JP2003053255A - 水性メタリック塗料及び複層塗膜形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】水性メタリック塗料及びクリヤ塗料をウエット
オンウエットで塗装し、ついで加熱して両塗膜を同時に
硬化する２コート１ベイク方式により形成してなるメタ
リック塗膜とクリヤ塗膜とからなる複層塗膜におけるメ
タリック塗膜内のメタリック顔料が上層のクリヤ塗膜と
混ざり合うことがなく、キラキラとして光輝感が良好な
意匠性にすぐれたメタリック塗膜を形成する水性メタリ
ック塗料及びそれを使用した２Ｃ１Ｂによる複層塗膜の
形成方法に関する。 【構成】（Ａ）熱硬化性樹脂組成物、（Ｂ）メタリック
顔料、（Ｃ）三次元架橋した樹脂粒子、（Ｄ）金属ケイ
酸塩及び（Ｅ）微粒子状硫酸バリウムを含有することを
特徴とする水性メタリック塗料、及びこの水性メタリッ
ク塗料を塗装し、その未硬化塗面にクリヤ塗料を塗装す
ることを特徴とする複層塗膜形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は水性メタリック塗料
に関し、特に、水性メタリック塗料及びクリヤ塗料を２
コート１ベイク方式で塗装して形成させてなる複層塗膜
の下層のメタリック塗膜と上層のクリヤ塗膜とが混層す
ることがなく、キラキラとして光輝感が良好な意匠性に
すぐれたメタリック塗膜を形成するのに有用な水性メタ
リック塗料に関する。

【０００２】

【従来の技術とその課題】熱硬化性樹脂組成物及びメタ
リック顔料を水中に混合分散してなる水性メタリック塗
料は公知であり、自動車外板部の上塗り塗料として広く
使用されている。この水性メタリック塗料は、有機溶剤
を殆ど又は全く含まれていないために省資源及び環境汚
染防止上好適であるが、その未硬化塗面にクリヤ塗料
（特に高固形分クリヤ塗料）を塗装すると両塗膜が混層
してキラキラとしたメタリック感が減少し、意匠性が低
下するという欠陥を有している。このような欠陥が低下
するとことは自動車外板用の上塗り塗料としては致命的
であり、早急な解決策の確立が強く要望されている。

【０００３】本発明の目的は、上記した欠陥を解消して
これらの要望を満たすことであり、上層のクリヤ塗膜と
混層することがなく、キラキラとした光輝感が良好な意
匠性のすぐれたメタリック塗膜を形成する新規な水性メ
タリック塗料及びをそれを使用したメタリック塗膜とク
リヤ塗膜とからなる複層塗膜の形成方法を開発すること
である。

【０００４】

【問題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために鋭意研究の結果、熱硬化性樹脂組成
物及びメタリック顔料を含有するメタリック塗料に、三
次元架橋した樹脂粒子、金属ケイ酸塩及び微粒子状硫酸
バリウムを含有させることにより、上記の目的が達成で
きることを見出し、本発明を完成するに至った。つま
り、本発明による水性メタリック塗料の未硬化塗面に高
固形分のクリヤ塗料を塗装しても、両塗膜の層間で混層
することがなく、キラキラとして光輝感が良好な意匠性
がすぐれたメタリック塗膜を形成することが可能になっ
た。

【０００５】しかして本発明によれば、（Ａ）熱硬化性
樹脂組成物、（Ｂ）メタリック顔料、（Ｃ）三次元架橋
した樹脂粒子、（Ｄ）金属ケイ酸塩及び（Ｅ）微粒子状
硫酸バリウムを含有することを特徴とする水性メタリッ
ク塗料（以下、「本塗料」という）が提供される。

【０００６】さらに本発明は、本塗料を塗装し、その未
硬化塗面にクリヤ塗料を塗装した後、加熱して両塗膜を
同時に架橋硬化することを特徴とする２コート１ベイク
方式による複層塗膜形成方法（以下、「本方法」とい
う）も提供する。本方法では、クリヤ塗料として、高固
形分クリヤ塗料を使用することが、環境にやさしく、し
かも光輝感、平滑性などのすぐれた塗膜を形成すること
ができるので特に好ましい。

【０００７】以下に、本塗料及び本方法についてさらに
詳細に説明する。

【０００８】本塗料は、（Ａ）熱硬化性樹脂組成物、
（Ｂ）メタリック顔料、（Ｃ）三次元架橋した樹脂粒
子、（Ｄ）金属ケイ酸塩及び（Ｅ）微粒子状硫酸バリウ
ムを含有することを特徴とする水性メタリック塗料であ
る。

【０００９】（Ａ）成分：熱硬化性樹脂組成物 このものは、本塗料により形成される塗膜の連続相を構
成する樹脂成分であり、常温において液状又は粒子状の
いずれでもよいが、硬化塗膜を形成するための加熱時に
液状になるものが好ましい。

【００１０】具体的には、水に溶解又は分散することが
可能なそれ自体既知の塗料用樹脂を使用することができ
る。具体的には、１分子中にカルボキシル基のような親
水基と水酸基のような架橋官能基とを併存するアクリル
樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂な
どから選ばれた１種又は２種以上の「基体樹脂」とこれ
らの架橋性官能基と反応する疎水性又は親水性のアルキ
ルエ−テル化メラミン樹脂、ブロックポリイソシアネー
ト化合物などの「架橋剤」とからなる樹脂組成物が好適
に使用できる。

【００１１】（Ｂ）成分：メタリック顔料 メタリック顔料は、本塗料により形成される塗膜にキラ
キラとした光輝感又は光干渉性を付与するりん片状顔料
であり、例えば、りん片状のアルミニウム、蒸着アルミ
ニウム、酸化アルミニウム、塩化オキシビスマス（例え
ば、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ Ａｓｉａ Ｐａｃｉｆｉｃ
Ｉｎｃ．製の商品名、「Ｍｅａｒｌｉｔｅ Ｒａｄｉａ
ｎｔ Ｐｅａｒｌ ＳＴＬ」、「Ｍｅａｒｌｉｔｅ Ｒ
ａｄｉａｎｔ Ｐｅａｒｌ ＳＵＱ」、「ＢＢＴ」（仮
称）など）、雲母、酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲
母、雲母状酸化鉄などがあげられる。これらのメタリッ
ク顔料の大きさは長手方向が１〜３０μｍ、厚さが０．
００１〜１μｍが好ましい。

【００１２】特に、メタリック顔料の厚さに関しては、
通常、混層を防ぐために０．１〜０．３μｍ程度のもの
が多く使用されているが、本塗料では、厚さが０．４〜
０．６μｍ程度、又はそれ以上の肉厚のものを使用して
も上層のクリヤ塗膜と混層することがなく、しかも光輝
感を一層向上させることができるという効果を有してい
る。

【００１３】（Ｃ）成分：三次元架橋した樹脂粒子 このものは、本塗料中の他の成分、例えば、上記の
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分及び下記の（Ｄ）成分及び
（Ｅ）成分などと全くもしくは殆ど相溶せず、しかも水
中で安定に分散し得る内部が３次元に架橋反応してなる
樹脂粒子である。かかる（Ｃ）成分を含有させることに
より、本塗料の未硬化塗膜とその塗面に塗装されたクリ
ヤ塗膜との混層が防止され、キラキラとして光輝感が良
好な意匠性にすぐれたメタリック塗膜を形成することが
可能になった。

【００１４】（Ｃ）成分は、例えば、１分子中に２個以
上の重合性不飽和結合を有する多官能性重合性単量体及
びその他の重合性単量体を併用し、これらを水性エマル
ジョン重合又は水性サスペンジョン重合法などによって
得ることができる。その他の重合性単量体は、多官能性
重合性単量体以外であり、例えば、水酸基、カルボキシ
ル基、グリシジル基などの官能基を有する官能性重合性
単量体、これらの官能基を有していない非官能性重合性
単量体などがあげられる。

【００１５】多官能性重合性単量体は１分子中に２個以
上、好ましくは２〜４個の重合性不飽和結合を有する化
合物であり、樹脂粒子を３次元に架橋反応させるのに有
効である。具体的には、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコール、２−ブチルー２−エチルー１，
３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、トリ
シクロデカンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスヒ
ドロキシフェニルメタン、ビスヒドロキシフェニルエー
テル、水素添加ビスフェノールＡ、水素添加ビスヒドロ
キシフェニルメタン、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、トリス(２-ヒドロキシエチル)イソシアヌル酸など
のポリヒドロキシ化合物、又はこれらをエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、エチレンオキシド／プロピレ
ンオキシド混合物で変性した変性物のポリアクリレート
化物、ポリメタクリレート化物、ポリビニルエーテル化
物などがあげられる。さらに、ジビニルベンゼン、アリ
ルメタクリレート、メチレンビスアクリルアミド、ジビ
ニルエチレン尿素、トリアリルシアヌレート、２−ヒド
ロキシー１−アクリロキシー３−メタクリロキシプロパ
ン、ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドフォ
スフェートなどがあげられる。このような多官能性重合
性単量体の市販品として、例えば、「カヤラッドＨＸ−
２２０」、「カヤラッドＨＸ−６２０」、「カヤラッド
Ｒ−６０４」、「ＭＡＮＤＡ」（いずれも、日本化薬
（株）製、商品名）などをあげることができる。

【００１６】多官能性重合性単量体の構成比率は、３次
元に架橋反応した樹脂粒子（Ｃ）を調製するための重合
性単量体成分の合計重量を基準に、０．０１〜２０重量
％、特に０．１〜１０重量％の範囲内が適している。

【００１７】水酸基含有重合性単量体は、１分子中に水
酸基及び重合性二重結合をそれぞれ1個以上有する化合
物であり、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレートなどの炭素数２〜２
０のグリコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのモノ
エステル化物などがあげられる。水酸基含有重合性単量
体を使用することによって３次元に架橋反応した樹脂粒
子（Ｃ）に水酸基を導入することができ、この水酸基が
（Ａ）成分に含まれる架橋剤と反応して一層強固な塗膜
を形成することができるのでより好ましい。

【００１８】水酸基含有重合性単量体の構成比率は、３
次元に架橋反応した樹脂粒子（Ｃ）を調製するための重
合性単量体成分の合計重量を基準に、４０重量％以下、
特に１〜２０重量％の範囲内が適している。

【００１９】カルボキシル基含有重合性単量体は、１分
子中にカルボキシル基及び重合性二重結合をそれぞれ1
個以上有する化合物であり、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、メサコ
ン酸及びこれらの無水物やハーフエステル化物などがあ
げられる。カルボキシル基含有重合性単量体の構成比率
は、３次元に架橋反応した樹脂粒子（Ｃ）を調製するた
めの重合性単量体成分の合計重量を基準に、２０重量％
以下、特に１０重量％以下の範囲内が適している。

【００２０】グリシジル基含有重合性単量体は、１分子
中にグリシジル基及び重合性二重結合をそれぞれ1個以
上有する化合物であり、例えば、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレートなどがあげられる。グリ
シジル基含有重合性単量体の構成比率は、３次元に架橋
反応した樹脂粒子（Ｃ）を調製するための重合性単量体
成分の合計重量を基準に、２０重量％以下、特に１０重
量％以下の範囲内が適している。

【００２１】非官能性重合性単量体は、上記した多官能
性重合性単量体及び水酸基、カルボキシル基、グリシジ
ル基などの官能基を有する官能性重合性単量体以外であ
って、１分子中に１個の重合性二重結合を有し、かつ上
記した官能基を有していない化合物である。例えば、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボ
ロニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレートなどの炭素数１〜２２の直鎖又は分岐状脂
肪族モノアルコールとアクリル酸又はメタクリル酸との
モノエステル化物；メトキシブチル（メタ）アクリレー
ト、メトキシエチル（メタ）アクリレートなどのアクリ
ル酸又はメタクリル酸と炭素数２〜１８のアルコキシア
ルコールとのエステル化物；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリレートなどのアミノアクリル系誘導
体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチル（メタ）
アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド系単量
体；スチレン、α―メチルスチレン、ビニルトルエン、
アクリロニトリル、酢酸ビニル、「ベオバ９」、「ベオ
バ１０」（いずれも油化シェルエポキシ社製、商品
名）、塩化ビニルなどがあげられる。

【００２２】非官能性重合性単量体の構成比率は、３次
元に架橋反応した樹脂粒子（Ｃ）を調製するための重合
性単量体成分の合計重量を基準に、９５重量％以下、特
に１０〜７０重量％の範囲内が適している。

【００２３】３次元に架橋反応した樹脂粒子（Ｃ）は、
上記した１分子中に２個以上の重合性不飽和結合を有す
る多官能性重合性単量体とその他の重合性単量体とから
なる重合性単量体成分を水性エマルジョン重合又は水性
サスペンジョン重合などにより重合反応せしめることに
よって容易に得ることができる。このようにして得られ
る水性エマルジョン又は水性サスペンジョン中に含まれ
る樹脂粒子（Ｃ）を、水の蒸発、共沸、又は樹脂粒子の
沈殿、凝集、スプレードライ法などの物理的または化学
的手段により、固形物（粉末状、粒子状）の形で分離し
たものも好適に使用することができる。樹脂粒子（Ｃ）
の形状は球状であることが好ましく、また平均粒子径は
０．０１〜２μｍ程度、特に０．０５〜０．５の範囲内
が適している。

【００２４】（Ｄ）成分：金属ケイ酸塩 金属ケイ酸塩は、組成的には、例えば、ケイ酸リチウム
マグネシウムナトリウム塩などが好適に使用することが
できる。このものは、例えば、ヘクトライト及びベント
ナイトなどの粘土鉱物を精製するか、既知の方法で合成
することができる。このものはりん片状微粒子であり、
長さ方向寸法は１〜２μｍ又はそれ以下であることが好
ましく、特に１０ｎｍ〜５００ｎｍ程度の超微細粒子で
あることが適している。該当する市販品として、Ｌａｐ
ｏｒｔｅ ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＬｔｄ製、商品名「Ｌ
ａｐｏｎｉｔｅ ＲＤ」などがあげられる。

【００２５】（Ｅ）成分：微粒子状硫酸バリウム 微粒子状硫酸バリウムは、ＢａＳＯ_４で示される化合物
を主成分とする透明性微粒子であって、その一次粒子径
が０．１μｍ以下、好ましくは０．００１〜０．０８μ
ｍ、特に０．０１〜０．０５μｍの範囲内が好ましい。
これらの市販品として、「バリファインＢＦ−２０」、
「バリファインＢＦ−４０」（いずれも堺化学工業社
製、商品名）などがあげられる。

【００２６】本塗料は、上記した（Ａ）熱硬化性樹脂組
成物、（Ｂ）メタリック顔料、（Ｃ）三次元架橋した樹
脂粒子、（Ｄ）金属ケイ酸塩及び（Ｅ）微粒子状硫酸バ
リウムを含有することを特徴とする水性メタリック塗料
である。具体的には、これらの成分を水に混合、分散す
ることにより得られる。これらの各成分の構成比率は目
的に応じて任意に選択することができる。

【００２７】具体的には、基体樹脂と架橋剤とからなる
（Ａ）熱硬化性樹脂組成物と（Ｃ）三次元架橋した樹脂
粒子との比率は、この両成分の合計固形分重量を基準
に、（Ａ）成分の基体樹脂は１〜７０％、特に１０〜３
０％、架橋剤は１０〜５０％、特に１５〜３５％、
（Ｃ）成分は２０〜９０％、特に４０〜７０％の範囲内
が好ましい。（Ｂ）メタリック顔料の配合比率は、
（Ａ）熱硬化性樹脂組成物と（Ｃ）三次元架橋した樹脂
粒子との合計固形分１００重量部あたり、０．５〜４０
重量部、特に２〜３０重量部の範囲内が適している。
（Ｄ）金属ケイ酸塩の配合比率は、（Ａ）熱硬化性樹脂
組成物と（Ｃ）三次元架橋した樹脂粒子との合計固形分
１００重量部あたり、０．５〜２０重量部、特に１〜１
０重量部の範囲内が適している。（Ｅ）微粒子状硫酸バ
リウムの配合比率は、（Ａ）熱硬化性樹脂組成物と
（Ｃ）三次元架橋した樹脂粒子との合計固形分１００重
量部あたり、０．５〜４０重量部、特に２〜３０重量部
の範囲内が適している。

【００２８】本塗料は、（Ａ）熱硬化性樹脂組成物、
（Ｂ）メタリック顔料、（Ｃ）三次元架橋した樹脂粒
子、（Ｄ）金属ケイ酸塩及び（Ｅ）微粒子状硫酸バリウ
ムを必須成分として含有する水性メタリック塗料であ
り、特に、（Ｃ）三次元架橋した樹脂粒子、（Ｄ）金属
ケイ酸塩及び（Ｅ）微粒子状硫酸バリウムの３成分を同
時に含有することが必要であり、この３成分のいずれか
又はすべてを欠くと、本発明の目的が達成されず、フリ
ップフロップ（ＦＦ）性が低下し、しかも、水性メタリ
ック塗料及びクリヤ塗料を２コート１ベイク方式で塗装
して形成させてなる複層塗膜の下層のメタリック塗膜と
上層のクリヤ塗膜とが混層しやすくなり、キラキラとし
て光輝感が良好な意匠性にすぐれたメタリック塗膜を形
成することが困難になる。

【００２９】本塗料には、上記した成分に加え、さらに
必要に応じて、ソリッドカラー顔料、体質顔料、紫外線
吸収剤、光安定剤、沈降防止剤、塗面調整剤、有機溶
剤、その他塗料用添加剤などを含有せしめることも可能
であり、これらの成分を水に均一に混合することにより
本塗料が得られる。

【００３０】本塗料は、金属製又はプラスチック製の乗
用車、トラック、オ−トバイ、バスなどの自動車車体の
外板部、家庭電気製品の外板部などに、直接に、又はこ
れらの被塗物にカチオン電着塗料などの下塗り塗料及び
中塗り塗料などをあらかじめ塗装し、これらの塗膜を硬
化してなる被塗物に塗装することが好ましい。このうち
金属製被塗物は、あらかじめ、りん酸塩、クロム酸塩な
どで化成処理を行っておくことが好ましい。また、下塗
り塗料及び中塗り塗料などはそれ自体既知のものを使用
することができる。

【００３１】本塗料は、これらの被塗物（下塗り塗料、
さらに適宜中塗り塗料を塗装したものも含む）に、静電
塗装、エアレススプレ、エアスプレなどにより塗装する
ことができる。その塗装膜厚は、一般に、硬化塗膜に基
づいて、５〜３０μｍ、特に１０〜２５μｍが適してい
る。この塗膜は１００〜１８０℃で１０〜４０分間加熱
することにより硬化することができる。

【００３２】本塗料による単独塗膜は、メタリック顔料
が塗面に均一かつ塗面に対して平行に配向しており、キ
ラキラと光輝感にすぐれ、しかもフリップフロップ（Ｆ
Ｆ）性が良好である。

【００３３】本方法は、上記した本塗料を塗装し、その
未硬化塗面にクリヤ塗料を塗装した後、加熱して両塗膜
を同時に架橋硬化することを特徴とする２コート１ベイ
ク方式による複層塗膜形成方法である。本方法では、ク
リヤ塗料として、高固形分クリヤ塗料を使用すること
が、環境にやさしく、しかも光輝感、平滑性などのすぐ
れた塗膜を形成することができるので特に好ましい。

【００３４】クリヤ塗料は、無色透明又は有色透明の塗
膜を形成する熱硬化性塗料が好ましく、具体的には、熱
硬化性樹脂組成物及び有機溶剤を含有し、さらに必要に
応じて着色顔料、メタリック顔料、紫外線吸収剤などを
配合してなる塗料があげられる。

【００３５】熱硬化性樹脂組成物としては、例えば、水
酸基、カルボキシル基、シラノ−ル基、エポキシ基など
の架橋性官能基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹
脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂、シリコ
ン含有樹脂などの基体樹脂及びこれらの架橋性官能基と
反応しうるメラミン樹脂、尿素樹脂、（ブロック）ポリ
イソシアネ−ト化合物、エポキシ化合物又は樹脂、カル
ボキシル基含有化合物又は樹脂、酸無水物、アルコキシ
シラン基含有化合物又は樹脂などの架橋剤からなる組成
物があげられる。

【００３６】これらの熱硬化性樹脂組成物のうち、耐酸
性及び耐スリキズ性などのすぐれた塗膜を形成する、カ
ルボキシル基、シラノ−ル基、エポキシ基などの架橋性
官能基を有するアクリル樹脂（基体樹脂）及びエポキシ
化合物又は樹脂、カルボキシル基含有化合物又は樹脂、
酸無水物などから選ばれた架橋剤からなる組成物を使用
することが好ましい。

【００３７】本方法において、クリヤ塗料として、省資
源、環境対応、塗装効率の向上、仕上り性改良などの観
点から、塗装じにおける固形分含有率の高い「高固形分
クリヤ塗料」を使用することが好ましい。

【００３８】高固形分クリヤ塗料としては、下記の組成
からなるクリヤ塗料が特に好適であり、これらは塗装時
における固形分含有率が４５重量％以上、好ましくは６
０重量％以上、より好ましくは７０〜９０重量％の範囲
内である。

【００３９】高固形分クリヤ塗料（Ｉ）：（ａ）重量平
均分子量が１０００以下、水酸基価が２００〜８００の
水酸基含有化合物及び（ｂ）ポリイソシアネート化合物
を含有し、かつこの両成分の比率がＮＣＯ／ＯＨのモル
比で０．５／１〜２．０／１である高固形分クリヤ塗
料。

【００４０】高固形分クリヤ塗料（Ｉ）は、塗装時にお
ける固形分含有率が７０重量％以上、特に７５〜９０重
量％の範囲内で塗装することができ、その時の塗料の粘
度が低く、かつ仕上がり外観、塗膜硬度、耐酸性雨及び
耐スリキズ性のすぐれた塗膜を形成することができる。

【００４１】（ａ）成分としては、重量平均分子量及び
水酸基価が上記した範囲内に包含されてい化合物であれ
ば、特に組成的制限はないが、特に、カルボキシル基含
有化合物とエポキシ基含有化合物との開環エステル化反
応生成物（ａ−１）を（ａ）成分として使用すること
が、本方法の目的を達成するために好ましい。

【００４２】（ａ−１）成分は、カルボキシル基含有化
合物のカルボキシル基とエポキシ基含有化合物のエポキ
シ基との開環エステル化反応により調製することができ
る。この（ａ−１）成分に含有せしめる水酸基として
は、エポキシ基の開環により生成する水酸基と、他の方
法により導入される水酸基があげられる。

【００４３】カルボキシル基含有化合物は、1分子中に1
個又は2個以上のカルボキシル基を有する化合物であ
り、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、２−エチルヘ
キサン酸、オクタン酸、ドデカン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、ピバル酸、バーサチック酸、
安息香酸などのモノカルボン酸；コハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラ
ヒドロフタル酸、フタル酸、ブタントリカルボン酸、ブ
タンテトラカルボン酸、無水トリメリット酸などのポリ
カルボン酸；グリコール酸、乳酸、りんご酸、クエン
酸、酒石酸、ヒドロキシピバル酸、ジメチロールプロピ
オン酸、ジメチロールブタン酸、グルコン酸などのオキ
シ酸などがあげられ、これらの無水物も適用できる。ま
た、あらかじめこれらの無水物とグリコール類を反応せ
しめたものを利用できる。この具体例としては、トリメ
チロールプロパンとヘキサヒドロ無水フタル酸との反応
物やトリメチロールプロパンと無水コハク酸との反応物
などがあげられる。これらのうち、水酸基及びカルボキ
シル基を併存するオキシ酸や無水物とグリコールとの反
応物を使用することにより、多数の水酸基を（ａ−１）
成分中に導入することができるので好ましい。

【００４４】エポキシ基含有化合物は、1分子中に1個又
は2個以上のエポキシ基を有する化合物であり、それ自
体既知の化合物が使用でき、例えば、下記の化合物が例
示できる。

【００４５】イ）グリシドール ロ）水酸基含有化合物とエピハロヒドリンとのエーテル
化反応により得られるエポキシ基含有化合物 ハ）カルボキシル基含有化合物とエピハロヒドリンとの
エステル化反応により得られるエポキシ基含有化合物 ニ）不飽和基と過酸化物の反応により得られるエポキシ
基含有化合物。

【００４６】上記イ）のグリシドールは、２，３−エポ
キシ−１−プロパノールであり、例えばアリルアルコー
ルと安息香酸又はタングステン酸と過酸化水素の反応に
より得られる。

【００４７】ロ）における水酸基含有化合物としては、
例えば、フェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノー
ルＦ、フェノールノボラック樹脂、オルソクレゾールノ
ボラック樹脂、これらの臭化物などの芳香族系水酸基含
有化合物；水素化ビスフェノールＡなどの脂環族系水酸
基含有化合物；メタノール、エタノールなどの炭素数が
１〜２０の脂肪族系モノアルコール；エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、へキサンジオール、ジエチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリット、ジ
ペンタエリスリットなどの炭素数が２〜２０の脂肪族系
ポリオールなどがあげられる。エピハロヒドリンとして
はエピクロルヒドリンが好適に使用できる。水酸基含有
化合物とエピハロヒドリンとのエーテル化反応は既知の
方法で行うことができ、この反応によりロ）成分が得ら
れる。かかるロ）成分に相当する市販品として、長瀬産
業社製、「デナコールＥＸ−３１３」、「デナコールＥ
Ｘ−３２１」、「デナコールＥＸ−４２１」、「デナコ
ールＥＸ−６１１」（いずれも商品名）などがあげられ
る。

【００４８】ハ）におけるカルボキシル基含有化合物及
びエピハロヒドリンとしては、例えば、（ａ−１）成分
の調製に例示したカルボキシル基含有化合物及びエピハ
ロヒドリンが好適に使用できる。カルボキシル基含有化
合物とエピハロヒドリンとのエステル化反応は既知の方
法で行うことができ、この反応によりハ）成分が得られ
る。かかるハ）成分に相当する市販品として、「カージ
ュラＥ１０」（油化シェルエポキシ社製、商品名）、
「グリデックスＮ１０」（エクソン社製、商品名）、
「アラルダイトＰＴ９１０」（チバガイギー社製、商品
名）などがあげられる。

【００４９】ニ）における化合物としては市販品とし
て、ダイセル化学社製、「セロキサイド２０２１」、
「セロキサイド３０００」（いずれも商品名）などがあ
げられる。

【００５０】これらの化合物の中で、カルボキシ基含有
化合物の中では特に好ましくはオキシ酸が、エポキシ基
含有化合物野中では特に好ましくは疎水基を有するグリ
シジルエステルが好適に使用することができる。

【００５１】（ａ−１）成分を調製するためのカルボキ
シル基含有化合物とエポキシ基含有化合物との開環エス
テル化反応は室温においても進行するが、例えば、１０
０〜１６０℃、好適には１１５〜１５０度に加熱して、
無触媒で行なうことが好ましい。

【００５２】かかる（ａ）成分は、重量平均分子量が１
０００以下、好ましくは３００〜７００、水酸基価が２
００〜８００、好ましくは３００〜６００の、１分子中
に２個以上の水酸基を有する化合物である。（Ａ）成分
において、重量平均分子量が１０００より大きくなると
高固形分化が困難となり、 また、水酸基価が２００よ
り小さくなると硬化性が劣り、一方、８００より大きく
なるとポリイソシアネート化合物との相溶性が低下する
ので好ましくない。

【００５３】（ｂ）成分としてのポリイソシアネート化
合物は、１分子中に２個以上の遊離のイソシアネ−ト基
（非ブロック）を有する化合物であって、それ自体既知
のものが使用できる。例えば、ヘキサメチレンジイソシ
アネ−ト、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ−
ト、ダイマ−酸ジイソシアネ−ト、リジンジイソシアネ
−トなどの脂肪族ポリイソシアネ−ト類；水素添加キシ
リレンジイソシアネ−ト、シクロヘキシレンジイソシア
ネ−ト、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネ−
ト）、イソホロンジイソシアネ−トなどの脂環式ポリイ
ソシアネ−ト類；トリレンジイソシアネ−ト、フェニレ
ンジイソシアネ−ト、４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、テトラメ
チルキシリレンジイソシアネ−ト、ナフタレンジイソシ
アネ−トなどの芳香族ポリイソシアネ−ト類；２−イソ
シアナトエチル−２，６−ジイソシアナトカプロエ−
ト、３−イソシアナトメチル−１，６−ヘキサメチレン
ジイソシアネ−ト、４−イソシアナトメチル−１，８−
オクタメチレンジイソシアネ−ト（通称、トリアミノノ
ナントリイソシアネ−ト）などの３価以上の有機ポリイ
ソシアネ−ト化合物；これらの1分子中に２個以上のイ
ソシアネ−ト基を有するポリイソシアネ−ト化合物の２
量体又は３量体；これらの1分子中に２個以上のイソシ
アネ−ト基を有するポリイソシアネ−ト化合物と多価ア
ルコ−ル、低分子量ポリエステル樹脂又は水などとイソ
シアネ−ト基過剰の条件でウレタン化反応させてなるプ
レポリマ−などがあげられる。

【００５４】（ｂ）成分おいて、これらの非ブロックの
ポリイソシアネ−ト化合物と共に、イソシアネ−ト基が
ブロックされたブロックポリイソシアネ−ト化合物を併
用することができる。

【００５５】ブロックポリイソシアネ−ト化合物は、上
記のポリイソシアネ−ト化合物のイソシアネ−ト基をブ
ロック剤で封鎖した化合物である。ブロック剤として、
例えば、フェノ−ル類、オキシム類、ラクタム類、アル
コ−ル類、メルカプタン類、マロン酸ジエチル等の活性
メチレン化合物などがあげられる。これらのブロックポ
リイソシアネ−ト化合物の比率は、非ブロックポリイソ
シアネ−ト化合物との合計量を基準に、５０重量％以
下、特に３０重量％以下の範囲が好ましい。（ｂ）成分
の数平均分子量は、２０００以下、特に２００〜１００
０の範囲内が好ましい。

【００５６】高固形分クリヤ塗料（Ｉ）は、上記した
（ａ）重量平均分子量が１０００以下、水酸基価が２０
０〜８００の水酸基含有化合物及び（ｂ）ポリイソシア
ネート化合物を必須成分として含有し、この両成分の比
率は、それぞれの成分に含まれているＮＣＯ／ＯＨを基
準に、モル比で、０．５／１〜２．０／１、特に好まし
くは０．７／１〜１．５／１の範囲内に含まれているこ
とが適している。

【００５７】高固形分クリヤ塗料（Ｉ）は、上記の
（ａ）成分及び（ｂ）成分を上記した比率で有機溶剤に
配合し、均一に混合することにより調製することができ
る。さらに（ｃ）硬化触媒、（ｄ）レオロジーコントロ
ール剤などから選ばれた１種又は２種以上を含有するこ
とも可能である。

【００５８】（ｃ）成分としての硬化触媒は、上記の
（ａ）成分と（ｂ）成分による塗膜の架橋反応を促進す
るのに有用である。具体的には、オクチル酸錫、ジブチ
ル錫ジ（２−エチルヘキサノエート）、ジオクチル錫ジ
（２−エチルヘキサノエート）、ジオクチル錫ジアセテ
ート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイ
ド、モノブチル錫トリオクテート、２−エチルヘキン酸
鉛、オクチル酸亜鉛などの有機錫化合物をあげることが
できる。さらに、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、ジ
ノニルナフタレンジスルホン酸、ブチルリン酸、オクチ
ルリン酸などの酸、これらの酸のアミン中和物などが好
適である。（ｃ）硬化触媒の使用量は、使用目的により
任意に選択できるが、（ａ）成分及び（ｂ）成分との合
計１００重量部あたり、０．００５〜５重量部、特に
０．０１〜３重量部の範囲内が適している。

【００５９】（ｄ）成分としてのレオロジーコントロー
ル剤を配合することによって高固形分クリヤ塗料（Ｉ）
にチキソトロピー性を付与することができ、これによ
り、スプレー塗装時などの高剪断応力が加わるような場
合には、十分に粘度が下がって容易にスプレー塗装作業
を行うことができるようになり、一方、被塗面に塗着し
てからの低剪断応力が加わるような場合には、見かけ上
の粘度を高くすることが可能となる。その結果、垂直の
被塗面に塗装する場合や、その部分へ塗装後の焼き付け
時においてタレ、ハジキ等の塗膜欠陥の発生を防止する
ことができ、仕上り外観の良好な塗膜を形成できるとい
う効果が得られる。このようなレオロジーコントロール
剤として、架橋重合体微粒子やポリウレア化合物などが
あげられる。

【００６０】架橋重合体微粒子は、上記の（ａ）成分、
（ｂ）成分及び有機溶剤などに殆ど又は全く相溶せず、
しかもクリヤ塗料中に安定に分散しうる内部架橋された
粒子状重合体である。具体的には、特開平３−６６７７
０号公報及び特公平６−７０１１０号公報に開示されて
いる架橋重合体微粒子、本塗料で説明した（Ｃ）３次元
架橋した樹脂粒子をスプレードライ法などにより水など
を飛散除去した樹脂粒子が好適に使用することができ
る。

【００６１】特開平３−６６７７０号公報に開示されて
いる架橋重合体微粒子は、分子内に少なくとも２個のラ
ジカル重合可能な不飽和基を有する重合性モノマー及び
その他のラジカル重合性不飽和モノマーを分子内にアリ
ル基を含有する反応性乳化剤の存在下で乳化重合せしめ
て得られる架橋重合体微粒子であり、分子内に少なくと
も２個のラジカル重合可能な不飽和基を有する重合性モ
ノマーにより重合体微粒子が内部架橋されている。

【００６２】特公平６−７０１１０号公報に詳細に開示
されている架橋重合体微粒子は、ポリ（１２−ヒドロキ
システアリン酸）の分子鎖を有し、かつ重合性不飽和二
重結合を１分子あたり平均約１個以上有するマクロモノ
マー（ｄ−１）と、エチレン性不飽和単量体の共重合体
であって、溶解性パラメータ（ＳＰ値）が７．５〜９．
２であり、かつ１分子あたり平均して約１．０〜約１．
５個の重合性不飽和二重結合を有するマクロモノマー
（ｄ−２）との混合物の存在下に、相互に反応して結合
することができる相補的官能基をそれぞれ有する少なく
とも２種のビニル系単量体を少なくとも０．５重量％含
有するビニル系単量体混合物を、マクロモノマー（ｄ−
１）、マクロモノマー（ｄ−２）及び該ビニル系単量体
は溶解するが、該ビニル単量体の重合体は実質的に溶解
しない有機溶媒中で共重合および架橋反応させてなる重
合体微粒子である。マクロモノマー（ｄ−１）は、ポリ
（１２−ヒドロキシステアリン酸）の末端カルボキシル
基にエポキシ基含有重合性不飽和不飽和化合物を付加し
てなる重合性不飽和基含有反応生成物を、エポキシ基を
有する重合性モノマーを含有する重合性不飽和モノマー
混合物とグラフト共重合又はブロック共重合させて得ら
れる懸垂エポキシ基含有共重合体に重合性不飽和カルボ
ン酸を付加させて得られる、１分子中に約１〜約１０個
の重合性不飽和二重結合を有するマクロモノマーが好適
である。特に、マクロモノマー（ｄ−１）は、ポリ（１
２−ヒドロキシステアリン酸）の末端カルボキシル基に
エポキシ基含有重合性不飽和不飽和化合物を付加してな
る１分子中に１個の重合性不飽和二重結合を有するマク
ロモノマーが好適である。マクロモノマー（ｄ−２）が
数平均分子量３０００〜２００００、水酸基価４５〜１
５０であることが好ましい。相補的官能基の組み合わせ
が、例えば、エポキシ基／カルボキシル基、アルコキシ
シリル基／水酸基、エポキシ基／りん酸基、イソシアネ
ート基／水酸基などがあげられる。

【００６３】このような架橋重合体微粒子の平均粒子径
は０．０１〜２μｍ程度、特に０．０５〜０．５μｍの
範囲内が適しており、クリヤ塗膜のタレ防止効果及び仕
上がり外観の向上に有効である。

【００６４】さらに、（ｄ）成分として、特公平７−８
１０９９号公報に開示されている、３〜２０個の炭素原
子を有するジイソシアネ−ト化合物から得られるイソシ
アヌレ−ト３量体と1個以上の1級アミノ基を有するアミ
ン化合物との反応生成物からなるポリウレア化合物も使
用することができる。

【００６５】高固形分クリヤ塗料（Ｉ）において、
（ｄ）成分の配合量は、使用目的により任意に選択でき
るが、（ａ）成分と（ｂ）成分との合計１００重量部あ
たり、１〜２０重量部、特に２〜１０重量部の範囲内が
適している。

【００６６】高固形分クリヤ塗料（Ｉ）は、上記の
（ａ）成分及び（ｂ）成分を必須成分とし、さらに必要
に応じて（ｃ）硬化触媒、（ｄ）レオロジーコントロー
ル剤などから選ばれた１種又は２種以上を含有せしめる
ことができ、これに加えて、さらにソリッドカラー顔
料、メタリック顔料、光干渉顔料、体質顔料、紫外線吸
収剤、光安定剤、沈降防止剤、塗面調整剤、その他塗料
用添加剤などを含有せしめることも可能であり、これら
の成分を有機溶剤に均一に混合することにより得られ
る。

【００６７】高固形分クリヤ塗料（Ｉ）は、有機溶剤型
の高固形分塗料組成物として使用され、有機溶剤として
は、各種塗料用有機溶剤、例えば、芳香族又は脂肪族炭
化水素系溶剤、アルコール系溶剤、エステル系溶剤、ケ
トン系溶剤、エーテル系溶剤等が使用できる。高固形分
クリヤ塗料（Ｉ）の塗装時における固形分濃度は、７０
重量％以上、特に７５〜９０重量％が適している。

【００６８】高固形分クリヤ塗料（Ｉ）は、（ｂ）ポリ
イソシアネート化合物を含有しており、このものは室温
において（ａ）成分などと比較的容易に反応するので、
この（ｂ）成分は、（ａ）成分とをあらかじめ分離して
おく、いわゆる２液型の形態で使用することが好まし
い。２液型の場合には、それぞれのグループを使用直前
に混合して使用すればよい。この場合、（ａ）成分以外
の成分は、（ｂ）成分との反応性を考慮して、（ａ）成
分側、又は（ｂ）成分側のいずれかに配合せしめるか、
又は第3成分とすることも可能である。

【００６９】高固形分クリヤ塗料（Ｉ）は、塗装時の固
形分濃度が７０重量％以上であっても塗装可能な低粘度
であるため、エアレススプレー、エアスプレー、回転霧
化式塗装法などによって容易に塗装することができる。
これらの塗装は静電を印加して行ってもよい。これらの
塗装方法による微粒化に優れており、平滑性、鮮映性、
肉持感に優れたクリヤ塗膜を形成することができ、しか
も、耐酸性、耐擦り傷性、仕上り外観（例えば、ツヤ、
肉持感、鮮映性）などに優れた硬化塗膜を形成すること
ができる。

【００７０】高固形分クリヤ塗料（II）：（ｅ）カルボ
キシル基含有化合物とエポキシ基含有化合物との反応生
成物であり、かつ重量平均分子量が１０００以下で、水
酸基価が２００〜８００である水酸基含有化合物、
（ｆ）ポリイソシアネート化合物及び（ｇ）メラミン樹
脂を含有することを特徴とする高固形分塗料組成物。

【００７１】この高固形分クリヤ塗料（II）は、高固形
分クリヤ塗料（Ｉ）と同様に、塗装時における固形分含
有率が７０重量％以上、特に７５〜９０重量％の範囲内
で塗装することができ、その時の塗料の粘度が低く、か
つ仕上がり外観、塗膜硬度、耐酸性雨及び耐スリキズ性
のすぐれた塗膜を形成することができる。

【００７２】（ｅ）成分としては、高固形分クリヤ塗料
（Ｉ）で例示した、カルボキシル基含有化合物とエポキ
シ基含有化合物との開環エステル化反応生成物（ａ−
１）が好適に使用することができる。また、（ｆ）成分
も、高固形分クリヤ塗料（Ｉ）で例示した（ｂ）ポリイ
ソシアネート化合物が好適に使用することができる。

【００７３】（ｇ）メラミン樹脂は、（ｆ）ポリイソシ
アネート化合物と共に架橋剤として使用するものであ
り、メラミン分子中のアミノ基（−ＮＨ_２）の一部又は
すべてにアルデヒドを反応させて得られるメチロール化
メラミン樹脂（その分子中にイミノ基＞ＮＨを含有する
ものも含む）があげられる。アルデヒドとしては、ホル
ムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、ベンツアルデヒドなどが使用できる。また、このメ
チロール化メラミン樹脂のメチロール基の一部又はすべ
てにアルコ−ルをエ−テル化反応したアルキルエーテル
化メラミン樹脂（その分子中にイミノ基＞ＮＨを含有す
るものも含む）もメラミン樹脂として使用できる。

【００７４】エ−テル化に用いられるアルコ−ルとして
は、例えば、メチルアルコ−ル、エチルアルコ−ル、ｎ
−プロピルアルコ−ル、ｉ−プロピルアルコ−ル、ｎ−
ブチルアルコ−ル、ｉ−ブチルアルコ−ル、２−エチル
ブタノ−ル、２−エチルヘキサノ−ルなどの炭素数が１
〜１０の１価アルコ−ルがあげられる。（ｇ）成分の数
平均分子量は１５０〜３０００の範囲内であることが好
ましい。このうち、イミノ基を含有するメラミン樹脂を
使用すると塗膜の耐候性、特に光沢保持性を改良するこ
とができるのでより好ましい。

【００７５】高固形分クリヤ塗料（II）は、上記した
（ｅ）カルボキシル基含有化合物とエポキシ基含有化合
物との反応生成物であり、かつ重量平均分子量が１００
０以下で、水酸基価が２００〜８００である化合物、
（ｆ）ポリイソシアネート化合物及び（ｇ）メラミン樹
脂を含有しており、これらの各成分の比率は特に制限さ
れず、目的に応じて任意に選択できるが、例えば、
（ｅ）〜（ｇ）成分の合計固形分量を基準に、（ｅ）成
分：１０〜６０重量％、特に２０〜４５重量％、（ｆ）
成分：３０〜７０重量％、特に３５〜６０重量％、
（ｇ）成分：３〜４０重量％、特に５〜３０重量％の範
囲内が適しており、これらの各成分を有機溶剤に配合
し、均一に混合することにより高固形分クリヤ塗料（I
I）を調製することができる。

【００７６】高固形分クリヤ塗料（II）は、上記の
（ｅ）成分、（ｆ）成分及び（ｇ）成分を含有し、さら
に必要に応じて（ｃ）硬化触媒、（ｄ）レオロジーコン
トロール剤などから選ばれた１種又は２種以上を含有せ
しめることができ、これに加えて、さらにソリッドカラ
ー顔料、メタリック顔料、光干渉顔料、体質顔料、紫外
線吸収剤、光安定剤、沈降防止剤、塗面調整剤、その他
塗料用添加剤などを含有せしめることも可能であり、こ
れらの成分を有機溶剤に均一に混合することにより得ら
れる。

【００７７】高固形分クリヤ塗料（II）は、有機溶剤型
の高固形分塗料組成物として使用され、有機溶剤として
は、各種塗料用有機溶剤、例えば、芳香族又は脂肪族炭
化水素系溶剤、アルコール系溶剤、エステル系溶剤、ケ
トン系溶剤、エーテル系溶剤等が使用できる。高固形分
クリヤ塗料（II）の塗装時における固形分濃度は、７０
重量％以上、特に７５〜９０重量％が適している。

【００７８】高固形分クリヤ塗料（II）は、（ｆ）ポリ
イソシアネート化合物を含有しており、このものは室温
において（ｅ）成分などと比較的容易に反応するので、
高固形分クリヤ塗料（II）と同様にして、いわゆる２液
型の形態で使用することが好ましい。

【００７９】高固形分クリヤ塗料（II）は、塗装時の固
形分濃度が７０重量％以上であっても塗装可能な低粘度
であるため、エアレススプレー、エアスプレー、回転霧
化式塗装法などによって容易に塗装することができる。
これらの塗装は静電を印加して行ってもよい。これらの
塗装方法による微粒化に優れており、平滑性、鮮映性、
肉持感に優れた塗膜を形成することができる。高固形分
クリヤ塗料（II）は、耐酸性、耐擦り傷性、仕上り外観
（例えば、ツヤ、肉持感、鮮映性）などに優れた硬化塗
膜を形成することができる。

【００８０】高固形分クリヤ塗料（III）：（h）カルボ
キシル基含有化合物とエポキシ基含有化合物との反応生
成物であり、かつ重量平均分子量が１０００以下で、水
酸基価が２００〜８００である化合物、（ｉ）重量平均
分子量が５００〜６０００、かつ水酸基価が５０〜６０
０の水酸基含有樹脂、（ｊ）ポリイソシアネート化合物
及び（ｋ）メラミン樹脂を含有することを特徴とする高
固形分塗料組成物。

【００８１】この高固形分クリヤ塗料（III）は、高固
形分クリヤ塗料（I）及び（II）と同様に、塗装時にお
ける固形分含有率が７０重量％以上、特に７５〜９０重
量％の範囲内で塗装することができ、その時の塗料の粘
度が低く、かつ仕上がり外観、塗膜硬度、耐酸性雨及び
耐スリキズ性のすぐれた塗膜を形成することができる。

【００８２】（ｈ）成分としては、高固形分クリヤ塗料
（Ｉ）で例示した、カルボキシル基含有化合物とエポキ
シ基含有化合物との開環エステル化反応生成物（ａ−
１）が好適に使用することができる。また、（ｊ）成分
も、高固形分クリヤ塗料（Ｉ）で例示した（ｂ）ポリイ
ソシアネート化合物が好適に使用することができる。ま
た、（ｋ）メラミン樹脂については高固形分クリヤ塗料
（II）で例示した（ｇ）メラミン樹脂が好適に使用する
ことができる。

【００８３】（ｉ）重量平均分子量が５００〜６００
０、かつ水酸基価が５０〜６００の水酸基含有樹脂とし
ては、重量平均分子量及び水酸基価がこのような範囲内
に含まれるポリエステル樹脂、アクリル樹脂などが特に
好適である。

【００８４】水酸基含有ポリエステル樹脂は、多塩基酸
のカルボキシル基と多価アルコ−ルの水酸基とをエステ
ル化反応させることによって製造することができる。多
塩基酸は1分子中に2個以上のカルボキシル基を有する化
合物であり、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、
ヘット酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸及びこれらの無水物などがあ
げられる。多価アルコ−ルは１分子中に２個以上の水酸
基を有する化合物であり、例えば、エチレングリコ−
ル、１，２−プロピレングリコ−ル、１，２−ブチレン
グリコ−ル、２，３−ブチレングリコ−ル、１，２−ヘ
キサンジオール、１，２−ジヒドロキシシクロヘキサ
ン、３−エトキシプロパン−１，２−ジオール、３−フ
ェノキシプロパン−１，２−ジオ−ルなどのα−グリコ
−ル；ネオペンチルグリコ−ル、２−メチル−１，３−
プロパンジオ−ル、２−メチル−２，４−ペンタンジオ
−ル、３−メチル−１，３−ブタンジオ−ル、２−エチ
ル−１，３−ヘキサンジオ−ル、２，２−ジエチル−
１，３−プロパンジオ−ル、２，２，４−トリメチル−
１，３−ペンタンジオ−ル、２−ブチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオ−ル、２−フェノキシプロパン−
１，３−ジオ−ル、２−メチル−2−フェニルプロパン
−1，３−ジオ−ル、1，３−プロピレングリコ−ル、
1，３−ブチレングリコ−ル、２−エチル−１，３―オ
クタンジオ−ル、１，３−ジドロキシシクロヘキサン、
１，４−ブタンジオ−ル、１，４−ジヒドロキシシクロ
ヘキサン、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオ−ル、２，５−ヘキサンジオ−ル、３−メチル−
１，５−ペンタンジオ−ル、１，４−ジメチロ−ルシク
ロヘキサン、トリシクロデカンジメタノ−ル、２，２−
ジメチルー３−ヒドロキシプロピル−２，２−ジメチル
−３−ヒドロキシプロピオネ−ト（これは、ヒドロキシ
ピバリン酸とネオペンチルグリコールとのエステル化物
である）、ビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＦ、ビス
（４−ヒドロキシヘキシル）−２，２−プロパン、ビス
（４−ヒドロキシヘキシル）メタン、３，９−ビス
（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ン、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、
グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ペンタエ
リスリト−ル、ジペンタエリスリト−ル、ソルビト−
ル、マンニット、トリメチロ−ルエタン、トリメチロ−
ルプロパン、ジトリメチロ−ルプロパン、トリス（２−
ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トなどがあげられ
る。

【００８５】ポリエステル樹脂への水酸基の導入は、例
えば、1分子中に3個以上の水酸基を有する多価アルコ−
ルを併用することにより行なえる。

【００８６】水酸基含有アクリル樹脂は、例えば、水酸
基含有重合性単量体及びアクリル系単量体を含有する重
合性単量体成分を通常の方法で共重合せしめることによ
って製造できる。

【００８７】水酸基含有重合性単量体は１分子中に水酸
基及び重合性不飽和結合をそれぞれ１個以上有する化合
物であり、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
−ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレ−トなどの炭素数２〜２
０のグリコ−ルと（メタ）アクリル酸とのモノエステル
化物などがあげられる。また、アクリル系単量体は（メ
タ）アクリル酸と炭素数１〜２２の１価アルコ−ルとの
モノエステル化物であり、例えばメチルアクリレ−ト、
メチルメタクリレ−ト、エチルアクリレ−ト、エチルメ
タクリレ−ト、プロピルアクリレ−ト、プロピルメタク
リレ−ト、ブチルアクリレ−ト、ブチルメタクリレ−
ト、ヘキシルアクリレ−ト、ヘキシルメタクリレ−ト、
オクチルアクリレ−ト、オクチルメタクリレ−ト、ラウ
リルアクリレ−ト、ラウリルメタクリレ−ト、２−エチ
ルヘキシルアクリレ−ト、２−エチルヘキシルメタクリ
レ−ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレ−ト、イソボ
ルニル（メタ）アクリレ−トなどがあげられる。

【００８８】水酸基含有アクリル樹脂の製造にあたり、
これらの水酸基含有重合性単量体及びアクリル系単量体
以外の、その他の重合性単量体を併用することができ
る。

【００８９】その他の単量体として、例えば、メトキシ
ブチルアクリレ−ト、メトキシブチルメタクリレ−ト、
メトキシエチルアクリレ−ト、メトキシエチルメタクリ
レ−トなどの（メタ）アクリル酸と炭素数２〜１８のア
ルコキシエステル；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアク
リレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレ−
ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレ−ト、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレ−ト、Ｎ−ｔ−ブ
チルアミノエチルアクリレ−ト、Ｎ−ｔ−ブチルアミノ
エチルメタクリレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピ
ルアクリレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタ
クリレ−トなどのアミノアクリル系単量体；アクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、
Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミ
ド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリル
アミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−ジメチルア
クリルアミド、Ｎ−ジメチルメタクリルアミドなどのア
クリルアミド系単量体；グリシジルアクリレ−ト、グリ
シジルメタクリレ−トなどのグリシジル基含有単量体；
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、
フマル酸、メサコン酸及びこれらの無水物やハ−フエス
テル化物などのカルボキシル基含有重合性単量体；スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロ
ニトリル、酢酸ビニル、「べオバ９」、「べオバ１０」
（いずれも油化シェルエポキシ）、塩化ビニルなどがあ
げられる。

【００９０】また、１分子中に２個以上の水酸基を有す
る多価アルコールとラクトン類とを開環エステル化反応
せしめてなる水酸基含有変性オリゴマーも水酸基含有樹
脂として適用できる。これらに該当する市販品として、
例えば、「ＴＯＮＥ ０２００ Ｐｏｌｙｏｌ」、「Ｔ
ＯＮＥ ０３０１ Ｐｏｌｙｏｌ」、「ＴＯＮＥ ０３
０５ Ｐｏｌｙｏｌ」（これらは、いずれもユニオンカ
ーバイド社製、商品名）、「プラクセル２０５」、「プ
ラクセル３０３」、「プラクセル３０５」（これらは、
いずれもダイセル化学社製、商品名）などがあげられ
る。

【００９１】これらのポリエステル樹脂及びアクリル樹
脂などの（Ｉ）成分の重量平均分子量は５００〜６００
０、好ましくは１０００〜５２００、水酸基価は５０〜
６００、好ましくは８０〜２００、そして酸価は１５以
下、特に４〜１０の範囲内が適している。（Ｉ）成分の
重量平均分子量が５００より小さくなると塗膜物性が低
下し、又６０００より大きくなると高固形分化が困難と
なり、又水酸基価が５０より小さくなると塗膜の硬化性
が低下し、６００より大きくなると他の成分との相溶性
が低下するので、いずれも好ましくない。

【００９２】高固形分クリヤ塗料（III）は、（ｈ）カ
ルボキシル基含有化合物とエポキシ基含有化合物との反
応生成物であり、かつ重量平均分子量が１０００以下
で、水酸基価が２００〜８００である化合物、（ｉ）重
量平均分子量が５００〜６０００、かつ水酸基価が５０
〜６００の水酸基含有樹脂、（ｊ）ポリイソシアネート
化合物及び（ｋ）メラミン樹脂を含有しており、これら
の各成分の比率は特に制限されず、目的に応じて任意に
選択できるが、例えば、（ｈ）〜（ｋ）成分の合計固形
分量を基準に、（ｈ）成分：５〜５０重量％、特に１０
〜４０重量％、（ｉ）成分：５〜５０重量％、特に１０
〜４０重量％、（ｊ）成分：３０〜７０重量％、特に４
０〜６０重量％、（ｋ）成分：３〜３０重量％、特に７
〜２５重量％の範囲内が適しており、これらの各成分を
有機溶剤に配合し、均一に混合することにより高固形分
クリヤ塗料（III）を調製することができる。

【００９３】高固形分クリヤ塗料（III）には、さらに
必要に応じて（ｃ）硬化触媒、（ｄ）レオロジーコント
ロール剤などから選ばれた１種又は２種以上を含有せし
めることができ、これに加えて、さらにソリッドカラー
顔料、メタリック顔料、光干渉顔料、体質顔料、紫外線
吸収剤、光安定剤、沈降防止剤、塗面調整剤、その他塗
料用添加剤などを含有せしめることも可能であり、これ
らの成分を有機溶剤に均一に混合することにより得られ
る。

【００９４】高固形分クリヤ塗料（III）は、有機溶剤
型の高固形分塗料組成物として使用され、有機溶剤とし
ては、各種塗料用有機溶剤、例えば、芳香族又は脂肪族
炭化水素系溶剤、アルコール系溶剤、エステル系溶剤、
ケトン系溶剤、エーテル系溶剤等が使用できる。高固形
分クリヤ塗料（III）の塗装時における固形分濃度は、
７０重量％以上、特に７５〜９０重量％が適している。

【００９５】高固形分クリヤ塗料（III）は、（ｊ）ポ
リイソシアネート化合物を含有しており、このものは室
温において（ｈ）、（ｉ）成分などと比較的容易に反応
するので、高固形分クリヤ塗料（Ｉ）と同様にして、い
わゆる２液型の形態で使用することが好ましい。

【００９６】高固形分クリヤ塗料（III）は、塗装時の
固形分濃度が７０重量％以上であっても塗装可能な低粘
度であるため、エアレススプレー、エアスプレー、回転
霧化式塗装法などによって容易に塗装することができ
る。これらの塗装は静電を印加して行ってもよい。これ
らの塗装方法による微粒化に優れており、平滑性、鮮映
性、肉持感に優れた塗膜を形成することができる。高固
形分クリヤ塗料（III）は、耐酸性、耐擦り傷性、仕上
り外観（例えば、ツヤ、肉持感、鮮映性）などに優れた
硬化塗膜を形成することができる。

【００９７】本方法は、被塗物に本塗料（水性メタリッ
ク塗料）を塗装し、その未硬化塗面にクリヤ塗料、好ま
しくは高固形分クリヤ塗料を塗装することを特徴とする
複層塗膜形成方法である。

【００９８】金属製又はプラスチック製の乗用車、トラ
ック、オ−トバイ、バスなどの自動車車体の外板部、家
庭電気製品の外板部などに、直接、又はこれらの被塗物
にカチオン電着塗料などの下塗り塗料及び中塗り塗料な
どをあらかじめ塗装し、これらの塗膜を硬化してなる被
塗物に、本塗料を塗装する。このうち金属製被塗物は、
りん酸塩、クロム酸塩などで化成処理を行っておくこと
が好ましい。また、下塗り塗料及び中塗り塗料などはそ
れ自体既知のものが使用できる。

【００９９】本塗料は、これらの被塗物（下塗り塗料、
さらに適宜中塗り塗料を塗装したものも含む）に、静電
塗装、エアレススプレ、エアスプレなどにより塗装する
ことができる。その塗装膜厚は、一般に、硬化塗膜に基
づいて、５〜３０μｍ、特に１０〜２０μｍが適してい
る。

【０１００】本塗料によるメタリック塗膜を、適宜室温
で数分間放置してから、架橋硬化させることなく、その
未硬化塗面にクリヤ塗料を塗装する。クリヤ塗料を、静
電塗装、エアレススプレ、エアスプレなどの塗装方法に
よって膜厚が硬化塗膜で約１０〜７０μｍ、好ましくは
２０〜５０μｍになるように塗装した後、約１００〜１
８０℃、好ましくは約１２０〜１６０℃で約１０〜４０
分間加熱して、両塗膜を同時に架橋硬化させることによ
り、本方法が達成される。

【０１０１】

【発明の効果】１）本塗料は、（Ａ）熱硬化性樹脂組成
物及び（Ｂ）メタリック顔料に、（Ｃ）三次元架橋した
樹脂粒子、（Ｄ）金属ケイ酸塩及び（Ｅ）微粒子状硫酸
バリウムの３成分を同時に含有しており、フリップフロ
ップ（ＦＦ）性及びメタリック顔料の分散性などが改良
され、メタリックムラの発生が解消された。

【０１０２】２）本塗料の未硬化塗面にクリヤ塗料を塗
装し、その後加熱して両塗膜を同時に硬化してなる複層
塗膜において、両塗膜の層間で混相することがなく、キ
ラキラ感のすぐれた光輝性良好な意匠性のすぐれたメタ
リック塗膜を形成することができる。

【０１０３】３）本方法において、クリヤ塗料として、
高固形分クリヤ塗料（Ｉ）〜（III）を使用すると、環
境保全及び省資源の観点から好ましく、しかも塗面にワ
キ（発泡）などの発生がなく、酸性雨による塗膜のエッ
チングやシミ状汚れなどの発生を防止することができ、
しかも洗車機などによるスリキズ発生も殆ど認められな
い、自動車用の最上層上塗り塗膜形成用塗料として特に
有効であるという効果を有している。

【０１０４】４）クリヤ塗料として、高固形分クリヤ塗
料（Ｉ）〜（III）を使用すると、平滑性、鮮映性、肉
持感に優れた塗膜を形成することができ、しかも、耐酸
性、耐擦り傷性、仕上り外観（例えば、ツヤ、肉持感、
鮮映性）などに優れた硬化塗膜を形成することができ
る。

【０１０５】

【実施例】本発明に関する実施例及び比較例について説
明する。部及び％はいずれも重量を基準にしており、ま
た、塗膜の膜厚は硬化塗膜を基準にしている。

【０１０６】実施例 １ 水酸基含有アクリル樹脂（注１）２０部、メラミン樹脂
（注２）３０部、３次元架橋した樹脂粒子（注３）５０
部、「Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＲＤ」５部、「バリファイン
ＢＦ−２０」２０部、「アルペ−スト７６７９ＮＳ」
（東洋アルミニウム社製、商品名、アルミニウムフレ−
クペ−スト、粒径約１２μｍ、厚さ０．１〜０．２μ
ｍ）１０部を脱イオン水に混合分散して、粘度３０秒／
フォ−ドカップ＃４／２０℃に調整された水性メタリッ
ク塗料を得た。

【０１０７】（注１）水酸基含有アクリル樹脂：スチレ
ン１５部、メチルメタクリレ−ト２０部、エチルアクリ
レ−ト２５部、ｎ−ブチルアクリレ−ト２０部、ヒドロ
キシエチルアクリレ−ト１５部及びアクリル酸５部から
なる単量体成分の共重合体。数平均分子量１２０００、
水酸基価７２ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価３９ｍｇＫＯＨ／
ｇ。ジメチルエタノールアミンで中和。

【０１０８】（注２）メラミン樹脂：「サイメル３２
５」（三井サイテック社製、商品名、イミノ基を含有す
るメラミン樹脂）。

【０１０９】（注３）３次元に架橋した樹脂粒子：水性
エマルジョン重合法により重合してなる樹脂粒子。スチ
レン１０部、ｎ−ブチルアクリレート８０部、ヒドロキ
シエチルアクリレート５部、ヘキサンジオールジアクリ
レート５部からなる単量体成分の重合体微粒子。水酸基
価２４ｍｇＫＯＨ／ｇ、粒径１６０ｎｍ（ピーク粒子
径）であった。粒子径はコールタール社の「ＣＯＵＬＴ
ＥＲ N４型サブミクロン粒子分析装置」により測定し
た。また、この粒子はアセトン、酢酸エチル、キシレン
などの有機溶剤に不溶であった。

【０１１０】比較例 １ 水酸基含有アクリル樹脂（注１）２０部、メラミン樹脂
（注２）３０部、３次元架橋した樹脂粒子（注３）５０
部、「バリファインＢＦ−２０」２０部、「アルペ−ス
ト７６７９ＮＳ」１０部を脱イオン水に混合分散して、
粘度３０秒／フォ−ドカップ＃４／２０℃に調整された
水性メタリック塗料を得た。

【０１１１】比較例 ２ 水酸基含有アクリル樹脂（注１）２０部、メラミン樹脂
（注２）３０部、３次元架橋した樹脂粒子（注３）５０
部、「Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＲＤ」５部、「アルペ−スト
７６７９ＮＳ」１０部を脱イオン水に混合分散して、粘
度３０秒／フォ−ドカップ＃４／２０℃に調整された水
性メタリック塗料を得た。

【０１１２】比較例 ３ 水酸基含有アクリル樹脂（注１）７０部、メラミン樹脂
（注２）３０部、「Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＲＤ」５部、
「バリファインＢＦ−２０」２０部、「アルペ−スト７
６７９ＮＳ」１０部を脱イオン水に混合分散して、粘度
３０秒／フォ−ドカップ＃４／２０℃に調整された水性
メタリック塗料を得た。

【０１１３】実施例 ２ 化成処理を行なった冷延ダル鋼板にエポキシ樹脂系カチ
オン電着塗料を塗装し（膜厚２５μm）、１７０℃で３
０分間加熱して硬化した後、中塗り塗料（「ルーガベイ
クＡＭ」、関西ペイント社製、商品名、ポリエステル樹
脂・メラミン樹脂系塗料、グレー色）を膜厚３０μｍに
塗装し、１４０℃で３０分間加熱して硬化した。この塗
面に実施例１で得た水性メタリック塗料を膜厚１８μｍ
に塗装し、８０℃で１０分間乾燥することにより塗膜中
の水分を揮散させてなる未硬化塗面に、高固形分クリヤ
塗料（注４）を粘度５０秒／フォードカップ＃４／２０
℃に調整して、膜厚３５μｍに塗装し、１４０℃で３０
分間加熱して両塗膜を同時に硬化してなる複層塗膜を得
た。これらの性能試験結果を表１に示した。

【０１１４】（注４）高固形分クリヤ塗料：水酸基含有
化合物（注５）２０部（固形分、以下同じ）、ポリイソ
シアネート化合物（「デスモジュールN３３００」、住
友バイエルウレタン社製、商品名、ヘキサメチレンジイ
ソシアネートのイソシアヌレートタイプ）５０部、メラ
ミン樹脂（注２）３０部、硬化触媒（「ＮＡＣＵＲＥ５
５４３」、米国、キングインダストリイズ社製、商品
名、ドデシルベンゼンスルホン酸のアミン中和物溶液）
１部、レオロジーコントロール剤（注６）５部を有機溶
剤（キシロール／酢酸エチル＝１／１重量比）に混合
し、塗装時の粘度５０秒／フォードカップ＃４／２０
℃、固形分含有率７６％に調整された高固形分クリヤ塗
料。

【０１１５】（注５）水酸基含有化合物：攪拌器、冷却
器、温度制御器、窒素導入管及び滴下ロートを備えた反
応装置に、ジメチロールブタン酸２９６部を仕込み、反
応容器内の窒素置換を行ない、１２０℃に加熱した。そ
こへ、「カージュラＥ１０」４９０部を2時間かけて滴
下し、１２０℃を保持して、酸価が９以下になった時点
で反応を終了させた。得られた水酸基含有化合物は、固
形分含有率約９８％、ガードナー粘度（２０℃）Ｚ６Ｚ
７、水酸基価４２８ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量６０
０、重量平均分子量６１０であった。

【０１１６】（注６）レオロジーコントロール剤：１２
−ヒドロキシステアリン酸をトルエン還流下でメタンス
ルホン酸を触媒として脱水縮合してなる樹脂酸価３０、
数平均分子量約１８００の自己縮合ポリエステル樹脂の
末端カルボキシル基に、ジメチルアミノエタノールを触
媒として、グリシジルメタクリレートを付加して重合性
二重結合を導入して、マクロモノマー（イ）を得た。こ
のものの固形分含有率は７０％であり、1分子あたり数
平均分子量に基づき約1個の重合性二重結合を有してい
た。

【０１１７】一方、フラスコに酢酸ブチル１７４部を入
れ加熱還流し、この中に、７０％マクロモノマー（イ）
溶液２９７部、メチルメタクリレート１９５．９部、グ
リシジルメタクリレート１８．５部、キシレン１６３．
０部、２，２−アゾビスイソブチロニトリル９．６部か
らなる混合物を３時間かけて均一速度で滴下し、さらに
２時間熟成した。ついで、ｐ−ｔ−ブチルカテコール
０．０５部、メタクリル酸３．８部、ジメチルアミノエ
タノール０．５部からなる混合物をフラスコ中に加えて
樹脂酸価が０．５になるまで１４０℃で約5時間反応を
行ない、固形分含有率５０％のマクロモノマー（ロ）を
得た。得られたマクロモノマー（ロ）は、ポリ１２−ヒ
ドロキシステアリン酸による第1のセグメントと、メチ
ルメタクリレートとグリシジルメタクリレートの共重合
体による第2のセグメントとを有するグラフトポリマー
であって、１分子中に平均４個の重合性不飽和二重結合
を有していた。

【０１１８】他方、フラスコにキシレン１５３部を入れ
１２５℃に加熱してから、２−エチルヘキシルアクリレ
ート５０部、ｎ−ブチルアクリレート２３部、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート２５部、アクリル酸２部、ｔ
−ブチルパーオクトエート４．５部からなる混合物を４
時間かけて滴下し、その後、２時間熟成を行なった。得
られたアクリル樹脂ワニスは固形分含有率６５％、数平
均分子量７０００であった。このアクリル樹脂ワニス１
００部に、グリシジルメタクリレート２部、４−ｔ−ブ
チルピロカテコール０．０１部、テトラブチルアンモニ
ウムブロミド０．１５部を加えて１１５℃で７時間攪拌
し、共重合二重結合を分子中に導入してマクロモノマー
（ハ）を得た。マクロモノマー（ハ）における導入二重
結合の数は１分子あたり数平均分子量に基き約１．０個
で、ＳＰ値は８．７０、水酸基価は１２１ｍｇＫＯＨ／
ｇであった。

【０１１９】フラスコにヘプタン１９０、５０％マクロ
モノマー（ロ）溶液２０部、６５％マクロモノマー
（ハ）溶液２３部を仕込み、還流温度にて、５０％マク
ロモノマー（ロ）溶液２０部、６５％マクロモノマー
（ハ）溶液２３部、メチルメタクリレート５０部、２−
ヒドロキシエチルアクリレート５０部、グリシジルメタ
クリレート１．５部、メタクリル酸０．８部、２，２
‘−アゾビスイソブチロニトリル２部からなる混合物を
５時間要して滴下し、続いて２時間熟成した。ついで、
ジメチルアミノエタノール０．１部を加え、さらに4時
間熟成を行なって重合体微粒子の非水分散液を得た。得
られた分散液は固形分含有率４０％の白色分散液で、粒
子の粒径は約１６０ｎｍ（ピーク粒子径）であった。粒
子径はコールタール社の「ＣＯＵＬＴＥＲ N４型サブ
ミクロン粒子分析装置」により測定した。また、この粒
子はアセトン、酢酸エチル、キシレンなどの有機溶剤に
不溶でった。

【０１２０】比較例 ４ 化成処理を行なった冷延ダル鋼板にエポキシ樹脂系カチ
オン電着塗料を塗装し（膜厚２５μm）、１７０℃で３
０分間加熱して硬化した後、中塗り塗料（「ルーガベイ
クＡＭ」関西ペイント社製、商品名、ポリエステル樹脂
・メラミン樹脂系塗料、グレー色）を膜厚３０μｍに塗
装し、１４０℃で３０分間加熱して硬化した。この塗面
に比較例１で得た水性メタリック塗料を膜厚１８μｍに
塗装し、８０℃で１０分間乾燥することにより塗膜中の
水分を揮散させてなる未硬化塗面に、高固形分クリヤ塗
料（注４）を粘度５０秒／フォードカップ＃４／２０℃
に調整して、膜厚３５μｍに塗装し、１４０℃で３０分
間加熱して両塗膜を同時に硬化してなる複層塗膜を得
た。これらの性能試験結果を表１に示した。

【０１２１】比較例 ５ 化成処理を行なった冷延ダル鋼板にエポキシ樹脂系カチ
オン電着塗料を塗装し（膜厚２５μm）、１７０℃で３
０分間加熱して硬化した後、中塗り塗料（「ルーガベイ
クＡＭ」関西ペイント社製、商品名、ポリエステル樹脂
・メラミン樹脂系塗料、グレー色）を膜厚３０μｍに塗
装し、１４０℃で３０分間加熱して硬化した。この塗面
に比較例２で得た水性メタリック塗料を膜厚１８μｍに
塗装し、８０℃で１０分間乾燥することにより塗膜中の
水分を揮散させてなる未硬化塗面に、高固形分クリヤ塗
料（注４）を粘度５０秒／フォードカップ＃４／２０℃
に調整して、膜厚３５μｍに塗装し、１４０℃で３０分
間加熱して両塗膜を同時に硬化してなる複層塗膜を得
た。これらの性能試験結果を表１に示した。

【０１２２】比較例 ６ 化成処理を行なった冷延ダル鋼板にエポキシ樹脂系カチ
オン電着塗料を塗装し（膜厚２５μm）、１７０℃で３
０分間加熱して硬化した後、中塗り塗料（「ルーガベイ
クＡＭ」関西ペイント社製、商品名、ポリエステル樹脂
・メラミン樹脂系塗料、グレー色）を膜厚３０μｍに塗
装し、１４０℃で３０分間加熱して硬化した。この塗面
に比較例３で得た水性メタリック塗料を膜厚１８μｍに
塗装し、８０℃で１０分間乾燥することにより塗膜中の
水分を揮散させてなる未硬化塗面に、高固形分クリヤ塗
料（注４）を粘度５０秒／フォードカップ＃４／２０℃
に調整して、膜厚３５μｍに塗装し、１４０℃で３０分
間加熱して両塗膜を同時に硬化してなる複層塗膜を得
た。これらの性能試験結果を表１に示した。

【０１２３】

【表１】

【０１２４】複層塗膜の試験方法は次のとおりである。

【０１２５】ハイライトの白さ：ＡＬＣＯＰ ＬＭＲ１
００（富士工業（株）製、商品名）を用い、ＩＶ値を測
定した。この値が大きいほどハイライト部分の白さがす
ぐれていることを示す。

【０１２６】鮮映性：日本色彩研究所製、鮮明度光沢計
ＰＧＤ−ＩＶにて測定した結果である。角度５５度。数
値が大きいほど鮮映性良好である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 201/00 201/00 (72)発明者 松野 吉純 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 中村 茂 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 Ｆターム(参考） 4D075 AE03 AE10 AE12 BB26Z CA02 CA04 CA44 CA48 CB03 CB06 DA23 DB01 DB31 DC12 DC41 EA06 EA19 EA43 EB16 EB22 EB32 EB35 EB36 EB38 EB42 EB55 EB56 EC02 EC07 EC13 4J038 HA376 HA456 KA08 MA02 MA08 NA01

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）熱硬化性樹脂組成物、（Ｂ）メタリ
   ック顔料、（Ｃ）三次元架橋した樹脂粒子、（Ｄ）金属
   ケイ酸塩及び（Ｅ）微粒子状硫酸バリウムを含有するこ
   とを特徴とする水性メタリック塗料。
2. 【請求項２】請求項１記載の水性メタリック塗料を塗装
   し、その未硬化塗面にクリヤ塗料を塗装した後、加熱し
   て両塗膜を同時に架橋硬化することを特徴とする２コー
   ト１ベイク方式による複層塗膜形成方法。
3. 【請求項３】クリヤ塗料が高固形分クリヤ塗料である請
   求項２に記載の複層塗膜形成方法。