FR3030270A1 - Procede de traitement cosmetique et kit associe - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment des cheveux, comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques, de manière séquencée ou simultanée : - d'une composition solide comprenant un ou plusieurs tensioactifs anioniques et/ou amphotères, et - d'une composition de conditionnement comprenant un ou plusieurs agents conditionneurs . L'invention a également pour objet un kit comprenant d'une part ladite composition solide comprenant un ou plusieurs tensioactifs anioniques et/ou amphotères, et d'autre part ladite composition de conditionnement comprenant un ou plusieurs agents conditionneurs.
Description
03 02 70 1 La présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique, notamment de nettoyage et de conditionnement des cheveux, mettant en oeuvre l'association de deux compostions distinctes, l'une étant solide, l'autre étant une composition de conditionnement, ainsi que le kit comprenant lesdites deux compositions.
Pour le lavage des matières kératiniques telles que la peau et les cheveux, l'utilisation de compositions cosmétiques détergentes de type shampooing ou gel-douche, à base essentiellement d'agents tensioactifs, est courante. Ces compositions sont généralement appliquées sur les matières kératiniques de préférence mouillées, et la mousse générée par massage ou friction avec les mains ou un gant de toilette permet, après rinçage à l'eau, l'élimination des diverses salissures initialement présentes sur les cheveux ou la peau. Ces compositions ont principalement une action lavante, et accessoirement une action de conditionnement des matières kératiniques, notamment des cheveux.
Il existe par ailleurs des compositions de soin, par exemple de type après-shampoing, qui ont une action de conditionnement plus poussée mais sans action lavante.
Il existe encore sur le marché une catégorie de produits hybrides, appelés « low poo » ou « no poo » permettant d'apporter un conditionnement plus marqué qu'avec un shampooing usuel, tout en ayant une légère activité détergente permettant de les utiliser sans faire de shampooing au préalable. En l'état, la balance entre pouvoir lavant/détergent, et pouvoir trai- tant/conditionneur de ces produits est imposée par leur formulation, c'est-à-dire les ingrédients qu'ils contiennent et leur quantité. Si le consommateur souhaite moduler ces effets, d'une utilisation sur l'autre, il lui sera nécessaire de disposer de plusieurs produits présentant des niveaux de détergence et/ou de conditionnement différents. C'est également le cas lorsqu'au sein d'une même famille, diffé- rents types de chevelure existent : il sera là aussi nécessaire d'avoir un produit adapté par type de chevelure, d'où une multiplication des produits à acheter. Il pourrait donc être souhaitable de disposer d'un moyen permettant de moduler les actions de détergence et de conditionnement d'une composition, par exemple 35 en fonction des attentes du consommateur et/ou en fonction de son type de chevelure. Le but de l'invention est de proposer un tel moyen, permettant d'obtenir une action lavante et une action conditionnante en un seul geste, ces actions étant de niveaux modulables par l'utilisateur. 40 La présente invention a donc pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment des cheveux, comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques, de manière séquencée ou simultanée : - d'une composition solide comprenant un ou plusieurs tensioactifs anioniques et/ou amphotères, et - d'une composition de conditionnement comprenant un ou plusieurs agents conditionneurs.
L'invention a également pour objet un kit comprenant : - une composition solide comprenant un ou plusieurs tensioactifs anioniques et/ou amphotères, et - une composition de conditionnement comprenant un ou plusieurs agents condi- tionneurs. On a constaté qu'avec l'invention, il est possible de moduler à la demande le niveau de détergence et de conditionnement obtenu, en jouant sur les quantités relatives de compositions solide et liquide utilisées pour préparer la composition cosmétique finale. Dans la présente description, on entend par composition finale, la composition obtenue par mélange de ladite composition solide et de ladite composition de conditionnement, que ce mélange soit fait directement sur les matières kératiniques lors de l'application, ou encore dans un récipient ou dans la main avant application, par exemple. L'invention propose également au consommateur, toujours demandeur de compositions se présentant sous de nouvelles formes galéniques et/ou susceptibles d'être appliquées de nouvelle manière, et/ou pouvant être préparées directement par lui-même juste avant application, un kit et un procédé de traitement cosmé- tique associé, permettant à l'utilisateur de préparer lui-même sa composition cosmétique juste avant son utilisation et/ou lors de son utilisation. La préparation ou l'obtention de la composition finale est aisée; notamment, par simple addition de la composition solide dans la composition de conditionnement, on peut obtenir une composition finale qui, après application sur les matières kératiniques, permet le délitement de la composition solide, et conduit à l'obtention d'une texture crémeuse agréable au toucher et d'application aisée sur la chevelure; cette composition crémeuse finale se répartit bien sur les cheveux et se rince en outre aisément et rapidement. La mousse obtenue avec la composition finale est de bonne qualité: sa quantité varie en fonction de la quantité relative de composition solide dans le mélange final, mais dans tous les cas, la mousse est de bonne tenue et crémeuse. Après rinçage, les cheveux sont légers, propres et doux. Le niveau de détergence et de légèreté est meilleur qu'avec l'utilisation d'une composition de conditionne- ment ou de soin seule. Dans la présente description, l'expression "au moins un" est équivalente à l'expression "un ou plusieurs" et peut y être substituée; l'expression "compris entre" est équivalente à l'expression "allant de" et peut y être substituée, ce qui sous-entend que les bornes sont incluses.
Composition solide La première composition mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention est une composition solide qui comprend un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs anioniques et les tensioactifs amphotères, ainsi que leurs mélanges. Il s'agit donc d'une composition cosmétique solide dite détergente ou lavante.
Avantageusement, cette composition est anhydre c'est-à-dire qu'elle ne comprend pas d'eau (0%) ou, si elle en comprend, la teneur en eau est inférieure ou égale à 5% en poids, notamment inférieure ou égale à 2% en poids, voire inférieur ou égale à 1% en poids, encore mieux inférieure ou égale à 0,5% en poids, par rap- port au poids total de la composition. La composition selon l'invention se présente donc sous forme de solide, notamment sous forme de particules, notamment de granulés ou granules, ou de poudre. De préférence, les particules selon l'invention comme des petits objets fractionnés formés de particules solides agrégées entre elles, de formes et de tailles variables. Elles peuvent être de forme régulière ou irrégulière. Elles peuvent être en particulier de forme sphérique, carrée, rectangulaire, allongée tels des bâtonnets. Notamment, la composition selon l'invention se présente sous forme de petits objets fractionnés, qui peuvent être de formes variées, généralement de forme régulière et de préférence de forme sphérique, encore mieux de forme sphérique bien calibrée (homogène). On préfère tout particulièrement des particules sphériques. La taille des particules peut être comprise, dans sa dimension la plus grande, entre 0,01 et 5 mm, de préférence entre 0,1 et 2,5 mm, et mieux entre 0,5 et 2 mm.
Cette composition comprend un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les ten- sioactifs anioniques et les tensioactifs amphotères, ainsi que leurs mélanges. On entend par tensioactif anionique, un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques Dans la présente description, on qualifie une entité comme étant "anionique" lors- qu'elle possède au moins une charge négative permanente ou lorsqu'elle peut être ionisée en une entité chargée négativement, dans les conditions d'utilisation de la composition de l'invention (milieu, pH par exemple) et ne comprenant pas de charge cationique.
Les tensioactifs anioniques peuvent être des tensioactifs sulfates, sulfonates et/ou carboxyliques (ou carboxylates). On peut bien évidemment employer un mélange de ces tensioactifs.
Il est entendu dans la présente description que : - les tensioactifs anioniques carboxylates comprennent au moins une fonction carboxylique ou carboxylate (-COOH ou -000-), et peuvent éventuellement com- prendre en outre une ou plusieurs fonctions sulfate et/ou sulfonate; - les tensioactifs anioniques sulfonates comprennent au moins une fonction sulfonate (-S03H ou -S03-), et peuvent éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs fonctions sulfate, mais ne comprennent pas de fonction carboxylate; et - les tensioactifs anioniques sulfates comprennent au moins une fonction sulfate 10 mais ne comprennent pas de fonction carboxylate ou sulfonate. Les tensioactifs anioniques carboxyliques susceptibles d'être utilisés comportent donc au moins une fonction carboxylique ou carboxylate (-COOH ou -000-). Ils peuvent être choisis parmi les composés suivants : les acylglycinates, les acyl- 15 lactylates, les acylsarcosinates, les acylglutamates ; les acides alkyl-D- galactoside-uroniques, les acides alkyléthercarboxyliques, les acides alkyl(aryl en C6-30)éthercarboxyliques, les acides alkylamidoéthercarboxyliques ; ainsi que les sels de ces composés; les groupes alkyle et/ou acyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de 20 carbone, notamment de 12 à 28, encore mieux de 14 à 24, voire de 16 à 22, atomes de carbone ; le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ; ces composés pouvant être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 25 10 motifs oxyde d'éthylène. On peut également utiliser les monoesters d'alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques tels que les polyglycoside-citrates d'alkyle en C6-C24, les polyglycoside-tartrates d'alkyle en C6-C24 et les polyglycoside-sulfosuccinates 30 d'alkyle en C6-C24, et leurs sels. Parmi les tensioactifs carboxyliques ci-dessus, on peut tout particulièrement citer les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène, en particulier 35 d'éthylène, tels que les composés proposés par la société KAO sous les dénominations AKYPO, Les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés susceptibles d'être utilisés sont de préférence choisis parmi ceux de formule (1) : 40 R1-(0C2H4)0CH2C00A (1) dans laquelle : - R1 représente un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en C6-C24, un radical alkyl(C8-C9)phényle, un radical R2CONH-CH2-CH2- avec R2 désignant un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en C9-C21; de préférence R1 est un radical alkyle en C8-C20, de préférence en C8-C18, et aryle désigne de préférence phényle, - n est un nombre entier ou décimal (valeur moyenne) variant de 2 à 24, de préfé5 rence de 2 à 10, - A désigne H, ammonium, Na, K, Li, Mg ou un reste monoéthanolamine ou triéthanolam me. On peut également utiliser des mélanges de composés de formule (1), en particulier des mélanges de composés ayant des groupements R1 différents. 10 Les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés particulièrement pré- férés sont ceux de formule (1) dans laquelle : - R1 désigne un radical alkyl en C12-C14, cocoyle, oléyle, nonylphényle ou octylphényle, - A désigne un atome d'hydrogène ou de sodium, et 15 - n varie de 2 à 20, de préférence 2 à 10. Plus préférentiellement encore, on utilise des composés de formule (1) dans laquelle R désigne un radical alkyl en C12, A désigne un atome d'hydrogène ou de sodium et n varie de 2 à 10. 20 Préférentiellement, les tensioactifs anioniques carboxyliques sont choisis parmi, seuls ou en mélange : - les acylglutamates notamment en C6-C24, voire en C12-C20, tels que les stéaroylglutamates, et en particulier le stéaroylglutamate de disodium ; - les acylsarcosinates notamment en C6-C24, voire en C12-C20, tels que les pal- 25 mitoylsarcosinates, et en particulier le palmitoylsarcosinate de sodium ; - les acyllactylates notamment en C12-C28, voire en C14-C24, tels que les béhénoyllactylates, et en particulier le behenoyllactylate de sodium ; - les acylglycinates en C6-C24, notamment en C12-C20; - les alkyl(C6-C24)éthercarboxylates, et notamment les alkyl(C12-C20) éthercar- 30 boxylates ; - les acides alkyl(C6-C24) (amido) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène; en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool. 35 Les tensioactifs anioniques sulfonates susceptibles d'être utilisés comportent au moins une fonction sulfonate (-S03H ou -S03-). Ils peuvent être choisis parmi les composés suivants : les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraf- 40 fine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkyla- midesulfosuccinates, les alkylsulfoacétates, les N-acyltaurates, les acyliséthionates ; les alkylsulfolaurates ; ainsi que les sels de ces composés; les groupes alkyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de carbone, notamment de 12 à 28, encore mieux de 14 à 24, voire de 16 à 22, atomes de carbone ; le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ; ces composés pouvant être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 10 motifs oxyde d'éthylène. Préférentiellement, les tensioactifs anioniques sulfonates sont choisis parmi, seuls ou en mélange : - les alkylsulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20, notamment les 10 laurylsulfosuccinates. - les alkyléthersulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20; - les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18) acyliséthionates, en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool. 15 Les tensioactifs anioniques sulfates susceptibles d'être utilisés comportent au moins une fonction sulfate (-0S03H ou -0S03-). Ils peuvent être choisis parmi les composés suivants : les alkylsulfates, les alkyle- thersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les mono- 20 glycéride-sulfates; ainsi que les sels de ces composés; les groupes alkyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de carbone, notamment de 12 à 28, encore mieux de 14 à 24, voire de 16 à 22, atomes de carbone ; le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ; ces composés pouvant être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et 25 comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 10 motifs oxyde d'éthylène. Préférentiellement, les tensioactifs anioniques sulfates sont choisis parmi, seuls ou en mélange : 30 - les alkylsulfates notamment en C6-C24, voire en C12-C20, - les alkyléthersulfates, notamment en C6-C24, voire en C12-C20, comprenant de préférence de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène ; en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool. 35 Lorsque le tensioactif anionique est sous forme de sel, ledit sel peut être choisi parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools, et les sels de métaux alcalino-terreux tel que le sel de magnésium. 40 Comme exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanolamine, les sels de 2- amino 2-méthyl 1-propanol, 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)am ino méthane.
On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux, et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. Préférentiellement, les tensioactifs anioniques sont choisis parmi, seul ou en mé- lange, - les alkylsulfates en C6-C24, notamment en C12-C20, - les alkyléthersulfates en C6-C24, notamment en C12-C20; comprenant de préférence de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène; - les alkylsulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20, notamment les laurylsulfosuccinates. - les alkyléthersulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20; - les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18)acyliséthionates, - les acylsarcosinates en C6-C24, notamment en C12-C20; notamment les palmitoylsarcosinates; - les alkyl(C6-C24)éthercarboxylates, de préférence les alkyl(C12- C20)éthercarboxylates; - les acides alkyl(C6-C24) (amido) éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène, en particulier d'éthylène; - les acylglutamates en C6-C24, notamment en C12-C20; - les acylglycinates en C6-C24, notamment en C12-C20; en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool.
Les tensioactifs amphotères susceptibles d'être utilisés dans l'invention peuvent être des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaînes, les sulfobétaînes, les alkyl(C8-C20)sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1-C6)bétaïnes telles que la cocoamidopropylbétaîne, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1-C6)sulfobétaïnes, ainsi que leurs mélanges. Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires éventuellement quaternisées susceptibles d'être employés, on peut également citer les produits de structures respectives (Ai) et (A2) suivantes : (Ai) Ra-CON(Z)CH2_(CH2)m-N+(Rb)(Rc)(CH2C00-) dans laquelle : Ra représente un groupe alkyle ou alkényle en C10-C30 dérivé d'un acide Ra-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle, Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, R, représente un groupe carboxyméthyle ; m est égal à 0,1 ou 2, Z représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxyéthyl ou carboxyméthyl; (A2) Ra-CON(Z)CH2_(CH2),-N(B)(B') dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', avec X' représentant -CH2-COOH, CH2-COOZ', - CH2CH2-COOH, -CH2CH2-COOZ', ou un atome d'hydrogène, B' représente -(CH2),-Y', avec z = 1 ou 2, et Y' représentant -COOH, -COOZ', - CH2-CHOH-S03H ou -CH2-CHOH-S03Z', m' est égal à 0,1 ou 2, Z représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxyéthyl ou carboxyméthyl, Z' représente un ion issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, le potassium ou le magnésium; un ion ammonium; ou un ion issu d'une amine organique et notamment d'un aminoalcool, tel que la mono-, di- et triéthanolamine, la mono-, di- ou tri-isopropanol-amine, le 2-am ino 2-méthyl 1-propanol, le 2-am ino 2- méthyl 1,3-propanediol et le tris(hydroxyméthyl)amino méthane. Ra, représente un groupe alkyle ou alkényle en C10-C30 d'un acide Ra,COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé.
Les composés répondant à la formule (A2) sont particulièrement préférés. Parmi les composés de formule (A2) pour lesquels X' représente un atome d'hydrogène, on peut citer les composés connus sous les dénominations (CTFA) cocoamphoacétate de sodium, lauroamphoacétate de sodium, caproamphoacétate de sodium et capryloamphoacétate de sodium.
D'autres composés de formule (A2) sont connus sous les dénominations (CTFA) cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caproamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caproamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroampho- dipropionique et acide cocoamphodipropionique. Comme exemples de composés de formule (A2), on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOC C2M concentré, le cocoamphoacétate de sodium commercialisé sous la dénomination commerciale MIRANOL ULTRA C 32 et le produit commercialisé par la société CHIMEX sous la dénomination commerciale CHIMEXANE HA. On peut aussi utiliser des composés de formule (A3) : (A3) Ra-NH-CH(Y")-(CH2)n-C(0)-NH-(CH2)n'-N(Rd)(Re) dans laquelle : - Ra- représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 d'un acide Ra-C(0)0H, de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin 5 hydrolysée; - Y" représente le groupe -C(0)0H, -C(0)0Z", -CH2-CH(OH)-S03H ou le groupe -CH2-CH(OH)-S03-Z" avec Z" représentant un cation issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique; 10 - Rd et Re, indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical alkyle ou hy- droxyalkyle en C1-C4; et - n et n', indépendamment l'un de l'autre, désignent un nombre entier allant de 1 à 3. 15 Parmi les composés de formule (A3), on peut notamment citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide, et notamment celui commercialisé par la société CHIMEX sous l'appellation CHIMEXANE HB. 20 De préférence, les tensioactifs amphotères sont choisis parmi les alkyl(C8- C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1-C6)bétaïnes, les alkyl(C8-C20) amphoacétates et les alkyl(C8-C20) amphodiacétates, et leurs mélanges. Ladite composition solide peut également comprendre une ou plusieurs charges. 25 Par charge, on entend au sens de la présente invention, des particules solides, minérales ou organiques, polymériques ou non polymériques, qui n'ont pas d'action cosmétique directe sur les matières kératiniques. Les charges selon l'invention participent à la solubilisation ou au délitement de la composition solide de l'invention, en particulier en présence d'eau. 30 Les charges minérales peuvent être choisies parmi les sels solides de métaux alcalins ou alcalinoterreux, notamment les sels de sodium ou de calcium, en particulier des halogénures de sodium ou de calcium, tels que le chlorure de sodium et le chlorure de calcium; ou bien des carbonates notamment de sodium ou de calcium, 35 comme par exemple le carbonate de calcium et le bicarbonate de soude ; on peut encore citer les silicates, telles que par exemple les argiles. Les charges organiques non polymériques peuvent être choisies parmi les monosaccharides, comme par exemple le tréhalose et le sorbitol. 40 Les charges organiques polymériques peuvent être choisies parmi les polysaccha- rides. On peut en particulier citer les cyclodextrines, les amidons, les alginates, les gellanes, les gommes de guar, les celluloses, les farines de bois. Parmi les charges organiques polymériques, on peut également citer les polyvinyl pyrroli- dones réticulées et les polyacrylates (aquakeep par exemple). De préférence, les charges selon l'invention sont choisies parmi les sels solides de métaux alcalins ou alcalinoterreux, notamment les sels de sodium ou de cal- cium, en particulier des halogénures de sodium ou de calcium, tels que le chlorure de sodium et le chlorure de calcium; les cyclodextrines, les amidons, les argiles ; et leurs mélanges. Ladite composition solide peut également comprendre un ou plusieurs polymères cationiques et/ou un ou plusieurs polymères amphotères. On entend par "polymère cationique", tout polymère comprenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. De préférence, le polymère cationique est hydrophile ou amphiphile. Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs compor- tant des groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci. Les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés ont de préférence une 20 masse molaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 5.106 environ, de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ. Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement : (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou 25 méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formule suivante : R3 R3 R3 R3 1 1 1 1 CHF? - CI-1 C- i i 0=C 0=C 0=C 0=C I I I I O 0 NH NH X - I I X- I I A A A A 1 I 1 N RN+-R6 N R4 [1\1+ R6 /\ R 1 /\ 1 R2 1 R5 R1 R2 R5 dans lesquelles: - R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3; 30 - A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; - R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; - R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle; - X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion mé- thosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides subs- titués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou mé- thacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. Parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tels que ceux vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthyl- ammonium, tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, - les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/ vinylcaprolactame/ vinyl- pyrrolidone, tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamidopropyldimethylamine, tels que ceux commercialisés sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP; - les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamide de diméthylaminopropyle qua-35 ternisé, tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP, - les polymères, de préférence réticulés, de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par 40 copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quater- nisé par le chlorure de méthyle, l'homo- ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acry- lamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion comprenant 50% en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de "SALCARE® SC 92" par la société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium comprenant environ 50% en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms "SALCARE® SC 95" et "SALCARE® SC 96" par la société CIBA. (2) Les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quater- naire et les gommes de galactomannanes cationiques. Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires sont notamment décrits dans FR1492597, et on peut citer les polymères commercialisés sous la dénomination "UCARE POLYMER JR" (JR 400 LT, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société AMERCHOL. Ces poly- mères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium. Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US4131576, et on peut citer les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch. Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets U53589578 et U54031307, et on peut citer les gommes de guar comprenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple un chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. De tels produits sont commercialisés no- tamment sous les dénominations JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société RHODIA. (3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alky- lène ou hydroxyalkylène à chaînes linéaires ou ramifiées, éventuellement inter- rompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. (4) les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dian- hydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bishalohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par grou- pement amine du polyaminoamide; ces polyam inoam ides peuvent être alcoyles ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisés. (5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoy- lènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les poly- mères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz. (6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicar- boxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone; le rapport molaire entre le polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant de préférence compris entre 0,8:1 et 1,4:1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris de préférence entre 0,5:1 et 1,8:1. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine. (7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (I) ou (II) : (CH2)k -(CH2)t- - CR12 C(R12)-CH2- I I H2C CH NN 2 N+ y_ R -10 e11 (CH2)k / \ -(CH2)t- - CR12 C(R12)-CH2- I 1 H2C CH2 X / (II) N I R10 (I) dans lesquelles - k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; - R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; - R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle en Ci-C4; ou bien R10 et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préfé- rence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. - Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. On peut citer plus particulièrement l'homopolymère de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium par exemple vendu sous la dénomination "MERQUAT 100" par la société NALCO (et leurs homologues de faibles masses molaires moyenne en poids) et les copolymères de sels (par exemple chlorure) de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés notamment sous la dénomination "MERQUAT 550" ou "MERQUAT 7SPR". (8) les polymères de diammonium quaternaire comprenant des motifs récurrents de formule : R13 R15 1 1 N-F-A1-N+-Bi I ', I R14 ^- R16 X- dans laquelle : - R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux ali- phatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hété- roatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -00-0-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; - A1 et B1 représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, am- monium quaternaire, uréido, amide ou ester, et - X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; Etant entendu que A1, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si A1 désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D0C-(CH2)n- dans lequel D désigne : a) un reste de glycol de formule -0-Z-0-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules sui- vantes: -(CH2-CH2-0)x-CH2-CH2- et -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2- S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- ; De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères 25 ont une masse molaire moyenne en nombre (Mn) généralement comprise entre 1000 et 100000. On peut citer plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule : 30 R1 R3 I+ I + -N -(CH2),- N- (CH2)p - (IV) R2 ^ R4 dans laquelle R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical al- kyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide 35 minéral ou organique. Un composé de formule (IV) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3 et R4 représentent un radical méthyle, n=3, p=6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA). 40 (9) les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de for- mule (V): R R2 1 18 0 I - N+ - (CH2),- NH - CO - (CH2)q - CO - NH - (CH2), - N+ - A - X- I I R19(V) X- dans laquelle : - R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydro- gène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, 13-hydroxyéthyle, 13-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)p0H, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, - r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, - q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34, - X- désigne un anion tel qu'un halogénure, - A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de rence -CH2-CH2-0-CH2-CH2-.
On peut par exemple citer les produits "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mira- pol® AZ1" et "Mirapol® 175" vendus par la société Miranol. (10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat® FC 20 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F. (11) Les polyamines comme le Polyquart® H vendu par COGNIS, référencé sous le nom de "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" dans le dictionnaire CTFA. 25 (12) les polymères comportant dans leur structure : (a) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A) suivante : -CHC11-1- N1-12 (A) 30 (b) éventuellement un ou plusieurs motifs répondant à la formule (B) suivante : -CH-CH - 2 (B) NH-C-H O Autrement dit, ces polymères peuvent être notamment choisis parmi les homo- ou copolymères comportant un ou plusieurs motifs issus de la vinylamine et éventuel- 35 lement un ou plusieurs motifs issus du vinylformamide.
De préférence, ces polymères cationiques sont choisis parmi les polymères comportant, dans leur structure, de 5 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 95% en moles de motifs répondant à la formule (B), préférentiellement de 10 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 90% en moles de motifs répondant à la formule (B). Ces polymères peuvent être obtenus par exemple par hydrolyse partielle du polyvinylformamide. Cette hydrolyse peut se faire en milieu acide ou basique. La masse moléculaire moyenne en poids dudit polymère, mesurée par diffraction de la lumière, peut varier de 1000 à 3.000.000 g/mole, de préférence de 10 000 à 1.000.000 et plus particulièrement de 100 000 à 500.000 g/mole. La densité de charge cationique de ces polymères peut varier de 2 meq/g à 20 meq/g, de préférence de 2,5 à 15 et plus particulièrement de 3,5 à 10 meq/g. Les polymères comportant des motifs de formule (A) et éventuellement des motifs de formule (B) sont notamment vendus sous la dénomination LUPAMIN par la so- ciété BASF, tels que par exemple, et de manière non limitative, les produits pro- posés sous la dénomination LUPAMIN 9095, LUPAMIN 5095, LUPAMIN 1095, LUPAMIN 9030 (ou LUVIQUAT 9030) et LUPAMIN 9010. De préférence, les polymères cationiques sont choisis parmi ceux des familles (1), (2), (7) et (10) ci-dessus citées. Parmi les polymères cationiques mentionnés ci-dessus, on peut utiliser de préférence les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques, et en particulier les dérivés d'éther de cellulose quaternaires tels que les produits vendus sous la dénomination "JR 400" par la Société AMERCHOL, les cyclopolymères cationiques, en particulier les homopolymères ou copolymères de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations MERQUAT 100, MERQUAT 550 et MERQUAT S par la société NALCO et leurs homologues de faibles poids molécu- laires en poids, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimida- zole, les homopolymères ou copolymères éventuellement réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium; et leurs mélanges. Il est également possible d'utiliser des polymères amphotères, qui peuvent de pré-35 férence être choisis parmi les polymères amphotères comprenant la répétition de : (i) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide, (ii) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium, et (iii) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère acide de type acide 40 (méth)acrylique. De préférence, les motifs issus d'un monomère de type (i) (méth)acrylamide sont des motifs de structure (la) suivante : (la) R1 18 CI-12 0 R2 dans laquelle R1 désigne H ou CH3, et R2 est choisi parmi un radical amino, diméthylam ino, tert-butylamino, dodécylamino, ou -NH-CH2OH. De préférence, ledit polymère amphotère ne comprend la répétition que d'un seul motif de formule (la). Le motif issu d'un monomère de type (méth)acrylamide de formule (la) dans laquelle R1 désigne H et R2 est un radical amino (NH2) est particulièrement préféré. 11 correspond au monomère acrylamide proprement dit.
De préférence, les motifs issus d'un monomère de type (ii) (méth)acrylamidoalkyl trialkylammonium sont des motifs de structure (11a) suivante : R3 CH2 NH Y (11a) +4 R6 dans laquelle : - R3 désigne H ou CH3, - R4 désigne un groupement (CH2)k avec k un nombre entier allant de 1 à 6, et de préférence de 2 à 4; - R5, R6 et R7, identiques ou différents, désignent chacun un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone; - Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisul- fate, bisulfite, sulfate, phosphate. De préférence, ledit polymère amphotère ne comprend la répétition que d'un seul motif de formule (11a). Parmi ces motifs issus d'un monomère de type (méth)acryl- amidoalkyltrialkylammonium de formule (11a), on préfère ceux issus du monomère chlorure de méthacrylamidopropyltriméthylammonium, pour lequel R3 désigne un radical méthyle, k vaut 3, R5, R6 et R7 désignent un radical méthyle, et Y- désigne un anion chlorure.
De préférence, les motifs issus d'un monomère de type (iii) acide (méth)acrylique sont des motifs de formule (111a) : R8 19 C (II la) 0 R9 dans laquelle R8 désigne H ou CH3, et Rg désigne un radical hydroxyle ou un radical -NH-C(CH3)2-CH2-S03H. Les motifs préférés de formules (111a) correspondent aux monomères acide acry- ligue, acide méthacrylique et acide 2-acrylamino 2-méthyl propane sulfonique. De préférence, le motif issu d'un monomère de type acide (méth)acrylique de formule (111a) est celui issu de l'acide acrylique, pour lequel R8 désigne un atome d'hydrogène et Rg désigne un radical hydroxyle. Le ou les monomères acides de type acide (méth)acrylique peuvent être non neu- tralisés, ou partiellement ou totalement neutralisés par une base organique ou mi- nérale. De préférence, ledit polymère amphotère ne comprend la répétition que d'un seul motif de formule (111a).
Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les polymères ampho- tères de ce type comprennent au moins 30% en mole de motifs issus d'un monomère de type (i) (méth)acrylamide. De préférence, ils comprennent de 30 à 70% en mole de motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide, de manière plus préférée de 40 à 60% en mole.
La teneur en motifs issus d'un monomère de type (ii) (méth)acrylamido alkyltrialky- lammonium peut avantageusement être de 10 à 60%, préférentiellement de 20 à 55% en moles. La teneur en motifs issus d'un monomère acide de type (iii) acide (méth)acrylique peut avantageusement être de 1 à 20%, préférentiellement de 5 à 15% en moles.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, le polymère amphotère de ce type comprend : - de 30 à 70% en moles de motifs issus d'un monomère de type (i) (méth)acrylamide, de manière plus préférée de 40 à 60% en moles, - de 10 à 60% en moles, préférentiellement de 20 à 55% en moles, 30 de motifs issus d'un monomère de type (ii) (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium, et - de 1 à 20% en moles, préférentiellement de 5 à 15% en moles, de motifs issus d'un monomère de type (iii) acide (méth)acrylique. 35 Ce type de polymères amphotères peut également comprendre des motifs additionnels, différents des motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide, de type (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium et de type acide (méth)acrylique tels que décrits ci-avant. Toutefois, selon un mode de réalisation préféré de l'invention, lesdits polymères 40 amphotères sont constitués uniquement de motifs issus de monomères de type (i) (méth)acrylamide, de type (ii) (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium et de type (iii) acide (méth)acrylique. Comme exemple de polymères amphotères particulièrement préférés, on peut citer les terpolymères acrylamide/chlorure de méthacrylamidopropyltriméthy- lammonium/acide acrylique. De tels polymères sont répertoriés dans le diction- naire C.T.F.A. International Cosmetic Ingredient Dictionary, 10ème édition 2004, sous la dénomination "Polyquaternium 53". Des produits correspondants sont notamment commercialisés sous les dénominations MERQUAT 2003 et MERQUAT 2003 PR par la société NALCO.
Comme autre type de polymère amphotère susceptible d'être utilisé, on peut également citer les copolymères à base d'acide (méth)acrylique et d'un sel de dialkyldiallylammonium, et éventuellement d'acrylamide ou d'un de ses dérivés, tels que les copolymères d'acide (méth)acrylique et de chlorure de diméthyldiallyl ammo- nium. On peut citer par exemple le Merquat 280 proposé par la société NALCO. Ladite composition solide peut également comprendre une ou plusieurs silicones, qui peuvent être solides ou liquides, volatiles ou non volatiles, aminées ou non aminées.
Les silicones susceptibles d'être utilisées peuvent être solubles ou insolubles dans la composition selon l'invention; elles peuvent se présenter sous forme d'huile, de cire, de résine ou de gomme; les huiles de silicone non volatiles, aminées ou non, sont préférées.
Comme silicones susceptibles d'être employées, on peut citer, seul ou en mélange, les polydialkylsiloxanes et notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), les polydiarylsiloxanes, les polyalkylarylsiloxanes, les gommes et les résines de silicone, ainsi que les organopolysiloxanes (ou polysiloxanes organomodifiés, ou encore silicones organomodifiées) qui sont des polysiloxanes comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels, généralement fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, et de préférence choisi parmi les groupements aryle, les groupements aminés, les groupements alcoxy et les groupements polyoxyéthylénés, ou polyoxypropylénés.
Les silicones organomodifiées peuvent être des polydiarylsiloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkylarylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsi- loxanes sont particulièrement choisis parmi les polydimé- thyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ra- mifiés. Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les organopolysiloxanes comportant: - des groupements polyoxyéthylèney et/ou polyoxypropylène comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les diméthicone-copolyols, et notamment ceux commercialisés par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWEC L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE; ou encore les alkyl(C12)-méthicone-copolyols, et notamment ceux commercialisés par la société DOW CORNING sous la dénomination Q25200; - des groupements aminés substitués ou non, en particulier des groupements am inoalkyle en Ci-C4, on peut citer les produits commercialisés sous la dénomma-10 tion GP4 Silicone Fluid et GP7100 par la société GENESEE, ou sous les dénominations Q2-8220 et DC929 ou DC939 par la société DOW CORNING; - des groupements thiols, comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71" de GENESEE ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomina15 tion "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX e 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT ; - des groupements hydroxyles, comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle; - des groupements acyloxyalkyle tels que les polyorganosiloxanes décrits dans le 20 brevet US-A-4957732. - des groupements anioniques du type acide carboxylique, comme par exemple décris dans EP186507, ou du type alkyl-carboxylique comme le produit X-22- 3701E de la société SHIN-ETSU; ou encore du type 2-hydroxyalkylsulfonate ou 2- hydroxyalkylthiosulfate, comme les produits commercialisés par la société 25 GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIC S201" et "ABIC S255". - des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorganosiloxanes décrits dans la demande EP342834; on peut citer, par exemple, le produit Q2-8413 de la société DOW CORN ING. 30 Les silicones peuvent également être choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commer- 35 cialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries 40 SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.
Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (C1-C20) siloxanes. Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxyle en bout de chaîne, ou dimethiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2-1401 commercialisé par la société DOW CORN ING.
Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydimé- thyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : - les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; - les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; - les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; - les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et 20 PH1000 ; - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. De préférence la composition selon l'invention comprend une ou plusieurs sili25 cones aminées. On désigne par silicone aminée toute silicone comportant au moins une amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire. Les masses moléculaires moyennes en poids de ces silicones aminées peuvent 30 être mesurées par Chromatographie par Perméation de Gel (GPC) à température ambiante (25°C) en équivalent polystyrène. Les colonnes utilisées sont des colonnes p styragel. L'éluant est le THF, le débit est de 1 ml/mn. On injecte 200 pl d'une solution à 0,5% en poids de silicone dans le THF. La détection se fait par réfractométrie et UVmétrie. 35 Comme silicone aminée susceptible d'être employée dans le cadre de l'invention, on peut citer : a) les polysiloxanes répondant à la formule (A): CH I 3 Si 0 CH3 dans laquelle x' et y' sont 23 OH (CH2)3 NH (CH2)2 NH2 des nombres 0 H (A) Y' entiers tels que le poids moléculaire HO moyen en poids (Mw) est compris entre 5 000 et 500 000 environ ; b) les silicones aminées répondant à la formule (B) : R'aG3_a-Si(OSiG2),,-(0SiGbR'2_b)m-O-SiG3_a-RIa (B) dans laquelle : - G, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, OH, alkyle en Ci-C8, par exemple méthyle, ou alcoxy en C1-C8, par exemple mé10 thoxy, - a, identique ou différent, désigne 0 ou un entier de 1 à 3, en particulier 0, - b désigne 0 ou 1, en particulier 1, - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 15 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10; - R', identique ou différent, désigne un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre allant de 2 à 8, et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements : -N(R")2; -N+(R")3 A- ; -NR"-Q-N(R")2 et -NR"-Q-N+(R")3 A-, 20 dans lesquels R", identique ou différent, désigne hydrogène, phényle, benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en Cl - C20; Q désigne un groupement de formule C,112,-, linéaire ou ramifié, r étant un entier allant de 2 à 6, de préférence de 2 à 4; et A- représente un anion cosmétiquement acceptable, notamment halogénure tel que fluorure, chlorure, bromure 25 ou iodure. Un premier groupe de silicones aminées correspondant à la formule (B) est représentée par les silicones dénommées "triméthylsilylamodiméthicone" répondant à la formule (C) : (CH3)3 Si CH CH3 OSi(CH3)3 I 3 0-Si 0-Si (CI-12)3 NH CH3 (CI-12)2 NI-12 (C) dans laquelle m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et no-5 tamment de 1 à 10. Un deuxième groupe de silicones aminées correspondant à la formule (B) est représentée par les silicones de formule (D) suivante : CH3 CH3 R2 CH3 R1 Si 0 - Si 0-Si 0 Si-R3 (D) CH3 CH3 (CI-12)3 NH CH3 (C11-12)2 NI-12 10 dans laquelle : - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 250 et plus particulièrement de 100 à 200; n pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 249 et plus particulièrement de 125 à 175 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10, plus 15 particulièrement de 1 à 5; - R1, R2, R3, identiques ou différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l'un au moins des radicaux R1 à R3 désignant un radical alcoxy. De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy. 20 Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va de préférence de 0,2:1 à 0,4:1 et de préfé- rence de 0,25:1 à 0,35:1 et plus particulièrement est égal à 0,3:1. La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicone va de préférence de 2000 à 1 000 000, plus particulièrement de 3500 à 200000. 25 Un troisième groupe de silicones aminées correspondant à la formule (B) est re- présentée par les silicones de formule (E) suivantes : CH3 CH3 CH3 CH3 R1 Si 0-Si 0-Si 0 Si-R2 CH3 CH3 CH3 (CI-12)3 NH (C, I-12)2 NI-12 (E) dans laquelle : - p et q sont des nombres tels que la somme (p+q) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 350, et plus particulièrement de 150 à 250; p pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 349 et plus particulièrement de 159 à 239 et q pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10 et plus particulièrement de 1 à 5; - R1, R2, différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l'un au moins des radicaux R1 ou R2 désignant un radical alcoxy. De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy. Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va généralement de 1:0,8 à 1:1,1 et de préférence de 1:0,9 à 1:1 et plus particulièrement est égal à 1:0,95.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone va de préférence de 2000 à 200000 et encore plus particulièrement de 5000 à 100000 et plus particulièrement de 10000 à 50000. Les produits commerciaux comprenant des silicones de structure (D) ou (E) peu- vent inclure dans leur composition une ou plusieurs autres silicones aminées dont la structure est différente des formules (D) ou (E). Un produit contenant des silicones aminées de structure (D) est proposé par la société WACKER sous la dénomination BELSIL® ADM 652. Un produit contenant des silicones aminées de structure (E) est proposé par 25 WACKER sous la dénomination Fluid WR 1300®. Lorsque ces silicones aminées sont mises en oeuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation sous forme d'émulsion huile dans eau. L'émulsion huile dans eau peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs. Les ten- 30 sioactifs peuvent être de toute nature mais de préférence cationique et/ou non ionique. La taille moyenne en nombre des particules de silicone dans l'émulsion va généralement de 3 nm à 500 nanomètres. De préférence, notamment comme silicones aminées de formule (E), on utilise des microémulsions dont la taille moyenne des particules va de 5 nm à 60 nanomètres (bornes incluses) et plus particulièrement de 10 nm à 50 nanomètres (bornes incluses). Ainsi, on peut utiliser selon l'invention les microémulsions de silicone aminée de formule (E) proposées sous les dénominations FINISH CT 96 E® ou SLM 28020® par la société WAC KE R. Un autre groupe de silicones aminées correspondant à la formule (B) est représenté par les silicones de formule suivante (F) : CH3 CH3 CH3 CH3 HO-Si- 0 - Si Si 0 Si-OH CH3 CH3 A CH3 NH (C11-12)2 NI-12 (F) dans laquelle : - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10; - A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence linéaire.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 2000 à 1000000 et encore plus particulièrement de 3500 à 200000. Une silicone répondant à cette formule est par exemple la DC2-8299 CATIONIC EMULS ION de DOW CORNING.
Un autre groupe de silicones aminées correspondant à la formule (B) est repré- senté par les silicones de formule suivante (G): CH3 CH3 CH3 CH3 H3C Si- 0 - Si Si 0 Si -CH3 CH3 CH3 CH3 A NH (C11-12)2 NI-12 (G) dans laquelle : - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en par- ticulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10; - A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence ramifié.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 500 à 1000000 et encore plus particulièrement de 1000 à 200.000. Une silicone répondant à cette formule est par exemple la DC2-8566 Amino Fluid de DOW CORNING. c) les silicones aminées répondant à la formule (H) : R6-CH2-CHOH-CH2-N+ (R5)3 Q - R5 -Si -C (R5)3 Si -O Si-0 Si-(R5)3 (H) R5 R5 dans laquelle : -r - R5 représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, ou alcényle en C2-C18, par 15 exemple méthyle ; - R6 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8 relié au Si par une liaison SiC; - Q- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide 20 organique, notamment acétate; - r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 20, en particulier de 2 à 8 - s représente une valeur statistique moyenne allant de 20 à 200, en particulier de 20 à 50. 25 De telles silicones aminées sont notamment décrites dans le brevet US 4 185 087. d) les silicones à ammonium quaternaire de formule (I) : R7 OH - i + R7 2X- R7 (I) R7 R8- N - CH2-CH-CH2- R6 i Si 0 r Si- R6 -CH2 -CHOH -CH2 - N- R7 1 1 1 _ R7 R7 R7 dans laquelle : 30 - R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18 ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ; - R6 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8 relié au Si par une liaison SiC ; - Rg, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hy5 drocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18, un radical -R8-NHCOR7 ; - X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate; - r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 200, en particulier de 5 10 à 100. Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A-0530974. e) les silicones aminées de formule (J) : R3 Si R5 H2N - (C,H2m) - NH - (CnH2n) Si 0 Si -O (J) R2 X R4 3 15 dans laquelle : - R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement phényle, - R5 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement hydroxyle, 20 - n est un entier variant de 1 à 5, - m est un entier variant de 1 à 5, et - x est choisi de manière telle que l'indice d'amine varie de 0,01 à 1 meq/g. f) les silicones aminées polyoxyalkylénées multibloc, de type (AB)n, A étant un 25 bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkyléné comportant au moins un groupement amine. Lesdites silicones sont de préférence constituées d'unités répétitives de formules générales suivantes : 30 [-(SiMe20)xSiMe2 - R -N(R")- R-0(C2H40)a(C3H60)b -R-N(H)-R-] ou bien [-(SiMe20)xSiMe2 - R -N(R")- R' - 0(C2H40)a(C31-160)b dans lesquelles : - a est un nombre entier supérieur ou égal à 1, de préférence allant de 5 à 200, 35 plus particulièrement allant de 10 à 100; - b est un nombre entier compris entre 0 et 200, de préférence allant de 4 et 100, plus particulièrement entre 5 et 30; - x est un nombre entier allant de 1 à 10000, plus particulièrement de 10 à 5000; - R" est un atome d'hydrogène ou un méthyl; - R, identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; de préférence, R désigne un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un cal -CH2CH2CH2OCH(OH)CH2-; préférentiellement R désigne un cal -CH2CH2CH2OCH(OH)CH2-; - R', identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; de préférence, R' désigne un radical éthylène, un radical pro- pylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un cal -CH2CH2CH2OCH(OH)CH2-; préférentiellement R' désigne -CH(CH3)-CH2-. Les blocs siloxane représentent de préférence 50 et 95% en moles du poids total de la silicone, plus particulièrement de 70 à 85% en moles.
Le taux d'amine est de préférence compris entre 0,02 et 0,5 meq/g de copolymère dans une solution à 30% dans le dipropylèneglycol, plus particulièrement entre 0,05 et 0,2. La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone est de préférence comprise entre 5000 et 1000000, plus particulièrement entre 10000 et 200000.
On peut notamment citer les silicones commercialisées sous les dénominations Silsoft A-843 ou Silsoft A+ par Momentive. De préférence, ladite composition solide peut comprendre lesdits tensioactifs anioniques et/ou amphotères en une quantité allant de 25 à 90% en poids, par rapport au poids total de ladite composition, notamment allant de 30 à 90% en poids, mieux de 35 à 80% en poids, encore mieux de 40 à 70% en poids, voire de 50 à 70% en poids.
Ladite composition solide peut être préparée selon les méthodes usuelles ; on peut notamment le procédé décrit dans US4330438, qui permet de préparer des compositions solides comprenant plus de 60% de tensioactif anionique et 0-30% de gomme de guar. On peut également citer EP796318, qui décrit des compositions solides compre- nant des tensioactifs anionique, non ionique, amphotère et environ 40-50% de charges. On peut encore citer W02009/153311, dans lequel la phase solide est constituée à 100% de charge (amidon). La composition solide peut également être préparée par un procédé de granula- tion sur lit fluidisé. De préférence, la composition solide comprend l'association d'un ou plusieurs tensioactifs anioniques, d'un ou plusieurs tensioactifs amphotères et d'une ou plu- sieurs charges ; ces matières premières étant telles que définies ci-dessus. Dans ce mode de réalisation, - de préférence, ledit ou lesdits tensioactifs anioniques sont présents en une quantité supérieure ou égale à 30% en poids, par rapport au poids total de la composi5 tion, notamment allant de 30 à 90% en poids, mieux de 35 à 75% en poids, encore mieux de 40 à 60% en poids ; et/ou - de préférence, ledit ou lesdits tensioactifs amphotères sont présents en une quantité supérieure ou égale à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition, notamment allant de 5 à 50% en poids, mieux de 7 à 30% en poids, en-10 core mieux de 10 à 20% en poids ; et/ou - de préférence, la ou les charges sont présentes en une quantité supérieure ou égale à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition, notamment allant de 10 à 50% en poids, mieux 12 à 40% en poids, encore mieux de 15 à 30% en poids. 15 De préférence, la composition comprend en outre un ou plusieurs polymères ca- tioniques et/ou amphotères, notamment en une quantité comprise entre 0,01 et 10% en poids, notamment allant de 0,1 à 5% en poids, préférentiellement de 0,2 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition. De préférence, la composition comprend en outre une ou plusieurs silicones, no- 20 tamment aminées, en particulier en une quantité allant de 0,01 à 15% en poids, de préférence de 0,1 à 10% en poids, préférentiellement de 0,2 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. Composition de conditionnement 25 La seconde composition mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention est une composition de conditionnement qui comprend un ou plusieurs agents conditionneurs. De préférence, cette composition de conditionnement se présente sous forme liquide ; elle peut également se présenter sous forme plus épaissie, par exemple 30 sous forme de crème. De préférence, la viscosité de ladite composition est telle qu'elle est compatible avec un bon délitement de la composition solide. Avantageusement, cette composition de conditionnement est aqueuse, c'est-à-dire qu'elle comprend de l'eau à une concentration d'au moins 40% en poids, de 35 préférence allant de 50 à 99% en poids, notamment de 60 à 98% en poids, mieux de 70 à 95% en poids, par rapport au poids total de ladite composition. Cette composition comprend un ou plusieurs agents conditionneurs. Comme agent conditionneur susceptible d'être utilisé, on peut notamment citer : 40 - les tensioactifs cationiques; - les polymères cationiques et/ou amphotères; - les silicones, - les corps gras liquides, et notamment les acides gras liquides, hydroxyles ou non; les alcools gras liquides; les huiles minérales, végétales ou animales; les esters gras liquides; les hydrocarbures liquides; - les corps gras solides, et notamment les alcools gras solides; les esters gras solides; les céramides; les cires animales, végétales ou minérales différentes des céram ides; et leurs mélanges. i) Tensioactifs cationiques La composition de conditionnement selon l'invention peut donc comprendre en tant qu'agent conditionneur un ou plusieurs tensioactifs cationiques. Ils sont avantageusement choisis parmi les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées; les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges.
On peut notamment citer : - les sels d'ammonium quaternaire de formule (la) : -+ R8\ /R10 X (la) 1^9 R 11 dans laquelle : - les groupes R8 à R11, identiques ou différents, représentent un groupe alipha- tique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins l'un des groupes R8 à R11 comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone; les groupes aliphatiques pouvant comporter des hétéroatomes tels que no- tamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes; et - X- est un anion notamment choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)arylsulfonates.
Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C1- alcoxy en C1-C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en C1-C30, alkyl(C12- C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1-C30. On peut notamment citer les halogénures et notamment les chlorures, de tétraal- kylammonium comme les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltrimé- thylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium.
On peut également citer les halogénures, et notamment les chlorures, de palmity- lamidopropyltriméthylammonium ou de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium; notamment le produit commercialisé sous la dénomination CERAPHYC 70 par la société VAN DYK. - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline de formule (lb) : R13 N X,NNNNR14CH2CH2-N(Rid-CO-Ri2 X- (lb) dans laquelle R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R14 représente un groupe alkyle en C1-C4, R15 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, X- est un anion, par exemple choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, 15 acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)arylsulfonates. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras 20 du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUKC W 75 par la société REWO. - les sels de di- ou de triammonium quaternaire de formule (111b): R17 R19 R16-N-(C1-12)N-R21 R18 R20 25 dans laquelle R16 désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxyle et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, R17 est choisi parmi l'hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes 30 de carbone ou un groupe -(CH2)3-N+(R16a)(R17a)(R18a), dans laquelle R16a, R17a, Risa, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone; R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un 2+ 2X- (111b) groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X- est un anion notamment choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)arylsulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate.
De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75), - les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters de formule (IVb) suivante : 0 (CsH2s0)z R25 R24 C- o -C1-1 2(OH)ri) -N±-(Ctlit2(OH)ti -O)-R23 X (IVb) Y R22 dans laquelle : R22 est choisi parmi les groupes alkyles en C1-C6 et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en C1-C6, R23 est choisi parmi le groupe R26-C(=0)-; les groupes R27 hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés; et l'atome d'hydrogène, R26 est choisi parmi le groupe R28-C(=0)-; les groupes R29 hydrocarbonés en C1-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés; et l'atome d'hydrogène, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocar- bonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6, r1 et t1, identiques ou différents, valent 0 ou 1, r2 + r1 = 2 r et t1 + t2 = 2 t, y est un entier valent de 1 à 10, x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10, X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x = 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z = 0 alors R26 désigne R29.
Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires. De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.
Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R26 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et en- core plus particulièrement sont égaux à 2. L'anion X- est de préférence un halogénure, de préférence chlorure, bromure ou iodure, un alkyl(Ci-C4)sulfate, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l'éthylsulfate.
On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (IVb) dans laquelle : - R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1, - z est égal à 0 ou 1, - r, s et t sont égaux à 2, - R23 est choisi parmi le groupe R26-C(=0)-; les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi le groupe R28-C(=0)-; l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocar- bonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires.
On peut citer parmi les composés de formule (IVb) les sels, notamment le chlorure ou le méthylsulfate de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthyl méthylammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthylhydroxyéthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanola- mine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART° par la société HENKEL, STEPANQUKC par la société STEPAN, NOXAMIUM° par la société CECA, REWOQUA-C WE 18 par la société REWO-WITCO. La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180. On peut également utiliser le chlorure de béhénoylhydroxypropyltriméthylammonium, par exemple, proposé par la société KAO sous la dénomination Quartamin BTC 131. De préférence, les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester con- tiennent deux fonctions esters. De préférence, lorsque la composition de conditionnement selon l'invention comprend comme agent bénéfique un ou plusieurs tensioactifs cationiques, ils sont notamment choisis parmi ceux de formule (la) ou (IVb), mieux parmi les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthyl hy- droxyéthylméthylammonium et leurs mélanges; et plus particulièrement parmi le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthyl ammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium et leurs mélanges.
De préférence, lorsque la composition de conditionnement comprend un ou plu- sieurs tensioactifs cationiques, elle les comprend en une quantité allant de 0,01 à 15% en poids, de préférence de 0,1 à 10% en poids, encore mieux de 0,2 à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition. ii) Polymères cationiques et amphotères La composition de conditionnement selon l'invention peut comprendre en tant qu'agent conditionneur, un ou plusieurs polymères choisis parmi les polymères amphotères ou cationiques, ainsi que leurs mélanges.
On entend par "polymère cationique", tout polymère comprenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. De préférence, le polymère cationique est hydrophile ou amphiphile. Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci. Les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés ont de préférence une masse molaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 5.106 environ, de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ. Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement : (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formule suivante : R3 R3 R3 R3 1 1 1 1 C C CI - -1-1 C - -CI-IF?- - C1-1 C- I-1 0=C 0=C 0=C 0=C I I I I O 0 NH NH X- I I X- I I A A A A 1 1 N RNI+-R6 N RI^1+-R6 / \R 1 / \ 1 R2 1 R5 R1 R2 R5 dans lesquelles: - R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3; - A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; - R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; de préférence un groupe alkyle 15 ayant de 1 à 6 atomes de carbone; - R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle; - X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. 20 Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou mé- 25 thacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. Parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu 30 sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tels que ceux vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthyl- ammonium, tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, - les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/ vinylcaprolactame/ vinyl- pyrrolidone, tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamidopropyldimethylamine, tels que ceux commercialisés sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP; - les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamide de diméthylaminopropyle qua-15 ternisé, tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP, - les polymères, de préférence réticulés, de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par 20 copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quater- nisé par le chlorure de méthyle, l'homo- ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) 25 sous forme de dispersion comprenant 50% en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de "SALCARE® SC 92" par la société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium comprenant environ 50% en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces 30 dispersions sont commercialisées sous les noms "SALCARE® SC 95" et "SALCARE® SC 96" par la société CIBA. (2) Les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut 35 citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des grou- pements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques. Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium qua- 40 ternaires sont notamment décrits dans FR1492597, et on peut citer les polymères commercialisés sous la dénomination "UCARE POLYMER JR" (JR 400 LT, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société AMERCHOL. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium. Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US4131576, et on peut citer les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch. Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets U53589578 et U54031307, et on peut citer les gommes de guar comprenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple un chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. De tels produits sont commercialisés no- tamment sous les dénominations JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société RHODIA. (3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alky- lène ou hydroxyalkylène à chaînes linéaires ou ramifiées, éventuellement inter- rompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. (4) les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycon- densation d'un composé acide avec une polyamine; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis- halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyam inoam ide; ces polyam inoam ides peuvent être alcoyles ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisés. (5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adi- pique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical al- coyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz. (6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicar- boxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone; le rapport molaire entre le polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant de préférence compris entre 0,8:1 et 1,4:1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris de préférence entre 0,5:1 et 1,8:1. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine. (7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (I) ou (II) : (CH2)k -(CH2)t- - CR12 C(R12)-CH2- I I H2C CH NN 2 N+ R1( R11 (CH2)k / -(CH2)t- - CR12 C(R12)-CH2- I 1 H2C CH2 X / (Il) N I R10 (I) Y- dans lesquelles - k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; - R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; - R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a 1 à 5 atomes de carbone, un groupement am idoalkyle en Ci-C4; ou bien R10 et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préfé- rence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. - Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. On peut citer plus particulièrement l'homopolymère de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium par exemple vendu sous la dénomination "MERQUAT 100" par la société NALCO (et leurs homologues de faibles masses molaires moyenne en poids) et les copolymères de sels (par exemple chlorure) de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés notamment sous la dé- nomination "MERQUAT 550" ou "MERQUAT 7SPR". (8) les polymères de diammonium quaternaire comprenant des motifs récurrents de formule : R13 R15 1 1 N-F-A1-N+-Bi I I R14 X- RX 16 - dans laquelle : - R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, R15 10 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -00-0-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un 15 groupement ammonium quaternaire ; - Al et B1 représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou 20 des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, am- monium quaternaire, uréido, amide ou ester, et - X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; Etant entendu que Ai, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; 25 en outre si Al désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D0C-(CH2)n- dans lequel D désigne : a) un reste de glycol de formule -0-Z-0-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules sui- 30 vantes: -(CH2-CH2-0)x-CH2-CH2- et -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; 35 c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2- S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- ; De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères5 ont une masse molaire moyenne en nombre (Mn) généralement comprise entre 1000 et 100000. On peut citer plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule : R1 R3 I+ I + - N - (CH2),- N- (CH2)p - (IV) R2 ^ R4 dans laquelle R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. Un composé de formule (IV) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3 et R4 représentent un radical méthyle, n=3, p=6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA). (9) les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de formule (V): R R2 1 18 0 I - N+ - (CH2),- NH - CO - (CH2)q - CO - NH - (CH2), - N+ - A - X- I I R19(V) X- dans laquelle : - R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, 13-hydroxyéthyle, 13-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)p0H, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20 et R21 ne représentent pas simultané-25 ment un atome d'hydrogène, - r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, - q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34, - X- désigne un anion tel qu'un halogénure, - A désigne un radical d'un dihalogénure OU représente de 30 rence -CH2-CH2-0-CH2-CH2-. On peut par exemple citer les produits "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol® AZ1" et "Mirapol® 175" vendus par la société Miranol. (10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que 35 par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat® FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F. (11) Les polyamines comme le Polyquart® H vendu par COGNIS, référencé sous le nom de "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" dans le dictionnaire CTFA. (12) les polymères comportant dans leur structure : (a) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A) suivante : -CH-CH - 2 (A) NI-12 (b) éventuellement un ou plusieurs motifs répondant à la formule (B) suivante : -CH-CH 2 (B) NH-C-H o Autrement dit, ces polymères peuvent être notamment choisis parmi les homo- ou copolymères comportant un ou plusieurs motifs issus de la vinylamine et éventuel- lement un ou plusieurs motifs issus du vinylformamide. De préférence, ces polymères cationiques sont choisis parmi les polymères comportant, dans leur structure, de 5 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 95% en moles de motifs répondant à la formule (B), préférentiellement de 10 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 90% en moles de motifs répondant à la formule (B). Ces polymères peuvent être obtenus par exemple par hydrolyse partielle du polyvinylformamide. Cette hydrolyse peut se faire en milieu acide ou basique. La masse moléculaire moyenne en poids dudit polymère, mesurée par diffraction de la lumière, peut varier de 1000 à 3.000.000 g/mole, de préférence de 10 000 à 1.000.000 et plus particulièrement de 100 000 à 500.000 g/mole. La densité de charge cationique de ces polymères peut varier de 2 meq/g à 20 meq/g, de préférence de 2,5 à 15 et plus particulièrement de 3,5 à 10 meq/g. Les polymères comportant des motifs de formule (A) et éventuellement des motifs de formule (B) sont notamment vendus sous la dénomination LUPAMIN par la so- ciété BASF, tels que par exemple, et de manière non limitative, les produits pro- posés sous la dénomination LUPAMIN 9095, LUPAMIN 5095, LUPAMIN 1095, LUPAMIN 9030 (ou LUVIQUAT 9030) et LUPAMIN 9010. De préférence, les polymères cationiques sont choisis parmi ceux des familles (1), (2), (7) et (10) ci-dessus citées. Parmi les polymères cationiques mentionnés ci-dessus, on peut utiliser de préférence les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques, et en particulier les dérivés d'éther de cellulose quaternaires tels que les produits vendus sous la dénomination "JR 400" par la Société AMERCHOL, les cyclopolymères cationiques, en particulier les homopolymères ou copolymères de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations MERQUAT 100, MERQUAT 550 et MERQUAT S par la société NALCO et leurs homologues de faibles poids moléculaires en poids, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole, les homopolymères ou copolymères éventuellement réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium; et leurs mélanges.
Il est également possible d'utiliser des polymères amphotères, qui peuvent de pré- férence être choisis parmi les polymères amphotères comprenant la répétition de : (i) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide, (ii) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium, et (iii) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère acide de type acide (méth)acrylique. De préférence, les motifs issus d'un monomère de type (i) (méth)acrylamide sont des motifs de structure (la) suivante : R1 CI-12 (la) R2 dans laquelle R1 désigne H ou CH3, et R2 est choisi parmi un radical amino, diméthylam ino, tert-butylamino, dodécylamino, ou -NH-CH2OH. De préférence, ledit polymère amphotère ne comprend la répétition que d'un seul motif de formule (la).
Le motif issu d'un monomère de type (méth)acrylamide de formule (la) dans la- quelle R1 désigne H et R2 est un radical amino (NH2) est particulièrement préféré. Il correspond au monomère acrylamide proprement dit. De préférence, les motifs issus d'un monomère de type (ii) (méth)acrylamidoalkyl trialkylammonium sont des motifs de structure (lia) suivante : R3 CH2 NH Y +4 R6 dans laquelle : - R3 désigne H ou CH3, - R4 désigne un groupement (CH2)k avec k un nombre entier allant de 1 à 6, et de préférence de 2 à 4; - R5, R6 et R7, identiques ou différents, désignent chacun un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone; - Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. De préférence, ledit polymère amphotère ne comprend la répétition que d'un seul motif de formule (11a). Parmi ces motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylam idoalkyltrialkylammonium de formule (11a), on préfère ceux issus du monomère chlorure de méthacrylamidopropyltriméthylammonium, pour lequel R3 désigne un radical méthyle, k vaut 3, R5, R6 et R7 désignent un radical méthyle, et Y- désigne un anion chlorure. De préférence, les motifs issus d'un monomère de type (iii) acide (méth)acrylique sont des motifs de formule (111a) : R8 CI-12 (111a) 0 R9 dans laquelle R8 désigne H ou CH3, et Rg désigne un radical hydroxyle ou un radi- cal -NH-C(CH3)2-CH2-S03H. Les motifs préférés de formules (111a) correspondent aux monomères acide acrylique, acide méthacrylique et acide 2-acrylamino 2-méthyl propane sulfonique. De préférence, le motif issu d'un monomère de type acide (méth)acrylique de for- mule (111a) est celui issu de l'acide acrylique, pour lequel R8 désigne un atome d'hydrogène et Rg désigne un radical hydroxyle. Le ou les monomères acides de type acide (méth)acrylique peuvent être non neutralisés, ou partiellement ou totalement neutralisés par une base organique ou minérale.
De préférence, ledit polymère amphotère ne comprend la répétition que d'un seul motif de formule (111a). Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les polymères amphotères de ce type comprennent au moins 30% en mole de motifs issus d'un mono- mère de type (i) (méth)acrylamide. De préférence, ils comprennent de 30 à 70% en mole de motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide, de manière plus préférée de 40 à 60% en mole. La teneur en motifs issus d'un monomère de type (ii) (méth)acrylamido alkyltrialkylammonium peut avantageusement être de 10 à 60%, préférentiellement de 20 à 40 55% en moles.
La teneur en motifs issus d'un monomère acide de type (iii) acide (méth)acrylique peut avantageusement être de 1 à 20%, préférentiellement de 5 à 15% en moles. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, le polymère amphotère de ce type comprend : - de 30 à 70% en moles de motifs issus d'un monomère de type (i) (méth)acrylamide, de manière plus préférée de 40 à 60% en moles, - de 10 à 60% en moles, préférentiellement de 20 à 55% en moles, de motifs issus d'un monomère de type (ii) (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium, et - de 1 à 20% en moles, préférentiellement de 5 à 15% en moles, de motifs issus d'un monomère de type (iii) acide (méth)acrylique. Ce type de polymères amphotères peut également comprendre des motifs additionnels, différents des motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide, de type (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium et de type acide (méth)acrylique tels que décrits ci-avant. Toutefois, selon un mode de réalisation préféré de l'invention, lesdits polymères amphotères sont constitués uniquement de motifs issus de monomères de type (i) (méth)acrylamide, de type (ii) (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium et de type (iii) acide (méth)acrylique. Comme exemple de polymères amphotères particulièrement préférés, on peut citer les terpolymères acrylamide/chlorure de méthacrylamidopropyltriméthylammonium/acide acrylique. De tels polymères sont répertoriés dans le dictionnaire C.T.F.A. 1 Oème édition 2004, sous la dénomination "Polyquaternium 53". Des produits correspondants sont notamment commercialisés sous les dénominations MERQUAT 2003 et MERQUAT 2003 PR par la société NALCO. Comme autre type de polymère amphotère susceptible d'être utilisé, on peut également citer les copolymères à base d'acide (méth)acrylique et d'un sel de dialkyl- diallylammonium, et éventuellement d'acrylamide ou d'un de ses dérivés, tels que les copolymères d'acide (méth)acrylique et de chlorure de diméthyldiallyl ammonium. On peut citer par exemple le Merquat 280 proposé par la société NALCO. De préférence, lorsque la composition de conditionnement selon l'invention com- prend un ou plusieurs polymères cationiques et/ou amphotères, elle les comprend en une quantité allant de 0,01 à 5% en poids, notamment de 0,05 à 3% en poids, préférentiellement de 0,1 à 2,5% en poids, par rapport au poids total de la composition. iii) Silicones La composition de conditionnement selon l'invention peut comprendre en tant qu'agent conditionneur, un ou plusieurs silicones.
Les silicones susceptibles d'être utilisées selon l'invention peuvent être solubles ou insolubles dans la composition; elles peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes; elles peuvent être volatiles ou non volatiles. En particulier, les silicones peuvent être des organopolysiloxanes, notamment in- solubles dans la composition de l'invention. Les organopolysiloxanes sont notam- ment décrits dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academic Press. Les silicones volatiles sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60 et 260°C. On peut citer : i) les silicones volatiles cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium, de préférence 4 à 5, telles que : - l'octaméthylcyclotétrasiloxane et le décaméthylcyclopentasiloxane.
On peut citer les produits commercialisés sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207" par UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V 2" par RHODIA, "VOLATILE SILICONE 7158" par UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" par RHODIA. - les cyclocopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane de structure chimique : CH3 CH3 avec D: avec D' :-0- CH3 C8H17 On peut citer la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION CARBIDE. - les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsi- lylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy- 1, 1'-(hexa-2,2,2',2', 3, 3'-triméthylsi lyloxy) bis-néopentane ; ii) les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium, qui possèdent généralement une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6 m2/s à 25°C; telles que : - le décaméthyltétrasiloxane; d'autres silicones entrant dans cette classe sont dé- crites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics"; on peut citer le produit commercialisé sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE.
Parmi les silicones non volatiles, on peut citer, seul ou en mélange, les polydial- kylsiloxanes, les polydiarylsiloxanes, les polyalkylarylsiloxanes, les gommes et les résines de silicone, ainsi que les organopolysiloxanes qui sont des silicones telles que définies précédemment, comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné r D D' D (également appelées silicones organomodifiées). Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant: - des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les diméthicone-copolyols, et notamment ceux commercialisés par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWEC L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE; ou encore les alkyl(C12)-méthicone-copolyols, et notamment ceux commercialisés par la société DOW CORNING sous la dénomination Q25200; - des groupements aminés substitués ou non, en particulier des groupements am inoalkyle en Ci-C4, on peut citer les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE, ou sous les déno- minations Q2-8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. - des groupements thiols, comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71" de GENESEE ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomina20 tion "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX e 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT ; - des groupements hydroxyles, comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle; - des groupements acyloxyalkyle tels que les polyorganosiloxanes décrits dans le 25 brevet US-A-4957732. - des groupements anioniques du type acide carboxylique, comme par exemple décris dans EP186507, ou du type alkyl-carboxylique comme le produit X-22- 3701E de la société SHIN-ETSU; ou encore du type 2-hydroxyalkylsulfonate ou 2- hydroxyalkylthiosulfate, comme les produits commercialisés par la société 30 GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIC S201" et "ABIC S255". - des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorganosiloxanes décrits dans la demande EP342834; on peut citer, par exemple, le produit Q2-8413 de la société DOW CORN ING. 35 De préférence, lorsque la composition de conditionnement selon l'invention com- prend un ou plusieurs silicones, elle les comprend en une quantité allant de 0,01 à 30% en poids, de préférence de 0,1 à 10% en poids, encore mieux de 0,2 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. 40 iv) Corps gras liquides La composition de conditionnement selon l'invention peut comprendre en tant qu'agent conditionneur, un ou plusieurs corps gras liquides, notamment choisis parmi les alcools gras liquides; les huiles minérales, végétales ou animales; les esters gras liquides; les hydrocarbures liquides, et leurs mélanges. Les alcools gras liquides peuvent être linéaires ou ramifiés; ils comprennent de préférence 8 à 30 atomes de carbone; ils peuvent être saturés ou insaturés.
Les alcools gras liquides saturés sont de préférence ramifiés. Ils peuvent éven- tuellement comprendre dans leur structure au moins un cycle aromatique ou non. De préférence, ils sont acycliques. Plus particulièrement, les alcools gras saturés liquides sont choisis parmi l'octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, le 2- hexyldécanol, ainsi que les alcools palmitylique, myristylique, stéarylique et laury- ligue, et leurs mélanges. Les alcools gras insaturés liquides présentent dans leur structure au moins une double ou triple liaison, et de préférence, une ou plusieurs doubles liaisons. Lorsque plusieurs doubles liaisons sont présentes, elles sont de préférence au nombre de 2 ou 3, et elles peuvent être ou non conjuguées. Ils peuvent éventuellement comprendre dans leur structure au moins un cycle aromatique ou non. De préférence, ils sont acycliques. Plus particulièrement, les alcools gras insaturés liquides sont choisis parmi l'alcool oléique (ou oléylique), l'alcool linoléique (ou linoléyligue), l'alcool linolénique (ou linolénylique) et l'alcool undécylénique, et leurs mélanges.
Parmi les huiles minérales, végétales ou animales susceptibles d'être utilisées, on peut notamment citer comme huiles d'origine végétale, l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de ricin, l'huile d'olive, l'huile de jojoba, l'huile de tournesol, l'huile de germes de blé, l'huile de sésame, l'huile d'arachide, l'huile de pépins de raisin, l'huile de soja, l'huile de colza, l'huile de carthame, l'huile de coprah, l'huile de maïs, l'huile de noisette, le beurre de karité, l'huile de palme, l'huile de noyau d'abricot, l'huile de calophyllum ; comme huile d'origine animale, le perhydrosqualène; comme huiles d'origine minérale, l'huile de paraffine et l'huile de vaseline; et leurs mélanges.
Les esters gras liquides peuvent être des esters de monoalcools ou de polyols avec des mono ou des polyacides, au moins un des alcools et/ou des acides comportant au moins une chaîne de plus de 7 atomes de carbone. De préférence, l'ester gras liquide selon l'invention est choisi parmi les esters d'acide gras et de monoalcool. De préférence, l'un au moins des alcools et/ou acides est ramifié. On peut citer le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, l'isononanoate d'isononyle ou d'isostéaryle, le palmitate de 2-éthylhexyle, le laurate de 2- hexyldécyle, le palmitate de 2-octyldécyle, le myristate de 2-octyldodécyle, l'huile de Purcellin (octanoate de stéaryle), le lanolate d'isopropyle et leurs mélanges.
Par hydrocarbure liquide, on entend un hydrocarbure composé uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène, liquide à 25°C, 1 atm, notamment d'origine minérale ou végétale, de préférence d'origine végétale.
Comme hydrocarbure liquide susceptible d'être employé dans la composition selon l'invention, on peut citer : - les alcanes en C6-C16, linéaires ou ramifiés, éventuellement cycliques; on peut citer l'hexane, l'undécane, le dodécane, le tridécane, et les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isododécane et l'isodécane. - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, notamment d'origine minérale animale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, la vaseline, l'huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que celui vendu sous la marque Parléam0 par la société NOF Cor- poration, le squalane. De préférence, lorsque la composition de conditionnement selon l'invention comprend un ou plusieurs corps gras liquides, elle les comprend en une quantité allant de 0,1 à 30% en poids, de préférence de 0,5 à 20% en poids, encore mieux de 1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition. y) Corps gras solides La composition de conditionnement selon l'invention peut comprendre en tant qu'agent conditionneur, un ou plusieurs corps gras solides, notamment choisis parmi les alcools gras solides; les esters gras solides, les céramides; les cires animales, végétales ou minérales différentes des céram ides; et leurs mélanges. Les alcools gras solides susceptibles d'être utilisés sont de préférence choisis parmi les (mono)alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, de préférence linéaires et saturés, comportant de 8 à 30 atomes de carbone, notamment 10 à 24 atomes de carbone. On peut citer par exemple l'alcool cétylique, l'alcool stéaryligue et leur mélange (alcool cétylstéarylique). Les esters gras solides susceptibles d'être utilisés sont de préférence choisis par- mi les esters issus d'acides monocarboxyliques en C9-C26 et d'alcools en C9-C26. On peut citer le béhénate d'octyldodécyle, le béhénate d'isocétyle, le lactate de cétyle, l'octanoate de stéaryle, l'octanoate d'octyle, l'octanoate de cétyle, l'oléate de décyle, le stéarate de myristyle, le palmitate d'octyle, le pélargonate d'octyle, le stéarate d'octyle, les myristates d'alkyle tels que le myristate de cétyle, de myris- tyle ou de stéaryle, et le stéarate d'hexyle. On peut également utiliser les esters d'acides di- ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono-, di- ou tricarboxyliques et d'alcools di-, tri-, tétra- ou pentahydroxylés en C2-C26. On peut notamment citer le sébaçate de diéthyle, le sébaçate de diisopropyle, l'adipate de diisopropyle, l'adipate de di n-propyle, l'adipate de dioctyle et le maléate de dioctyle. Préférentiellement, on préfère utiliser les palmitates d'alkyle en C9-C26, notamment de myristyle, de cétyle, de stéaryle, les myristates d'alkyle en C9-C26 tels que le myristate de cétyle, le myristate de stéaryle et le myristate de myristyle.
Les céramides ou analogues de céramides tels que les glycocéramides, susceptibles d'être utilisés dans les compositions selon l'invention, sont connus en eux-mêmes; on peut citer en particulier les céramides des classes I, II, III et V selon la classification de DAWNING; ce sont des molécules pouvant répondre à la formule suivante : R3CHOH -ÇH-CH2OR2 NH C =0 R1 dans laquelle : - R1 désigne un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, dérivé d'acides gras en C14-C30, ce groupe pouvant être substitué par un groupement hydroxyle en position alpha, ou un groupement hydroxyle en position oméga estérifié par un acide gras saturé ou insaturé en C16-C30 - R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupe (glycosyle)n, un groupe (galacto- syle)m ou un groupe sulfogalactosyle, dans lesquels n est un entier variant de 1 à 4 et m est un entier variant de 1 à 8; - R3 désigne un groupe hydrocarboné en C15-C26, saturé ou insaturé en position alpha, ce groupe pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C14 étant entendu que dans le cas des céramides ou glycocéramides naturelles, R3 peut également désigner un groupe alpha-hydroxyalkyle en C15-C26, le groupement hydroxyle étant éventuellement estérifié par un alpha-hydroxyacide en C16-C30. Les céramides plus particulièrement préférés sont les composés pour lesquels R1 désigne un alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras en C16-C22; R2 désigne un atome d'hydrogène et R3 désigne un groupe linéaire saturé en C15. Préférentiellement, on utilise les céramides pour lesquels R1 désigne un groupe alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras en C14-C30; R2 désigne un groupe galactosyle ou sulfogalactosyle; et R3 désigne un groupement -CH=CH-(CH2)12- 30 CH3. On peut également utiliser les composés pour lesquels R1 désigne un radical alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras en C12-C22; R2 désigne un radical galactosyle ou sulfogalactosyle et R3 désigne un radical hydrocarboné en C12-C22, saturé ou insaturé et de préférence un groupement -CH=CH-(CH2)12-CH3. 35 Comme composés particulièrement préférés, on peut citer également le 2-Nlinoléoylam ino-octadécane-1,3-diol; le 2-N-oléoylamino-octadécane-1,3-diol; le 2- N-palmitoylam ino-octadécane-1,3-diol; le 2-N-stéaroylamino-octadécane-1,3-diol; le 2-N-béhénoylamino-octadécane-1,3-diol; le 2-N-[2-hydroxy-palmitoyI]-aminooctadécane-1,3-diol; le 2-N-stéaroyl amino-octadécane-1,3,4 triol et en particulier la N-stéaroyl phytosphingosine; le 2-N-palmitoylamino-hexadécane-1,3-diol, la N- linoléoyldihydrosphingosine, la N-oléoyldihydrosphingosine, la N- palmitoyldihydrosphingosine, la N-stéaroyldihydrosphingosine, et la Nbéhénoyldihydrosphingosine, le N-docosanoyl N-méthyl-D-glucamine, le N-(2- hydroxyéthyl)-N-(3-cétyloxy-2-hydroxypropyl)amide d'acide cétylique et le bis-(N- hydroxyéthyl N-cétyl) malonamide; et leurs mélanges. Une cire, au sens de la présente invention, est un composé lipophile, solide à température ambiante (25°C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à environ 40°C et pouvant aller jusqu'à 200°C, et présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope. D'une manière générale, la taille des cristaux de la cire est telle que les cristaux diffractent et/ou diffusent la lumière, conférant à la composition qui les comprend un aspect trouble plus ou moins opaque. En portant la cire à sa température de fusion, il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange, détectable microscopiquement et macroscopiquement (opalescence). Comme cires différentes des céramides ci-dessus utilisables dans la présente in- vention, on peut citer les cires d'origine animale telles que les cires d'abeilles ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina), le spermaceti, la cire de lanoline et les dérivés de lanoline; les cires végétales telles que la cire de Carnauba, de Candellila, d'Alfa, d'Ouricoury, du Japon, le beurre de cacao ou les cires de fibres de liège ou de canne à sucre, la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs; les cires minérales, par exemple de paraffine, de va- seline, de lignite, les cires microcristallines, les ozokérites, et leurs mélanges. De préférence, lorsque la composition de conditionnement selon l'invention comprend un ou plusieurs corps gras solides, elle les comprend en une quantité allant 30 de 0,1 à 20% en poids, de préférence de 0,5 à 15% en poids, encore mieux de 1 à 12% en poids, par rapport au poids total de la composition. De préférence, la composition de conditionnement comprend au moins un agent conditionneur choisi parmi les tensioactifs cationiques et les polymères catio- 35 niques ; encore mieux, elle comprend au moins un tensioactif cationique. De préférence, le ou les agents conditionneurs sont présents dans la composition de conditionnement en une quantité allant de 0,01 à 30% en poids, notamment 0,1 à 20% en poids, encore mieux 0,5 à 15% en poids, voire de 1 à 12% en poids, par 40 rapport au poids de ladite composition. Application La présente invention a donc pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment des cheveux, comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques, de manière séquencée ou simultanée : - d'une composition solide comprenant un ou plusieurs tensioactifs anioniques et/ou amphotères, et - d'une composition de conditionnement comprenant un ou plusieurs agents conditionneurs. Ainsi, dans un premier mode de réalisation, l'application de la composition solide et de la composition de conditionnement peut être séquencée.
Notamment, selon une première variante, on peut dans une première étape, dé- poser la composition de conditionnement sur les matières kératiniques, éventuellement préalablement humidifiées, puis dans une seconde étape, par exemple après un temps de 10 secondes à 2 minutes, déposer la composition solide sur les matières kératiniques qui auront été humidifiées par l'application de la compo- sition de conditionnement; on peut ensuite procéder à une étape de malaxage des matières kératiniques, afin que la composition solide se délite ou solubilise bien; on peut ensuite laisser poser la composition finale obtenue, puis on peut procéder à un rinçage de la composition finale. Ainsi, de préférence, le procédé selon l'invention comprend une étape de ma- laxage des matières kératiniques avec la composition finale. De préférence, ledit procédé comprend optionnellement une étape de pose de ladite composition finale, par exemple de l'ordre de 2 à 15 minutes. De préférence, ledit procédé comprend optionnellement une étape de rinçage de la composition finale, par exemple avec de l'eau, après l'éventuel temps de pose. 25 Selon une seconde variante, on peut dans une première étape, déposer la composition solide sur les matières kératiniques éventuellement préalablement humidifiées, puis dans une seconde étape, par exemple après un temps de 10 secondes à 2 minutes, déposer la composition de conditionnement sur les matières kérati- 30 niques afin de les humidifier et solubiliser la composition solide; on peut ensuite procéder à une étape de malaxage des matières kératiniques, afin que la composition solide se délite ou solubilise bien; on peut ensuite laisser poser la composition finale obtenue, puis on peut procéder à un rinçage de la composition finale. Ainsi, de préférence, le procédé selon l'invention comprend une étape de ma- 35 laxage des matières kératiniques avec la composition finale. De préférence, ledit procédé comprend optionnellement une étape de pose de ladite composition finale, par exemple de l'ordre de 2 à 15 minutes. De préférence, ledit procédé comprend optionnellement une étape de rinçage de la composition finale, par exemple avec de l'eau, après l'éventuel temps de pose. 40 Dans un second mode de réalisation, l'application de la composition solide et de la composition de conditionnement peut être simultanée. Ainsi, dans ce mode de réalisation particulier, l'invention a pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, comprenant : (i) une étape de mélange - d'une composition solide comprenant un ou plusieurs tensioactifs anioniques et/ou amphotères, et - d'une composition de conditionnement comprenant un ou plusieurs agents conditionneurs, de manière à obtenir une composition cosmétique finale; et (ii) une étape d'application de ladite composition cosmétique finale sur lesdites matières kératiniques.
L'étape de mélange peut être effectuée dans la main lors de l'utilisation ou dans un récipient lors de l'utilisation ou au préalable , voire directement sur les matières kératiniques. Notamment, on peut mélanger de 0,5 à 10g de composition solide avec 1 à 30 g de composition de conditionnement; notamment de 0,5 à 5 g de composition so- lide avec 4 à 25 g de composition de conditionnement. De préférence, les matières kératiniques sont humidifiées, par exemple avec de l'eau, avant application de la composition finale. Après application, on peut ensuite procéder à une étape de malaxage des matières kératiniques, afin que la composition finale se répartisse bien et que la com- position solide se délite/solubilise bien; on peut ensuite laisser poser la composi- tion finale obtenue, puis on peut procéder à un rinçage de la composition finale. Ainsi, de préférence, le procédé selon l'invention comprend une étape de malaxage des matières kératiniques avec la composition finale. De préférence, ledit procédé comprend optionnellement une étape de pose de ladite composition finale, par exemple de l'ordre de 2 à 15 minutes. De préférence, ledit procédé comprend optionnellement une étape de rinçage de la composition finale, par exemple avec de l'eau, après l'éventuel temps de pose. Kit et procédé de traitement cosmétique Le kit selon l'invention comprend donc d'une part la composition solide compre- nant un ou plusieurs tensioactifs anioniques et/ou amphotères telle que définie ci-dessus, et d'autre part la composition de conditionnement comprenant un ou plusieurs agents conditionneurs telle que définie ci-dessus.
Chacune de ces compositions peut être conditionnée sous toutes les formes envisageables pour ce type de formulation, notamment dans un flacon, un flacon-pompe, une bouillotte, un tube, un aérosol. Les deux conditionnements peuvent être complètement séparés et regroupés par exemple dans un étui ou dans un blister. Ils peuvent être aussi accolés comme dans le cas d'un double tube ou d'un double aérosol, avec un double système de distribution ou avec un système de distribution assurant un pré-mélange des deux compositions. Avantageusement, chacune des compositions est conditionnée séparément, notamment dans un flacon, un flacon-pompe ou une bouillotte, et les deux condition- nements peuvent être séparés ou regroupés, avantageusement regroupés. Lors de l'utilisation du kit, le consommateur peut avantageusement mélanger les compositions l'une avec l'autre, par exemple dans un récipient adapté; de préfé- rence, le mélange se fait dans des proportions en poids de 1:2 à 2:1, de préfé- rence de 1:1. Après avoir éventuellement effectué une étape de mélange, on peut obtenir une composition cosmétique finale prête à être appliquée sur les matières kératiniques, notamment sur les cheveux. Cette composition cosmétique finale est avantageu- sement de texture et d'apparence crémeuse. Cette composition cosmétique finale trouve notamment une application particulièrement intéressante dans le domaine capillaire, notamment pour l'hygiène, le nettoyage, le soin et/ou le conditionnement des cheveux ; avantageusement, elle se présente sous forme de composition lavante et conditionnante, notamment sous forme de shampoing conditionneur. La composition cosmétique finale peut donc être rincée ou non après avoir été appliquée sur les matières kératiniques, les cheveux notamment. On peut ainsi effectuer optionnellement un rinçage par exemple avec de l'eau après un éventuel 20 temps de pose. De préférence elle est rincée, après un éventuel temps de pose. L'invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, comprenant (i) une étape de mélange d'une composition solide comprenant un ou plusieurs 25 tensioactifs anioniques et/ou amphotères, et d'une composition de conditionne- ment comprenant un ou plusieurs agents conditionneurs ; de manière à obtenir une composition cosmétique finale ; (ii) puis une étape d'application de ladite composition cosmétique finale sur lesdites matières kératiniques.
30 De préférence, l'étape de mélange est effectuée juste avant l'étape d'application, par exemple moins de deux heures, mieux moins d'une heure, encore mieux moins de 15 minutes, avant l'étape d'application.
35 De préférence, ledit procédé comprend optionnellement une étape de pose de ladite composition finale, par exemple de l'ordre de 2 à 15 minutes. De préférence, ledit procédé comprend optionnellement une étape de rinçage de la composition finale, par exemple avec de l'eau, après l'éventuel temps de pose.
40 De préférence, il s'agit d'un procédé de traitement cosmétique, notamment de soin et/ou de nettoyage, des matières kératiniques, notamment des cheveux, du cuir chevelu, de la peau du corps et/ou du visage. En particulier, il peut s'agir d'un procédé cosmétique de nettoyage et de condition- nement des matières kératiniques humaines, notamment des cheveux. La présente invention est illustrée plus en détails dans les exemples qui suivent (`)/0 MA = % matière active). Exemple 1 A/ On prépare une composition cosmétique solide à l'aide d'un granulateur Glatt ProCell comprenant au final (`)/0 en poids de matière active): %matière active LAURYL SULFATE DE SODIUM (TEXAPON Z 95 P) 54 PQ6 à 40%MA dans l'eau (MERQUAT100) 2.5 AMODIMETH ICONE à 57,5%MA (XIAMETER MEM- 8299 EMULSION) 5 Beta-CYCLODEXTRINE à 86% MA dans l'eau 20 COCO BETAINE à 30% MA dans l'eau 18 B/ On prépare une composition liquide sous forme d'émulsion comprenant (`)/0 en poids de matière active): %matière active ALCOOL CETYLIQUE 4.5 MELANGE DE STEARATE DE MYRISTYLE ET DE PALMITATE DE MYRISTYLE 1 ALCOOL MYRISTIQUE 0.4 CHLORURE DE BEHENYL TRIMETHYL AMMONIUM 0.42 CHLORURE DE CETYL TRIMETHYL AMMONIUM EN SOLUTION AQUEUSE 0.625 PDMS 60 000 K 1 COLORANT, PARFUM QS EAU Qsp 100% On verse 1,5 g de composition solide dans 6 g de composition liquide. L'ensemble est appliqué sur la moitié de la tête d'un volontaire. Sur l'autre moitié de tête, on applique 6 g de composition liquide uniquement. On observe la formation d'une mousse très crémeuse du côté de l'invention permettant de bien enrober le cheveu avec le produit. Du côté de la formule de réfé- rence, il n'y a pas de mousse. Les cheveux humides sont lisses et se démêlent bien des deux côtés. Les cheveux secs sont doux et légers.
Claims (15)
- REVENDICATIONS1. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment des cheveux, comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques, de manière séquencée ou simultanée : - d'une composition solide comprenant un ou plusieurs tensioactifs anioniques et/ou amphotères, et - d'une composition de conditionnement comprenant un ou plusieurs agents condi10 tionneurs.
- 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la composition solide est anhydre c'est-à-dire qu'elle ne comprend pas d'eau (0%) ou, si elle en comprend, la teneur en eau est inférieure ou égale à 5% en poids, notamment inférieure ou égale à 2% 15 en poids, voire inférieur ou égale à 1% en poids, encore mieux inférieure ou égale à 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
- 3. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel la composition solide se présente sous forme de particules, notamment de granulés ou gra- 20 nules, ou de poudre ; de préférence de particules sphériques ; de préférence ayant une taille comprise, dans sa dimension la plus grande, entre 0,01 et 5 mm, de préférence entre 0,1 et 2,5 mm, et mieux entre 0,5 et 2 mm.
- 4. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel la composi- 25 tion solide comprend un ou plusieurs tensioactifs anioniques choisis parmi : - les alkylsulfates en C6-C24, notamment en C12-C20, - les alkyléthersulfates en C6-C24, notamment en C12-C20; comprenant de préférence de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène; - les alkylsulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20, notamment les 30 laurylsulfosuccinates. - les alkyléthersulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20; - les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18)acyliséthionates, - les acylsarcosinates en C6-C24, notamment en C12-C20; notamment les palmitoylsarcosinates; 35 - les alkyl(C6-C24)éthercarboxylates, de préférence les alkyl(C12- C20)éthercarboxylates; - les acides alkyl(C6-C24) (amido) éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène, en particulier d'éthylène; 40 - les acylglutamates en C6-C24, notamment en C12-C20; - les acylglycinates en C6-C24, notamment en C12-C20; en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool.
- 5. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel la composition solide comprend un ou plusieurs tensioactifs amphotères choisis parmi les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1-C6)bétaïnes, les alkyl(C8- C20) amphoacétates et les alkyl(C8-C20) amphodiacétates, et leurs mélanges.
- 6. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel la composition solide comprend une ou plusieurs charges, notamment choisies parmi les sels solides de métaux alcalins ou alcalinoterreux, notamment les sels de sodium ou de calcium, en particulier des halogénures de sodium ou de calcium, tels que le chlorure de sodium et le chlorure de calcium; les cyclodextrines, les amidons, les argiles ; et leurs mélanges.
- 7. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel la composi- tion solide comprend un ou plusieurs polymères cationiques et/ou un ou plusieurs polymères amphotères et/ou une ou plusieurs silicones, qui peuvent être solides ou liquides, volatiles ou non volatiles, aminées ou non aminées.
- 8. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel la composi- tion solide comprend lesdits tensioactifs anioniques et/ou amphotères en une quantité allant de 25 à 90% en poids, par rapport au poids total de ladite composition, notamment allant de 30 à 90% en poids, mieux de 35 à 80% en poids, encore mieux de 40 à 70% en poids, voire de 50 à 70% en poids.
- 9. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel la composi- tion de conditionnement comprend de l'eau à une concentration d'au moins 40% en poids, de préférence allant de 50 à 99% en poids, notamment de 60 à 98% en poids, mieux de 70 à 95% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
- 10. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel la composition de conditionnement comprend un ou plusieurs agents conditionneurs choisis parmi : - les tensioactifs cationiques; - les polymères cationiques et/ou amphotères; - les silicones, - les corps gras liquides, et notamment les acides gras liquides, hydroxylés ou non; les alcools gras liquides; les huiles minérales, végétales ou animales; les esters gras liquides; les hydrocarbures liquides; - les corps gras solides, et notamment les alcools gras solides; les esters gras so- lides; les céramides; les cires animales, végétales ou minérales différentes des céram ides; et leurs mélanges.
- 11. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel la composition de conditionnement comprend un ou plusieurs agents conditionneurs choisis parmi les tensioactifs cationiques et les polymères cationiques; encore mieux, parmi les tensioactifs cationiques.
- 12. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel la composition de conditionnement comprend le ou les agents conditionneurs en une quantité allant de 0,01 à 30% en poids, notamment 0,1 à 20% en poids, encore mieux 0,5 à 15% en poids, voire de 1 à 12% en poids, par rapport au poids de ladite composition.
- 13. Procédé selon l'une des revendications précédentes, comprenant (i) une étape de mélange d'une composition solide comprenant un ou plusieurs tensioactifs anioniques et/ou amphotères, et d'une composition de conditionne- ment comprenant un ou plusieurs agents conditionneurs ; de manière à obtenir une composition cosmétique finale ; (ii) puis une étape d'application de ladite composition cosmétique finale sur lesdites matières kératiniques. 20
- 14. Procédé selon l'une des revendications précédentes, pour le soin et/ou le nettoyage des matières kératiniques, notamment des cheveux, du cuir chevelu, de la peau du corps et/ou du visage ; en particulier pour le nettoyage et le conditionnement des matières kératiniques humaines, notamment des cheveux. 25
- 15. Kit comprenant : - une composition solide comprenant un ou plusieurs tensioactifs anioniques et/ou amphotères, et - une composition de conditionnement comprenant un ou plusieurs agents condi30 tionneurs.
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