最も分離した状態で与えるように最適化されている。

図６は、多数滴を得るための波形と、結果として得られる液粒の形成を示す。

図６は、およそ等しいサイズの一連の液滴が実現できることを示している。この場合、７個の個別の液滴が存在する。これらの液滴の体積は１．４５ｐｌ前後、直径は１４ｕｍ前後となるような体積であると予想される。これは、ここではチャネルよりも大幅に小さくなっている。

例７は、複数の液滴、この場合は７個の液滴を使用して印刷を達成することが可能であることを示す。

これは、波形を変更することにより、複数の液滴を得ることが可能であり、したがって印刷が成功することを明確に示している。
以下に、出願当初の特許請求の範囲に記載の事項を、そのまま、付記しておく。
［１］ 少なくとも１種の有機半導体材料を含有するＯＬＥＤの１つ以上の層を製造する方法であって、
－ 前記ＯＬＥＤを印刷するための圧電印刷デバイス用の印刷ヘッドを選択する工程； － 前記圧電印刷デバイスを用いて、溶液を基板上に印刷する工程であって、前記溶液は、少なくとも１種の有機溶媒と少なくとも１種の有機半導体材料とを含有する、工程、及び
－ 印刷した溶液を乾燥させる工程
を含み、
前記溶液が５ｃＰ未満の粘度を有し、
前記圧電印刷デバイスを作動させるための電気インパルスが、本質的に等しいサイズの少なくとも２個の液粒が形成されるように、使用される前記印刷ヘッドに対応して制御されることを特徴とする、方法。
［２］ 前記溶液が、少なくとも１．０％の濃度の小分子有機半導体材料を含む、［１］に記載の方法。
［３］ 前記溶液が、２．５％以下の濃度の高分子有機半導体材料を含む、［１］に記載の方法。
［４］ 前記溶液が、結果として得られる粘度が５ｃＰ未満となる少なくとも２種の有機溶媒を含む、［１］ないし［３］の何れか１項に記載の方法。
［５］ 前記少なくとも２種の溶媒の沸点が、少なくとも１０℃の最小差を有する、［４］に記載の方法。
［６］ 前記溶液が、１５０℃乃至３００℃の範囲の沸点を有する２種の溶媒を有する、［１］ないし［５］の何れか１項に記載の方法。
［７］ 前記溶液を乾燥させる前記工程が、前記ＯＬＥＤを印刷した後の真空乾燥プロセスを含む、［１］ないし［６］の何れか１項に記載の方法。
［８］ 前記真空乾燥プロセスにおける硬化させる工程が２０℃以上の温度で実施される、［７］に記載の方法。
［９］ 前記圧電印刷デバイスを作動させるための前記電気インパルスを制御することが、前記電気インパルスの最大電圧、上昇、降下および／または長さの制御を含む、［１］ないし［８］の何れか１項に記載の方法。
［１０］ 前記印刷が、サイズが３０ｐｌ以下の印刷ヘッドを用いて実施される、［１］ないし［９］の何れか１項に記載の方法。
［１１］ ［１］ないし［１０］の何れか１項に記載の方法を用いて製造されるＯＬＥＤ。
［１２］ 印刷ヘッドを有する圧電印刷デバイスであって、前記圧電印刷デバイスに少なくとも１種の有機溶媒と少なくとも１種の有機半導体材料とを含有する印刷溶液が供給され、前記印刷ヘッドが、本質的に等しいサイズの少なくとも２個の液粒が形成されるように、前記印刷ヘッドに対応して制御されている電気インパルスによって作動することを特徴とする、圧電印刷デバイス。
［１３］ 前記印刷ヘッドが、３０ｐｌ以下のサイズである、［１２］に記載の圧電印刷デバイス。
［１４］ 前記印刷溶液が、少なくとも１．０％の濃度の小分子ＯＬＥＤを含む、［１２］または［１３］に記載の圧電印刷デバイス。
［１５］ 前記印刷溶液が、２．５％以下の濃度の高分子ＯＬＥＤ（ＰＯＬＥＤ）を含む、［１２］または［１３］に記載の圧電印刷デバイス。
［１６］ 前記印刷溶液が、結果として得られる粘度が５ｃＰ未満となる少なくとも２種の有機溶媒を含む、［１２］～［１５］の何れか１項に記載の圧電印刷デバイス。
［１７］ 前記少なくとも２種の印刷溶媒の沸点が、少なくとも１０℃の最小差を有する、［１２］～［１６］の何れか１項に記載の圧電印刷デバイス。
［１８］ 前記印刷溶液が、１５０℃乃至３００℃の範囲の沸点を有する２種の溶媒を有する、［１２］～［１７］の何れか１項に記載の圧電印刷デバイス。

Claims (10)

1. 少なくとも１種の有機半導体材料を含有するＯＬＥＤの１つ以上の層を製造する方法であって、
   － 前記ＯＬＥＤを印刷するための圧電印刷デバイス用の印刷ヘッドを選択する工程； － 前記圧電印刷デバイスを用いて、溶液を基板上に印刷する工程であって、前記溶液は、少なくとも１種の有機溶媒と少なくとも１種の有機半導体材料とを含有する、工程、及び
   － 印刷した溶液を乾燥させる工程
   を含み、
   前記溶液が５ｃＰ未満の粘度を有し、
   前記圧電印刷デバイスを作動させるための電気インパルスは、最大直径を有する液粒と最小直径を有する液粒の直径差が２０％以下である少なくとも２個の液粒が形成されるように、サイズが３０ｐｌ以下の液滴を生成する、使用される前記印刷ヘッドに対応して制御されることを特徴とする、方法。
2. 前記溶液が、少なくとも１．０％の濃度の小分子有機半導体材料を含む、請求項１に記載の方法。
3. 前記溶液が、２．５％以下の濃度の高分子有機半導体材料を含む、請求項１に記載の方法。
4. 前記溶液が、結果として得られる粘度が５ｃＰ未満となる少なくとも２種の有機溶媒を含む、請求項１ないし３の何れか１項に記載の方法。
5. 前記少なくとも２種の有機溶媒の沸点が、少なくとも１０℃の最小差を有する、請求項４に記載の方法。
6. 前記溶液が、１５０℃乃至３００℃の範囲の沸点を有する２種の有機溶媒を有する、請求項１ないし５の何れか１項に記載の方法。
7. 前記溶液を乾燥させる前記工程が、前記ＯＬＥＤを印刷した後の真空乾燥プロセスを含む、請求項１ないし６の何れか１項に記載の方法。
8. 前記真空乾燥プロセスにおける硬化させる工程が２０℃以上の温度で実施される、請求項７に記載の方法。
9. 前記圧電印刷デバイスを作動させるための前記電気インパルスを制御することが、前記電気インパルスの最大電圧、上昇、降下および／または長さの制御を含む、請求項１ないし８の何れか１項に記載の方法。
10. 前記印刷が、サイズが３０ｐｌ以下の印刷ヘッドを用いて実施される、請求項１ないし９の何れか１項に記載の方法。

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