JP2003226611A - 化粧品原料、化粧品および化粧品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 化粧品への配合安定性に優れ、かつ、化粧品
に良好な使用感と表面保護性を付与し得る化粧品原料、
該化粧品原料を配合してなる毛髪や皮膚への付着性に優
れた化粧品および該化粧品の製造方法を提供する。 【解決手段】 カルボシロキサンデンドリマー構造およ
びフッ素化有機基を含有するビニル系重合体を主成分と
することを特徴とする化粧品原料、該化粧品原料を配合
してなる化粧品、および、該化粧品原料と他の化粧品原
料とを混合することを特徴とする化粧品の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は化粧品原料、化粧品
および化粧品の製造方法に関する。詳しくは、化粧品へ
の配合安定性に優れ、かつ、化粧品に良好な使用感、表
面保護性を付与し得る化粧品原料、該化粧品原料を配合
してなる化粧品および該化粧品の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ラジカル重合性基含有オルガノポ
リシロキサンとラジカル重合性単量体とのビニル重合体
を化粧品原料として使用することは知られている。例え
ば、特開平５−９２４号公報では、メタクリル基含有ジ
メチルポリシロキサンオリゴマーと、アクリル酸ターシ
ャリーブチルとメタクリル酸とを重合して得られたビニ
ル重合体からなる整髪剤用基油が提案されている。この
ビニル重合体は化粧品に撥水性や滑り性を付与する反
面、他の化粧品原料との相溶性が低く、配合安定性に劣
るという欠点があった。加えて、毛髪や皮膚への付着性
が不十分なため流され易く、表面保護性に劣るという問
題点があった。これを解決するため、カルボシロキサン
デンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体を主剤
とする化粧品原料が提案されている（特開２０００−６
３２２５号公報参照）。しかしながら、このようなビニ
ル系重合体であっても、撥水性、撥油性、耐皮脂性、毛
髪や皮膚への付着性は十分に満足できるものではなかっ
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記問題
点を解消するため鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。即ち、本発明の目的は、化粧品への配合安定性に優
れ、かつ、化粧品に良好な使用感と表面保護性を付与し
得る化粧品原料、該化粧品原料を配合してなる毛髪や皮
膚への付着性に優れた化粧品および該化粧品の製造方法
を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、カルボシロキ
サンデンドリマー構造およびフッ素化有機基を含有する
ビニル系重合体を主成分とすることを特徴とする化粧品
原料、該化粧品原料を配合してなる化粧品、および、該
化粧品原料と他の化粧品原料とを混合することを特徴と
する化粧品の製造方法に関する。

【０００５】

【発明の実施の形態】最初に本発明の化粧品原料につい
て説明する。本発明の化粧品原料に使用されるビニル系
重合体は、カルボシロキサンデンドリマー構造およびフ
ッ素化有機基を含有することを特徴とする。特に、ビニ
ル重合単位を主鎖とし、側鎖にカルボシロキサンデンド
リマー構造とフッ素化有機基が結合している構造が好ま
しい。本発明におけるカルボシロキサンデンドリマー構
造とは、一つのケイ素原子から放射線状に高度に規則的
に枝分れした高分子量構造であり、具体的には、式：

【化８】 で示される構造が挙げられる（特開平１１−１５３０号
公報参照）。上式中、Ｚは２価の有機基であり、アルキ
レン基，アリーレン基，アラルキレン基，エステル含有
２価有機基，エーテル含有２価有機基，ケトン含有２価
有機基，アミド基含有２価有機基が例示される。これら
の中でも、次式で示される有機基が好ましい。

【化９】

【化１０】

【化１１】 上式中、Ｒ⁹は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であ
り、メチレン基，エチレン基，プロピレン基，ブチレン
基が例示される。これらの中でもメチレン基，プロピレ
ン基が好ましい。Ｒ¹⁰は炭素原子数１〜１０のアルキル
基であり、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基
が例示される。これらの中でもメチル基が好ましい。Ｒ
¹¹は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、メチレ
ン基，エチレン基，プロピレン基，ブチレン基が例示さ
れる。これらの中でもエチレン基が好ましい。ｄは０〜
４の整数であり、ｅは０または１である。ｐは０または
１である。Ｒ¹は炭素原子数１〜１０のアルキル基もし
くはアリール基であり、アルキル基としてはメチル基，
エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，イソプ
ロピル基，イソブチル基，シクロペンチル基，シクロヘ
キシル基が例示され、アリール基としてはフェニル基，
ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基，フ
ェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。Ｘ¹はi
=1とした場合の次式で示されるシリルアルキル基であ
る。

【化１２】 上式中、Ｒ¹は前記と同じである。Ｒ²は炭素原子数２〜
１０のアルキレン基であり、エチレン基，プロピレン
基，ブチレン基，ヘキシレン基などの直鎖状アルキレン
基；メチルメチレン基，メチルエチレン基，１−メチル
ペンチレン基，１,４−ジメチルブチレン基等の分岐状
アルキレン基が例示される。これらの中でも、エチレン
基，メチルエチレン基，ヘキシレン基，１−メチルペン
チレン基，１,４−ジメチルブチレン基が好ましい。Ｒ³
は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、メチル基，
エチル基，プロピル基，ブチル基，イソプロピル基が例
示される。Ｘⁱ⁺¹は水素原子，炭素原子数１〜１０のア
ルキル基，アリール基および上記シリルアルキル基から
なる群から選択される基であり、アルキル基やアリール
基としては、上記Ｒ¹と同様の基が例示される。iは該シ
リルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であ
り、aⁱは０〜３の整数である。

【０００６】一方、フッ素化有機基としては、メチル
基，エチル基，プロピル基，イソプロピル基，ブチル
基，イソブチル基，ｔｅｒｔ−ブチル基，ペンチル基，
ネオペンチル基，ヘキシル基，シクロヘキシル基，ヘプ
チル基，オクチル基，ノニル基，デシル基，ウンデシル
基，ドデシル基，トリデシル基，テトラデシル基，ヘキ
サデシル基，オクタデシル基などの炭素原子数１〜２０
のアルキル基や、炭素原子数６〜２２のアルキルオキシ
アルキレン基の、水素原子の一部または全部をフッ素原
子で置換したものが挙げられる。

【０００７】アルキル基の水素原子をフッ素原子で置換
したフルオロアルキル基としては、例えば、式：-(ＣＨ
₂)_x-(ＣＦ₂)_y-Ｒ¹³で示される基が挙げられる。式中、
ｘは０，１，２または３であり、ｙは１〜２０の整数で
ある。Ｒ¹³は水素原子，フッ素原子，-CH(CF₃)₂ または
-CF(CF₃)₂ から選ばれる原子または基である。このよう
なフッ素原子置換アルキル基としては、下記式で示され
る直鎖状または分岐状のポリフルオロアルキル基または
パーフルオロアルキル基が例示される。-CF₃、-C₂F₅、-
nC₃F₇、-CF(CF₃)₂、-nC₄F₉、-CF₂CF(CF₃)₂、-nC₅F₁₁、-
nC₆F₁₃、-nC₈F₁₇、-CH₂CF₃、-CH(CF₃)₂、-CH₂CH(C
F₃)₂、-CH₂(CF₂)₂F、-CH₂(CF₂)₃F、-CH₂(CF₂)₄F、-CH
₂(CF₂)₆F、-CH₂(CF₂)₈F、-CH₂CH₂CF₃、-CH₂CH₂(CF₂)
₂F、-CH₂CH₂(CF₂)₃F、-CH₂CH₂(CF₂)₄F、-CH₂CH₂(CF₂)
₆F、-CH₂CH₂(CF₂)₈F、-CH₂CH₂(CF₂)₁₀F、-CH₂CH₂(CF₂)
₁₂F、-CH₂CH₂(CF₂)₁₄F、-CH₂CH₂(CF₂)₁₆F、-CH₂CH₂CH₂C
F₃、-CH₂CH₂CH₂(CF₂)₂F、-CH₂CH₂CH₂(CF₂)₂H、-CH₂(C
F₂)₄H、-CH₂CH₂(CF₂)₃H

【０００８】アルキルオキシアルキレン基の水素原子を
フッ素原子で置換したフルオロアルキルオキシフルオロ
アルキレン基としては、例えば、一般式：-ＣＨ₂ＣＨ₂-
(ＣＦ₂)_m-ＣＦＲ¹⁴-[ＯＣＦ₂ＣＦ(ＣＦ₃)]_n-ＯＣ₃Ｆ₇ で
表される基が挙げられる。式中、ｍは０または１であ
り、ｎは０，１，２，３，４または５であり、Ｒ¹⁴はフ
ッ素原子またはCF₃である。このようなフルオロアルキ
ルオキシフルオロアルキレン基としては、下記式で示さ
れるパーフルオロアルキルオキシフルオロアルキレン基
が例示される。-CH₂CH₂CF(CF₃)-[OCF₂CF(CF₃)]_n-OC
₃F₇、-CH₂CH₂CF₂CF₂-[OCF₂CF(CF₃)]_n-OC₃F₇

【０００９】このようなフッ素化有機基の中でも、本発
明の化粧品原料の撥油性や耐皮脂性の向上の点から、フ
ルオロアルキル基が好ましく、特に、炭素原子数１〜１
４のフルオロアルキル基が好ましい。尚、ベタツキを抑
えたい場合には、炭素原子数１〜５のフルオロアルキル
基が好ましく、具体的には、−ＣＨ₂ＣＦ₃が好ましい。

【００１０】本発明に使用されるビニル系重合体の数平
均分子量は、配合のしやすさから、３,０００〜２,００
０,０００であることが好ましく、５,０００〜８００,
０００であることがより好ましい。またその性状は、液
状，ガム状，ペースト状，固体状，粉体状が例示され
る。化粧品に配合する際には、溶媒で希釈した溶液や分
散液あるいは粉体状の形態であることが好ましい。

【００１１】このようなビニル系重合体は、（Ａ）分子
中にフッ素化有機基を含有するビニル系単量体と、
（Ｃ）一般式：

【化１３】 （式中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、Ｒ¹お
よびＸ¹は前記と同じである。）で示されるラジカル重
合可能な有機基を含有するカルボシロキサンデンドリマ
ーに、必要に応じて（Ｂ）分子中にフッ素化有機基を有
しないビニル系単量体を加えて、これらを共重合するこ
とにより得られる。

【００１２】（Ａ）分子中にフッ素化有機基を含有する
ビニル系単量体は、一般式：ＣＨ₂＝ＣＲ¹⁵ＣＯＯＲ^fで
表されるものが好ましい。式中、Ｒ¹⁵は水素原子または
メチル基であり、Ｒ^fはフッ素化有機基であり、前記し
たようなフルオロアルキル基やフルオロアルキルオキシ
フルオロアルキレン基が挙げられる。このような（Ａ）
成分として具体的には、下記式で示される化合物が挙げ
られる。下式中、ｚは１〜４の整数である。 CH₂=CCH₃COO-CF₃、CH₂=CCH₃COO-C₂F₅、CH₂=CCH₃COO-nC₃
F₇、CH₂=CCH₃COO-CF(CF₃)₂、CH₂=CCH₃COO-nC₄F₉、CH₂=C
CH₃COO-CF₂CF(CF₃)₂、CH₂=CCH₃COO-nC₅F₁₁、CH₂=CCH₃CO
O-nC₆F₁₃、CH₂=CCH₃COO-nC₈F₁₇、CH₂=CCH₃COO-CH₂CF₃、
CH₂=CCH₃COO-CH(CF₃)₂、CH₂=CCH₃COO-CH₂CH(CF₃)₂、CH₂
=CCH₃COO-CH₂(CF₂)₂F、CH₂=CCH₃COO-CH₂(CF₂)₃F、CH₂=C
CH₃COO-CH₂(CF₂)₄F、CH₂=CCH₃COO-CH₂(CF₂)₆F、CH₂=CCH
₃COO-CH₂(CF₂)₈F、CH₂=CCH₃COO-CH₂CH₂CF₃、CH₂=CCH₃CO
O-CH₂CH₂(CF₂)₂F、CH₂=CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₃F、CH₂=CC
H₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₄F、CH₂=CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₆F、CH
₂=CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₈F、CH₂=CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₁₀
F 、CH₂=CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₁₂F 、CH₂=CCH₃COO-CH₂CH
₂(CF₂)₁₄F 、CH₂=CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₁₆F 、CH₂=CCH₃C
OO-CH₂CH₂CH₂CF₃ 、CH₂=CCH₃COO-CH₂CH₂CH₂(CF₂)₂F 、C
H₂=CCH₃COO-CH₂CH₂CH₂(CF₂)₂H 、CH₂=CCH₃COO-CH₂(CF₂)
₄H 、CH₂=CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₃H、CH₂=CCH₃COO-CH₂CH₂
CF(CF₃)-[OCF₂CF(CF₃)]_z-OC₃F₇、CH₂=CCH₃COO-CH₂CH₂CF
₂CF₂-[OCF₂CF(CF₃)]_z-OC₃F₇CH₂=CHCOO-CF₃、CH₂=CHCOO-
C₂F₅、CH₂=CHCOO-nC₃F₇、CH₂=CHCOO-CF(CF₃)₂、CH₂=CHC
OO-nC₄F₉、CH₂=CHCOO-CF₂CF(CF₃)₂、CH₂=CHCOO-nC
₅F₁₁、CH₂=CHCOO-nC₆F₁₃、CH₂=CHCOO-nC₈F₁₇、CH₂=CHCO
O-CH₂CF₃、CH₂=CHCOO-CH(CF₃)₂、CH₂=CHCOO-CH₂CH(CF₃)
₂、CH₂=CHCOO-CH₂(CF₂)₂F、CH₂=CHCOO-CH₂(CF₂)₃F、CH₂
=CHCOO-CH₂(CF₂)₄F、CH₂=CHCOO-CH₂(CF₂)₆F、CH₂=CHCOO
-CH₂(CF₂)₈F、CH₂=CHCOO-CH₂CH₂CF₃、CH₂=CHCOO-CH₂CH₂
(CF₂)₂F、CH₂=CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₃F、CH₂=CHCOO-CH₂CH₂
(CF₂)₄F、CH₂=CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₆F、CH₂=CHCOO-CH₂CH₂
(CF₂)₈F、CH₂=CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₁₀F 、CH₂=CHCOO-CH₂C
H₂(CF₂)₁₂F 、CH₂=CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₁₄F 、CH₂=CHCOO-
CH₂CH₂(CF₂)₁₆F 、CH₂=CHCOO-CH₂CH₂CH₂CF₃ 、CH₂=CHCO
O-CH₂CH₂CH₂(CF₂)₂F 、CH₂=CHCOO-CH₂CH₂CH₂(CF₂)₂H 、
CH₂=CHCOO-CH₂(CF₂)₄H 、CH₂=CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₃H、CH
₂=CHCOO-CH₂CH₂CF(CF₃)-[OCF₂CF(CF₃)]_z-OC₃F₇、CH₂=CH
COO-CH₂CH₂CF₂CF₂-[OCF₂CF(CF₃)]_z-OC₃F₇ これらの中でも、下記式で示されるビニル単量体が好ま
しい。 CH₂=CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₆F、CH₂=CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₈F、
CH₂=CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₆F、CH₂=CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)
₈F、CH₂=CHCOO-CH₂CF₃、CH₂=CCH₃COO-CH₂CF₃ 特に、下記式で示されるビニル単量体がより好ましい。 CH₂=CHCOO-CH₂CF₃、CH₂=CCH₃COO-CH₂CF₃

【００１３】（Ｂ）分子中にフッ素化有機基を有しない
ビニル系単量体は、ラジカル重合性のビニル基を有する
ものであればよく、例えば、アクリル酸メチル，メタク
リル酸メチル，アクリル酸エチル，メタクリル酸エチ
ル，アクリル酸ｎ−プロピル，メタクリル酸ｎ−プロピ
ル，アクリル酸イソプロピル，メタクリル酸イソプロピ
ルなどの低級アルキルアクリレートもしくはメタクリレ
ート；アクリル酸グリシジル，メタクリル酸グリシジ
ル；アクリル酸ｎ−ブチル，メタクリル酸ｎ−ブチル，
アクリル酸イソブチル，メタクリル酸イソブチル，アク
リル酸ｔｅｒｔ−ブチル，メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチ
ル，アクリル酸ｎ−ヘキシル，メタクリル酸ｎ−ヘキシ
ル，アクリル酸ｎ−ヘキシル，メタクリル酸ｎ−ヘキシ
ル，アクリル酸シクロヘキシル，メタクリル酸シクロヘ
キシル，アクリル酸２−エチルヘキシル，メタクリル酸
２−エチルヘキシル，アクリル酸オクチル，メタクリル
酸オクチル，アクリル酸ラウリル，メタクリル酸ラウリ
ル，アクリル酸ステアリル，メタクリル酸ステアリル等
の高級アクリレートもしくはメタクリレート；酢酸ビニ
ル，プロピオン酸ビニルなどの低級脂肪酸ビニルエステ
ル；酪酸ビニル，カプロン酸ビニル，２−エチルヘキサ
ン酸ビニル，ラウリル酸ビニル，ステアリン酸ビニル等
の高級脂肪酸エステル；スチレン，ビニルトルエン，ベ
ンジルアクリレート，ベンジルメタクリレート，フェノ
キシエチルアクリレート，フェノキシエチルメタクリレ
ート，ビニルピロリドン等の芳香族ビニル型単量体；ジ
メチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレー
ト、ジエチルアミノエチルメタクリレート等のアミノ基
含有ビニル系単量体；アクリルアミド，メタクリルアミ
ド，Ｎ−メチロールアクリルアミド，Ｎ−メチロールメ
タクリルアミド，Ｎ−メチロールアクリルアミド，Ｎ−
メチロールメタクリルアミド，Ｎ−メトキシメチルアク
リルアミド，Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド，イ
ソブトキシメトキシアクリルアミド，イソブトキシメト
キシメタクリルアミド，Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド，Ｎ,Ｎ−ジメチルメタクリルアミド等のアミド基含
有ビニル型単量体；アクリル酸ヒドロキシエチル，メタ
クリル酸ヒドロキシエチル，アクリル酸ヒドロキシプロ
ピルアルコール，メタクリル酸ヒドロキシプロピルアル
コール等の水酸基含有ビニル型単量体；アクリル酸，メ
タクリル酸，イタコン酸，クロトン酸，フマル酸，マレ
イン酸等のカルボン酸含有ビニル型単量体；テトラヒド
ロフルフリルアクリレート，テトラヒドロフルフリルメ
タクリレート，ブトキシエチルアクリレート，ブトキシ
エチルメタクリレート，エトキシジエチレングリコール
アクリレート，エトキシジエチレングリコールメタクリ
レート，ポリエチレングリコールアクリレート，ポリエ
チレングリコールメタクリレート，ポリプロピレングリ
コールモノアクリレート，ポリプロピレングリコールモ
ノメタクリレート，ヒドロキシブチルビニルエーテル，
セチルビニルエーテル，２ーエチルヘキシルビニルエー
テル等のエーテル結合含有ビニル型単量体；アクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン，メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン，片末端にアクリル基もしくはメ
タクリル基を含有するポリジメチルシロキサン，片末端
にアルケニルアリール基を含有するポリジメチルシロキ
サンなどの不飽和基含有シリコ−ン化合物；ブタジエ
ン；塩化ビニル；塩化ビニリデン；アクリロニトリル，
メタクリロニトリル；フマル酸ジブチル；無水マレイン
酸；ドデシル無水コハク酸；アクリルグリシジルエーテ
ル，メタクリルグリシジルエーテル，３,４−エポキシ
シクロヘキシルメチルアクリレート，３,４−エポキシ
シクロヘキシルメチルメタクリレート：アクリル酸，メ
タクリル酸，イタコン酸，クロトン酸，フマル酸，マレ
イン酸等のラジカル重合性不飽和カルボン酸のアルカリ
金属塩，アンモニウム塩，有機アミン塩，スチレンスル
ホン酸のようなスルホン酸基を有するラジカル重合性不
飽和単量体およびそれらのアルカリ金属塩，アンモニウ
ム塩，有機アミン塩；２−ヒドロキシ−３−メタクリル
オキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドのよ
うなアクリル酸もしくはメタクリル酸から誘導される４
級アンモニウム塩，メタクリル酸ジエチルアミンエステ
ルのような３級アミン基を有するアルコールのメタクリ
ル酸エステルおよびそれらの４級アンモニウム塩が例示
される。

【００１４】また多官能ビニル系単量体も使用可能であ
り、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト，トリメチロールプロパントリメタクリレート，ペン
タエリスリトールトリアクリレート，ペンタエリスリト
ールトリメタクリレート，エチレングリコールジアクリ
レート，エチレングリコールジメタクリレート，テトラ
エチレングリコールジアクリレート，テトラエチレング
リコールジメタクリレート，ポリエチレングリコールジ
アクリレート，ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト，１,４−ブタンジオールジアクリレート，１,４−ブ
タンジオールジメタクリレート，１,６−ヘキサンジオ
ールジアクリレート，１,６−ヘキサンジオールジメタ
クリレート，ネオペンチルグリコールジアクリレート，
ネオペンチルグリコールジメタクリレート，トリメチロ
ールプロパントリオキシエチルアクリレート，トリメチ
ロールプロパントリオキシエチルメタクリレート，トリ
ス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジアクリ
レート，トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ
ートジメタクリレート，トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレートトリアクリレート，トリス（２−
ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリメタクリレー
ト，分子鎖両末端アルケニルアリール基封鎖ポリジメチ
ルシロキサンなどの不飽和基含有シリコ−ン化合物が例
示される。

【００１５】上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重合比率
は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分が重量比で、０.１：９９.
９〜１００：０となる範囲であり、好ましくは、１：９
９〜１００：０となる範囲である。

【００１６】（Ｃ）カルボシロキサンデンドリマーは、
一般式：

【化１４】 で示される。上式中、Ｙはラジカル重合可能な有機基で
あり、ラジカル付加反応可能な有機基であれば特に限定
されない。具体的には、下記一般式で表されるアクリル
基もしくはメタクリル基含有有機基、アルケニルアリー
ル基含有有機基または炭素原子数２〜１０のアルケニル
基が挙げられる。

【化１５】

【化１６】

【化１７】 上式中、Ｒ⁴およびＲ⁶は水素原子もしくはメチル基であ
り、Ｒ⁵およびＲ⁸は炭素原子数１〜１０のアルキレン基
であり、Ｒ⁷は炭素原子数１〜１０のアルキル基であ
る。bは０〜４の整数であり、cは０または１である。こ
のようなラジカル重合可能な有機基としては、例えば、
アクリロキシメチル基，３−アクリロキシプロピル基，
メタクリロキシメチル基，３−メタクリロキシプロピル
基，４−ビニルフェニル基，３−ビニルフェニル基，４
−（２−プロペニル）フェニル基，３−（２−プロペニ
ル）フェニル基，２−（４−ビニルフェニル）エチル
基，２−（３−ビニルフェニル）エチル基，ビニル基，
アリル基，メタリル基，５−ヘキセニル基が挙げられ
る。Ｒ¹は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはア
リール基であり、前記と同様の基が挙げられる。Ｘ¹はi
=１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基であ
る。

【化１８】 上式中、Ｒ²は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であ
り、Ｒ³は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、前
記と同様の基が挙げられる。Ｘⁱ⁺¹は水素原子，炭素原
子数１〜１０のアルキル基，アリール基および上記シリ
ルアルキル基からなる群から選択される基である。ａⁱ
は０〜３の整数である。iは１〜１０の整数であり、こ
れは該シリルアルキル基の階層数、即ち、該シリルアル
キル基の繰り返し数を示している。従って、階層数が１
である本成分のカルボシロキサンデンドリマーは、一般
式：

【化１９】 （式中、Ｙ，Ｒ¹，Ｒ²およびＲ³は前記と同じであり、
Ｒ¹²は水素原子または前記Ｒ¹と同じである。ａ¹は０〜
３の整数であるが、１分子中のａ¹の平均合計数は０〜
７である。）で示される。階層数が２である本成分のカ
ルボシロキサンデンドリマーは、一般式：

【化２０】 （式中、Ｙ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³およびＲ¹²は前記と同じで
あり、ａ¹およびａ²は０〜３の整数であるが、１分子中
のａ¹とａ²の平均合計数は０〜２５である。）で示され
る。階層数が３である本成分のカルボシロキサンデンド
リマーは、一般式：

【化２１】 （式中、Ｙ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³およびＲ¹²は前記と同じで
あり、ａ¹，ａ²およびａ³ は０〜３の整数であるが、１
分子中のａ¹とａ²とａ³の平均合計数は０〜７９であ
る。）で示される。

【００１７】このような（Ｃ）成分としては、下記平均
組成式で示されるカルボシロキサンデンドリマーが例示
される。

【化２２】

【化２３】

【００１８】（Ｃ）成分のカルボシロキサンデンドリマ
ーは、特開平１１―１５３０号公報（特願平９−１７１
１５４号）に記載された分岐状シロキサン・シルアルキ
レン共重合体の製造方法に従って製造できる。例えば、
一般式：

【化２４】 （式中、Ｒ¹およびＹは前記と同じである。）で示され
るケイ素原子結合水素原子含有ケイ素化合物と、アルケ
ニル基含有有機ケイ素化合物とをヒドロシリル化反応さ
せることにより製造することができる。上式で示される
ケイ素化合物としては、例えば、３−メタクリロキシプ
ロピルトリス（ジメチルシロキシ）シラン，３−アクリ
ロキシプロピルトリス（ジメチルシロキシ）シラン，４
−ビニルフェニルトリス（ジメチルシロキシ）シランが
用いられる。アルケニル基含有有機ケイ素化合物として
は、ビニルトリス（トリメチルシロキシ）シラン，ビニ
ルトリス（ジメチルフェニルシロキシ）シラン，５−ヘ
キセニルトリス（トリメチルシロキシ）シランが用いら
れる。尚、このヒドロシリル化反応は、塩化白金酸や白
金ビニルシロキサン錯体などの遷移金属触媒の存在下に
行うのが好ましい。

【００１９】（Ｃ）成分の重合比率は、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計に対する重量比で、０．１：９９．９
〜９９．９：０．１となる範囲であり、好ましくは、
１：９９〜９９：１となる範囲であり、さらに好ましく
は、５：９５〜９５：５となる範囲である。

【００２０】本発明に使用されるビニル系重合体は、上
記した（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を共重合さ
せるか、（Ａ）成分と（Ｃ）成分を重合させることによ
り製造できる。重合方法としては、ラジカル重合法やイ
オン重合法が使用されるが、中でもラジカル重合法が好
ましく、特に溶液重合法が好適に使用される。この溶液
重合は、溶媒中で、上記各成分をラジカル開始剤の存在
下に５０〜１５０℃の温度条件下で３〜２０時間反応さ
せることにより行われる。このとき用いる溶媒として
は、ヘキサン，オクタン，デカン，シクロヘキサン等の
脂肪族炭化水素；ベンゼン，トルエン，キシレン等の芳
香族炭化水素；ジエチルエーテル，ジブチルエーテル，
テトラヒドロフラン，ジオキサン等のエーテル類；アセ
トン，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケトン，
ジイソブチルケトン等のケトン類；酢酸メチル，酢酸エ
チル，酢酸ブチル，酢酸イソブチル等のエステル類；メ
タノール，エタノール，イソプロピルアルコール，ブタ
ノール等のアルコール類；オクタメチルシクロテトラシ
ロキサン，デカメチルシクロペンタシロキサン，ヘキサ
メチルジシロキサン，オクタメチルトリシロキサン等の
オルガノシロキサンオリゴマーが例示される。ラジカル
開始剤としては、一般にラジカル重合法に使用される従
来公知の化合物が用いられ、具体的には、２,２'−アゾ
ビス（イソブチロニトリル）、２,２'−アゾビス（２−
メチルブチロニトリル）、２,２'−アゾビス（２,４−
ジメチルバレロニトリル）等のアゾビス系化合物；過酸
化ベンゾイル，過酸化ラウロイル，ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエート，ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−
２−エチルヘキサノエート等の有機過酸化物が例示され
る。このラジカル開始剤は１種を単独で使用してもよ
く、２種類以上を混合して使用してもよい。ラジカル開
始剤の使用量は、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分の合計１
００重量部に対して０.１〜５重量部の範囲であること
が好ましい。また、重合時には連鎖移動剤を添加するこ
とができる。この連鎖移動剤として具体的には、２−メ
ルカプトエタノール，ブチルメルカプタン，ｎ−ドデシ
ルメルカプタン，３−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン，メルカプトプロピル基を有するポリジメチルシ
ロキサン等のメルカプト化合物；塩化メチレン，クロロ
ホルム，四塩化炭素，臭化ブチル，３−クロロプロピル
トリメトキシシラン等のハロゲン化物が挙げられる。
尚、重合後は、加熱下で減圧処理することにより、残存
する未反応のビニル系単量体を除去することが好まし
い。

【００２１】尚、ビニル系重合体の皮膚や毛髪への付着
性をより一層向上させたり、使用後に適度な洗浄性を付
与する目的で、（Ｂ）成分の一部にジメチルアミノエチ
ルアクリレート，ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト，ジエチルアミノエチルアクリレート，ジエチルアミ
ノエチルメタクリレート等のアミノ基含有ビニル系単量
体を用いて該ビニル系重合体の側鎖にアミノ基を導入
し、次いでこれを、モノクロロ酢酸のカリウム塩，モノ
クロロ酢酸のアンモニウム塩，モノクロロ酢酸のアミノ
メチルプロパノール塩，モノブロモ酢酸のトリエタノー
ルアミン塩，モノクロロプロピオン酸のナトリウム塩等
のハロゲン化脂肪酸のアルカリ金属塩，アンモニウム塩
またはアミン塩で変性したり、（Ｂ）成分の一部にアク
リル酸，メタクリル酸，イタコン酸，クロトン酸，フマ
ル酸，マレイン酸等のカルボン酸含有ビニル型単量体を
用いて該ビニル系重合体の側鎖にカルボン酸基を導入
し、次いでこれを、トリエチルアミン，ジエチルアミ
ン，トリエタノールアミン等のアミンにより中和しても
よい。

【００２２】本発明の化粧品原料は、上記したカルボシ
ロキサンデンドリマー構造およびフッ素化有機基を含有
するビニル系重合体を主成分とするものであり、その一
例として、該ビニル系重合体に、シリコーンオイル，有
機オイル，アルコールおよび水からなる群から選ばれる
液体を加えて溶液もしくは分散液としたものが挙げられ
る。この溶液または分散液の粘度は、２５℃で１０〜１
０億ｍＰａ・ｓが好ましく、化粧品の感触の改良効果が
高いことから、１００〜５億ｍＰａ・ｓがより好まし
い。また、この分散液や溶液中のビニル系重合体の濃度
は、通常、０．１〜９５重量％の範囲内であり、１〜８
５重量％の範囲内が好ましい。さらに、配合のしやすさ
や取り扱いの容易さから、５〜７５重量％の範囲内がよ
り好ましい。

【００２３】使用されるシリコーンオイルとしては、例
えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチル
ポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封
鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重
合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチル
シロキサン・メチル（３,３,３−トリフルオロプロピ
ル）シロキサン共重合体等の直鎖状の非反応性シリコー
ンオイルや、ヘキサメチルシクロトリシロキサン，オク
タメチルシクロテトラシロキサン，デカメチルシクロペ
ンタシロキサン，ドデカメチルシクロヘキサシロキサン
などの環状体が挙げられる。また上記の非反応性シリコ
ーンオイル以外に、分子鎖の末端あるいは側鎖に、ポリ
エーテル基，アミノ基，シラノール基などの官能基を有
する変性ポリシロキサンも使用できる。

【００２４】有機オイルとしては、例えば、流動パラフ
ィン，イソパラフィン，ラウリン酸ヘキシル，ミリスチ
ン酸イソプロピル，ミリスチン酸ミリスチル，ミリスチ
ン酸セチル，ミリスチン酸２−オクチルドデシル，パル
ミチン酸イソプロピル，パルミチン酸２−エチルヘキシ
ル，ステアリン酸ブチル，オレイン酸デシル，オレイン
酸２−オクチルドデシル，乳酸ミリスチル，乳酸セチ
ル，酢酸ラノリン，ステアリルアルコール，オレイルア
ルコール，アボガド油，アルモンド油，オリーブ油，カ
カオ油，ホホバ油，ゴマ油，大豆油，ツバキ油，スクワ
ラン，パーシック油，ヒマシ油，ミンク油，綿実油，ヤ
シ油，卵黄油，牛脂，豚脂，ポリプロピレングリコール
モノオレート，ネオペンチルグリコール−２−エチルヘ
キサノエート等のグリコールエステル油；イソステアリ
ン酸トリグリセライド，椰子油脂肪酸トリグリセライド
等の多価アルコールエステル油；ポリオキシエチレンラ
ウリルエーテル，ポリオキシプロピレンセチルエーテル
等のポリオキシアルキレンエーテル油が挙げられる。

【００２５】アルコ−ルは化粧品原料に用いられるアル
コール類全てが使用可能であるが、中でも、メタノ−
ル，エタノ−ル，ブタノ−ル，イソプロピルアルコ−ル
などの低級アルコ−ルが好ましい。

【００２６】本発明の化粧品原料に使用されるビニル系
重合体の溶液もしくは分散液は、ビニル系重合体と、シ
リコ−ンオイル，有機オイル，アルコ−ルもしくは水を
単に混合することにより容易に製造できる。また、ビニ
ル系重合体を重合する段階でこれらの液体を存在させて
おいてもよい。この場合、溶液もしくは分散液を常圧も
しくは減圧下に加熱処理して、残存する未反応のビニル
系単量体を完全に除去してその臭気を完全に除去するこ
とが必要である。さらにこれらの溶液や分散液には、化
粧品に配合可能な酸化鉄などの顔料や酸化亜鉛，酸化チ
タン，酸化ケイ素，マイカ，タルクなどの無機酸化物粒
子を配合することもできる。尚、分散液の場合は、ビニ
ル系重合体の分散性を向上させるために界面活性剤を配
合することができる。このような界面活性剤としては、
ヘキシルベンゼンスルホン酸，オクチルベンゼンスルホ
ン酸，デシルベンゼンスルホン酸，ドデシルベンゼンス
ルホン酸，セチルベンゼンスルホン酸，ミリスチルベン
ゼンスルホン酸やそのナトリウム塩等のアニオン系界面
活性剤；オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシ
ド，ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド，ヘ
キサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド，オク
チルジメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド，デシ
ルジメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド，ジオク
タデシルジメチルアンモニウムヒドロキシド，牛脂トリ
メチルアンモニウムヒドロキシド，ヤシ油トリメチルア
ンモニウムヒドロキシド等のカチオン系界面活性剤；ポ
リオキシアルキレンアルキルエーテル，ポリオキシアル
キレンアルキルフェノール，ポリオキシアルキレンアル
キルエステル，ポリオキシアルキレンソルビタンエステ
ル，ポリエチレングライコール，ポリプロピレングライ
コール，ジエチレングライコールトリメチルノナノール
のエチレンオキサイド付加物やポリエステル系のノニオ
ン系界面活性剤；これらの界面活性剤の二種以上の混合
物が例示される。この分散液中、ビニル系重合体の平均
粒径は０．００１〜１００μｍの範囲であることが好ま
しく、０．０１〜５０μｍの範囲がより好ましい。これ
は、平均粒子径がこの範囲外であると、配合後の化粧品
の使用感、特に指や肌への感触や伸びが十分でなくなる
傾向があるからである。

【００２７】以上のような本発明の化粧品原料は、化粧
品への配合安定性に優れ、化粧品に良好な使用感や表面
保護性を付与し、さらに撥水性や撥油性を向上させると
いう特徴を有する。特に皮膚化粧料に適用した場合は、
撥水性、ガス透過性や湿気透過性に優れ、かつ、違和感
やべとつきがなく、さっぱりした感触を与えるという利
点を有し、毛髪化粧料に適用した場合は、撥水性やヘア
セット性を付与するという利点を有する。加えて、耐皮
脂性に優れるため、皮膚や毛髪に対する付着性を格段に
向上させるという特徴を有する。従って本発明の化粧品
原料は、皮膚用化粧料および毛髪化粧料の原料として好
適に使用される。

【００２８】次に、本発明の化粧品について説明する。
本発明の化粧品は、上記した化粧品原料を配合したもの
であり、本発明の化粧品原料と他の化粧品原料から構成
される。このような本発明の化粧品としては、一般に化
粧品あるいは化粧料と呼称されているものであればよ
く、その種類等は特に限定されない。具体的には、皮膚
化粧料として例えば、石鹸，ボディシャンプー，洗顔ク
リーム等の洗浄用化粧品；化粧水，クリーム，乳液，パ
ック等の基礎化粧品；おしろい，ファンデーション等の
ベースメークアップ化粧品、口紅，ほほ紅，アイシャド
ー，アイライナー，マスカラ等の眉目化粧品；マニキュ
ア等の美爪化粧品；脱毛剤，髭剃り用ローション，制汗
・消臭剤，日焼け防止剤等の特殊化粧品；香水，オー・
デ・コロン等の芳香性化粧品が例示される。また、毛髪
化粧料としては、シャンプー，ヘアリンス，トリ−トメ
ント，パ−マネントウェ−ブ剤，整髪料，育毛剤，養毛
剤，染毛剤等が挙げられる。さらに、その他の化粧品と
しては、歯磨き、浴用剤が挙げられる。これらの化粧品
の形態としては、水性液状，油性液状，乳液状，クリー
ム状，フォーム状，半固形状，固形状，粉状が例示され
る。また、スプレーにより噴霧状にすることもできる。

【００２９】本発明の化粧品を構成する他の化粧品原料
としては、例えば、アボガド油，アルモンド油，オリ−
ブ油，カカオ脂，牛脂，ゴマ油，小麦胚芽油，サフラワ
ー油，シアバター，タートル油，椿油，パーシック油，
ヒマシ油，ブドウ油，マカデミアナッツ油，ミンク油，
卵黄油，モクロウ，ヤシ油，硬化油等の油脂；オレンジ
ラフィー油，カルナウバロウ，キャンデリラロウ，鯨ロ
ウ，ホホバ油，モンタンロウ，ミツロウ，ラノリン等の
ロウ類；流動パラフィン，ワセリン，パラフィン，セレ
シン，マイクロクリスタリンワックス，スクワラン等の
炭化水素；ラウリン酸，ミリスチン酸，パルミチン酸，
ステアリン酸，オレイン酸，ベヘニン酸，ウンデシレン
酸，オキシステアリン酸，リノール酸，ラノリン酸，合
成脂肪酸等の高級脂肪酸；エチルアルコール，イソプロ
ピルアルコール，ラウリルアルコール，セチルアルコー
ル，セトステアリルアルコール，ステアリルアルコー
ル，オレイルアルコール，ベヘニルアルコール，ラノリ
ンアルコール，水素添加ラノリンアルコール，ヘキシル
デカノール，オクチルドデカノール，イソステアリルア
ルコール等のアルコール；コレステロール，ジヒドロコ
レステロール，フィトステロール等のステロール；リノ
ール酸エチル，ミリスチン酸イソプロピル，ラノリン脂
肪酸イソプロピル，ラウリン酸ヘキシル，ミリスチン酸
ミリスチル，ミリスチン酸セチル，ミリスチン酸オクチ
ルドデシル，オレイン酸デシル，オレイン酸オクチルド
デシル，ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル，イソオク
タン酸セチル，パルミチン酸セチル，トリミリスチン酸
グリセリン，トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリ
ン，ジオレイン酸プロピレングリコール，トリイソステ
アリン酸グリセリン，トリイソオクタン酸グリセリン，
乳酸セチル，乳酸ミリスチル，リンゴ酸ジイソステアリ
ル等の脂肪酸エステル；グリセリン，プロピレングリコ
ール、１,３−ブチレングリコール，ポリエチレングリ
コール，ｄ,ｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム，乳
酸ナトリウム，ソルビトール，ヒアルロン酸ナトリウム
等の保湿剤；高級脂肪酸石鹸，高級アルコール硫酸エス
テル塩，Ｎ−アシルグルタミン酸塩，リン酸エステル塩
等のアニオン界面活性剤；カチオン界面活性剤；ベタイ
ン型，アミノ酸型，イミダゾリン型，レシチン等の両性
界面活性剤；多価アルコールエステル型，酸化エチレン
縮合型等の非イオン界面活性剤等の界面活性剤；酸化鉄
等の有色顔料；酸化亜鉛，酸化チタン，酸化ジルコニウ
ム等の白色顔料；マイカ，タルク，セリサイト等の体質
顔料；ジメチルポリシロキサン，メチルフェニルポリシ
ロキサン，オクタメチルテトラシクロシロキサン，デカ
メチルシクロペンタシロキサン，ポリエーテル変性シリ
コーンオイル，アミノ変性シリコーンオイル，トリメチ
ルケイ酸等のシリコーン系材料；精製水；カラギーナ
ン，アルギン酸，アルギン酸塩，アラビアゴム，トラガ
ント，ペクチン，寒天，カゼイン，デンプン，キサンタ
ンガム，ポリビニルアルコール，ポリビニルピロリド
ン，ポリ（メタ）アクリル酸やその塩，ポリ（メタ）ア
クリル酸エステルやその誘導体，ポリエチレングリコー
ル，酢酸ビニル系樹脂などの高分子：さらには、増粘
剤，ゲル化剤，老化防止剤，帯電防止剤，顔料湿潤剤，
分散剤，色別れ防止剤，沈降防止剤，ダレ防止剤，紫外
線吸収剤，抗菌剤，坑炎症剤，制汗剤，防腐剤，香料，
酸化防止剤，ｐＨ調節剤，噴射剤，美容成分が例示され
る。

【００３０】尚、本発明の化粧品には、さらにシリコ−
ン硬化物粒子を配合することができる。シリコ−ン硬化
物粒子としては、レジン状シリコーン硬化物粒子やゴム
状シリコーン硬化物粒子が挙げられる。レジン状シリコ
ーン硬化物粒子は髪や肌へのサッパリ感を与え、ゴム状
シリコーン硬化物粒子は肌への柔軟な感触を与える。レ
ジン状シリコ−ン硬化物粒子は、加水分解性のシランあ
るいはその部分加水分解物を加水分解縮合することによ
り調製される。ゴム状シリコ−ン硬化物粒子は、架橋性
シリコ−ンゴム組成物を架橋させた後、粉砕する方法
や、架橋性シリコ−ンゴム組成物を水などの媒体中に分
散したのち架橋し、媒体を除去する方法などにより調製
される。これらの中でも配合のしやすさから、シリコ−
ンゴム硬化粒子の水系サスペンションが好ましく、その
製法としては、ゴム状シリコ−ン硬化物粒子を界面活性
剤などを使用して水に分散させる方法や、架橋性シリコ
−ンゴム組成物を水に分散した後架橋する方法が挙げら
れる。またその配合量は、化粧品中の含有量が０．１〜
９９重量％の範囲内となる量であり、０．２〜８５重量
％の範囲内がより好ましい。

【００３１】本発明の化粧品は、上記のような本発明の
化粧品原料と他の化粧品原料を均一に混合することによ
り製造できる。混合手段としては、通常化粧品の製造に
使用されている各種の混合装置、混練装置が使用でき
る。かかる装置としては、例えば、ホモミキサー，パド
ルミキサー，ヘンシェルミキサー，ホモディスパー，コ
ロイドミキサー，プロペラ攪拌機，ホモジナイザー，イ
ンライン式連続乳化機，超音波乳化機，真空式練合機が
例示される。

【００３２】

【実施例】次に、本発明を実施例により詳細に説明す
る。実施例中、粘度は２５℃における値である。尚、化
粧品原料の特性の評価は次の方法に従って測定した。

【００３３】［化粧品原料の特性］ ○撥水性 化粧品原料をガラスプレート上に塗布後、室温にて溶媒
を乾燥除去してビニル系重合体の塗膜を得た。この塗膜
表面に水滴を載せて、水に対する接触角を測定した。測
定装置は、自動接触角計（協和界面化学株式会社製）を
用いた。 ○耐皮脂性 １００ミリリットルのビーカーにスクワランを５０ミリ
リットル投入して、この中に、前記と同様にして得たビ
ニル系重合体の塗膜を１昼夜浸漬して外観の変化を目視
にて確認した。変化が見られなかったものを○印とし、
塗膜が膨潤したものを×印として表した。 ○ガラス転移点 示差熱量計（ＤＳＣ）にて測定した。 ○皮膜の触感 化粧品原料をガラスプレート上に塗布後、室温にて溶媒
を乾燥除去してビニル系重合体の塗膜を得た。この塗膜
表面の触感を指触により測定した。

【００３４】

【実施例１】攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた３
００ミリリットル４つ口フラスコに、メチルメタクリレ
ート４３ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１７ｇ、式：

【化２５】 で表されるフッ素化有機基含有ビニル系単量体（１）１
０ｇ、式：

【化２６】 で表されるカルボシロキサンデンドリマー３０ｇ、２,
２'−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学
製）１．５ｇ、トルエン１００ｇを仕込み、窒素雰囲気
下、７０〜８０℃にて６時間加熱攪拌した。攪拌後の反
応生成物をガスクロマトグラフィーにより分析したとこ
ろ、重合の添加率は９７％であり、ビニル系重合体が得
られたことが判明した。このビニル系重合体のトルエン
溶液を、１４０℃の加熱下に３０分間、１０ｍｍＨｇ減
圧して、トルエンおよび未反応単量体を除去した。この
ようにして得られたカルボシロキサンデンドリマー構造
およびフッ素化有機基を有するビニル系重合体２０ｇ
に、環状ジメチルシリコ−ン（５量体）８０ｇを添加し
て、不揮発分２０重量％のビニル系重合体の分散液［以
下、化粧品原料（Ａ）］を調製した。その特性を表１に
示した。

【００３５】

【実施例２】攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた３
００ミリリットル４つ口フラスコに、メチルメタクリレ
ート２３ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１７ｇ、実施例１
で使用したフッ素化有機基含有ビニル系単量体（１）３
０ｇ、実施例１で使用したカルボシロキサンデンドリマ
ー３０ｇ、２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニト
リル（大塚化学製）１．５ｇ、トルエン１００ｇを仕込
み、窒素雰囲気下、７０〜８０℃にて６時間加熱攪拌し
た。攪拌後の反応生成物をガスクロマトグラフィーによ
り分析したところ、重合の添加率は９６％であり、ビニ
ル系重合体が得られたことが判明した。このビニル系重
合体のトルエン溶液を、１４０℃の加熱下に３０分間、
１０ｍｍＨｇ減圧して、トルエンおよび未反応単量体を
除去した。このようにして得られたカルボシロキサンデ
ンドリマー構造およびフッ素化有機基を有するビニル系
重合体２０ｇに、環状ジメチルシリコ−ン（５量体）８
０ｇを添加して、不揮発分２０重量％のビニル系重合体
の分散液［以下、化粧品原料（Ｂ）］を調製した。その
特性を表１に示した。

【００３６】

【実施例３】攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた３
００ミリリットル４つ口フラスコに、メチルメタクリレ
ート４３ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１７ｇ、式：

【化２７】 で表されるフッ素化有機基含有ビニル系単量体（２）１
０ｇ、実施例１で使用したカルボシロキサンデンドリマ
ー３０ｇ、２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニト
リル（大塚化学製）１．５ｇ、トルエン１００ｇを仕込
み、窒素雰囲気下、７０〜８０℃にて６時間加熱攪拌し
た。攪拌後の反応生成物をガスクロマトグラフィーによ
り分析したところ、重合の添加率は９６％であり、ビニ
ル系重合体が得られたことが判明した。このビニル系重
合体のトルエン溶液を、１４０℃の加熱下で３０分間、
１０ｍｍＨｇ減圧して、トルエンおよび未反応単量体を
除去した。このようにして得られたカルボシロキサンデ
ンドリマー構造およびフッ素化有機基を有するビニル系
重合体２０ｇに、環状ジメチルシリコ−ン（５量体）８
０ｇを添加して、不揮発分２０重量％のビニル系重合体
の分散液［以下、化粧品原料（Ｃ）］を調製した。その
特性を表１に示した。

【００３７】

【実施例４】攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた３
００ミリリットル４つ口フラスコに、メチルメタクリレ
ート４３ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１７ｇ、メタクリ
ル酸１５ｇ、実施例１で使用したフッ素化有機基含有ビ
ニル系単量体（１）１０ｇ、実施例１で使用したカルボ
シロキサンデンドリマー１５ｇ、２,２’−アゾビス−
２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．５ｇ、イ
ソプロピルアルコール１００ｇを仕込み、窒素雰囲気
下、７０〜８０℃にて６時間加熱攪拌した。攪拌後の反
応生成物をガスクロマトグラフィーにより分析したとこ
ろ、重合の添加率は９５％であり、ビニル系重合体が得
られたことが判明した。このビニル系重合体のイソプロ
ピルアルコール溶液を、１４０℃の加熱下で３０分間、
１０ｍｍＨｇ減圧して、イソプロピルアルコールおよび
未反応単量体を除去した。このようにして得られたカル
ボシロキサンデンドリマー構造およびフッ素化有機基を
有するビニル系重合体２０ｇにエタノール２０ｇを加え
て分散させた後、トリエタノールアミン３．６８ｇを添
加した。さらにエタノール７４．７２ｇを加えて、不揮
発分２０重量％のビニル系重合体の分散液［以下、化粧
品原料（Ｄ）］を調製した。その特性を表１に示した。

【００３８】

【比較例１】攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた３
００ミリリットル４つ口フラスコに、メチルメタクリレ
ート５３ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１７ｇ、実施例１
で使用したカルボシロキサンデンドリマー３０ｇ、２,
２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学
製）１．５ｇ、トルエン１００ｇを仕込み、窒素雰囲気
下、７０〜８０℃にて６時間加熱攪拌した。攪拌後の反
応生成物をガスクロマトグラフィーにより分析したとこ
ろ、重合の添加率は９７％であり、ビニル系重合体が得
られたことが判明した。このビニル系重合体のトルエン
溶液を、１４０℃の加熱下で３０分間、１０ｍｍＨｇ減
圧して、トルエンおよび未反応単量体を除去した。この
ようにして得られたカルボシロキサンデンドリマー構造
を有するビニル系重合体２０ｇに、環状ジメチルシリコ
−ン（５量体）８０ｇを添加して、不揮発分２０重量％
のビニル系重合体の分散液［以下、化粧品原料（Ｅ）］
を調製した。その特性を表１に示した。

【００３９】

【比較例２】攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた３
００ミリリットル４つ口フラスコに、メチルメタクリレ
ート５３ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１７ｇ、メタクリ
ル酸１５ｇ、実施例１で使用したカルボシロキサンデン
ドリマー１５ｇ、２,２’−アゾビス−２−メチルブチ
ロニトリル（大塚化学製）１．５ｇ、イソプロピルアル
コール１００ｇを仕込み、窒素雰囲気下、７０〜８０℃
にて６時間加熱攪拌した。攪拌後の反応生成物をガスク
ロマトグラフィーにより分析したところ、重合の添加率
は９５％であり、ビニル系重合体が得られたことが判明
した。このビニル系重合体のイソプロピルアルコール溶
液を、１４０℃の加熱下で３０分間、１０ｍｍＨｇ減圧
して、イソプロピルアルコールおよび未反応単量体を除
去した。このようにして得られたカルボシロキサンデン
ドリマー構造を有するビニル系重合体２０ｇにエタノー
ル２０ｇを加えて分散させた後、トリエタノールアミン
３．６８ｇを添加した。さらにエタノール７４．７２ｇ
を加えて、不揮発分２０重量％のビニル系重合体の分散
液［以下、化粧品原料（Ｆ）］を調製した。その特性を
表１に示した。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【実施例５】＜口紅＞化粧品原料（Ａ）５５重量部、粘
度２ｍＰａ・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメ
チルポリシロキサン２０重量部、液状ラノリン５重量
部、ヒマシ油３．８重量部、グリセリルトリイソステア
レ−ト８重量部を、８５℃に加熱しながら混合した。さ
らに、抗酸化剤０．１重量部、香料０．１重量部、シリ
コ−ン処理酸化チタン２．０重量部、赤色２０１号２重
量部、赤色２０２号１重量部、黄色４号アルミニウムレ
−キ３重量部を加えて均一に混合した後、脱気して、容
器に充填して油性液状口紅を調製した。このようにして
得られた口紅を下記の方法に従って評価した。その結果
を表２に示した。また、この口紅を室温下にて３ヶ月放
置したところ外観に変化は認められず、本発明の化粧品
原料の配合安定性は良好であった。 ○使用感 パネラ−１０人が唇に口紅をつけ、そのときののびの軽
さ、べたつきにくさ、しっとり感を評価した。評価結果
は、のびが軽い、べたつきにくい、しっとりしていると
感じた人数が８〜１０人であった場合を○印とし、４〜
７人であった場合を△印とし、３人以下であった場合を
×印として表した。 ○色移りにくさ パネラー１０人の唇に口紅を塗った後、ティッシュペー
パーを５秒間あて、色移りの有無を測定した。ティッシ
ュペーパーに口紅の付着が認められなかった人数が８〜
１０人であった場合を○印とし、４〜７人であった場合
を△印とし、３人以下であった場合を×印として表し
た。 ○長期付着性 パネラー１０人の唇に口紅をつけ、室温２８〜３２℃、
湿度６０％以上の室内で８時間作業した後の口紅の付着
残存の有無を指で確認した。評価結果は、口紅が残存し
ていると感じた人数が８〜１０人であった場合を○印と
し、４〜７人であった場合を△印とし、３人以下であっ
た場合を×印として表した。

【００４２】

【実施例６】＜口紅＞実施例５において、化粧品原料
（Ａ）の代わりに化粧品原料（Ｂ）を使用した以外は、
実施例５と同様にして油性液状口紅を調製した。得られ
た口紅を実施例５と同様にして評価し、その結果を表２
に併記した。また、この口紅を室温下にて３ヶ月放置し
たところ外観に変化は認められず、本発明の化粧品原料
の配合安定性は良好であった。

【００４３】

【比較例３】＜口紅＞実施例５において、化粧品原料
（Ａ）の代わりに化粧品原料（Ｅ）を使用した以外は、
実施例５と同様にして、油性液状口紅を調製した。得ら
れた口紅を実施例５と同様にして評価し、その結果を表
２に併記した。

【００４４】

【表２】

【００４５】

【実施例７】＜マスカラ＞イソパラフィン５１部に化粧
品原料（Ｂ）６２重量部、デキストリン脂肪酸エステル
１５重量部、低沸イソパラフィン４．５重量部を加熱溶
融分散した後、疎水化無水ケイ酸２重量部、有機性ベン
トナイト１．５重量部、黒酸化鉄粉末７重量部、マイカ
１０重量部を加えて混合した。この混合物を容器に充填
して、マスカラを調製した。このようにして得られたマ
スカラを、下記の方法に従って評価した。その結果を表
３に示した。また、このマスカラを室温下にて３ヶ月放
置したところ外観に変化は認められず、本発明の化粧品
原料の配合安定性は良好であった。 ○使用感 パネラ−１０人が睫毛にマスカラを塗布して、その伸び
を評価した。評価結果は、伸びがあると感じた人数が８
〜１０人であった場合を○印とし、４〜７人であった場
合を△印とし、３人以下であった場合を×印として表し
た。 ○カール性 パネラ−１０人が睫毛にマスカラを塗布して、そのカー
ル性を評価した。評価結果は、カール性があると感じた
人数が８〜１０人であった場合を○印とし、４〜７人で
あった場合を△印とし、３人以下であった場合を×印と
して表した。 ○長期付着性 パネラー１０人の睫毛にマスカラを塗布して、室温２８
〜３２℃、湿度６０％以上の室内で８時間作業後のマス
カラの付着残存の有無を指で確認した。評価結果は、マ
スカラが残存していると感じた人数が８〜１０人であっ
た場合を○印とし、４〜７人であった場合を△印とし、
３人以下であった場合を×印として表した。

【００４６】

【比較例４】＜マスカラ＞実施例７において、化粧品原
料（Ｂ）の代わりに、化粧品原料（Ｅ）を使用した以外
は、実施例７と同様にして、マスカラを調製した。得ら
れたマスカラを実施例７と同様にして評価した。その結
果を表３に併記した。

【００４７】

【表３】

【００４８】

【実施例８】＜マニキュア＞化粧品原料（Ａ）４０重量
部、ニトロセルロ−ス１５重量部、クエン酸アセチルト
リブチル１０重量部、カンファ−２重量部、酢酸エチル
５重量部、酢酸ブチル１０重量部、トルエン１６重量
部、有機性ベントナイト１重量部、顔料１重量部を均一
に混合した後、容器に充填してマニキュアを調製した。
このようにして得られたマニキユアを下記の方法に従っ
て評価した。その結果を表４に示した。また、このマニ
キュアを室温下にて３ヶ月放置したところ外観に変化は
認められず、本発明の化粧品原料の配合安定性は良好で
あった。 ○使用感 パネラ−１０人が爪にマニキュアを塗布して、その伸び
と乾燥後の膜の平滑性を評価した。評価結果は、伸びが
ある、平滑性が良好であると感じた人数が８〜１０人で
あった場合を○印とし、４〜７人であった場合を△印と
し、３人以下であった場合を×印として表した。 ○長期付着性 パネラー１０人の爪にマニキュアを塗布して、室温２８
〜３２℃、湿度６０％以上の室内で８時間作業をした後
のマニキュアの付着残存の度合いを目視にて確認した。
評価結果は、マニキュアの付着状態が塗布直後と変わら
ないと感じた人数が８〜１０人であった場合を○印と
し、４〜７人であった場合を△印とし、３人以下であっ
た場合を×印として表した。 ○撥水性 マニキュアをパネラ−１０人の爪に塗布して乾燥させた
後、水滴を落として、そのハジキの程度から撥水性を評
価した。評価結果は、水滴をよくはじくと感じた人数が
８〜１０人であった場合を○印とし、４〜７人であった
場合を△印とし、３人以下であった場合を×印として表
した。

【００４９】

【実施例９】＜マニキュア＞実施例８において、化粧品
原料（Ａ）の代わりに、化粧品原料（Ｃ）を使用した以
外は、実施例８と同様にしてマニキュアを調製した。こ
のマニキユアを実施例８と同様にして評価した。その結
果を表４に併記した。

【００５０】

【比較例５】＜マニキュア＞実施例８において、化粧品
原料（Ａ）の代わりに、化粧品原料（Ｅ）を使用した以
外は、実施例８と同様にして、マニキュアを調製した。
このマニキユアを実施例８と同様にして評価した。その
結果を表４に併記した。

【００５１】

【表４】

【００５２】

【実施例１０】＜皮膚用クリ−ム状化粧品＞ヘンシェル
ミキサーに、化粧品原料（Ａ）１５重量部、シリコーン
処理酸化チタン粉末２重量部、ｐ−メトキシ桂皮酸オク
チル１０重量部、粘度２０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ト
リメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１２重
量部、ポリオキシエチレン(４０モル付加物)硬化ヒマシ
油３重量部、スクワラン６０重量部、グリセリン５重量
部、ミツロウ３重量部、防腐剤少量、香料少量および精
製水適量を投入して１５００ｒｐｍで１０分間撹拌し
て、皮膚用クリーム状化粧料を調製した。このようにし
て得られた化粧料を下記の方法に従って評価した。その
結果を表５に示した。また、このクリーム状化粧品を室
温下にて３ヶ月放置したところ外観に変化は認められ
ず、本発明の化粧品原料の配合安定性は良好であった。 ○使用感 クリームをパネラ−１０人の手の甲に塗布して、その伸
びと肌への感触を評価した。評価結果は、伸びがある、
違和感がなく肌への感触が良好であると感じた人数が８
〜１０人であった場合を○印とし、４〜７人であった場
合を△印とし、３人以下であった場合を×印として表し
た。 ○長期付着性 クリームをパネラ−１０人の手首に塗布して指でよく伸
ばした後、室温２８〜３２℃、湿度６０％以上の室内で
８時間軽作業を実施した。作業終了後、手首の折り曲げ
を５０回繰り返して、クリームの付着残存の有無を確認
した。評価結果は、クリームが残存していると感じた人
数が８〜１０人であった場合を○印とし、４〜７人であ
った場合を△印とし、３人以下であった場合を×印とし
て表した。 ○撥水性 クリームをパネラ−１０人の手の甲に塗布して指でよく
伸ばした後、石鹸液で洗浄しタオルで拭いた。次いでこ
の手の甲に水滴を落として、そのハジキの程度から撥水
性を評価した。評価結果は、水滴をよくはじくと感じた
人数が８〜１０人であった場合を○印とし、４〜７人で
あった場合を△印とし、３人以下であった場合を×印と
して表した。

【００５３】

【比較例６】＜皮膚用クリ−ム状化粧品＞実施例１０お
いて、化粧品原料（Ａ）１５重量部の代わりに、化粧品
原料（Ｅ）を使用した以外は実施例１０と同様にして、
皮膚用クリ−ム状化粧料を調製した。このクリーム状化
粧料を実施例１０と同様にして評価し、その結果を表５
に併記した。

【００５４】

【表５】

【００５５】

【実施例１１】＜シャンプ−＞スルホコハク酸モノエス
テルジナトリウム２０重量部、ラウロイルジエタノ−ル
アミド２重量部、化粧品原料（Ｃ）５重量部、香料０．
２重量部、防腐剤０．１重量部、精製水７２．５重量
部、色素微量を混合した後、容器に充填してシャンプ−
を調製した。このようにして得られたシャンプーを下記
の方法に従って評価した。その結果を表６に示した。 ○洗髪後の評価 パネラ−１０人の頭髪をシャンプーで洗浄して乾燥した
後の髪の光沢、艶を目視にて評価した。評価結果は、光
沢、艶があると感じた人数が８〜１０人であった場合を
○印とし、４〜７人であった場合を△印とし、３人以下
であった場合を×印として表した。 ○長期付着性 パネラ−１０人の頭髪をシャンプーで洗浄して乾燥した
後のシャンプーの付着残存の有無を指で確認した。評価
結果は、シャンプーの付着があると感じた人数が８〜１
０人であった場合を○印とし、４〜７人であった場合を
△印とし、３人以下であった場合を×印として表した。 ○撥水性 パネラ−１０人の頭髪をシャンプーで洗浄して乾燥した
後の髪に水滴を落として、そのハジキの程度から撥水性
を評価した。評価結果は、水滴をよくはじくと感じた人
数が８〜１０人であった場合を○印とし、４〜７人であ
った場合を△印とし、３人以下であった場合を×印とし
て表した。

【００５６】

【比較例７】＜シャンプ−＞実施例１１において、化粧
品原料（Ｃ）の代わりに化粧品原料（Ｅ）を５重量部使
用した以外は実施例１１と同様にして、シャンプ−を調
製した。このシャンプーを実施例１１と同様にして評価
し、その結果を表６に併記した。

【００５７】

【表６】

【００５８】

【実施例１２】＜ヘアスプレ−＞化粧品原料（Ｄ）１０
０重量部、エタノ−ル５０重量部、液化石油ガス３５重
量部を冷却混合して、エアゾ−ル型ヘアスプレ−を調製
した。このようにして得られたヘアスプレーを下記の方
法に従って評価した。その結果を表７に示した。 ○髪の光沢、艶 パネラ−１０人の毛髪にヘアスプレーを噴霧して髪型を
セットした。セット後の髪の光沢、艶を目視にて評価し
た。評価結果は、光沢、艶があると感じた人数が８〜１
０人であった場合を○印とし、４〜７人であった場合を
△印とし、３人以下であった場合を×印として表した。 ○髪のセット保持性 髪をカ−ルした後、ヘアスプレーで髪を処理した。そし
て濡れタオルを髪に５分間載せた後のカール保持性をパ
ネラー１０人が評価した。評価結果は、カールが保持さ
れていると感じた人数が８〜１０人であった場合を○印
とし、４〜７人であった場合を△印とし、３人以下であ
った場合を×印として表した。 ○長期付着性 パネラ−１０人の毛髪にヘアスプレーを噴霧して髪型を
セットした後、室温２８〜３２℃、湿度６０％以上の室
内で８時間作業を実施した。作業終了後、ヘアスプレー
の付着残存の有無を指で確認した。評価結果は、ヘアス
プレーの付着があると感じた人数が８〜１０人であった
場合を○印とし、４〜７人であった場合を△印とし、３
人以下であった場合を×印として表した。

【００５９】

【比較例８】＜ヘアスプレ−＞実施例１２において、化
粧品原料（Ｄ）の代わりに化粧品原料（Ｆ）を使用した
以外は実施例１２と同様にして、ヘアスプレ−を調製し
た。このスプレーを実施例１２と同様にして評価した。
その結果を表７に併記した。

【００６０】

【表７】

【００６１】

【発明の効果】本発明の化粧品原料は、カルボシロキサ
ンデンドリマー構造およびフッ素化有機基を含有するビ
ニル系重合体を主成分とするので、化粧品への配合安定
性に優れ、かつ、化粧品に良好な使用感と表面保護性を
付与するという特徴を有する。また、該化粧品原料を配
合してなる本発明の化粧品は、毛髪や皮膚への付着性に
優れるという特徴を有し、本発明の製造方法は本発明の
化粧品を効率よく製造できるという特徴を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 7/11 Ａ６１Ｋ 7/11 (72)発明者 麻生 貴之 千葉県市原市千種海岸２番２ 東レ・ダウ コーニング・シリコーン株式会社研究開発 本部内 Ｆターム(参考） 4C083 AA081 AA082 AA121 AA122 AB051 AB052 AB172 AB232 AB242 AB432 AB442 AC011 AC012 AC021 AC022 AC032 AC061 AC071 AC102 AC122 AC181 AC351 AC352 AC372 AC391 AC421 AC422 AC431 AC432 AC642 AC792 AC852 AD151 AD152 AD161 AD162 AD241 AD242 AD262 AD511 AD512 AD532 BB13 BB21 BB41 BB48 CC01 CC05 CC13 CC14 CC28 CC32 CC38 DD08 DD23 DD27 DD31 DD38 DD39 EE01 EE06 EE07 FF01

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カルボシロキサンデンドリマー構造およ
   びフッ素化有機基を含有するビニル系重合体を主成分と
   することを特徴とする化粧品原料。
2. 【請求項２】 カルボシロキサンデンドリマー構造が、
   式： 【化１】 ｛式中、Ｚは２価の有機基であり、pは０または１であ
   り、Ｒ¹は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはア
   リール基である。Ｘ¹はi=１とした場合の次式で示され
   るシリルアルキル基である。 【化２】 （式中、Ｒ¹は前記と同じであり、Ｒ²は炭素原子数２〜
   １０のアルキレン基であり、Ｒ³は炭素原子数１〜１０
   のアルキル基であり、Ｘⁱ⁺¹は水素原子，炭素原子数１
   〜１０のアルキル基，アリール基および上記シリルアル
   キル基からなる群から選択される基である。iは該シリ
   ルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であ
   り、aⁱは０〜３の整数である。）｝で示される基であ
   る、請求項１に記載の化粧品原料。
3. 【請求項３】 ビニル系重合体が、（Ａ）分子中にフッ
   素化有機基を含有するビニル系単量体、（Ｂ）分子中に
   フッ素化有機基を有しないビニル系単量体、（Ｃ）一般
   式： 【化３】 ｛式中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、Ｒ¹は
   炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基で
   あり、Ｘ¹はi=１とした場合の次式で示されるシリルア
   ルキル基である。 【化４】 （式中、Ｒ¹は前記と同じであり、Ｒ²は炭素原子数２〜
   １０のアルキレン基であり、Ｒ³は炭素原子数１〜１０
   のアルキル基であり、Ｘⁱ⁺¹は水素原子，炭素原子数１
   〜１０のアルキル基，アリール基および上記シリルアル
   キル基からなる群から選択される基である。iは該シリ
   ルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であ
   り、aⁱは０〜３の整数である。）｝で示されるラジカル
   重合可能な有機基を有するカルボシロキサンデンドリマ
   ー［（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重合比率は０.１〜１０
   ０：９９.９〜０重量％であり、（Ａ）成分と（Ｂ）成
   分の合計量と（Ｃ）成分の重合比率は０．１〜９９．
   ９：９９．９〜０．１重量％である。］の共重合体であ
   る、請求項２に記載の化粧品原料。
4. 【請求項４】 （Ｃ）成分中のラジカル重合可能な有機
   基Ｙが、一般式： 【化５】 または 【化６】 （式中、Ｒ⁴は水素原子もしくはメチル基であり、Ｒ⁵は
   炭素原子数１〜１０のアルキレン基である。）で示され
   るアクリル基もしくはメタクリル基含有有機基、一般
   式： 【化７】 （式中、Ｒ⁶は水素原子もしくはメチル基であり、Ｒ⁷は
   炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ⁸は炭素原
   子数１〜１０のアルキレン基であり、bは０〜４の整数
   であり、cは０または１である。）で示されるアルケニ
   ルアリール基含有有機基および炭素原子数２〜１０のア
   ルケニル基からなる群から選択される基である、請求項
   ３に記載の化粧品原料。
5. 【請求項５】 カルボシロキサンデンドリマー構造およ
   びフッ素化有機基を含有するビニル系重合体と、シリコ
   −ンオイル，有機オイル，アルコ−ルおよび水からなる
   群から選ばれる液体からなる溶液もしくは分散液であ
   る、請求項１に記載の化粧品原料。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか１項に記載の化
   粧品原料を配合してなる化粧品。
7. 【請求項７】 請求項１〜５のいずれか１項に記載の化
   粧品原料と他の化粧品原料とを混合することを特徴とす
   る化粧品の製造方法。