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JP7153015B2 - シリコーン粘着剤用剥離剤組成物および剥離フィルム - Google Patents

シリコーン粘着剤用剥離剤組成物および剥離フィルム Download PDF

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Description

本発明は、シリコーン粘着剤用剥離剤組成物、およびそれで処理してなる剥離フィルムに関する。
シリコーン粘着剤は耐熱性、耐寒性、耐候性、耐薬品性、および電気絶縁性等が優れることから各種の粘着剤として使用されている。シリコーン粘着剤は、シリコーンゴムやシリコーン系の材料がコーティングされた表面に対して強く粘着するため、これを剥離することのできる剥離フィルムを形成するためのシリコーン粘着剤用剥離剤組成物が種々提案されている。
例えば、特許文献１には、ケイ素原子が少なくとも３００個で、ビニル基含有シロキサン単位を０.５～２モル％及びフルオロアルキル基含有シロキサン単位を３０モル％有するオルガノポリシロキサン、一分子当り平均して少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有し、前記オルガノポリシロキサンと相溶性を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、ヒドロシリル化反応用触媒、およびヒドロシリル化反応抑制剤からなる硬化性コーティング組成物が提案されており、また、特許文献２には、アルケニル基含有有機基とフルオロアルキル基を有するオルガノポリシロキサン、一分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、ヒドロシリル化反応用触媒、有機溶剤、およびアルケニル基を有し、フルオロアルキル基を有さないオルガノポリシロキサンからなるシリコーン粘着剤用剥離剤組成物が提案されている。
しかし、これらの組成物といえども、シリコーン粘着剤に対して低剥離力で剥離することのできる剥離フィルムを形成することには課題があり、特に、近年の支持基材を有さないシリコーン粘着剤に対して十分に低剥離力で剥離することのできる剥離フィルムを形成することについては課題がある。
特開平０２－２４５０３１号公報 特開２０１６－１８３２９１号公報
本発明の目的は、シリコーン粘着剤の剥離力が小さい剥離フィルムを形成することのできるシリコーン粘着剤用剥離剤組成物を提供することにあり、ひいては、シリコーン粘着剤の剥離力が小さい剥離フィルムを提供することにある。
本発明のシリコーン粘着剤用剥離剤組成物は、
（Ａ）平均単位式：
(Ｒ１ ３ＳｉＯ１/２)ａ(Ｒ１ ２ＳｉＯ２/２)ｂ(Ｒ１ＳｉＯ３/２)ｃ(ＳｉＯ４/２)ｄ
（式中、Ｒ１は同じかまたは異なり、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数２～１２のアルケニル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数７～１２のアラルキル基、または炭素数１～１２のフルオロアルキル基であり、一分子中、少なくとも２個のＲ１は前記アルケニル基であり、当該アルケニル基のビニル基換算の含有量は多くとも０.１質量％であり、前記フルオロアルキル基によるフッ素原子の含有量は少なくとも３６質量％であり、ａは正数、ｂは正数、ｃは０または正数、およびｄは０または正数である。）
で表されるオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）一分子中にケイ素原子結合水素原子を少なくとも２個有するオルガノポリシロキサン｛（Ａ）成分中のアルケニル基に対する、本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.１～２０となる量｝、
（Ｃ）有効量のヒドロシリル化反応用触媒
から少なくともなる。
（Ａ）成分中のフルオロアルキル基は、３,３,３－トリフルオロプロピル基、３,３,４,４,４－ペンタフルオロブチル基、３,３,４,４,５,５,５－ヘプタフルオロペンチル基、３,３,４,４,５,５,６,６,６－ノナフルオロヘキシル基、３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,７－ウンデカフルオロヘプチル基、３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,８－トリデカフルオロオクチル基、または３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,９,９,９－ペンタデカフルオロノニル基であることが好ましい。
また、（Ｂ）成分は、炭素数１～１２のフルオロアルキル基を有するオルガノポリシロキサンであることが好ましい。
本組成物には、（Ｄ）ヒドロシリル化反応制御剤を（Ａ）成分１００質量部に対して０.０１～５質量部含有することが好ましい。
また、本組成物には、（Ｅ）任意量の溶剤を含有することが好ましい。
本発明の剥離フィルムは、上記シリコーン粘着剤用剥離剤組成物で基材を処理してなるものであり、前記基材はプラスチックフィルムであることが好ましい。
本発明のシリコーン粘着剤用剥離剤組成物によれば、シリコーン粘着剤が低剥離力で剥離することのできる剥離フィルムを形成することができる。また、本発明の剥離フィルムは、シリコーン粘着剤が低剥離力で剥離することができる。
はじめに、本発明のシリコーン粘着剤用剥離剤組成物について詳細に説明する。
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分は、平均単位式：
(Ｒ１ ３ＳｉＯ１/２)ａ(Ｒ１ ２ＳｉＯ２/２)ｂ(Ｒ１ＳｉＯ３/２)ｃ(ＳｉＯ４/２)ｄ
で表されるオルガノポリシロキサンである。
式中、Ｒ１は同じかまたは異なり、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数２～１２のアルケニル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数７～１２のアラルキル基、または炭素数１～１２のフルオロアルキル基である。
Ｒ１のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基が例示され、好ましくは、メチル基である。
また、Ｒ１のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基が例示され、好ましくは、ビニル基、ヘキセニル基である。なお、一分子中、少なくとも２個のＲ１は前記アルケニル基であり、当該アルケニル基のビニル基換算の含有量は多くとも０.１質量％であり、好ましくは、多くとも０.０９質量％、多くとも０.０８質量％であり、あるいは多くとも０.０７質量％である。これは、（Ａ）成分中のアルケニル基の含有量が上記の上限以下であると、本組成物の基材に対する密着性を向上させることができるからである。なお、ビニル基換算の含有量とは、ビニル基以外のアルケニル基を等モルのビニル基の質量に置き換えて計算した含有量を意味する。
また、Ｒ１のアリール基としては、フェニル基、トリル基、キシシリル基が例示され、好ましくは、フェニル基である。
また、Ｒ１のアラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基が例示され、好ましくは、ベンジル基、フェネチル基である。
さらに、Ｒ１のフルオロアルキル基としては、３,３,３－トリフルオロプロピル基、３,３,４,４,４－ペンタフルオロブチル基、３,３,４,４,５,５,５－ヘプタフルオロペンチル基、３,３,４,４,５,５,６,６,６－ノナフルオロヘキシル基、３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,７－ウンデカフルオロヘプチル基、３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,８－トリデカフルオロオクチル基、３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,９,９,９－ペンタデカフルオロノニル基が例示され、好ましくは、３,３,４,４,５,５,５－ヘプタフルオロペンチル基、３,３,４,４,５,５,６,６,６－ノナフルオロヘキシル基、３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,７－ウンデカフルオロヘプチル基、３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,８－トリデカフルオロオクチル基である。なお、一分子中、前記フルオロアルキル基によるフッ素原子の含有量が少なくとも３６質量％であり、好ましくは、少なくとも３７質量％、少なくとも３８質量％、あるいは少なくとも４０質量％である。これは、（Ａ）成分中のフッ素原子の含有量が上記の下限以上であると、本組成物を架橋して得られる剥離性皮膜がシリコーン粘着剤に対して良好な剥離力を示すようになるからである。なお、（Ａ）成分中のフッ素原子の含有量の上限は特に限定されないが、あまり高くなると（Ａ）成分自体が溶剤に溶解しなくなり、取扱作業性が低下することから、多くとも６０質量％、あるいは多くとも５０質量％であることが好ましい。
なお、（Ａ）成分中のケイ素原子には、本発明の目的を損なわない範囲で、少量の水酸基やアルコキシ基が結合していてもよい。
また、式中、ａは正数、ｂは正数、ｃは０または正数、およびｄは０または正数である。なお、ａを２とした場合に、ａ～ｄの合計は３００～４,０００の範囲内の数であることが好ましく、さらには、その下限が４００、５００、６００、７００、８００、１,０００、１５００、あるいは２,０００であり、一方、その上限が３５００、あるいは３０００であるような任意の範囲内であることが好ましい。これは、ａを２とした場合に、ａ～ｄの合計が上記範囲の下限以上であると、本組成物の架橋が十分に進行するからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、本組成物の取扱作業性が良好であるからである。
このような（Ａ）成分としては、次のオルガノポリシロキサンが例示される。なお、式中、Ｍｅ、Ｖｉ、Ｈｅｘ、Ｐｆ、およびＰｆ’は、それぞれ、メチル基、ビニル基、ｎ－ヘキセニル基、３,３,４,４,５,５,６,６,６－ノナフルオロヘキシル基、および３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,８－トリデカフルオロオクチル基を表す。
平均単位式：
(Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ１/２)２(Ｍｅ２ＳｉＯ２/２)１２００(ＭｅＰｆＳｉＯ２/２)１２００(ＭｅＶｉＳｉＯ２/２)８
で表されるオルガノポリシロキサン（ビニル基の含有量：０.０６質量％、フッ素原子の含有量：４４.９質量％）
平均単位式：
(Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ１/２)２(Ｍｅ２ＳｉＯ２/２)１５００(ＭｅＰｆＳｉＯ２/２)１２００(ＭｅＶｉＳｉＯ２/２)５
で表されるオルガノポリシロキサン（ビニル基の含有量：０.０４質量％、フッ素原子の含有量：４２.８質量％）
平均単位式：
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)２(Ｍｅ２ＳｉＯ２/２)１５００(ＭｅＰｆＳｉＯ２/２)１２００(ＭｅＶｉＳｉＯ２/２)１２
で表されるオルガノポリシロキサン（ビニル基の含有量：０.０７質量％、フッ素原子の含有量：４２.８質量％）
平均単位式：
(Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ１/２)２(Ｍｅ２ＳｉＯ２/２)２５０(ＭｅＰｆＳｉＯ２/２)２００
で表されるオルガノポリシロキサン（ビニル基の含有量：０.０７質量％、フッ素原子の含有量：４２.８質量％）
平均単位式：
(Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ１/２)２(Ｍｅ２ＳｉＯ２/２)１０００(ＭｅＰｆＳｉＯ２/２)１５００
で表されるオルガノポリシロキサン（ビニル基の含有量：０.０６質量％、フッ素原子の含有量：４８.０質量％）
平均単位式：
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)２(Ｍｅ２ＳｉＯ２/２)１５００(ＭｅＰｆＳｉＯ２/２)１２００(ＭｅＨｅｘＳｉＯ２/２)１０
で表されるオルガノポリシロキサン（ビニル基換算の含有量：０.０６質量％、フッ素原子の含有量：４２.７質量％）
平均単位式：
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)２(Ｍｅ２ＳｉＯ２/２)１５００(ＭｅＰｆＳｉＯ２/２)１２００(ＭｅＶｉＳｉＯ２/２)１４(ＭｅＳｉＯ３/２)８
で表されるオルガノポリシロキサン（ビニル基の含有量：０.０８質量％、フッ素原子の含有量：４２.７質量％）
平均単位式：
(Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ１/２)４(Ｍｅ２ＳｉＯ２/２)１４００(ＭｅＰｆ’ＳｉＯ２/２)１１００(ＭｅＶｉＳｉＯ２/２)８(ＳｉＯ４/２)１
で表されるオルガノポリシロキサン（ビニル基の含有量：０.０６質量％、フッ素原子の含有量：４９.２質量％）
平均単位式：
(Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ１/２)４(Ｍｅ２ＳｉＯ２/２)１４００(ＭｅＰｆＳｉＯ２/２)１１００(ＭｅＶｉＳｉＯ２/２)８(ＳｉＯ４/２)１
で表されるオルガノポリシロキサン（ビニル基の含有量：０.０７質量％、フッ素原子の含有量：４２.６質量％）
平均単位式：
(Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ１/２)４(Ｍｅ２ＳｉＯ２/２)５００(ＭｅＰｆＳｉＯ２/２)５００(ＳｉＯ４/２)１
で表されるオルガノポリシロキサン（ビニル基の含有量：０.０６質量％、フッ素原子の含有量：４４.９質量％）
平均単位式：
(Ｍｅ２ＨｅｘＳｉＯ１/２)４(Ｍｅ２ＳｉＯ２/２)５００(ＭｅＰｆＳｉＯ２/２)５００(ＳｉＯ４/２)１
で表されるオルガノポリシロキサン（ビニル基換算の含有量：０.０６質量％、フッ素原子の含有量：４４.８質量％）
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分は一分子中にケイ素原子結合水素原子を少なくとも２個有するオルガノポリシロキサンである。（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合する基としては、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数７～１２のアラルキル基、または炭素数１～１２のフルオロアルキル基が例示され、前記と同様の基が例示される。なお、（Ｂ）成分中のケイ素原子には、本発明の目的を損なわない範囲で、少量の水酸基やアルコキシ基が結合していてもよい。
（Ｂ）成分の分子構造は限定されず、直鎖状、分岐鎖状、一部分岐を有する直鎖状、樹脂状、環状が例示され、好ましくは、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状である。
このような（Ｂ）成分としては、平均単位式：
(Ｒ２ ３ＳｉＯ１/２)ｅ(Ｒ２ ２ＳｉＯ２/２)ｆ(Ｒ２ＳｉＯ３/２)ｇ(ＳｉＯ４/２)ｈ
で表されるオルガノポリシロキサンが例示される。
式中、Ｒ２は同じかまたは異なり、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数７～１２のアラルキル基、または炭素数１～１２のフルオロアルキル基である。
Ｒ２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基が例示され、好ましくは、メチル基である。
また、Ｒ２のアリール基としては、フェニル基、トリル基、キシシリル基が例示され、好ましくは、フェニル基である。
また、Ｒ２のアラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基が例示され、好ましくは、ベンジル基、フェネチル基である。
さらに、Ｒ２のフルオロアルキル基としては、３,３,３－トリフルオロプロピル基、３,３,４,４,４－ペンタフルオロブチル基、３,３,４,４,５,５,５－ヘプタフルオロペンチル基、３,３,４,４,５,５,６,６,６－ノナフルオロヘキシル基、３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,７－ウンデカフルオロヘプチル基、３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,８－トリデカフルオロオクチル基、３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,９,９,９－ペンタデカフルオロノニル基が例示され、好ましくは、３,３,４,４,５,５,５－ヘプタフルオロペンチル基、３,３,４,４,５,５,６,６,６－ノナフルオロヘキシル基、３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,７－ウンデカフルオロヘプチル基、３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,８－トリデカフルオロオクチル基である。なお、一分子中、前記フルオロアルキル基によるフッ素原子の含有量は限定されないが、好ましくは、少なくとも２０質量％、少なくとも２５質量％、少なくとも３０質量％、あるいは少なくとも３５質量％である。これは、（Ｂ）成分中のフッ素原子の含有量が上記の下限以上であると、（Ａ）成分との相溶性が向上し、本組成物を架橋して得られる剥離性皮膜がシリコーン粘着剤に対して良好な剥離力を示すようになるからである。なお、（Ｂ）成分中のフッ素原子の含有量の上限は特に限定されないが、あまり高くなると（Ｂ）成分自体が溶剤に溶解しなくなり、取扱作業性が低下することから、多くとも６０質量％、あるいは多くとも５０質量％であることが好ましい。
また、式中、ｅは正数、ｆは正数、ｇは０または正数、およびｈは０または正数である。ただし、ｅを２とした場合に、ｅ～ｈの合計は、好ましくは、５～１００の範囲内であり、その下限が１０、あるいは１５であり、一方、その上限が８０、７０、６０、５０、あるいは４０であるような任意の範囲内である。これは、ｅを２とした場合に、ｅ～ｈの合計が上記範囲の下限以上であると、本組成物の架橋が十分に進行するからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、本組成物の取扱作業性が良好であるからである。
（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分中のアルケニル基に対する、本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.１～２０の範囲内となる量であり、好ましくは、その下限が０.５、０.８、あるいは１であり、一方、その上限が１８、１７、１６、１５、１４、１３、あるいは１２であるような任意の範囲内である。これは、（Ｂ）成分の含有量が上記範囲の下限以上であると、本組成物の架橋が十分に進行するからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、得られる剥離性皮膜の特性が安定するからである。
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分は、本組成物の硬化を促進するヒドロシリル化反応用触媒であり、白金系触媒、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒が例示され、好ましくは、白金系触媒である。この白金系触媒としては、白金微粉末、白金黒、白金担持シリカ微粉末、白金担持活性炭、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金のオレフィン錯体、白金のアルケニルシロキサン錯体が例示される。
（Ｃ）成分の含有量は、本組成物の硬化を促進する量であり、具体的には、本組成物に対して、この触媒中の白金原子が質量単位で０.１～１,０００ｐｐｍの範囲内となる量である。これは、（Ｃ）成分の含有量が上記範囲の下限以上であると、得られる組成物の硬化が十分に進行するからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、得られる硬化物が着色し難くなるからである。
［（Ｄ）成分］
本組成物には、その架橋反応を制御するため、（Ｄ）ヒドロシリル化反応制御剤を含有してもよい。（Ｄ）成分としては、１－エチニルシクロヘキサン－１－オール、２－メチル－３－ブチン－２－オール、３,５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール、２－フェニル－３－ブチン－２－オール等のアルキンアルコール；３－メチル－３－ペンテン－１－イン、３,５－ジメチル－３－ヘキセン－１－イン等のエンイン化合物；１,３,５,７－テトラメチル－１,３,５,７－テトラビニルシクロテトラシロキサン、１,３,５,７－テトラメチル－１,３,５,７－テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン等のメチルアルケニルシロキサンオリゴマー；ジメチルビス（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）シラン、メチルビニルビス（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）シラン等のアルキンオキシシラン；メチルトリス(１－メチル－１－フェニル－プロピンオキシ)シラン、ジメチルビス(１－メチル－１－フェニル－プロピンオキシ)シラン、メチルトリス(１,１－ジメチル－プロピンオキシ)シラン、ジメチルビス(１,１－ジメチル－プロピンオキシ)シラン等のアルキンオキシシラン化合物；その他、ベンゾトリアゾールが例示される。
（Ｄ）成分の含有量は限定されず、本組成物に十分なポットライフを与えることから、（Ａ）成分１００質量部に対して、０.０１～５質量部の範囲内、０.０５～５質量部の範囲内、あるいは、０.０５～３質量部の範囲内であることが好ましい。
［（Ｅ）成分］
また、本組成物には、その粘度を低下させ、塗布作業性や濡れ性を改善するために（Ｅ）溶剤を含有してもよい。（Ｅ）成分としては、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、イソパラフィン等の脂肪族炭化水素系溶剤、工業用ガソリン（ゴム揮発油等）、石油ベンジン、ソルベントナフサ等の炭化水素系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、２－ペンタノン、３－ペンタノン、２－ヘキサノン、２－ヘプタノン、４－ヘプタノン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、アセトニルアセトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等のエステル系溶剤；ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、１,２－ジメトキシエタン、１,４－ジオキサン等のエーテル系溶剤；２－メトキシエチルアセタート、２－エトキシエチルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート、２－ブトキシエチルアセタートなどのエステルとエーテル部分を有する溶剤；ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、トリス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、テトラキス（トリメチルシロキシ）シランなどのシロキサン系溶剤；トリフルオロトルエン、ヘキサフルオロキシレン、メチルノナフルオロブチルエーテル、エチルノナフルオロブチルエーテル等のフッ素系溶剤；およびこれらの二種上の混合溶剤が挙げられる。
（Ｅ）成分の含有量は任意であり、必要に応じて適宜調整すればよいが、一般的には、（Ａ）成分１００質量部に対して２,０００質量部以下であり、さらには、２０～１,８００質量部の範囲内である。
本組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、光重合開始剤、酸化防止剤、反応性希釈剤、レベリング剤、充填剤、帯電防止剤、消泡剤、顔料等を含有してもよい。
本組成物を基材に塗工し、硬化することにより剥離フィルムを作製することができる。
この基材としては、紙やプラスチックフィルム、ガラス、金属が選択される。紙としては、上質紙、コート紙、アート紙、グラシン紙、ポリエチレンラミネート紙、クラフト紙などが挙げられる。プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリテトラフルオロエチレンフィルム、ポリスチレンフィルム、エチレン－酢酸ビニル共重合体フィルム、エチレン－ビニルアルコール共重合体フィルム、トリアセチルセルロースフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリフェニレンサルファイドフィルムなどが挙げられる。ガラスとしては、厚みや種類などについて特に制限はなく、化学強化処理などをしたものでもよい。また、ガラス繊維も適用でき、ガラス繊維は単体でも他の樹脂と複合したものを使用してもよい。金属としては、アルミニウム箔、銅箔、金箔、銀箔、ニッケル箔などが例示される。剥離フィルムとして使用する場合にはポリエステルフィルムが好ましい。
本組成物の基材への塗工方法は限定されず、公知の塗工方式を用いることができる。この塗工方法として、ワイヤーバー、コンマコーター、リップコーター、ロールコーター、ダイコーター、ナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、キスコーター、グラビアコーター、スクリーン塗工、浸漬塗工、キャスト塗工が例示される。
本組成物の基材への塗工量も限定されず、固形分で０.１～２ｇ／ｍ２の範囲内、あるいは０.２～１.８ｇ／ｍ２の範囲内であることが好ましく、また、硬化条件も限定されないが、８０～１８０℃の範囲内、あるいは９０～１６０℃の範囲内で、１０～１８０秒間、あるいは１５～１５０秒間加熱することが好ましい。
このようにして作製された剥離性フィルム上にシリコーン粘着剤を適用することができる。このシリコーン粘着剤組成物としては、市販のものを用いることができる。このようなシリコーン粘着剤としては、東レ・ダウコーニング株式会社製のＳＤ ４５８０ ＰＳＡ、ＳＤ ４５８４ ＰＳＡ、ＳＤ ４５８５ ＰＳＡが入手可能である。
このシリコーン粘着剤組成物の塗工方法は、公知の塗工方式を用いて塗工すればよく、例えば、コンマコーター、リップコーター、ロールコーター、ダイコーター、ナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、キスコーター、グラビアコーター、スクリーン塗工、浸漬塗工、キャスト塗工等が挙げられる。
シリコーン粘着剤組成物の塗工量は、硬化後の厚みが０.１～３００μｍとなる量とすることができ、好ましくは０.５～２００μｍとなる量である。また、上記剥離力測定において、シリコーン粘着剤組成物の硬化条件は、８０～１５０℃で１０秒～１０分とすればよい。
本発明のシリコーン粘着剤用剥離剤組成物および剥離性フィルムを実施例により詳細に説明する。なお、式中、Ｍｅ、Ｖｉ、Ｐｆ、およびＰｆ’は、それぞれメチル基、ビニル基、および３,３,４,４,５,５,６,６,６－ノナフルオロヘキシル基、および３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,８－トリデカフルオロオクチル基を表す。また、シリコーン粘着剤の剥離力および残留接着率の測定方法は次のとおりである。
＜剥離力および残留接着力の測定（１）＞
アプリケーターを用いては剥離フィルムにシリコーン粘着剤（東レ・ダウコーニング株式会社製の付加硬化型粘着剤ＳＤ ４５８０ ＰＳＡ １００.０質量部、同社製のＮＣ－２５ ＣＡＴＡＬＹＳＴ ０.９質量部、およびトルエン ５０.０質量部を混合して調製したもの）を、硬化後の膜厚が５０μｍとなるように塗布し、１６０℃で６分間加熱することにより硬化させた。その後、２Ｋｇのローラーを用いて、５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを貼り合わせ、７０℃のオーブン中で２４時間以上エージングした。その後、オーブンから取り出したフィルムを１インチ幅にカットし、テンシロンにて剥離フィルムを１８０°の方向に１.０ｍ／分の速度で引っ張り、２５℃における剥離力を測定した。
上記測定後のシリコーン粘着剤を２ｋｇのローラーを用いてポリメチルメタクリレート樹脂に貼り合わせ、３０分間以上静置する。その後、テンシロンにてシリコーン粘着剤を１８０°の方向に０.３ｍ／分の速度で引っ張り、２５℃におけるシリコーン粘着剤の残留接着力を測定した。
＜剥離力および残留接着力の測定（２）＞
アプリケーターを用いて５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムにシリコーン粘着剤（東レ・ダウコーニング株式会社製の付加硬化型粘着剤ＳＤ ４５８０ ＰＳＡ １００.０質量部、同社製のＮＣ－２５ ＣＡＴＡＬＹＳＴ ０.９質量部、およびトルエン ５０.０質量部を混合して調製したもの）を、硬化後の膜厚が５０μｍとなるように塗布し、１６０℃で６分間加熱することにより硬化させた。その後、２Ｋｇのローラーを用いて剥離フィルムを貼り合わせ、７０℃のオーブン中で２４時間以上エージングした。その後、オーブンから取り出したフィルムを１インチ幅にカットし、テンシロンにて剥離フィルムを１８０°の方向に１.０ｍ／分の速度で引っ張り、２５℃における剥離力を測定した。
上記測定後のシリコーン粘着剤を２ｋｇのローラーを用いてポリメチルメタクリレート樹脂に貼り合わせ、３０分間以上静置する。その後、テンシロンにてシリコーン粘着剤を１８０°の方向に０.３ｍ／分の速度で引っ張り、２５℃におけるシリコーン粘着剤の残留接着力を測定した。
＜剥離力および残留接着力の測定（３）＞
アプリケーターを用いて剥離フィルムにシリコーン粘着剤（東レ・ダウコーニング株式会社製の過酸化物硬化型粘着剤ＳＨ ４２８０ ＰＳＡ １００.０質量部、日本油脂株式会社製のナイパーＢＭＴ－Ｋ４０ １.６質量部、およびトルエン ５０.０質量部を混合して調製したもの）を、硬化後の膜厚が５０μｍとなるように塗布し、７０℃で３分間乾燥した後、１５０℃で３分間加熱することにより硬化させた。その後、２Ｋｇのローラーを用いて、５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを貼り合わせ、７０℃のオーブン中で２４時間以上エージングした。その後、オーブンから取り出したフィルムを１インチ幅にカットし、テンシロンにて剥離フィルムを１８０°の方向に１.０ｍ／分の速度で引っ張り、２５℃における剥離力を測定した。
上記測定後のシリコーン粘着剤を２ｋｇのローラーを用いてポリメチルメタクリレート樹脂に貼り合わせ、３０分間以上静置する。その後、テンシロンにてシリコーン粘着剤を１８０°の方向に０.３ｍ／分の速度で引っ張り、２５℃におけるシリコーン粘着剤の残留接着力を測定した。
＜剥離力および残留接着力の測定（４）＞
アプリケーターを用いて５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムにシリコーン粘着剤（東レ・ダウコーニング株式会社製の過酸化物硬化型粘着剤ＳＨ ４２８０ ＰＳＡ １００.４質量部、日本油脂株式会社製のナイパーＢＭＴ－Ｋ４０ １.６質量部、およびトルエン ５０.５質量部を混合して調製したもの）を、硬化後の膜厚が５０μｍとなるように塗布し、７０℃で３分間乾燥した後、１５０℃で３分間加熱することにより硬化させた。その後、２Ｋｇのローラーを用いて剥離フィルムを貼り合わせ、７０℃のオーブン中で２４時間以上エージングした。その後、オーブンから取り出したフィルムを１インチ幅にカットし、テンシロンにて剥離フィルムを１８０°の方向に１.０ｍ／分の速度で引っ張り、２５℃における剥離力を測定した。
上記測定後のシリコーン粘着剤を２ｋｇのローラーを用いてポリメチルメタクリレート樹脂に貼り合わせ、３０分間以上静置する。その後、テンシロンにてシリコーン粘着剤を１８０°の方向に０.３ｍ／分の速度で引っ張り、２５℃におけるシリコーン粘着剤の残留接着力を測定した。
［実施例１］
平均単位式：
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)２(Ｍｅ２ＳｉＯ２/２)１４５２(ＭｅＰｆＳｉＯ２/２)１０９０(ＭｅＶｉＳｉＯ２/２)８
で表され、ビニル基の含有量が０.０５質量％であり、フッ素原子の含有量が４２.２質量％であるオルガノポリシロキサン ３.３７質量部、平均単位式：
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)２(ＭｅＰｆＳｉＯ２/２)１２(ＭｅＨＳｉＯ２/２)２７
で表され、ケイ素原子結合水素原子の含有量が０.５０質量％であり、フッ素原子の含有量が３７.６質量％であるオルガノポリシロキサン ０.１４質量部（上記オルガノポリシロキサン中のビニル基１モルに対する、本成分中のケイ素原子結合水素原子の１１.１モルとなる量）、白金の１,３－ジビニル－１,１,３,３－テトラメチルジシロキサン錯体の１,３－ジビニル－１,１,３,３－テトラメチルジシロキサン溶液（白金含有量＝１.０質量％） ０.１７質量部、１０質量％－メチルブチノールのジイソプロピルエーテル溶液 ０.１６質量部、およびジイソプロピルエーテル ９６.１６質量部を均一に混合して、シリコーン粘着剤用剥離剤組成物を調製した。
５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムにマイヤーバー＃３を用いて上記シリコーン粘着剤用剥離剤組成物を塗布し、溶剤を除去した後、１５０℃のオーブン中で３分間加熱することにより硬化させ、７０℃で２４時間以上エージングすることにより剥離フィルムを作製した。この剥離フィルム上のシリコーン層の厚さをフィルメトリックスで測定したところ、０.２μｍであった。この剥離フィルムを用いて、上記測定（１）～（４）における剥離力および残留接着力を測定し、その結果を表１に示した。
［実施例２］
平均単位式：
(Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ１/２)２(Ｍｅ２ＳｉＯ２/２)１４６７(ＭｅＰｆＳｉＯ２/２)１１００(ＭｅＶｉＳｉＯ２/２)５
で表され、ビニル基の含有量が０.０４質量％であり、フッ素原子の含有量が４２.２質量％であるオルガノポリシロキサン ３.３９質量部、平均単位式：
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)２(ＭｅＰｆＳｉＯ２/２)１２(ＭｅＨＳｉＯ２/２)２７
で表され、ケイ素原子結合水素原子の含有量が０.５０質量％であり、フッ素原子の含有量は３７.６質量％であるオルガノポリシロキサン ０.１１質量部（上記オルガノポリシロキサン中のビニル基１モルに対する、本成分中のケイ素原子結合水素原子の１０.９モルとなる量）、白金の１,３－ジビニル－１,１,３,３－テトラメチルジシロキサン錯体の１,３－ジビニル－１,１,３,３－テトラメチルジシロキサン溶液（白金含有量＝１.０質量％） ０.１５質量部、１０質量％－メチルブチノールのジイソプロピルエーテル溶液 ０.０７質量部、およびジイソプロピルエーテル ９６.２８質量部を均一に混合して、シリコーン粘着剤用剥離剤組成物を調製した。
５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムにマイヤーバー＃３を用いて上記シリコーン粘着剤用剥離剤組成物を塗布し、溶剤を除去した後、１５０℃のオーブン中で３分間加熱することにより硬化させ、７０℃で２４時間以上エージングすることにより剥離フィルムを作製した。この剥離フィルム上のシリコーン層の厚さをフィルメトリックスで測定したところ、０.２μｍであった。この剥離フィルムを用いて、上記測定（１）～（４）における剥離力および残留接着力を測定し、その結果を表１に示した。
［実施例３］
平均単位式：
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)２(Ｍｅ２ＳｉＯ２/２)１４６７(ＭｅＰｆ’ＳｉＯ２/２)１１００(ＭｅＶｉＳｉＯ２/２)１０
で表され、ビニル基の含有量が０.０５質量％であり、フッ素原子の含有量が４８.９質量％であるオルガノポリシロキサン ３.３７質量部、平均単位式：
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)２(ＭｅＰｆＳｉＯ２/２)１２(ＭｅＨＳｉＯ２/２)２７
で表され、ケイ素原子結合水素原子の含有量が０.５０質量％であり、フッ素原子の含有量は３７.６質量％であるオルガノポリシロキサン ０.１３質量部（上記オルガノポリシロキサン中のビニル基１モルに対する、本成分中のケイ素原子結合水素原子の１０.０モルとなる量）、白金の１,３－ジビニル－１,１,３,３－テトラメチルジシロキサン錯体の１,３－ジビニル－１,１,３,３－テトラメチルジシロキサン溶液（白金含有量＝１.０質量％） ０.１８質量部、１０質量％－メチルブチノールのジイソプロピルエーテル溶液 ０.０８質量部、およびジイソプロピルエーテル ９６.２４質量部を均一に混合して、シリコーン粘着剤用剥離剤組成物を調製した。
５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムにマイヤーバー＃３を用いて上記シリコーン粘着剤用剥離剤組成物を塗布し、溶剤を除去した後、１５０℃のオーブン中で３分間加熱することにより硬化させ、７０℃で２４時間以上エージングすることにより剥離フィルムを作製した。この剥離フィルム上のシリコーン層の厚さをフィルメトリックスで測定したところ、０.２μｍであった。この剥離フィルムを用いて、上記測定（１）～（４）における剥離力および残留接着力を測定し、その結果を表１に示した。
［比較例１］
平均単位式：
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)２(Ｍｅ２ＳｉＯ２/２)４４０(ＭｅＰｆＳｉＯ２/２)３３０(ＭｅＶｉＳｉＯ２/２)１０
で表され、ビニル基の含有量が０.２０質量％であり、フッ素原子の含有量が４１.９質量％であるオルガノポリシロキサン ３.２９質量部、平均単位式：
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)２(ＭｅＰｆＳｉＯ２/２)１２(ＭｅＨＳｉＯ２/２)２７
で表され、ケイ素原子結合水素原子の含有量が０.５０質量％であり、フッ素原子の含有量が３７.６質量％であるオルガノポリシロキサン ０.２７質量部（上記オルガノポリシロキサン中のビニル基１モルに対する、本成分中のケイ素原子結合水素原子の５.５モルとなる量）、白金の１,３－ジビニル－１,１,３,３－テトラメチルジシロキサン錯体の１,３－ジビニル－１,１,３,３－テトラメチルジシロキサン溶液（白金含有量＝１.０質量％） ０.１５質量部、１０質量％－メチルブチノールのジイソプロピルエーテル溶液 ０.０７質量部、およびジイソプロピルエーテル ９６.２２質量部を均一に混合して、シリコーン粘着剤用剥離剤組成物を調製した。
５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムにマイヤーバー＃３を用いて上記シリコーン粘着剤用剥離剤組成物を塗布し、溶剤を除去した後、１５０℃のオーブン中で３分間加熱することにより硬化させ、７０℃で２４時間以上エージングすることにより剥離フィルムを作製した。この剥離フィルム上のシリコーン層の厚さをフィルメトリックスで測定したところ、０.２μｍであった。この剥離フィルムを用いて、上記測定（１）～（４）における剥離力および残留接着力を測定し、その結果を表１に示した。
［比較例２］
平均単位式：
(Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ１/２)２(Ｍｅ２ＳｉＯ２/２)１７４５(ＭｅＰｆＳｉＯ２/２)７５０(ＭｅＶｉＳｉＯ２/２)５
で表され、ビニル基の含有量が０.０５質量％であり、フッ素原子の含有量が３５.７質量％であるオルガノポリシロキサン ３.３８質量部、平均単位式：
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)２(ＭｅＰｆＳｉＯ２/２)１２(ＭｅＨＳｉＯ２/２)２７
で表され、ケイ素原子結合水素原子の含有量が０.５０質量％であり、フッ素原子の含有量が３７.６質量％であるオルガノポリシロキサン ０.１４質量部（上記オルガノポリシロキサン中のビニル基１モルに対する、本成分中のケイ素原子結合水素原子の１０モルとなる量）、白金の１,３－ジビニル－１,１,３,３－テトラメチルジシロキサン錯体の１,３－ジビニル－１,１,３,３－テトラメチルジシロキサン溶液（白金含有量＝１.０質量％） ０.１７質量部、１０質量％－メチルブチノールのジイソプロピルエーテル溶液 ０.０８質量部、およびジイソプロピルエーテル ９６.２３質量部を均一に混合して、シリコーン粘着剤用剥離剤組成物を調製した。
５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムにマイヤーバー＃３を用いて上記シリコーン粘着剤用剥離剤組成物を塗布し、溶剤を除去した後、１５０℃のオーブン中で３分間加熱することにより硬化させ、７０℃で２４時間以上エージングすることにより剥離フィルムを作製した。この剥離フィルム上のシリコーン層の厚さをフィルメトリックスで測定したところ、０.２μｍであった。この剥離フィルムを用いて、上記測定（１）～（４）における剥離力および残留接着力を測定し、その結果を表１に示した。
Figure 0007153015000001
［実施例４］
平均単位式：
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)２(Ｍｅ２ＳｉＯ２/２)４６３(ＭｅＰｆＳｉＯ２/２)３４２(ＭｅＶｉＳｉＯ２/２)３(ＭｅＳｉＯ３/２)３
で表され、ビニル基の含有量が０.０６質量％であり、フッ素原子の含有量が４１.９質量％であるオルガノポリシロキサン １０.２６質量部、平均単位式：
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)２(ＭｅＰｆＳｉＯ２/２)１２(ＭｅＨＳｉＯ２/２)２７
で表され、ケイ素原子結合水素原子の含有量が０.５０質量％であり、フッ素原子の含有量が３７.６質量％であるオルガノポリシロキサン ０.４２質量部（上記オルガノポリシロキサン中のビニル基１モルに対する、本成分中のケイ素原子結合水素原子の１０.７モルとなる量）、白金の１,３－ジビニル－１,１,３,３－テトラメチルジシロキサン錯体の１,３－ジビニル－１,１,３,３－テトラメチルジシロキサン溶液（白金含有量＝１.０質量％） ０.４８質量部、１０質量％－メチルブチノールのジイソプロピルエーテル溶液 ０.１８質量部、およびジイソプロピルエーテル ８８.６６質量部を均一に混合して、シリコーン粘着剤用剥離剤組成物を調製した。
５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムにマイヤーバー＃１０を用いて上記シリコーン粘着剤用剥離剤組成物を塗布し、溶剤を除去した後、１５０℃のオーブン中で３分間加熱することにより硬化させ、７０℃で２４時間以上エージングすることにより剥離フィルムを作製した。この剥離フィルム上のシリコーン層の厚さをフィルメトリックスで測定したところ、１.２μｍであった。この剥離フィルムを用いて、上記測定（１）～（４）における剥離力および残留接着力を測定し、その結果を表２に示した。
［実施例５］
平均単位式：
(Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ１/２)２(Ｍｅ２ＳｉＯ２/２)７６０(ＭｅＰｆＳｉＯ２/２)５７９(ＭｅＶｉＳｉＯ２/２)３(ＭｅＳｉＯ３/２)６
で表され、ビニル基の含有量が０.０５質量％であり、フッ素原子の含有量が４２.３質量％であるオルガノポリシロキサン １０.２１質量部、平均単位式：
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)２(ＭｅＰｆＳｉＯ２/２)１２(ＭｅＨＳｉＯ２/２)２７
で表され、ケイ素原子結合水素原子の含有量が０.５０質量％であり、フッ素原子の含有量が３７.６質量％であるオルガノポリシロキサン ０.３６質量部（上記オルガノポリシロキサン中のビニル基１モルに対する、本成分中のケイ素原子結合水素原子の１０.７モルとなる量）、白金の１,３－ジビニル－１,１,３,３－テトラメチルジシロキサン錯体の１,３－ジビニル－１,１,３,３－テトラメチルジシロキサン溶液（白金含有量＝１.０質量％） ０.５１質量部、１０質量％－メチルブチノールのジイソプロピルエーテル溶液 ０.１９質量部、およびジイソプロピルエーテル ８８.７３質量部を均一に混合して、シリコーン粘着剤用剥離剤組成物を調製した。
５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムにマイヤーバー＃１０を用いて上記シリコーン粘着剤用剥離剤組成物を塗布し、溶剤を除去した後、１５０℃のオーブン中で３分間加熱することにより硬化させ、７０℃で２４時間以上エージングすることにより剥離フィルムを作製した。この剥離フィルム上のシリコーン層の厚さをフィルメトリックスで測定したところ、１.２μｍであった。この剥離フィルムを用いて、上記測定（１）～（４）における剥離力および残留接着力を測定し、その結果を表２に示した。
［比較例３］
平均単位式：
(Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ１/２)２(Ｍｅ２ＳｉＯ２/２)１７４５(ＭｅＰｆＳｉＯ２/２)７５０(ＭｅＶｉＳｉＯ２/２)５
で表され、ビニル基の含有量が０.０５質量％であり、フッ素原子の含有量が３５.７質量％であるオルガノポリシロキサン １０.１６質量部、平均単位式：
(Ｍｅ３ＳｉＯ１/２)２(ＭｅＰｆＳｉＯ２/２)１２(ＭｅＨＳｉＯ２/２)２７
で表され、ケイ素原子結合水素原子の含有量が０.５０質量％であり、フッ素原子の含有量が３７.６質量％であるオルガノポリシロキサン ０.４３質量部（上記オルガノポリシロキサン中のビニル基１モルに対する、本成分中のケイ素原子結合水素原子の１０モルとなる量）、白金の１,３－ジビニル－１,１,３,３－テトラメチルジシロキサン錯体の１,３－ジビニル－１,１,３,３－テトラメチルジシロキサン溶液（白金含有量＝１.０質量％） ０.５０質量部、１０質量％－メチルブチノールのジイソプロピルエーテル溶液 ０.２４質量部、およびジイソプロピルエーテル ８８.６７質量部を均一に混合して、シリコーン粘着剤用剥離剤組成物を調製した。
５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムにマイヤーバー＃１０を用いて上記シリコーン粘着剤用剥離剤組成物を塗布し、溶剤を除去した後、１５０℃のオーブン中で３分間加熱することにより硬化させ、７０℃で２４時間以上エージングすることにより剥離フィルムを作製した。この剥離フィルム上のシリコーン層の厚さをフィルメトリックスで測定したところ、１.３μｍであった。この剥離フィルムを用いて、上記測定（１）～（４）における剥離力および残留接着力を測定し、その結果を表２に示した。
Figure 0007153015000002
本発明のシリコーン粘着剤用剥離剤組成物は、シリコーン粘着剤の剥離力が小さい剥離フィルムを形成できるので、支持基材を有さないシリコーン粘着剤用の剥離フィルムを作製するための剥離剤組成物として有用である。

Claims (7)

  1. （Ａ）平均単位式：
    (Ｒ１ ３ＳｉＯ１/２)ａ(Ｒ１ ２ＳｉＯ２/２)ｂ(Ｒ１ＳｉＯ３/２)ｃ(ＳｉＯ４/２)ｄ
    （式中、Ｒ１は同じかまたは異なり、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数２～１２のアルケニル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数７～１２のアラルキル基、または炭素数１～１２のフルオロアルキル基であり、一分子中、少なくとも２個のＲ１は前記アルケニル基であり、当該アルケニル基のビニル基換算の含有量は多くとも０.０７質量％であり、前記フルオロアルキル基によるフッ素原子の含有量は少なくとも４０質量％であり、ａは正数、ｂは正数、ｃは０または正数、およびｄは０または正数である。）
    で表されるオルガノポリシロキサン、
    （Ｂ）一分子中にケイ素原子結合水素原子を少なくとも２個有するオルガノポリシロキサン｛（Ａ）成分中のアルケニル基に対する、本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.１～２０となる量｝、
    （Ｃ）有効量のヒドロシリル化反応用触媒
    から少なくともなるシリコーン粘着剤用剥離剤組成物。
  2. （Ａ）成分中のフルオロアルキル基が、３,３,３－トリフルオロプロピル基、３,３,４,４,４－ペンタフルオロブチル基、３,３,４,４,５,５,５－ヘプタフルオロペンチル基、３,３,４,４,５,５,６,６,６－ノナフルオロヘキシル基、３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,７－ウンデカフルオロヘプチル基、３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,８－トリデカフルオロオクチル基、または３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,９,９,９－ペンタデカフルオロノニル基である、請求項１に記載のシリコーン粘着剤用剥離剤組成物。
  3. （Ｂ）成分が、炭素数１～１２のフルオロアルキル基を有するオルガノポリシロキサンである、請求項１または請求項２に記載のシリコーン粘着剤用剥離剤組成物。
  4. さらに、（Ｄ）ヒドロシリル化反応制御剤を（Ａ）成分１００質量部に対して０.０１～５質量部含有する、請求項１乃至３のいずれか１項に記載のシリコーン粘着剤用剥離剤組成物。
  5. さらに、（Ｅ）任意量の溶剤を含有する、請求項１乃至４のいずれか１項に記載のシリコーン粘着剤用剥離剤組成物。
  6. 請求項１～５のいずれか１項に記載のシリコーン粘着剤用剥離剤組成物を基材に処理してなる剥離フィルム。
  7. 基材がプラスチックフィルムである、請求項６に記載の剥離フィルム。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020232629A1 (en) * 2019-05-21 2020-11-26 Dow Silicones Corporation Polyorganosiloxane release coating and its preparation and use
US20230407145A1 (en) * 2020-11-11 2023-12-21 Dow Toray Co., Ltd. Release control agent, releasable film-forming silicone composition, and release liner
CN116529077A (zh) * 2020-12-25 2023-08-01 陶氏东丽株式会社 固化性有机硅组合物、由所述组合物组成的有机硅粘合剂用剥离涂布剂、剥离膜以及层叠体
KR102459382B1 (ko) * 2021-03-05 2022-10-26 도레이첨단소재 주식회사 이형필름

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016183291A (ja) 2015-03-26 2016-10-20 信越化学工業株式会社 シリコーン粘着剤用剥離剤組成物及び剥離フィルム

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4968766A (en) 1989-01-12 1990-11-06 Dow Corning Corporation Fluorosilicone compounds and compositions for adhesive release liners
US20080057251A1 (en) * 2006-09-01 2008-03-06 General Electric Company Laminates utilizing pressure sensitive adhesive composition and conventional silicon liners
US20080318065A1 (en) * 2007-06-22 2008-12-25 Sherman Audrey A Mixtures of polydiorganosiloxane polyamide-containing components and organic polymers
US9206317B2 (en) * 2009-11-16 2015-12-08 3M Innovative Properties Company Fluorosilicone blend release materials
JP5343911B2 (ja) * 2010-04-09 2013-11-13 信越化学工業株式会社 無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物及び剥離シート
JP5551959B2 (ja) * 2010-04-09 2014-07-16 ニッタ株式会社 易剥離性粘着シートおよび易剥離性粘着テープ
EP2588536A1 (en) * 2010-06-30 2013-05-08 3M Innovative Properties Company Curable-on-demand polysiloxane coating composition
JP6005952B2 (ja) * 2012-02-28 2016-10-12 日東電工株式会社 粘着テープ用フィルムおよび粘着テープ
JP5795984B2 (ja) * 2012-03-27 2015-10-14 リンテック株式会社 剥離シート
JP2013173944A (ja) * 2013-04-18 2013-09-05 Shin-Etsu Chemical Co Ltd シリコーン粘着層を含む積層体
JP6373363B2 (ja) * 2013-05-31 2018-08-15 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー フルオロアルキルシリコーン
CN103694892B (zh) * 2013-12-05 2015-12-02 深圳市冠恒新材料科技有限公司 一种含氟聚硅氧烷离型剂及其制备方法
KR20160097324A (ko) * 2013-12-16 2016-08-17 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 블렌딩된 이형 재료
KR20160140811A (ko) * 2014-03-31 2016-12-07 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 플루오로알킬 실리콘
US10494484B2 (en) * 2014-07-10 2019-12-03 Dow Toray Co., Ltd. Release control agent, silicone release agent composition containing same, release sheet, and laminated body
CN105860082B (zh) * 2016-03-22 2019-03-22 中科院广州化学有限公司南雄材料生产基地 一种含氟链烯基聚硅氧烷及其制备方法与应用

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016183291A (ja) 2015-03-26 2016-10-20 信越化学工業株式会社 シリコーン粘着剤用剥離剤組成物及び剥離フィルム

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