JP2019523998A - 有機機能材料の調合物 - Google Patents
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Abstract
Description
発明の効果
R1は、それぞれの出現において同一であるかまたは異なり、D、F、Cl、Br、I、NO2、CN、1〜20個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたは3〜20個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基(ここで、1つ以上の隣接していないCH2基は、−O−、−S−、−NR3−、−CONR3−、−CO−O−、−C=O−、−CH=CH−または−C≡C−によって置きかえられていてもよく、1個以上の水素原子は、Fによって置きかえられていてもよい)、または4〜14個の炭素原子を有し、1つ以上の非芳香族R3ラジカルによって置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり、複数の置換基R3は、同じ環上または2つの異なる環上のいずれかで、一緒になって複数の置換基R3によって置換されていてもよい単環もしくは多環式の脂肪族、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を形成してもよく;
R2は、1〜20個の炭素原子を有する直鎖アルキル基または3〜20個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基(ここで、一般式(I)中の−CO−O−基に隣接していない1つ以上の隣接していないCH2基は、−O−、−S−、−NR3−、−CONR3−、−CO−O−、−C=O−、CH=CH−または−C≡C−によって置きかえられていてもよく、1個以上の水素原子は、Fによって置きかえられていてもよい)、または4〜14個の炭素原子を有し、1つ以上の非芳香族R3ラジカルによって置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり、複数の置換基R3は、同じ環上または2つの異なる環上のいずれかで、一緒になって複数の置換基R3によって置換されていてもよい単環もしくは多環式の脂肪族、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を形成してもよく;
R3は、それぞれの場合において同一であるかまたは異なり、1〜20個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基または3〜20個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基(ここで、1つ以上の隣接していないCH2基は、−O−、−S−、−CO−O−、−C=O−、−CH=CH−または−C≡C−によって置きかえられていてもよく、1個以上の水素原子は、Fによって置きかえられていてもよい)、または4〜14個の炭素原子を有し、1つ以上の非芳香族R3ラジカルによって置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり;
nは、0〜3、好ましくは0または1、より好ましくは0である)
によるアルキルベンゾアートである。
(式中、
R1は、1〜20個の炭素原子を有する直鎖アルキル基または3〜20個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基(ここで、1つ以上の隣接していないCH2基は、−O−、−S−、−CO−O−、−C=O−、−CH=CH−または−C≡C−によって置きかえられていてもよく、1個以上の水素原子はFによって置きかえられていてもよい)、または4〜14個の炭素原子を有し、1つ以上の非芳香族R3ラジカルによって置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり;
R2は、1〜20個の炭素原子を有する直鎖アルキル基または3〜20個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基であり;
nは、0または1、好ましくは0である)
によるアルキルベンゾアートである。
(式中、
R2は、1〜4個の炭素原子、好ましくは4個の炭素原子を有する直鎖アルキル基であり;
nは、0である)
によるアルキルベンゾアートである。
HOMO(eV)=((HEh*27.212)−0.9899)/1.1206
LUMO(eV)=((LEh*27.212)−2.0041)/1.385
本願の目的のため、これらの値をそれぞれ材料のHOMOおよびLUMOエネルギー準位とみなすこととする。
群1:正孔注入および/または正孔輸送特性を生成することができる構造要素;
群2:電子注入および/または電子輸送特性を生成することができる構造要素;
群3:群1および群2に関連して記載される特性を併せ持つ構造要素;
群4:発光特性、特にリン光基を有する構造要素;
群5:いわゆる一重項状態から三重項状態への移行を改善する構造要素;
群6:結果として得られるポリマーの形態または発光色に影響を与える構造要素;
群7:典型的には骨格として使用される構造要素。
Ar1は、各場合において、異なる反復単位に対して同一であるかまたは異なり、単結合、または任意に置換されていてもよい単環式もしくは多環式アリール基であり;
Ar2は、各場合において、異なる反復単位に対して同一であるかまたは異なり、任意に置換されていてもよい単環式または多環式アリール基であり;
Ar3は、各場合において、異なる反復単位に対して同一であるかまたは異なり、任意に置換されていてもよい単環式または多環式アリール基であり;
mは、1、2または3である)。
Raは、出現する毎に同一であるかまたは異なり、H、置換もしくは無置換芳香族もしくはヘテロ芳香族基、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アラルキル、アリールオキシ、アリールチオ、アルコキシカルボニル、シリルもしくはカルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、またはヒドロキシ基であり;
rは、0、1、2、3または4であり、
sは、0、1、2、3、4または5である)。
T1およびT2は、チオフェン、セレノフェン、チエノ[2,3−b]チオフェン、チエノ[3,2−b]チオフェン、ジチエノチオフェン、ピロールおよびアニリンから独立して選択され、ここで、これらの基は1つ以上のラジカルRbによって置換されていてもよく;
Rbは、出現する毎にハロゲン、−CN、−NC、−NCO、−NCS、−OCN、−SCN、−C(=O)NR0R00、−C(=O)X、−C(=O)R0、−NH2、−NR0R00、−SH、−SR0、−SO3H、−SO2R0、−OH、−NO2、−CF3、−SF5、任意に置換されていてもよく任意に1個以上のヘテロ原子を含有していてもよい、1〜40個の炭素原子を有する任意に置換されていてもよいシリル、カルビルまたはヒドロカルビル基から独立して選択され;
R0およびR00は、それぞれ独立してH、または任意に置換されていてもよく任意に1個以上のヘテロ原子を含有していてもよい、1〜40個の炭素原子を有する任意に置換されていてもよいカルビルもしくはヒドロカルビル基であり;
Ar7およびAr8は、互いに独立して、任意に置換されていてもよく任意に隣接するチオフェンまたはセレノフェン基の一方または両方の2,3位に結合していてもよい、単環式または多環式アリールまたはヘテロアリール基を表し;
cおよびeは、互いに独立して0、1、2、3または4であり、ここで、1<c+e≦6であり;
dおよびfは、互いに独立して0、1、2、3または4である)。
A、BおよびB’はそれぞれ、また、異なる反復単位に対して同一であるかまたは異なっており、好ましくは−CRcRd−、−NRc−、−PRc−、−O−、−S−、−SO−、−SO2−、−CO−、−CS−、−CSe−、−P(=O)Rc−、−P(=S)Rc−および−SiRcRd−から選択される二価基であり;
RcおよびRdは、出現する毎にH、ハロゲン、−CN、−NC、−NCO、−NCS、−OCN、−SCN、−C(=O)NR0R00、−C(=O)X、−C(=O)R0、−NH2、−NR0R00、−SH、−SR0、−SO3H、−SO2R0、−OH、−NO2、−CF3、−SF5、任意に置換されていてもよく任意に1個以上のヘテロ原子を含有していてもよい1〜40個の炭素原子を有する任意に置換されていてもよいシリル、カルビルまたはヒドロカルビル基から独立して選択され、ここで、RcおよびRdは、任意にそれらが結合しているフルオレンラジカルと共にスピロ基を形成してもよく;
Xは、ハロゲンであり;
R0およびR00はそれぞれ独立して、H、または任意に置換されていてもよく任意に1個以上のヘテロ原子を含有していてもよい、1〜40個の炭素原子を有する任意に置換されていてもよいカルビルもしくはヒドロカルビル基であり;
gは、各場合において、独立して0または1であり、hは、各場合において、独立して0または1であり、ここで、副単位中のgとhの合計は好ましくは1であり;
mは、1以上の整数であり;
Ar1およびAr2は、互いに独立して任意に置換されていてもよく任意にインデノフルオレンの7,8位または8,9位に結合されていてもよい単環式または多環式アリールまたはヘテロアリール基を表し;
aおよびbは、互いに独立して0または1である)。
Lは、H、ハロゲン、または1〜12個のC原子を有する任意にフッ素化されていてもよい直鎖状もしくは分枝アルキルもしくはアルコキシ基であり、好ましくはメチル、i−プロピル、t−ブチル、n−ペントキシまたはトリフルオロメチルを表し;
L’は、1〜12個のC原子を有する任意にフッ素化されていてもよい直鎖状または分枝アルキルまたはアルコキシ基であり、好ましくはn−オクチルまたはn−オクチルオキシを表す)。
1.本発明による調合物を用いて得ることができる電子デバイスは、従来の方法を用いて得られる電子デバイスと比較して、非常に高い安定性と非常に長い寿命を呈する。
2.本発明による調合物は、従来の方法を用いて加工することができ、その結果、費用優位性を実現することができる。
3.本発明による調合物に利用される有機機能材料は、特定の制約を何ら受けることなく、本発明の方法を包括的に利用することを可能とする。
4.本発明の調合物を用いて得ることができるコーティングは、特にコーティングの均一性に関して優れた品質を呈する。
以下に提示する例1〜3は、図1に示すデバイス構造を用いてなされたものである。全ての例の正孔注入層(HIL)と正孔輸送層(HTL)は、所望の厚さを実現するためインクジェット印刷法により調製した。
作成方法の説明
予め構造化されたITOとバンク材料で被覆したガラス基板をイソプロパノール中とその後の脱イオン水中での超音波処理を用いて洗浄し、次いでエアガンを用いて乾燥させ、続いてホットプレート上にて230℃で2時間アニーリングした。
結果および考察
表3は、各例について収集されたデータをまとめたものである。例におけるデバイスは良好な性能を示し、それは、電圧、効率および寿命について良好な値を意味する。これらの結果から、新規な溶媒系は、画素において良好な膜形成を実現することがわかる。この溶媒系は、インクジェット印刷技術が性能に関するデバイス要件に到達するための代替的選択肢を提供する。溶媒系は、多種多様なアルキルベンゾアート溶媒を使用することが可能であることから、異なるヘッドを使用する様々なインクジェット印刷機に適合する機会をさらに提供する。
この例において、例1〜3と同様にHTM−1を使用してHTLを加工したが、3−フェノキシトルエンではなくブチルベンゾアートに溶解させた。表4は、この例においてHTL層の調製に使用したインクの濃度、粘度および表面張力をまとめたものである。
Claims (22)
- 少なくとも1種の有機機能材料と少なくとも第1の有機溶媒とを含有する調合物であって、前記第1の有機溶媒がアルキルベンゾアートであり、前記アルキルベンゾアートの含有量が、前記調合物中の溶媒の総量を基準として50〜100vol%の範囲である、調合物。
- 前記第1の有機溶媒が、一般式(I)
(式中、
R1は、それぞれの出現において同一であるかまたは異なり、D、F、Cl、Br、I、NO2、CN、1〜20個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたは3〜20個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基(ここで、1つ以上の隣接していないCH2基は、−O−、−S−、−NR3−、−CONR3−、−CO−O−、−C=O−、−CH=CH−または−C≡C−によって置きかえられていてもよく、1個以上の水素原子は、Fによって置きかえられていてもよい)、または4〜14個の炭素原子を有し、1つ以上の非芳香族R3ラジカルによって置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり、複数の置換基R3は、同じ環上または2つの異なる環上のいずれかで、一緒になって複数の置換基R3によって置換されていてもよい単環もしくは多環式の脂肪族、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を形成してもよく;
R2は、1〜20個の炭素原子を有する直鎖アルキル基または3〜20個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基(ここで、一般式(I)中の−CO−O−基に隣接していない1つ以上の隣接していないCH2基は、−O−、−S−、−NR3−、−CONR3−、−CO−O−、−C=O−、CH=CH−または−C≡C−によって置きかえられていてもよく、1個以上の水素原子は、Fによって置きかえられていてもよい)、または4〜14個の炭素原子を有し、1つ以上の非芳香族R3ラジカルによって置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり、複数の置換基R3は同じ環上または2つの異なる環上のいずれかで、一緒になって複数の置換基R3によって置換されていてもよい単環もしくは多環式の脂肪族、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を形成してもよく;
R3は、それぞれの場合において同一であるかまたは異なり、1〜20個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基または3〜20個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基(ここで、1つ以上の隣接していないCH2基は、−O−、−S−、−CO−O−、−C=O−、−CH=CH−または−C≡C−によって置きかえられていてもよく、1個以上の水素原子は、Fによって置きかえられていてもよい)、または4〜14個の炭素原子を有し、1つ以上の非芳香族R3ラジカルによって置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり;
nは、0〜3である)
によるアルキルベンゾアートである、請求項1に記載の調合物。 - 前記第1の有機溶媒が、一般式(I)
(式中、
R1は、1〜20個の炭素原子を有する直鎖アルキル基または3〜20個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基(ここで、1つ以上の隣接していないCH2基は、−O−、−S−、−CO−O−、−C=O−、−CH=CH−または−C≡C−によって置きかえられていてもよく、1個以上の水素原子はFによって置きかえられていてもよい)、または4〜14個の炭素原子を有し、1つ以上の非芳香族R5ラジカルによって置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり;
R2は、1〜20個の炭素原子を有する直鎖アルキル基または3〜20個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基であり;
nは、0または1である)
によるアルキルベンゾアートである、請求項2に記載の調合物。 - 前記第1の有機溶媒が、式(I)
(式中、
R2は、1〜4個の炭素原子、好ましくは4個の炭素原子を有する直鎖アルキル基であり;
nは、0である)
によるアルキルベンゾアートである、請求項2に記載の調合物。 - 前記第1の溶媒が、20mN/m以上の表面張力を有する、請求項1〜4の何れか一項に記載の調合物。
- 前記第1の溶媒の含有量が、前記調合物中の溶媒の総量を基準として75〜100vol%の範囲である、請求項1〜5の何れか一項に記載の調合物。
- 前記第1の溶媒が、150〜350℃の範囲の沸点を有する、請求項1〜6の何れか一項に記載の調合物。
- 前記調合物が、前記第1の溶媒とは異なる少なくとも1種の第2の溶媒を含む、請求項1〜7の何れか一項に記載の調合物。
- 前記第2の溶媒が、150〜350℃の範囲の沸点を有する、請求項1〜8の何れか一項に記載の調合物。
- 前記少なくとも1種の有機機能材料が、前記第1および前記第2の溶媒に対し、1〜250g/lの範囲の溶解度を有する、請求項1〜9の何れか一項に記載の調合物。
- 前記調合物が、15〜80mN/mの範囲の表面張力を有する、請求項1〜10の何れか一項に記載の調合物。
- 前記調合物が、1〜50mPa・sの範囲の粘度を有する、請求項1〜11の何れか一項に記載の調合物。
- 前記調合物中の前記少なくとも1種の有機機能材料の含有量が、前記調合物の全重量を基準として0.001〜20重量%の範囲である、請求項1〜12の何れか一項に記載の調合物。
- 前記少なくとも1種の有機機能材料が、有機導電体、有機半導体、有機蛍光化合物、有機リン光化合物、有機光吸収化合物、有機感光性化合物、有機光増感剤、および他の有機光活性化合物、たとえば遷移金属、希土類、ランタニドおよびアクチニドの有機金属錯体からなる群から選択される、請求項1〜13の何れか一項に記載の調合物。
- 前記少なくとも1種の有機機能材料が、蛍光発光体、リン光発光体、ホスト材料、マトリックス材料、励起子阻止材料、電子輸送材料、電子注入材料、正孔伝導材料、正孔注入材料、nドーパント、pドーパント、ワイドバンドギャップ材料、電子阻止材料、および正孔阻止材料からなる群から選択される、請求項14に記載の調合物。
- 前記少なくとも1種の有機機能材料が、正孔注入、正孔輸送、発光、電子輸送および電子注入材料からなる群から選択される有機半導体である、請求項14に記載の調合物。
- 前記少なくとも1種の有機半導体が、正孔注入、正孔輸送および発光材料からなる群から選択される、請求項16に記載の調合物。
- 前記正孔注入および正孔輸送材料が、高分子化合物または高分子化合物と非高分子化合物のブレンドである、請求項17に記載の調合物。
- 前記少なくとも1種の発光材料が、低分子量を有する2種以上の異なる化合物の混合物である、請求項16に記載の調合物。
- 前記少なくとも1種の有機機能材料と前記少なくとも第1の溶媒が混合される、請求項1〜19の何れか一項に記載の調合物を調製する方法。
- エレクトロルミネッセントデバイスの少なくとも1つの層が請求項1〜19の何れか一項に記載の調合物を表面に堆積させ、好ましくは印刷し、続いて乾燥させることで調製される、エレクトロルミネッセントデバイスを調製する方法。
- 少なくとも1つの層が、請求項1〜19の何れか一項に記載の調合物を表面に堆積させ、好ましくは印刷し、続いて乾燥させることで調製される、エレクトロルミネッセントデバイス。
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