FR3002123A1 - Dispositif de distribution comprenant une composition aqueuse sous forme de gel ou de creme epaisse - Google Patents
Dispositif de distribution comprenant une composition aqueuse sous forme de gel ou de creme epaisse Download PDFInfo
- Publication number
- FR3002123A1 FR3002123A1 FR1351477A FR1351477A FR3002123A1 FR 3002123 A1 FR3002123 A1 FR 3002123A1 FR 1351477 A FR1351477 A FR 1351477A FR 1351477 A FR1351477 A FR 1351477A FR 3002123 A1 FR3002123 A1 FR 3002123A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- composition
- dispensing device
- alcohol
- weight
- polymers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A45—HAND OR TRAVELLING ARTICLES
- A45D—HAIRDRESSING OR SHAVING EQUIPMENT; EQUIPMENT FOR COSMETICS OR COSMETIC TREATMENTS, e.g. FOR MANICURING OR PEDICURING
- A45D40/00—Casings or accessories specially adapted for storing or handling solid or pasty toiletry or cosmetic substances, e.g. shaving soaps or lipsticks
- A45D40/26—Appliances specially adapted for applying pasty paint, e.g. using roller, using a ball
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/04—Dispersions; Emulsions
- A61K8/042—Gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/26—Aluminium; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/34—Alcohols
- A61K8/342—Alcohols having more than seven atoms in an unbroken chain
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/60—Sugars; Derivatives thereof
- A61K8/602—Glycosides, e.g. rutin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/73—Polysaccharides
- A61K8/732—Starch; Amylose; Amylopectin; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/86—Polyethers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
- A61K8/927—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of insects, e.g. shellac
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D35/00—Pliable tubular containers adapted to be permanently or temporarily deformed to expel contents, e.g. collapsible tubes for toothpaste or other plastic or semi-liquid material; Holders therefor
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/59—Mixtures
- A61K2800/592—Mixtures of compounds complementing their respective functions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
- A61K2800/87—Application Devices; Containers; Packaging
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Insects & Arthropods (AREA)
- Zoology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Containers And Packaging Bodies Having A Special Means To Remove Contents (AREA)
Abstract
La présente invention concerne un dispositif de distribution comportant : a) un récipient comportant une paroi déformable, et b) une composition stockée dans le récipient, et comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : i) au moins une phase aqueuse, et ii) éventuellement au moins une phase huileuse iii) au moins un agent structurant ; ladite composition ayant un module de rigidité G* > 5000 Pa, et c) une tête de distribution obturant le récipient et comprenant une paroi d'application définissant au moins un orifice de distribution de produit. La présente invention concerne également un procédé cosmétique traitement et/ou de soin des matières kératiniques humaines caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur la surface de la matière kératinique une composition distribuée par le dispositif tel que défini précédemment. La présente invention concerne également un procédé cosmétique pour traiter la transpiration humaine et/ou les odeurs corporelles liées à la transpiration consistant à appliquer sur la surface d'une matière kératinique humaine une composition distribuée par le dispositif tel que défini précédemment.
Description
DISPOSITIF DE DISTRIBUTION COMPRENANT UNE COMPOSITION AQUEUSE SOUS FORME DE GEL OU DE CREME EPAISSE La présente invention concerne un dispositif de distribution comportant : a) un récipient comportant une paroi deformable, et b) une composition stockée dans le récipient, et comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : i) au moins une phase aqueuse, et ii) éventuellement au moins une phase huileuse, iii) au moins un agent structurant ; ladite composition ayant un module de rigidité G* > 5000 Pa, et c) une tête de distribution obturant le récipient et comprenant une paroi d'application définissant au moins un orifice de distribution de produit. La présente invention concerne également un procédé cosmétique traitement et/ou de soin des matières kératiniques humaines caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur la surface de la matière kératinique une composition distribuée par le dispositif tel que défini précédemment. La présente invention concerne également un procédé cosmétique pour traiter la transpiration humaine et/ou les odeurs corporelles liées à la transpiration consistant à appliquer sur la surface d'une matière kératinique humaine une composition comprenant au moins un actif déodorant et/ou un actif anti-transpirant distribuée par le dispositif tel que défini précédemment. Dans le domaine des produits cosmétiques de soin pour la peau notamment les produits déodorants et anti-transpirants, on peut définir différentes catégories de galéniques : aérosols, sticks, crèmes, gels, soft solides, roll-on. , pour lesquels ils subsistent des insatisfactions consommateurs, liées principalement aux qualités d'usage des produits. Les Roll-on sont une galénique fortement représentée sur le marché mais à l'instar des systèmes sous forme d'émulsion directe tels que les crèmes, ce sont des systèmes fluides et frais mais qui ont les désavantages d'être considérés comme collants, mouillants et très lents à sécher. Il existe sur le marché des produits anhydres anti-transpirants sous forme de softsolide tels que décrits notamment dans la demande W02012/084522 délivrés dans des stick-grilles, Ils offrent certains bénéfices en termes d'application (douceur, contrôle de la dose appliquée), cependant, ils peuvent être perçus comme gras, avec un déficit de fraicheur à l'application. On connaît également sur le marché des crèmes de module de rigidité inférieur à 5000 Pa délivrées dans des tubes salières (orifice central). Ces tubes associés à ce type de composition ne permettent pas de délivrer une dose correcte avec une formule épaisse, l'effort est important et la moindre bulle d'air génère une distribution aléatoire tant en restitution (volume) qu'en répartition (parfois en dehors du dôme). Les qualités cosmétiques et d'application sont généralement jugées insuffisantes par les consommateurs.
Il subsiste donc le besoin de trouver des formulations cosmétiques de soin pour les matières kératiniques humaines en particulier la peau notamment des produits déodorants et/ou anti-transpirants et un dispositif de distribution adapté qui puisse produire à la sortie dudit dispositif un produit alliant un toucher sec immédiat, doux, non mouillant et non-collant et qui soit efficace dans l'application recherchée sans les inconvénients évoqués précédemment.. La demanderesse a découvert que cet objectif pouvait être atteint avec un dispositif de distribution comportant : a) un récipient comportant une paroi deformable, et b) une composition stockée dans le récipient, et comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : i) au moins une phase aqueuse, et ii) éventuellement au moins une phase huileuse, iii) au moins un agent structurant ; ladite composition ayant un module de rigidité G* > 5000 Pa, et c) une tête de distribution obturant le récipient et comprenant une paroi d'application définissant au moins un orifice de distribution de produit. Cette découverte est à la base de l'invention. La présente invention concerne un dispositif de distribution comportant : a) un récipient comportant une paroi deformable, et b) une composition stockée dans le récipient, et comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : i) au moins une phase aqueuse, et ii) éventuellement une phase huileuse, iii) au moins un agent structurant ; ladite composition ayant un module de rigidité G* > 5000 Pa, et c) une tête de distribution obturant le récipient et comprenant une paroi d'application définissant au moins un orifice de distribution de produit. Selon certaines caractéristiques de l'invention, chaque orifice de distribution de produit peut présenter en tout point une plus petite dimension transversale inférieure à 1,3 mm, voire inférieure à 1 mm, notamment comprise entre 0,4 mm et 0,8 mm, voire comprise entre 0,5 mm et 0,7 mm. Notamment au moins un orifice peut être une fente. L'étendue totale des orifices peut être inférieure à 5 %, voire inférieure à 2,5 % de l'étendue totale de la surface de la paroi d'application. La paroi d'application peut être formée à partir d'un thermoplastique élastomère, tel qu'un copolymère d'éthylène et d'a-oléfine. Le récipient peut être un tube deformable, ce tube pouvant comporter une poche interne. La présente invention concerne également un procédé cosmétique traitement et/ou de soin des matières kératiniques humaines caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur la surface de la matière kératinique une composition distribuée par le dispositif tel que défini précédemment. La présente invention concerne également un procédé cosmétique pour traiter la transpiration humaine et/ou les odeurs corporelles liées à la transpiration consistant à appliquer sur la surface d'une matière kératinique humaine une composition comprenant au moins un actif déodorant et/ou un actif anti-transpirant distribuée par le dispositif tel que défini précédemment. D'autres objets de l'invention apparaîtront dans la suite de la description. Par "cosmétiquement acceptable", on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères ou muqueuses qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition. Par « matières kératiniques humaines », on entend la peau (corps, visage, contour des yeux), cheveux, cils, sourcils, poils, ongles, lèvres, muqueuses. Par « agent anti-transpirant », on entend toute substance qui a pour effet de diminuer le flux de la sueur et/ou de diminuer la sensation d'humidité liée à la sueur humaine et/ou de masquer la sueur humaine». On appelle « actif déodorant », toute substance capable de masquer, absorber, améliorer et/ou réduire l'odeur désagréable résultant de la décomposition de la sueur humaine par des bactéries. Par « agent structurant », on entend toute molécule organique ou inorganique, sous forme de composé simple, de dimère ou de polymère (au moins 3 monomères) capable d'augmenter la viscosité d'au moins une des phases liquides aqueuse ou huileuse de la composition. MODULE DE RIGIDITE Les compositions selon l'invention se présentent en général sous forme de gel ou de crèmes épaisses et sont caractérisées par un module de rigidité G*> 5000 Pa, et de préférence G* > 8000 Pa Les mesures correspondantes sont réalisées à 25 °C à l'aide d'un rhéomètre à contrainte imposée, RS600 HAAKE, équipé d'un corps de mesure plan-plan (diamètre 60mm) muni d'un dispositif anti-évaporation (cloche). Pour chaque mesure, l'échantillon est mis en place délicatement et les mesures débutent 5 minutes après la mise en place de l'échantillon dans l'entrefer (2 mm). La composition testée est ensuite soumise à une rampe en contrainte de 10-2 à 103 Pa à une fréquence fixée à 1 Hz.
AGENT STRUCTURANT Les agents structurants conformes à l'invention peuvent être choisis parmi les agents structurants hydrophiles, les agents structurants lipophiles et leurs mélanges. Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, la composition comprend un mélange d'au moins un agent structurant hydrophile et d'au moins un agent structurant lipophile. Par "agent structurant hydrophile" on entend tout agent structurant hydrosoluble ou hydrodispersible dans une phase aqueuse liquide qui peut se traduire par le fait que l'agent structurant, introduit dans une phase aqueuse à 25°C, à une concentration massique égale à 1%, permet l'obtention d'une solution macroscopiquement homogène et épaissie. Par "agent structurant lipophile" on entend tout agent structurant liposoluble ou lipodispersible dans une phase grasse liquide qui peut se traduire par le fait que l'agent structurant, introduit dans une phase huileuse à 25°C, à une concentration massique égale à 1%, permet l'obtention d'une phase huileuse macroscopiquement homogène et épaissie Le ou les agents structurants sont de préférence présents dans une quantité allant de 2 à 20% en poids, de préférence de 2% à 15% en poids par rapport au poids total de la composition. La quantité variera en fonction de la texture recherchée et l'application cosmétique recherchée. A) Agents structurants hydrophiles Les agents structurants hydrophiles peuvent être choisis parmi des polymères non ioniques, des polymères anioniques ou des polymères cationiques, d'origine naturelle ou synthétique. Parmi les agents structurants hydrophiles, on peut citer a) les polysaccharides hydrosolubles, b) les polymères associatifs, c) les polymères et copolymères non associatifs d'acide 2- acrylamido 2 méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisés, d) les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, e) leurs mélanges. a) Polysaccharides hydrosolubles Par « polysaccharide » on entend tout polymère constitué de plusieurs oses (ou monosaccharides) ayant pour formule générale : -[Cx(1-120)y)]- (où y est généralement x - 1) et liés entre eux par des liaisons 0-osidiques.
Les polysaccharides hydrosolubles utilisables dans la présente invention sont choisis notamment parmi les amidons, les gellanes, la gomme de scléroglucane, la gomme de guar' le konjac, l'agar-agar, les celluloses comme l'hydroxyethylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, et leurs mélanges. De façon préférentielle, les amidons sont utilisés. Par hydrosoluble, on entend partiellement ou totalement soluble dans l'eau pour donner une solution gélifiée ou épaissie à une concentration de 1`)/0 en matière active dans l'eau, après mise en oeuvre à froid ou à chaud. Les amidons utilisables dans la présente invention sont plus particulièrement des macromolécules sous forme de polymères constitués de motifs élémentaires qui sont des unités anhydroglucose. Le nombre de ces motifs et leur assemblage permettent de distinguer l'amylose (polymère linéaire) et l'amylopectine (polymère ramifié). Les proportions relatives d'amylose et d'amylopectine, ainsi que leur degré de polymérisation, varient en fonction de l'origine botanique des amidons. Le rapport en poids amylose/amylopectine peut varier de 30/70 (maïs) à 16/84 (riz). Le poids moléculaire de l'amylose de préférence est jusqu'à 1 million en poids et celui de l'amylopectine est de préférence de 100 à 500 millions en poids. Les molécules d'amidons utilisés dans la présente invention peuvent être non modifiées ou modifiées par voie chimique ou physique. Ils peuvent avoir comme origine botanique les céréales ou encore les tubercules. Ainsi, les amidons naturels peuvent être choisis parmi les amidons de maïs, de riz, de tapioca, de manioc, d'orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, palmier, de pois. Parmi les amidons non modifiés, on peut citer les amidons de maïs non modifiés (nom INCI : ZEA MAYS STARCH) comme les produits vendus sous les noms commerciaux Farmal CS ® en particulier le produit commercial Farmal CS 3650 ® par la société Corn Products International. On peut citer également les amidons de riz non modifiés (nom INCI : ORYZA SATIVA (RICE) STARCH) comme le produit commercial REMY DR I ® vendu par la société BENEO-REMY. Selon une forme particulière de l'invention, les amidons utilisés sont modifiés par réticulation par des agents fonctionnels capables de réagir avec les groupes hydroxyle des molécules d'amidon qui vont ainsi être liées entre elles (par exemple avec des groupes glyceryl et/ou phosphate). On peut notamment obtenir par réticulation avec des composés phosphorés des phosphates de monoamidon ( du type Am-O-P0-(0X)2), des phosphates de diamidon ( du type Am-O-P0-(0X)-0-Am) ou même de triamidon (du type AmOPO (0-A,,)2) ou leurs mélanges. X désigne notamment les métaux alcalins (par exemple sodium ou potassium), les métaux alcalinoterreux (par exemple calcium, magnésium), les sels d'ammoniaque, les sels d'amines comme ceux de la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'amino-3 propanedio1-1,2, les sels ammoniums issus des aminoacides basiques tels que la lysine, l'arginine, la sarcosine, l'ornithine, la citrulline. Les composés phosphorés peuvent être par exemple du tripolyphosphate de sodium, de l'orthophosphate de sodium, de l'oxychlorure de phosphore ou du trimétaphosphate de sodium. On utilisera préférentiellement des phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon en particulier les hydroxypropyl éthers de phosphate de diamidon ayant pour nom INCI : Hydroxypropyl Starch Phosphate comme les produits vendus sous les noms commerciaux FARINEX VA70 C ou FARMAL MS 689 ® de la société AVEBE Stadex ; les produits vendus sous les noms commerciaux STRUCTURE BTC®, STRUCTURE HVS®, STRUCTURE XL® ou STRUCTURE ZEA® de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs). De manière préférentielle, l'amidon sera choisi parmi les amidons de maïs non modifiés, les amidons de riz non modifiés, les phosphates de diamidon de maïs ou leurs mélanges, Selon l'invention, le ou les polysaccharides hydrosolubles peuvent représenter de préférence de 0,5 % à 6% en poids et plus particulièrement de 1 à 4% en poids par rapport au poids total de la composition finale. b) Polymères associatifs Au sens de la présente invention, on entend par "polymères associatifs" des polymères hydrophiles capables dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules. Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe. Par "groupement hydrophobe", on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée. Lorsqu'il désigne un radical hydrocarboné, le groupement hydrophobe comporte au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique ou bien d'un alcool gras polyoxyalkyléné comme le Steareth-100. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène. Les polymères associatifs conformes à la présente invention peuvent être anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères. 3002 123 7 Polymères associatifs anioniques Parmi les polymères associatifs anioniques, on peut citer ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement parmi ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique, un acide méthacrylique ou leurs mélanges, et dont le motif éther d'allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (I) suivante : CH2 = C(R')CH20BnR (I) dans laquelle R' désigne H ou CH3, B désigne le radical éthylèneoxy, n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyle, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comprenant 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone. Des polymères amphiphiles anioniques de ce type sont décrits et préparés, selon un procédé de polymérisation en émulsion, dans le brevet EP-0 216 479. Parmi les polymères anioniques associatifs on peut selon un mode de réalisation préféré, les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation a,I3-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a,I3-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné. Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation a,I3-monoéthylénique et d'alcool en C1- C4. A titre d'exemple de ce type de composé on peut citer l'ACULYN 22( vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique / acrylate d'éthyle / méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné (comprenant 20 motifs 0E) ou l'Aculyn 28 (terpolymère d'acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de béhényle oxyéthylène (250E). On peut également citer les copolymères amphiphiles, réticulés ou non réticulés constitués : a) de motifs acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique (AMPSC)) de formule (II) suivante : CH3 0 NH-C -CH2S03 x+ CH3 dans laquelle X est un proton, un cation de métal alcalin, un cation alcalino-terreux ou l'ion ammonium ; et b) de motifs de formule (III) suivante : a III H2 OC 0-(CH2CH20)n-(CH2CH(CH3)0)p-Re dans laquelle n et p, indépendamment l'un de l'autre désignent un nombre de moles et varient de 0 à 30, de préférence de 1 à 25 et plus préférentiellement de 3 à 20 sous réserve que n + p soit inférieur ou égal à 30, de préférence inférieur à 25 et encore mieux inférieur à 20 ; Ra désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6, de préférence méthyle et Rc désigne un alkyle linéaire ou ramifié comportant de 7 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 22 atomes de carbone. Dans la formule (II), le cation X désigne plus particulièrement le sodium ou l'ammonium. Parmi les monomères de formule (III) on peut citer : - les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras en C10-C18 polyoxethylénés avec 8 moles d'oxyde d'éthylène comme le produit GENAPOL C-080® vendu par la Société CLARIANT, - les esters d'acide (méth)acrylique et d'oxoalcool gras en C11 polyoxyéthyléné à 8 moles d'oxyde d'éthylène comme le produit GENAPOL UD-080® vendu par la Société CLARIANT, - les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C12-C14 à 7 moles d'oxyde d'éthylène comme le produit GENAPOL LA-070® vendu par la Société CLARIANT, - les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C12-C14 à 11 moles d'oxyde d'éthylène comme le produit GENAPOL LA-110® vendu par la Société CLARIANT, - les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C16-C18 à 8 moles d'oxyde d'éthylène comme le produit GENAPOL T-080® vendu par la Société CLARIANT, - les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C16-C18 à moles d'oxyde d'éthylène OE comme le produit GENAPOL T-150® vendu par la Société CLARIANT, - les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C16-C18 à 11 moles d'oxyde d'éthylène comme le produit GENAPOL T-110® vendu par la Société CLARIANT, - les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C16-C18 à 20 moles d'oxyde d'éthylène comme le produit GENAPOL T-200® vendu par la Société CLARIANT, - les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C16-C18 à 25 moles d'oxyde d'éthylène comme le produit GENAPOL T-250® vendu par la Société CLARIANT, - les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C18-C22 à 25 moles d'oxyde d'éthylène et/ ou d'isoalcool gras polyoxyéthyléné en C16-C18 à 25 moles d'oxyde d'éthylène. On choisira plus particulièrement : - ceux non réticulés pour lesquels p= 0, n = 7 ou 25, Ra désigne un méthyle et Rc représente un mélange d'alkyle en C12-C14 ou en C16-C18, - ceux réticulés pour lesquels p = 0, n = 8 ou 25, Ra désigne un méthyle et Rc représente un mélange d'alkyle en C16-C18. Ces polymères sont décrits et synthétisés dans la demande EP 1 069142. Ces polymères d'AMPS® amphiphiles particuliers peuvent être obtenus selon les procédés classiques de polymérisation radicalaire en présence d'un ou plusieurs initiateurs tels que par exemple, l'azobisisobutyronitrile (AIBN), l'azobisdiméthylvaléronitrile, le chlorhydrate de 2,2-azobis-[2-amidinopropane] (ABAH = 2,2-Azo-Bis-[2-Amidinopropane] Hydrochloride), les peroxydes organiques tels que le peroxyde de dilauryle, le peroxyde de benzoyle, l'hydropéroxyde de tert-butyle, des composés peroxydés minéraux tels que le persulfate de potassium ou d'ammonium, ou H202 éventuellement en présence de réducteurs. Ces polymères d'AMPS® amphiphiles peuvent être notamment obtenus par polymérisation radicalaire en milieu tert-butanol dans lequel ils précipitent. En utilisant la polymérisation par précipitation dans le tert-butanol, il est possible d'obtenir une distribution de la taille des particules du polymère particulièrement favorable pour ses utilisations. La réaction peut être conduite à une température comprise entre 0 et 150 °C, de préférence entre 10 et 100 °C, soit à pression atmosphérique, soit sous pression réduite. Elle peut aussi être réalisée sous atmosphère inerte, et de préférence sous azote. Les polymères d'AMPS® amphiphiles selon l'invention peuvent de préférence être neutralisés partiellement ou totalement par une base minérale telle la soude, la potasse, l'ammoniaque ou une base organique telle que la mono-, di- ou triéthanolamine, un am inométhylpropanediol, la N-méthyl-glucamine, les acides aminés basiques comme l'arginine et la lysine, et les mélanges de ces composés. Ils peuvent notamment être totalement ou pratiquement totalement neutralisés, c'est-à-dire neutralisés à au moins 80 %. La concentration molaire en % des motifs de formule (II) et des motifs de formule (III) dans les polymères d'AMPS® amphiphiles selon l'invention peut varier en fonction de l'application cosmétique souhaitée, par exemple de la nature de l'émulsion (huile-dans-eau ou eau-dans-huile) et des propriétés rhéologiques de la formulation recherchées. Elle peut par exemple varier entre 0,1 et 99,9 % en moles. De préférence pour les polymères les plus hydrophobes, la proportion molaire en motifs de formule (I) ou (III) varie de 50,1 à 99,9%, plus particulièrement de 70 à 95% et encore plus particulièrement de 80 à 90%. De préférence pour les polymères peu hydrophobes, la proportion molaire en motifs de formule (I) ou (III) varie de 0,1 à 50%, plus particulièrement de 5 à 25% et encore plus particulièrement de 10 à 20%. La distribution des monomères dans les polymères d'AMPSC) amphiphiles selon l'invention peut être, par exemple, alternée, bloc (y compris multibloc) ou quelconque. A titre indicatif et sans que cela soit limitatif, on peut citer notamment - un copolymère non réticulé d'acide acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et de méthacrylate d'alcool en C12-C14 polyéthoxylé à 25 moles d'oxyde d'éthylène (nom INCI : Ammonium Acryloyldiméthyltaurate/Laureth-7 Methacrylate Copolymer) (copolymère non réticulé obtenu à partir de Genapol LA-070 et d'AMPSC)) commercialisé sous la dénomination ARTISTOFLEX LNC par la société Clariant, - un copolymère réticulé d'acide acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et de méthacrylate de stéaryle polyéthoxylé à 25 moles d'oxyde d'éthylène (nom INCI : Ammonium Acryloyldimethyltaurate/Steareth-25 Methacrylate Crosspolymer) (copolymère réticulé par le triméthylolpropane triacrylate, obtenu à partir de Genapol T-250 et d'AMPSC)) commercialisé sous la dénomination ARISTOFLEX HMS par la société Clariant, - un copolymère non réticulé d'acide acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et de méthacrylate d'alcool C16/C18 polyéthoxylé à 8 moles d'oxyde d'éthylène (nom INCI : Ammonium Acryloyldiméthyltaurate/Steareth-8 Methacrylate Copolymer) commercialisé sous la dénomination ARISTOFLEX SNC par la société Clariant, - un copolymère réticulé d'acide acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et de méthacrylate de béhényl polyéthoxylé à 25 moles d'oxyde d'éthylène), réticulé par le triméthylolpropane triacrylate commercialisé (nom INCI : Ammonium Acryloyldimethyltaurate/Beheneth-25 Methacrylate Crosspolymer) sous la dénomination ARISTOFLEX HMB par la société Clariant et leurs mélanges Comme polymères anioniques associatifs, on peut citer également les polymères anioniques comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe exclusivement de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé. On peut citer à titre d'exemple les polymères anioniques décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949. Polymères associatifs cationiques Comme polymères associatifs cationiques, on peut citer les dérivés de cellulose quaternisée et les polyacrylates à groupements latéraux aminés. 3002 123 11 Les dérivés de cellulose quaternisée sont, en particulier, - les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci, - les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. Les polyacrylates à groupements latéraux aminés, quaternisés ou non, possèdent par exemple des groupements hydrophobes du type stéareth 20 (alcool stéarylique polyoxyéthyléné(20)). Les radicaux alkyles portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthyl-celluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, les produits QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en C18) commercialisés par la société AMERCHOL et les produits CRODACEL QM, CRODACEL QL (alkyle en C12) et CRODACEL QS (alkyle en C18) commercialisés par la société CRODA. Comme exemples de polyacrylates à chaînes latérales aminées, on peut citer les polymères 8781- 121B ou 9492-103 de la société NATIONAL STARCH. Polymères associatifs non-ioniques Les polymères associatifs non-ioniques peuvent être choisis parmi : les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse comme par exemple les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, notamment en C8-C22 , arylalkyle, alkylaryle, telles que le NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en C16) vendu par la société AQUALON, les celluloses modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL, - les guars tels que l'hydroxypropyl guar, modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse telle qu'une chaîne alkyle, - les inulines modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse telles que les inulines alkyl carbamate et en particulier l'Inuline lauryl carbamate proposé par la société ORAFTI sous la dénomination INUTEC SP1.(voir également page 9), - les diesters de polyéthylèneglycol et d'acide gras, tel que le distearate de polyethyleneglycol (150 0E) comme le PEG-150 Distearate vendu sous le nom commercial EMCOL L 32-45® de WITCO. - les polyuréthanes associatifs.
Les polyuréthanes associatifs sont des copolymères séquencés non ioniques comportant dans la chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée (les polyuréthanes peuvent alors êtres appelés des polyuréthanes polyéthers) et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques. En particulier, ces polymères comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées peuvent être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile. Les polyuréthanes associatifs peuvent être séquencés sous forme de tribloc ou multibloc. Les séquences hydrophobes peuvent donc être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces polymères peuvent être également en greffons ou en étoile. De préférence, les polyuréthanes associatifs sont des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. En général les polyuréthannes associatifs comportent une liaison uréthane entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom. Selon un mode de réalisation préféré, on utilise à titre de gélifiant un polymère associatif non ionique de type polyéther polyuréthane non-ionique. A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut aussi utiliser le Rhéolate® FX 1100 (Steareth100/PEG 136/HDI(hexaméthyl diisocyanate) copolymer), le Rhéolate® 205® à fonction urée vendu par la société ELEMENTIS ou encore les Rhéolates® 208 , 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RM 184® ou l'Acrysol RM 2020. On peut également citer le produit ELFACOS T210® à chaîne alkyle en C12-C1.4. et le produit ELFACOS T212® à chaîne alkyle en C16-18 (PPG-14 Palmeth-60 Hexyl Dicarbamate) de chez AKZO . Le produit DW 1206B® de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple de tels polymères, on peut citer le RHEOLATE® 255, le RHEOLATE® 278 et le RHEOLATE® 244 vendus par la société ELEMENTIS. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS.
Les polyuréthanes associatifs utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993). Plus particulièrement encore, selon l'invention, on peut aussi utiliser un polyuréthane associatif susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate. De tels polyether polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations ACULYN 46® et ACULYN 44® FACULYN 46® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4 %) et d'eau (81 %) ; l'ACULYN 44® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35 % en poids dans un mélange de propylèneglycol (39 %) et d'eau (26 %)]. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le RHEOLATE FX1010®, le le RHEOLATE FX1035® et le RHEOLATE 1070® de la société ELEMENTIS, le RHEOLATE 255®, le RHEOLATE 278® et le le RHEOLATE 244® vendus par la société ELEMENTIS. On peut aussi utiliser les produits ACULYN 44, ACULYN 46®, DW 1206F® et le DW 1206J®, ainsi que l'Acrysol RM 184 de la société ROHM & HAAS, ou bien encore le BORCHI GEL LW 44® de la société BORCHERS, et leurs mélanges. On utilisera plus particulièrement, un polyether polyuréthane non-ionique associatif tel que celui vendu notamment par la société ELEMENTIS sous l'appellation RHEOLATE FX1100® qui est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 136 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique polyoxyéthyléné à 100 moles d'oxyde d'éthylène et de hexaméthylène diisocyanate (HDI) ayant poids moléculaire moyen en poids de 30000 (nom INCI : P EG-136/Steareth-1001/S MD I Copolymer). Polymères associatifs amphotères Parmi les polymères amphotères associatifs de l'invention, on peut citer les polymères amphotères, réticulés ou non réticulés, branchés OU non branchés, susceptibles d'être obtenus par la copolymérisation 1) d'au moins un monomère de formule (IVa) ou (IVb): R8 p h Cii Z (CH2n) N ± R7 R4 R6 A- R (IVa) (IVb) R6 R C C Z (C,1-12,) N 4 H R 50 R7 dans lesquelles R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, R6, R7 et Rg, identiques ou différents, représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone, Z représente un groupe NH ou un atome d'oxygène, n est un nombre entier de 2 à 5, A- est un anion issu d'un acide organique ou minéral, tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. R - C = CR10-CO-Z1 (V) 9 H dans laquelle Rg et R10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; Z1 représente un groupe OH ou un groupe NHC(CH3)2CH2S03H ; 3) d'au moins un monomère de formule (VI) : R - C = CR10 - COXR11 (VI) 9 H dans laquelle Rg et R10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, X désigne un atome d'oxygène ou d'azote et R11 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone; 4) éventuellement au moins un agent de réticulation ou de branchement ; l'un au moins des monomères de formule (IVa), (IVb) ou (VI) comportant au moins une chaîne grasse ayant de 8 à 30 atomes de carbone et lesdits composés des monomères de formule (IVa), (IVb), (V) et (VI) pouvant être quaternisés par exemple par un halogénure d'alkyle en C1-C4 ou un sulfate de dialkyle en C1-C4 Les monomères de formule (IVa) et (IVb) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par : - le diméthylaminoéthylméthacrylate, le diméthylaminoéthylacrylate, - le diéthylaminoéthylméthacrylate, le diéthylaminoéthylacrylate, - le diméthylaminopropylméthacrylate, le diméthylaminopropylacrylate, - le diméthylaminopropylméthacrylamide, le diméthylam inopropylacrylam ide' éventuellement quaternisés par exemple par un halogénure d'alkyle en C1-C4 ou un sulfate de dialkyle en C1-C4. Plus particulièrement, le monomère de formule (IVa) est choisi parmi le chlorure d'acrylamidopropyl triméthyl ammonium et le chlorure de méthacrylamidopropyl triméthyl ammonium. Les composés de formule (V) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide méthy1-2 crotonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique et l'acide 2-méthacrylamido-2-méthylpropane sulfonique. Plus particulièrement, le monomère de formule (V) est l'acide acrylique. Les monomères de formule (VI) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué des acrylates ou méthacrylate d'alkyle en C12-C22 et plus particulièrement en C16-C18. L'agent de réticulation ou de branchement est de préférence choisi parmi le N,N'- méthylène bis-acrylamide, le chlorure de triallyl méthyl ammonium, le méthacrylate d'allyle, le n-méthylolacrylamide, les diméthacrylate de polyéthylène glycols, le diméthacrylate d'éthylène glycol, le diméthacrylate de diéthylène glycol, le diméthacrylate de 1,6-hexanediol et l'allyl sucrose. Les polymères selon l'invention peuvent également contenir d'autre monomères tels que des monomères non ioniques et en particulier tels que les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en C1-C4. Le rapport du nombre de charges cationiques/charges anioniques dans ces polymères amphotères est de préférence égal à environ 1. Les poids moléculaires moyen en poids des polymères amphotères associatifs, présentent une masse moléculaire moyenne en poids supérieure à 500, de préférence comprise entre 10000 et 10000000 et encore plus préférentiellement entre 100000 et 8000000. De préférence les polymères amphotères associatifs de l'invention contiennent de 1 à 99 moles %, plus préférentiellement de 20 à 95 moles% et encore plus préférentiellement de 25 à 75 moles % de composé(s) de formule (IVa) ou (IVb). Ils contiennent aussi de préférence de 1 à 80 moles %, plus préférentiellement de 5 à 80 moles% et encore plus préférentiellement de 25 à 75 moles% de composé(s) de formule (V). La teneur en composé (s) de formule (VI) est de préférence comprise entre 0,1 et 70 moles%, plus préférentiellement entre 1 à 50 moles% et encore plus préférentiellement entre 1 à 10 moles%. L'agent de réticulation ou de branchement lorsqu'il est présent est de préférence compris entre 0,0001 et 1 mole% et plus préférentiellement encore entre 0,0001 et 0,1 mole %. De préférence le rapport molaire entre le ou les composés de formules (IVa) ou (IVb) et le ou les composés de formule (V) varie de 20 :80 à 95 :5 et plus préférentiellement de 25 :75 à 75 :25. Les polymères amphotères associatifs selon l'invention sont par exemple décrits dans la demande de brevet W09844012. Les polymères amphotères particulièrement préférés selon l'invention sont choisis parmi les copolymères acide acrylique/chlorure d'acrylamidopropyl triméthyl ammonium/ méthacrylate de stéaryle.
La quantité de polymère(s) non ionique(s) associatif(s) en matière active peut aller par exemple de 0,1 à 10 % en poids, de préférence de 0,25 à 6 % en poids et mieux de 0,5 à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition. c) Polymères et copolymères non-associatifs d'acide 2- acrylamido 2 méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisés, Les polymères utilisés convenant à titre de gélifiant aqueux pour l'invention sont des homopolymères ou copolymères, réticulés ou non-réticulés comportant au moins le monomère acide acrylamido 2-méthyl propane sulfonique (AMPSC)), sous forme partiellement ou totalement neutralisée par une base minérale autre que l'ammoniaque telle que la soude ou la potasse. Ils sont de préférence neutralisés totalement ou pratiquement totalement neutralisés, c'est-à-dire neutralisés à au moins 90 %. Ces polymères d'AMPSC) selon l'invention peuvent être réticulés ou non-réticulés. Lorsque les polymères sont réticulés, les agents de réticulation peuvent être choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire. On peut citer par exemple comme agents de réticulation, le divinylbenzène, l'éther diallylique, le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l'hydroquinone-diallyl-éther, le di(méth)acrylate de d'éthylèneglycol ou de tétraéthylèneglycol, le triméthylol propane triacrylate, le méthylène-bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, la triallylamine, le triallylcyanurate, le diallylmaléate, la tétraallyléthylènediamine, le tétra-allyloxyéthane, le triméthylolpropane-diallyléther, le (méth)acrylate d'allyle, les éthers allyliques d'alcools de la série des sucres, ou d'autres allyl- ou vinyl- éthers d'alcools polyfonctionnels, ainsi que les esters allyliques des dérivés de l'acide phosphorique et/ou vinylphosphonique, ou les mélanges de ces composés. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, l'agent de réticulation est choisi parmi le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d'allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA). Le taux de réticulation va en général de 0,01 à 10 % en mole et plus particulièrement de 0,2 à 2 % en mole par rapport au polymère. Les polymères d'AMPSC) convenant à l'invention sont hydrosolubles ou hydrodispersibles. Ils sont dans ce cas : - soit des "homopolymères" ne comportant que des monomères AMPS et, s'ils sont réticulés, un ou plusieurs agents de réticulation tels que ceux définis ci-dessus ; - soit des copolymères obtenus à partir de l'AMPSC) et d'un ou plusieurs monomères à insaturation éthylénique et, s'ils sont réticulés, un ou plusieurs agents de réticulation tels que ceux définis ci-dessus. Les "homopolymères" selon l'invention sont de préférence réticulés et neutralisés, et ils peuvent être obtenus selon le procédé de préparation comprenant les étapes suivantes : (a) on disperse ou on dissout le monomère tel que l'AMPS sous forme libre dans une solution de tertio-butanol ou d'eau et de tertio-butanol ; (b) on neutralise la solution ou la dispersion de monomère obtenue en (a) par une ou plusieurs bases minérales ou organiques, de préférence l'ammoniaque NH3, dans une quantité permettant d'obtenir un taux de neutralisation des fonctions acides sulfoniques du polymère allant de 90 à 100% ; (c) on ajoute à la solution ou dispersion obtenue en (b), le ou les monomères réticulants ; (d) on effectue une polymérisation radicalaire classique en la présence d'amorceurs de radicaux libres à une température allant de 10 à 150°C ; le polymère précipitant dans la solution ou la dispersion à base de tertio-butanol. Les copolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d'AMPS® selon l'invention contiennent des monomères à insaturation éthylénique hydrosolubles, des monomères hydrophobes ou leurs mélanges. Les co-monomères hydrosolubles peuvent être ioniques ou non-ioniques. Parmi les co-monomères hydrosolubles ioniques, on peut citer par exemple les composés suivants et leurs sels : - l'acide (méth)acrylique, - l'acide styrène sulfonique, - l'acide vinylsulfonique et l'acide (méth)allylsulfonique, - l'acide vinyl phophonique, - l'acide maléique, - l'acide itaconique, - l'acide crotonique, - les monomères vinyliques hydrosolubles de formule (A) suivante : H2C=ÇR4 CO )1(1 dans laquelle : - R4 estchoisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou -C3H7 - X1 est choisi parmi : - les oxydes d'alkyle de type -0R5 où R5 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, substitué par au moins un groupement sulfonique (-SO3-) et/ou sulfate (-SO4-) et/ou phosphate (- PO4F-12-) Parmi, les co-monomères hydrosolubles non-ioniques, on peut citer par exemple : - le (méth)acrylamide, - la N-vinylacétamide et la N-méthyl N-vinylacétamide, - la N-vinylformamide et la N-méthyl N-vinylformamide, - l'anhydride maléique, - la vinylamine, - les N-vinyllactames comportant un groupe alkyl cyclique ayant de 4 à 9 atomes de carbone, tels que la N-vinylpyrrolidone, la N-butyrolactame et la Nvinylcaprolactame, (A) - l'alcool vinylique de formule CH2=CHOH, - les monomères vinyliques hydrosolubles de formule (B) suivante : H2C=ÇR6 CO dans laquelle : - R6 est choisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou -C3H7 - X2 est choisi parmi : - les oxydes d'alkyle de type -OR' où R7 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones, éventuellement substitué par un atome d'halogène (iode, brome, chlore, fluor); un groupement hydroxy (-OH); éther Citons par exemple le (méth)acrylate de glycidyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, et les (méth)acrylates d'éthylène glycol, de diéthylèneglycol ou de polyalkylèneglycol. Parmi les comonomères hydrophobes sans chaîne grasse, on peut citer par exemple - le styrène et ses dérivés tel que le 4-butylstyrène, l'alpha méthylstyrène et le vinyltoluène, - l'acétate de vinyle de formule CH2=CH-OCOCH3 ; - les vinyléthers de formule CH2=CHOR8 dans laquelle Fe est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones; - l'acrylonitrile, - la caprolactone, - le chlorure de vinyle et le chlorure de vinylidène, - les dérivés silicones, conduisant après polymérisation à des polymères silicones tels que le méthacryloxypropyltris(triméthylsiloxy)silane et les méthacrylamides silicones, - les monomères vinyliques hydrophobes de formule (C) suivante : H2C=ÇR6 (B) CO dans laquelle : - R9 est choisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou -C3H7 - X3 est choisi parmi : - les oxydes d'alkyle de type -0R16 où R1° est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone. Citons par exemple, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le (meth)acrylate de n-butyle, le (meth)acrylate de tertio-butyle, l'acrylate de cyclohexyle et l'acrylate d'isobornyle et l'acrylate d'éthyle 2-hexyle. (B) Les polymères d'AMPS® hydrosolubles ou hydrodispersibles de l'invention ont de préférence une masse molaire allant de 50 000 g/mole à 10 000 000 g/mole, de préférence de 80 000 g/mole à 8 000 000 g/mole, et de façon encore plus préférée de 100 000 g/mole à 7 000 000 g/mole. Comme homopolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d'AMPS convenant à l'invention, on peut citer par exemple les polymères réticulés ou non d'acrylamido2-methyl propane sulfonate de sodium tel que celui utilisé dans le produit commercial SIMULGEL 800 (nom CTFA : Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate), les polymères réticulés d'acrylamido-2-methyl propane sulfonate d'ammonium (nom INCI : AMMONIUM POLYDIMEHYLTHAURAMIDE) que ceux décrits dans le brevet EP0815928B1 et tel que le produit vendu sous le nom commercial cial HOSTACERIN AMPS® par la société Clariant. Comme copolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d'AMPS conformes à l'invention, on peut citer par exemple - les copolymères réticulés acrylamide/acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium tels que normalement il ne comporte pas de motif AMPS, c'est un acrylamide pur celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination dénomination SIMULGEL 600 (nom CTFA : ACRYLAMIDE/SODIUM ACRYLOYLDIMETHYLTAURATE/ISOHEXADECANE/POLYSORBATE-80) par la société SEPPIC; - les copolymères d'AMPS® et de vinylpyrrolidone ou de vinylformamide tels que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination ARISTOFLEX AVC® par la société CLARIANT (nom CTFA : AMMONIUM ACRYLOYLDIMETHYLTAURATE/VP COPOLYMER) mais neutralisé par la soude ou la potasse ; - les copolymères d'AMPS® et d'acrylate de sodium, comme par exemple le copolymère AMPS/acrylate de sodium tel que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination SIMULGEL EG® par la société SEPPIC ou sous le nom commercial SEPINOV EM sous (nom CTFA: HYDROXYETHYL ACRYLATE/SODIUM ACRYLOYLDIMETHYL TAURATE COPOLYMER) - les copolymères d'AMPS® et d'hydroxyéthyl acrylate, comme par exemple le copolymère AMPSehydroxyéthyl acrylate tel que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination SIMULGEL NS® par la société SEPPIC (nom CTFA HYDROXYETHYL ACRYLATE/SODIUM ACRYLOYLDIMETHYLTAURATE COPOLYMER (AND) SQUALANE (AND) POLYSORBATE 60 ou comme le produit commercialisé sous le nom COPOLYMERE ACRYLAMIDO-2-METHYL PROPANE SULFONATE DE SODIUM / HYDROXYETHYLACRYLATE comme le produit commercial SEPINOV EMT 10 (nom INCI : HYDROXYETHYL ACRYLATE/SODIUM ACRYLOYLDIMETHYL TAURATE COPOLYMER). d) Polymères carboxyvinyliques modifiés ou non Parmi les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, on peut citer les polymères carboxyvinyliques, les polyacides acryliques réticulés comme les Carbomers tels que les Carbopols® et les copolymères réticulés acrylate/C10-C30- alkylacrylate comme les PEMULEN TR1 ® et PEMULEN TR2C). => idem devrait être dans les associatifs anioniques ? Parmi les agents structurants hydrophiles, on utilisera plus particulièrement - les polymères associatifs non-ioniques et plus particulièrement les polyéthers uréthanes non-ioniques associatifs encore plus particulièrement un polycondensat de polyéthylèneglycol à 136 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique polyoxyéthyléné à 100 moles d'oxyde d'éthylène et de hexaméthylène diisocyanate (HDI) ayant poids moléculaire moyen en poids de 30000 (nom INCI : PEG-136/Steareth-1001/SMDI Copolymer). - les amidons, - et leurs mélanges. B) Agents structurants lipophiles Parmi les agents structurants lipophiles utilisables selon l'invention, on peut citer : a) les cires, b) les argiles modifiés hydrophobes, c) les silices modifiées hydrophobes, d) les élastomères de silicone, et leurs mélanges. a) Cires Par « cire » considérée dans le cadre de la présente invention on entend d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 45 °C pouvant aller jusqu'à 200°c et notamment jusqu'à 120°c. Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion du tensio-actif ou de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920 » par la société TA Instruments. Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de tensio-actif disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 100 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de tensio-actif ou de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.
Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention sont de préférence choisies parmi les cires de point de fusion supérieur à 45°C comprenant un ou plusieurs composés esters en C40-C70 et ne comprenant pas de composé ester en C20-C39. Par « composé ester », on entend toute molécule organique comprenant une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, comprenant au moins une fonction ester de formule -COOR où R représente un radical hydrocarboné en particulier un radical alkyle linéaire et saturé. Par « cire ne comprenant pas de composé ester en Cm-Cu », on entend toute cire contenant moins de 1`)/0 en poids de composé ester en C20-C39, de préférence moins de 0,5% en poids par rapport au poids de la cire, voire exempte de composé ester en C20-C39. Les cires selon l'invention peuvent utilisées également sous forme de mélange de cires. Le teneur en ester comprenant de 20 à 70 atomes de carbone, et de préférence de 40 à 70 atomes de carbone, varie de préférence de 20 à 100 % en poids et de préférence de 20 à 90 % en poids par rapport au poids total en cire(s). A titre illustratif des cires convenant à l'invention, on peut notamment citer les cires hydrocarbonées comme la cire de Candellila, la cire de son de riz, la cire d'abeille, la cire de tournesol, et leurs mélanges. On utilisera plus particulièrement la cire de Candellila et/ou la cire d'abeille. La composition selon l'invention peut comprendre une teneur en cire allant de préférence de 1% à 10% en poids et en particulier de 2% à 8% en poids par rapport au poids total de la composition. b) Argiles modifiés hydrophobes Parmi les argiles modifiées hydrophobes utilisables selon l'invention, on peut citer les argiles montmorillonites modifiées hydrophobes comme les bentonites ou hectorites modifiées hydrophobes. On peut citer par exemple le produit Stearalkonium Bentonite (nom CTFA) (produit de réaction de la bentonite et de l'ammonium quaternaire chlorure de stéaralkonium) tel que le produit commercial vendu sous le nom TIXOGEL MP 250 par la société Sud Chemie Rheologicals, United Catalysts Inc ou le produit Disteardimonium Hectorite (nom CTFA) (produit de réaction de l'hectorite et du chlorure de distéaryldimonium) vendu sous le nom de Bentone 38 ou Bentone Gel par la société Elementis Specialities. c) Silices modifiées hydrophobes Les silices modifiées hydrophobes utilisables selon l'invention peuvent être choisies notamment parmi i) les silices pyrogénées modifiées hydrophobes, ii) les aérogels de silice hydrophobes, iii) leurs mélanges. i) Silices pyrociénées modifiées hydrophobes Convient tout particulièrement à l'invention, la silice pyrogénée traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est inférieure à 1 pm. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530® par la société CABOT, - des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972®, et Aerosil R974® par la société DEGUSSA, CAB-0- SIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la société CABOT. ii) Aerociels de silice hydrophobe Les aérogels de silice sont des matériaux poreux obtenus en remplaçant (par séchage) la composante liquide d'un gel de silice par de l'air. Ils sont généralement synthétisés par procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés usuellement par extraction d'un fluide supercritique, le plus communément utilisé étant le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d'éviter la contraction des pores et du matériau. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990. Les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 500 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1500 pm, mieux de 1 à 1000 pm, de préférence de 1 à 100pm, en particulier de 1 à 30 pm, de préférence encore de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm.
Selon un mode de réalisation, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 30 pm, de préférence de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm. La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d'absorption d'azote appelée méthode BET (BRUNAUER - EMMET - TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées. Les tailles des particules d'aérogel de silice peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles," Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957. Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 600 à 800 m2/g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm. Les particules d'aérogel de silice utilisées dans la présente invention peuvent avantageusement présenter une densité tassée r allant de 0,02g/cm3 à 0,10 g/cm3, de préférence de 0,03g/cm3 à 0,08g/cm3, en particulier allant de 0,05g/cm3 à 0,08g/cm3. Dans le cadre de la présente invention, cette densité peut être appréciée selon le protocole suivant, dit de la densité tassée : On verse 40 g de poudre dans une éprouvette graduée; puis on place l'éprouvette sur l'appareil STAV 2003 de chez STAMPF VOLUMETER ; l'éprouvette est ensuite soumise à une série de 2500 tassements (cette opération est recommencée jusqu'à ce que la différence de volume entre 2 essais consécutifs soit inférieure à 2%); puis on mesure directement sur l'éprouvette le volume final Vf de poudre tassée. La densité tassée est déterminée par le rapport m/Vf, en l'occurrence 40/Vf (Vf étant exprimé en cm3 et m en g). Selon un mode de réalisation préféré, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de volume SV allant de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 40 m2/cm3.
La surface spécifique par unité de volume est donnée par la relation : SV = SM x r ; où r est la densité tassées exprimée en g/cm3 et SM est la surface spécifique par unité de masse exprimée en m2/g, telles que définie plus haut. De préférence, les particules d'aérogels de silice hydrophobe selon l'invention ont une capacité d'absorption d'huile mesurée au WET POINT allant de 5 à 18 ml/g, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g. La capacité d'absorption mesurée au Wet Point, et notée Wp, correspond à la quantité d'huile qu'il faut additionner à 100 g de particules pour obtenir une pâte homogène. Elle est mesurée selon la méthode dite de Wet Point ou méthode de détermination de prise d'huile de poudre décrite dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d'huile adsorbée sur la surface disponible de la poudre et/ou absorbée par la poudre par mesure du Wet Point, décrite ci-dessous : On place une quantité m= 2 g de poudre sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte l'huile (isononyl isononanoate). Après addition de 4 à 5 gouttes d'huile dans la poudre, on mélange à l'aide d'une spatule et on continue d'ajouter de l'huile jusqu'à la formation de conglomérats d'huile et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l'huile à raison d'une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition d'huile lorsque l'on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en ml) d'huile utilisé. La prise d'huile correspond au rapport Vs / m. Les aérogels utilisés selon la présente invention sont des aérogels de silice hydrophobe, de préférence de silice silylée (nom INCI silica silylate). Par « silice hydrophobe », on entend toute silice dont la surface est traitée par des agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlorosilanes, des siloxanes, en particulier des dimethylsiloxanes tel que l'hexamethyldisiloxane, ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les groupements OH par des groupements silyles Si-Rn, par exemple des groupements triméthylsilyles Concernant la préparation de particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiés en surface par silylation, on peut se référer au document US 7,470,725. On utilisera de préférence des particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles , de préférence de nom INCI Silica silylate. A titre de d'aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 ou VM-2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d'environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références AEROGEL TLD 201, AEROGEL OGD 201, AEROGEL TLD 203, ENOVA® AEROGEL MT 1100, ENOVA AEROGEL MT 1200. On utilisera de préférence l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. De façon préférée, les particules d'aérogels de silice hydrophobe sont présentes dans la composition selon l'invention en une teneur en matière active allant de 0,1 à 3 % en poids, de préférence de 0,2 à 2 % en poids, de préférence de 0,2 à 1 % en poids par rapport au poids total de la phase huileuse. d) Elastomères de silicone Par « élastomère d'organopolysiloxane » ou « élastomère de silicone », on entend un organopolysiloxane souple, deformable ayant des propriétés viscoélastiques et notamment la consistance d'une éponge ou d'une sphère souple. Son module d'élasticité est tel que ce matériau résiste à la déformation et possède une capacité limitée à l'extension et à la contraction. Ce matériau est capable de retrouver sa forme originelle suite à un étirement. Il s'agit plus particulièrement d'un élastomère d'organopolysiloxane réticulé. Ainsi, l'élastomère d'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction d'addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et de diorganopolysiloxane ayant des groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence de catalyseur platine ; ou par réaction de condensation réticulation déhydrogénation entre un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et un diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium, notamment en présence d'un organoétain ; ou par réaction de condensation réticulation d'un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et d'un organopolysilane hydrolysable ; ou par réticulation thermique d'organopolysiloxane, notamment en présence de catalyseur organopéroxyde ; ou par réticulation d'organopolysiloxane par radiations de haute énergie telles que rayons gamma, rayons ultraviolet, faisceau électronique. De préférence, l'élastomère d'organopolysiloxane est obtenu par réaction d'addition réticulation (A) de diorganopolysiloxane contenant au moins deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et (B) de diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence (C) de catalyseur platine, comme par exemple décrit dans la demande E P -A-295886 .
En particulier, l'elastomère d'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine. Le composé (A) est le réactif de base pour la formation d'organopolysiloxane élastomère et la réticulation s'effectue par réaction d'addition du composé (A) avec le composé (B) en présence du catalyseur (C). Le composé (A) est en particulier un organopolysiloxane ayant au moins deux atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium distincts dans chaque molécule. Le composé (A) peut présenter toute structure moléculaire, notamment une structure chaîne linéaire ou chaîne ramifiée ou une structure cyclique. Le composé (A) peut avoir une viscosité à 25 °C allant de 1 à 50 000 centistokes, notamment pour être bien miscible avec le composé (B). Les groupes organiques liés aux atomes de silicium du composé (A) peuvent être des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl, 3,3,3-trifluoropropyl ; des groupes aryles tels que phényle, tolyle, xylyle ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyl ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto. Le composé (A) peut ainsi être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane- méthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane. Le composé (B) est avantageusement un diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupes alkényles inférieurs (par exemple en C2-C4) ; le groupe alkényle inférieur peut être choisi parmi les groupes vinyle, allyle, et propényle. Ces groupements alkényles inférieurs peuvent être situés en toute position de la molécule organopolysiloxane mais sont de préférence situés aux extrémités de la molécule organopolysiloxane. L'organopolysiloxane (B) peut avoir une structure à chaîne ramifiée, à chaîne linéaire, cyclique ou en réseau mais la structure en chaîne linéaire est préférée. Le composé (B) peut avoir une viscosité allant de l'état liquide à l'état de gomme. De préférence, le composé (B) a une viscosité d'au moins 100 centistokes à 25 °C. Outre les groupes alkényle précités, les autres groupes organiques liés aux atomes de silicium dans le composé (B) peuvent être des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle ou octyle ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyle, 2-phénylpropyle ou 3,3,3-trifluoropropyle ; des groupes aryles tels que phényle, tolyle ou xylyle ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyle ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto.
Les organopolysiloxanes (B) peuvent être choisis parmi les méthylvinylpolysiloxanes, les copolymères méthylvinylsiloxane-diméthylsiloxane, les diméthylpolysiloxanes à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-diphénylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane- méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les méthyl(3,3,3-trifluoropropyl)polysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, et les copolymères diméthylsiloxane-méthyl(3,3,3- trifluoropropyl)siloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy. En particulier, l'élastomère d'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine. Avantageusement, la somme du nombre de groupements éthyléniques par molécule du composé (B) et du nombre d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium par molécule du composé (A) est d'au moins 5. Il est avantageux que le composé (A) soit ajouté en une quantité telle que le rapport moléculaire entre la quantité totale d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium dans le composé (A) et la quantité totale de tous les groupements à insaturation éthylénique dans le composé (B) soit compris dans la gamme de 1,5/1 à20/1. Le composé (C) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est notamment l'acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfine, les complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatinique-dicétone, le platine noir, et le platine sur support. Le catalyseur (C) est de préférence ajouté de 0,1 à 1000 parts en poids, mieux de 1 à 100 parts en poids, en tant que métal platine propre pour 1000 parts en poids de la quantité totale des composés (A) et (B). L'élastomère est avantageusement un élastomère non émulsionnant. Le terme « non émulsionnant » définit des élastomères d'organopolysiloxane ne contenant pas de chaîne hydrophile, et en particulier ne contenant pas de motifs polyoxyalkylène (notamment polyoxyéthylène ou polyoxypropylène), ni de motif polyglycéryle. Ainsi selon un mode particulier de l'invention, la composition comprend un élastomère d'organopolysiloxane dénué de motifs polyoxyalkylène et de motif polyglycéryle. Les particules d'élastomères d'organopolysiloxane sont véhiculées sous forme d'un gel constitué d'un organopolysiloxane élastomérique inclus dans au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée. Dans ces gels, les particules d'organopolysiloxanes sont souvent des particules non-sphériques.
Des élastomères non émulsionnants sont notamment décrits dans les brevets EP 242219, EP 285886, EP 765 656 et dans la demande JP-A-61-194009 dont le contenu est incorporé à titre de référence. Comme élastomères non émulsionnants, on peut plus particulièrement utiliser ceux vendus sous les dénominations « KSG-6 », « KSG-15 », « KSG-16 », « KSG-18 », « KSG-41 », « KSG-42 », « KSG-43 », « KSG-44 »,par la société Shin Etsu, « DC9040 », « DC9041 », par la société Dow Corning, « SFE 839» par la société General Electric. Comme élastomères non-émulsionnants sphériques, on peut utiliser ceux vendus sous les dénominations "DC 9040", "DC9041", "DC 9509", "DC9505", "DC 9506" par la société Dow Corning. Parmi les agents structurants lipophiles, on utilisera plus particulièrement au moins une cire telle que définie précédemment. PHASE AQUEUSE On entend par phase aqueuse, une phase comprenant de l'eau et en général toute molécule à l'état dissous dans l'eau dans la composition. La phase aqueuse des dites compositions contient de l'eau et en général d'autres solvants solubles ou miscibles dans l'eau. Les solvants solubles ou miscibles dans l'eau comprennent les mono alcools à chaîne courte par exemple en C1-C4 comme l'éthanol, l'isopropanol ; les diols ou les polyols comme l'éthylèneglycol, le 1,2-propylèneglycol, le 1,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylène glycol, le 2-éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther et le sorbitol. On utilisera plus particulièrement le propylèneglycol, la glycérine et le propane 1,3 diol. La concentration de la phase aqueuse varie de préférence de 10 à 90% en poids de préférence de 30% à 90% en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions aqueuses de l'invention peuvent se présenter sous forme de gel ou de crème sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E). Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E). Comme exemple de tensioactifs émulsionnants E/H, on peut citer les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs silicones comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C®» par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl dimethicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R® par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d'isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE 09® par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs coémulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkyles de polyol. On peut citer également les tensioactifs émulsionnants non silicones notamment les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol ou de sucres Comme esters alkyles de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135® par la socité ICI. Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34®par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987® par la société ICI; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986® par la société ICI, et leurs mélanges. Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme tensioactifs émulsionnants non ioniques les esters d'acides gras et de glycérol polyoxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras polyoxyalkylénés (en particulier polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés) éventuellement en association avec un ester d'acide gras et de glycérol comme le mélange PEG-100 Stearate/ Glyceryl Stearate commercialisé par exemple par la société ICI sous la dénomination Arlacel 165 ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les dénominations respectives Plantaren 2000® et Plantaren 1200®, le cétostéarylglucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68® par la société Seppic, sous la dénomination Tegocare CG90® par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302® par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202® par la société Seppic. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le mélange de l'alkylpolyglucoside tel que défini ci-dessus avec l'alcool gras correspondant peut être sous forme d'une composition auto-émulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778. Selon une forme particulière de l'invention, la composition se présente sous forme d'émulsion huile-dans-eau. 3002 123 30 PHASE HUILEUSE Les compositions selon l'invention contiennent au moins une phase liquide organique non-miscible dans l'eau appelée phase huileuse. Celle-ci comprend en général un ou plusieurs composés hydrophobes qui rendent ladite phase non-miscible dans l'eau. Ladite phase est liquide (en l'absence d'agent structurant) à température ambiante (20-25 °C). De manière préférentielle, la phase organique liquide organique non-miscible dans l'eau conforme à l'invention comprend généralement au moins une huile hydrocarbonée volatile ou non-volatile et éventuellement au moins une huile siliconée volatile ou non volatile. Par « huile », on entend un corps gras liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760mm de Hg soit 105 Pa). L'huile peut être volatile ou non volatile. Par « huile volatile », on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). Les huiles conformes à l'invention sont choisies de préférence parmi toutes les huiles cosmétiquement acceptables, notamment les huiles minérales, animales, végétales, synthétiques notamment les huiles hydrocarbonées ou les huiles siliconées ou leurs mélanges. Par « huile hydrocarbonée », on entend une huile comportant principalement des atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, carboxylique. Généralement, l'huile présente une viscosité de 0,5 à 100 000 mPa.s, de préférence de 50 à 50 000 mPa.s et de préférence encore de 100 à 30 000 mPa.s. Par « huile siliconée », on entend une huile comportant dans sa structure des atomes de carbone et au moins un atome de silicium. A titre d'exemple d'huiles hydrocarbonées volatiles utilisables dans l'invention, on peut citer : les huiles hydrocarbonées volatiles choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16, le néopentanoate d'isohexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Soit par la société SNELL, peuvent aussi être utilisées ; les alcanes linéaires volatils comme ceux décrits dans la demande de brevet de la société Cognis DE10 2008 012 457. A titre d'exemple d'huile hydrocarbonée non volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 24 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore les huiles les huiles de germe de blé, d'olive, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, de beurre de karité ; les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone comme le diméthyléther; les esters de synthèse notamment d'acides gras comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras supérieur linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone avec R1 + R2 10 comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate d'éthyl 2-hexyle, le stéarate d'octyl 2-dodécyle, l'érucate d'octyl 2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le tridecyl trimellitate ; les octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxyles comme l'isostéaryl lactate, l'octyl hydroxy stéarate, l'hydroxy stéarate d'octyl dodécyle, le diisostéaryl malate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentyl glycol, le diisononanoate de diéthylène glycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétra-isostéarate de pentaérythrytyle - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane ; - des alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl décanol, le 2-undécyl pentadécanol, l'alcool oléique ; - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; - les carbonates ; - les acétates ; - les citrates. Parmi les silicones volatiles, on peut citer les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges. On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (I) : CH3 (CH\ 3/ SiO Si 0 Si CH \ /3 où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore. A titre d'exemple d'huiles siliconées non volatiles, on peut citer les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates, et leurs mélanges. On utilisera plus particulièrement un polydiméthylsiloxane (PDMS) non volatile linéaire. De préférence, la phase huileuse comprend au moins une huile hydrocarbonée non volatile et éventuellement au moins une huile silicone non volatile. L'huile hydrocarbonée sera choisie de préférence parmi les triglycérides comme les triglycérides des acides caprylique/caprique, les esters d'acide gras comme le palmitate d'isopropyle, les éthers comme le diméthyléther, les alcanes comme l'isohexadecane et leurs mélanges. L'huile hydrocarbonée ou les huiles hydrocarbonées seront présentes de préférence dans la composition à des concentrations allant de 5 à 30% en poids et plus préférentiellement allant de 5 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. La concentration de la phase huileuse varie de préférence de 10 à 90% en poids par rapport au poids total de la composition et plus préférentiellement de 10 à 30% en poids. Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, la composition se présente sous forme d'émulsion huile-dans-eau comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : A) une phase aqueuse continue et B) une phase huileuse dispersée dans ladite phase aqueuse et comprenant au moins une huile hydrocarbonée ; C) au moins un mélange constitué de : i) au moins un tensio-actif non-ionique ayant une chaine hydrocarbonée linéaire et saturée comprenant au moins 16 atomes de carbone, ledit tensioactif étant différent d'un alcool gras, et ii) au moins un alcool gras sous forme pure ayant au moins 16 atomes de carbone ou un mélange exclusivement constitué d'alcools gras ayant au moins de 16 atomes de carbone ; D) au moins une cire de point de fusion supérieur à 45°C comprenant un ou plusieurs composés esters en C40-C70 et ne comprenant pas de composé ester en C20-C39, et E) au moins un polysaccharide hydrosoluble tel que défini précédemment et F) éventuellement au moins un polymère associatif non-ionique tel que défini précédemment. Par « alcool gras », on entend tout alcool non alcoxylé comprenant une chaîne hydrocarbonée saturée et linéaire, en particulier constituée d'une chaîne alkyle, linéaire, ladite chaîne comprenant au moins 10 atomes de carbone et une fonction hydroxyle. Par « chaîne hydrocarbonée », on entend un groupe organique constitué majoritairement d'atomes d'hydrogène et d'atomes de carbone. majoritairement d'atomes d'hydrogène et d'atomes de carbone. Par « alcool gras pur comprenant au moins 16 atomes de carbone, on entend tout alcool non alcoxylé constitué de plus de 95% en poids dudit alcool , ledit alcool comprenant une chaîne hydrocarbonée, saturée et linéaire en particulier constituée d'une chaîne alkyle, linéaire, ladite chaîne comprenant au moins 16 atomes de carbone et une fonction hydroxyle. Par « mélange exclusivement constitué d'alcools gras comprenant au moins 16 atomes de carbone », on entend tout mélange comprenant au moins deux alcools non alcoxylés comprenant une chaîne hydrocarbonée, saturée et linéaire, en particulier constituée d'une chaîne alkyle, linéaire ou ramifiée, ladite chaîne comprenant au moins 16 atomes de carbone et une fonction hydroxyle ; ledit mélange d'alcool gras contenant moins de 1% en poids d'alcool gras en C12-C15, de préférence moins de 0,5% en poids par rapport au poids total du mélange d'alcools gras, voire exempte de d'alcool gras en C12-C15. Par « composé ester », on entend toute molécule organique comprenant une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, comprenant au moins une fonction ester de formule -COOR où R représente un radical hydrocarboné en particulier un radical alkyle linéaire et saturé. Par « cire ne comprenant pas de composé ester en Cm-Cu », on entend toute cire contenant moins de 1`)/0 en poids de composé ester en C20-C39, de préférence moins de 0,5% en poids par rapport au poids de la cire, voire exempte de composé ester en C20-C39. POINT DE FUSION Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion du tensio-actif ou de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920 » par la société TA Instruments. Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 100 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. MELANGE DE TENSIO-ACTIFS ET D'ALCOOL GRAS Tensio-actifs non-ioniques Les tensio-actifs non-ioniques conformes à l'invention possèdent ayant une chaine linéaire et saturée comprenant au moins 16 atomes de carbone. Parmi ces tensio-actifs non-ioniques, on peut citer par exemple : - les alkylpolyglucosides dont la chaîne alkyle comprend au moins 20 atomes de carbone - les alcools gras éthoxylés comprenant au moins 20 atomes de carbone ; - les esters gras de polyglycérol ayant une chaine comprenant au moins 20 atomes de carbone ; - leurs mélanges.
Les alkylpolyglucosides répondent en général à la structure suivante : R(0) (G), dans laquelle le radical R est un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant au moins 20 atomes de carbone, G est un reste de saccharide et x varie de 1 à 5 , de préférence de 1,05 à 2,5 et plus préférentiellement de 1,1 à 2. Le reste saccharide peut être choisi parmi glucose, dextrose, saccharose, fructose, galactose, maltose, maltotriose, lactose, cellobiose, mannose, ribose, dextrane, talose, allose, xylose, levoglucane, cellulose ou amidon. Plus préférentiellement, le reste saccharide désigne glucose. Il est en outre à noter que chaque unité de la partie polyoside de l'alkylpolyglycoside peut être sous forme isomérique a ou 13, sous forme L ou D et la configuration du reste saccharide peut être de type furanoside ou pyranoside. Il est bien entendu possible d'utiliser des mélanges d'alkylpolyosides, susceptibles de différer les uns des autres par la nature du motif alkyle porté et/ou la nature de la chaîne polyoside porteuse. Parmi les alkylpolyglycosides utilisables selon l'invention, on peut citer le cétéarylglucoside comme celui présent dans le produit commercial MONTANOV 68® de SEPPIC ou le TEGOCARE CG90 d'EVONIK, l'arachidylpolyglucoside comme celui présent dans le produit commercial MONTANOV 202® de la société SEPPIC Non il est liquide, Parmi les alcools gras éthoxylés utilisables selon l'invention, on peut citer le Beheneth-10 comme le produit commercial EUMULGIN BA 10 de COGNIS. Parmi les esters gras de polyglycérol, on peut citer le POLYGLYCERYL-6 BEHENATE comme le produit commercial PELEMOL 6G22 de PHOENIX CHEMICAL ou le POLYGLYCERYL-10 BEHENATE/EICOSADIATE comme le produit commercial NOMCORT HK-P de NISSHIN OILLIO. On utilisera plus particulièrement les alkylpolyglucosides et de préférence les alkylpolyglucosides en C16-C18 comme le cétéarylglucoside et les alkylpolyglucosides en C20-C22 comme l'arachidylpolyglucoside et plus particulièrement l'arachidylpolyglucoside. Alcools ciras Les alcools gras conformes à l'invention sont choisis parmi : - un alcool gras pur comprenant au moins 16 atomes de carbone ; - un mélange exclusivement constitué d'alcools gras ayant au moins 16 atomes de carbone. On choisira plus particulièrement les mélanges exclusivement constitués d'alcool(s) gras ayant au moins 16 atomes.
Les alcools gras purs conformes à l'invention contenant au moins 16 atomes de carbone comprennent de préférence de 16 à 26 atomes de carbone et plus préférentiellement de 16 à 22 atomes de carbone. Parmi les alcools gras purs conformes à l'invention contenant plus de 16 atomes de carbone, on peut citer : - l'alcool cétylique comme les produits commerciaux Cetanol de la société KOKYU ALCOHOL KOGYO CO., LTD. et ALFOL 16 ALCOHOL® de la société SASOL GERMANY GMBH (HAMBURG) - l'alcool stéarylique comme le produit commercial KALCOL 80-98® de KAO, - l'alcool arachidylique comme les produits commerciaux HAINOL 20SS® de la société KOKYU ALCOHOL KOGYO CO. LTD et NACOL 20-95® de la société SASOL GERMANY GMBH (HAMBURG), - l'alcool béhénylique comme les produits commerciaux NACOL 22-97® et NACOL 22-98® de la société SASOL GERMANY GMBH (HAMBURG) - et leurs mélanges. Parmi les mélanges d'alcools gras conformes à l'invention contenant au moins 16 atomes de carboneon peut citer - les alcools cétéaryliques (mélange d'alcool cétylique et alcool stéarylique) comme le mélange comprenant 70% en poids d'alcool(s) gras en C18, 30% en poids d'alcool(s) gras C16 tel le produit commercial NAFOL 1618 S® (SASOL GERMANY GMBH HAMBURG) - les mélanges à base d'au moins un alcool gras en C22, d'au moins un alcool gras en C20 et d'au moins un alcool gras en C18. - un mélange d'alcool arachidylique et d'alcool béhénylique. Parmi les mélanges à base d'au moins un alcool gras en C22, d'au moins un alcool gras en C20 et d'au moins un alcool gras en C18, on peut citer : - le mélange comprenant 77% en poids d'alcool(s) gras en C22, 18% en poids d'alcool(s) gras C20, 5% en poids d'alcool(s) gras en C18 tel le produit NAFOL 1822 C ALCOHOL (SASOL GERMANY GMBH HAMBURG) ou le produit commercial LANETTE 22 ® (COGNIS CORPORATION, CARE CHEMICALS) ; - le mélange comprenant 80% en poids d'alcool(s) gras en C22, 10% en poids d'alcool(s) gras en C20 et 10% en poids d'alcool(s) gras en C18 comme le produit commercial BEHENYL ALCOHOL 80 ® (KOKYU ALCOHOL KOGYO CO., LTD.) - le mélange comprenant 44% en poids d'alcool(s) gras en C22, 11% en poids d'alcool(s) gras en C20, et 43% en poids d'alcool(s) gras en C18 comme le produit commercial NAFOL 1822 ALCOHOL (SASOL GERMANY GMBH HAMBURG); - le mélange comprenant 6% en poids d'alcool(s) gras en C24, 30% en poids % d'alcool(s) gras en C22, et 58% en poids d'alcool(s) gras en C20 et 7% en poids d'alcool(s) gras en C18 comme le produit commercial NAFOL 20-22 EN (SASOL GERMANY GMBH HAMBURG). On utilisera plus particulièrement l'alcool béhénylique, l'alcool arachidylique, un alcool cétostearylique ou leurs mélanges. A titre de mélange de tensioactif non-ionique et d'alcool gras conforme à l'invention, on peut citer - un mélange d'alcool arachidylique, d'alcool béhénylique et d'arachidylglucoside comme le produit commercial MONTANOV 202® de la société SEPPIC. - un mélange d'alcool cétéarylique et de cétéarylglucoside comme le produit commercial MONTANOV 68® de la société SEPPIC ou comme l'association du TEGOCARE CG90 avec le NAFOL 1822 C. On utilisera encore particulièrement un mélange d'alcool arachidylique, d'alcool béhénylique et d'arachidylglucoside comme le produit commercial MONTANOV 202® de la société SEPPIC. Le mélange alcool gras/tensioactif non-ionique est de préférence présent dans les émulsions conformes à l'invention dans des concentrations en matière active allant de 1 à 10% en poids et plus préférentiellement de 2 à 7% en poids par rapport au poids total de l'émulsion. Le mélange alcool gras/tensioactif non-ionique contient de préférence plus de 50% en poids d'alcool(s) gras et plus préférentiellement plus de 70% en poids d'alcool(s) gras poids par rapport au poids total dudit mélange alcool gras/tensioactif non-ionique. ADDITIFS Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre en plus des actifs additionnels cosmétiques et dermatologiques. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent comprendre des adjuvants cosmétiques choisis parmi les opacifiants, les stabilisants, les conservateurs, les polymères, les parfums, les filtres solaires, les actifs dermatologiques ou cosmétiques, les charges, les agents de suspension, les matières colorantes ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique pour ce type d'application. Parmi les charges, on peut citer le talc, le kaolin, les silices, les argiles, la perlite, les amidons particulaires insolubles dans l'eau. Parmi les silices, on peut citer : - les microsphères de silice poreuses. Les microparticules sphériques de silice poreuse ont de préférence une taille moyenne de particule allant de 0.5 à 20 pm et plus particulièrement de 3 à 15 pm. Elles ont de préférence une surface spécifique allant de 50 à 1000 m2/g et plus particulièrement de 150 à 800 m2/g. Elles ont de préférence un volume poreux spécifique allant de 0,5 à 5 ml/g et plus particulièrement de 1 à 2 ml/g. A titre d'exemple de microbilles de silice poreuse, on peut utiliser les produits commerciaux suivants : Silica Beads SB 150® de Myoshi Sunsphere H-51® ; Sunsphere H53® et Sunsphere H33® de Asahi Glass MSS-500-3H® par la société KOBO. Sunsil 130® de Sunjin. Spherica P-1500® de Ikeda Corporation Sylosphere® de Fuji Silysia. les microsphères de silice amorphe enrobées de polydiméthylsiloxane, notamment celles vendues sous la dénomination « SA SUNSPHERE® H 33 », - les particules creuses de silices amorphes, notamment celles vendues sous la dénomination Silica Shells par la société Kobo. - les poudres de silice précipitées traitées en surface par une cire minérale telles que la silice précipitée traitée par une cire de polyéthylène et notamment celles vendues sous la dénomination de ACEMATT OR 412 par la société EVONIK DEGUSSA. Bien entendu, l'homme de métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition cosmétique conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les actifs dermatologiques ou cosmétiques pourront notamment être choisis parmi les agents hydratants, les agents desquamants, les agents améliorant la fonction barrière, les agents dépigmentants, les agents antioxydants, les agents dermodécontractants, les agents anti-glycation, les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques et/ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation, les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ou des kératinocytes et/ou la différenciation des kératinocytes, les agents favorisant la maturation de l'enveloppe cornée, les inhibiteurs de NO-synthases, les antagonistes des récepteurs périphériques des benzodiazépines (PBR), les agents augmentant l'activité de la glande sébacée, les agents stimulant le métabolisme énergétique des cellules, les agents tenseurs, les agents lipo-restructurants, les agents amincissants, les agents favorisant la microcirculation cutanée, les agents apaisants et/ou anti-irritants, les sébo-régulateurs ou anti-séborrhéiques, les agents astringents, les agents cicatrisants, les agents anti-inflammatoires, les agents kératolyques, les agents anti-repousse du poil et les agents anti-acné. FORMES GALENIQUES Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme gel ou de crème dont la consistance peuvent varier en fonction de l'application souhaitée tel qu'un produit cosmétique de soin, de tenue ou de coloration de la peau ou des cheveux, ou un produit d'hygiène corporel, comme notamment un déodorant et/ou anti-transpirant. Pour extraire le produit hors du récipient, une pression est exercée sur le récipient, afin de pousser le produit hors du récipient par l'orifice de distribution. Le produit est alors recueilli avant d'être appliqué sur la surface kératinique. COMPOSITIONS DEODORANTES ET/OU ANTITRANSPIRANTES La présente invention concerne également un procédé cosmétique pour traiter la transpiration humaine et/ou les odeurs corporelles liées à la transpiration consistant à appliquer sur la surface d'une matière kératinique humaine une composition comprenant au moins un actif déodorant et/ou un actif anti-transpirant et distribuée au moyen du dispositif tel que défini précédemment. Sels ou complexes anti-transpirants additionnels Les sels ou complexes anti-transpirants d'aluminium et/ou de zirconium sont de préférence choisis parmi les halohydrates de d'aluminium ; les halohydrates d'aluminium et de zirconium, les complexes d'hydroxychlorure de zirconium et d'hydroxychlorure d'aluminium avec ou sans un acide aminé tels que ceux décrits dans le brevet US-3792068. Parmi les sels d'aluminium, on peut citer en particulier le chlorhydrate d'aluminium sous forme activée ou non activée, l'aluminium chlorohydrex, le complexe aluminium chlorohydrex polyéthylèneglycol, le complexe aluminium chlorohydrex propylèneglycol, l'aluminium dichlorohydrate, le complexe aluminium dichlorohydrex polyéthylèneglycol, le complexe aluminium dichlorohydrex propylèneglycol, l'aluminium sesquichlorohydrate, le complexe aluminium sesquichlorohydrex polyéthylèneglycol, le complexe aluminium sesquichlorohydrex propylèneglycol, le sulfate d'aluminium tamponné par le lactate de sodium et d'aluminium. Parmi les sels d'aluminium et de zirconium, on peut citer en particulier l'aluminium zirconium octachlorohydrate, l'aluminium zirconium pentachlorohydrate, l'aluminium zirconium tetrachlorohydrate, l'aluminium zirconium trichlorohydrate. Les complexes d'hydroxychlorure de zirconium et d'hydroxychlorure d'aluminium avec un acide aminé sont généralement connus sous l'appellation ZAG (lorsque l'acide aminé est la glycine). Parmi ces produits on peut citer les complexes aluminium zirconium octachlorohydrex glycine, aluminium zirconium pentachlorohydrex glycine, aluminium zirconium tetrachlorohydrex glycine et aluminium zirconium trichlorohydrex glycine. Les sels ou complexes d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirants peuvent être présents dans la composition selon l'invention à raison d'au moins 0,5% en poids et de préférence de 0,5 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition. Actifs déodorants Les compositions selon l'invention peuvent également contenir en plus un ou plusieurs actifs déodorants additionnels. On appelle « actif déodorant », toute substance capable de masquer, absorber, améliorer et/ou réduire l'odeur désagréable résultant de la décomposition de la sueur humaine par des bactéries Les actifs déodorants peuvent être des agents bactériostatiques ou des agents bactéricides agissant sur les germes des odeurs axillaires, comme le 2,4,4'- trichloro-2'-hydroxydiphényléther (eTriclosan), le 2,4-dichloro-2'- hydroxydiphényléther, le 3',4',5'-trichlorosalicylanilide, la 1-(3',4'-dichlorophenyI)-3- (4'-chlorophenyl)urée ( Triclocarban) ou le 3,7,11-triméthyldodéca-2,5,10-triénol (eFarnesol) ; les sels d'ammonium quaternaires comme les sels de cetyltrimethylammonium, les sels de cétylpyridinium , le DPTA (acide 1,3- diaminopropanetétraacétique), le 1,2-décanediol (SYMCLARIOL de la société Symrise), les dérivés de glycérine comme par exemple le Caprylic/Capric Glycerides (CAPMUL MCM de Abitec), le Caprylate ou caprate de Glycerol (DERMOSOFT GMCY et DERMOSOFT GMC respectivement de STRAETMANS), le Polyglycery1-2 Caprate (DERMOSOFT DGMC de STRAETMANS) les dérivés de biguanide comme les sels de polyhexaméthylène biguanide. - la chlorhexidine et ses sels; 4-Pheny1-4,4-dimethy1-2butanol (SYMDEO MPP de Symrise) ; les cyclodextrines. Parmi les actifs déodorants conformes à l'invention, on peut aussi citer également - les sels de zinc comme le salicylate de zinc, le gluconate de zinc, le pidolate de zinc ; le sulfate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, le phénolsulfonate de zinc ; ricinoléate de zinc - le bicarbonate de sodium ; - l'acide salicylique et ses dérivés tels que l'acide n-octanoy1-5-salicylique - les zéolites notamment métalliques sans argent - l'alun - le triéthyl citrate Les actifs déodorants peuvent être présents de préférence dans les compositions selon l'invention dans des concentrations pondérales allant 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. DISPOSITIF DE DISTRIBUTION Un dispositif de distribution particulièrement adapté à cette composition va être décrit en se référant aux dessins annexés, sur lesquels : - la Figure 1 est une vue de côté d'un dispositif de distribution, le capot occupant sa position d'obturation ; - la Figure 2 est une vue en perspective de trois-quarts face du dispositif de la figure 1, le capot ayant été ôté de la tête de distribution ; - la Figure 3 est une vue prise en coupe suivant un plan vertical médian du dispositif de la figure 1 ; - la Figure 4 est une vue de dessus de la tête de distribution du dispositif de la Figure 1 ; - la Figure 5 est une vue de dessous du capot d'obturation du dispositif de la Figure 1 ; - la Figure 6 est une vue de dessous de la tête du dispositif de la Figure 1 ; - les Figures 7 à 10 sont des vues analogues à la Figure 4 de variantes de têtes de distribution; - la Figure 11 et une vue d'un détail marqué )(XIV sur la figure 3; Dans tout ce qui suit, les termes « amont » et « aval » s'entendent généralement par rapport au sens normal de circulation d'un fluide, notamment d'un produit cosmétique.
Le dispositif 310 est destiné à stocker, à distribuer, et à appliquer la composition cosmétique sur une surface kératinique, notamment la peau, d'un utilisateur. Le dispositif de distribution 310 comporte un récipient 12 délimitant un volume intérieur 14 de réception du produit cosmétique, et une tête 16 de distribution de produit cosmétique, obturant le récipient 12 (visible sur la Figure 2). Dans l'exemple représenté sur les figures 1 et 2, le récipient 12 comporte une paroi 18 qui forme avantageusement un tube. La paroi 18 est obturée de manière étanche à son extrémité amont 20 opposé à la tête 16. A son extrémité aval 22, la paroi 18 est obturée par la tête 16. Le fond de la paroi 18 est avantageusement fermé par pincement et par soudure de la paroi 18. La paroi 18 est deformable. On entend par le terme « deformable » que la paroi peut être déformée par une pression de l'utilisateur par exemple lorsqu'elle est pincée entre les doigts d'un utilisateur. La paroi peut être suffisamment rigide pour revenir dans sa position initiale lorsque la pression exercée est relâchée, par exemple lorsque la paroi est réalisée en un mélange de polyéthylène (PE) comportant 30% de polyéthylène de basse densité (PEBD) et 70% de polyéthylène de haute densité (PEHD). L'avantage d'avoir une paroi suffisamment rigide est de permettre à l'utilisateur d'avoir une bonne préhension du dispositif pour faciliter l'application du produit. En variante la paroi peut ne pas revenir dans sa position initiale lorsque la pression est relâchée, dans ce cas la paroi reste dans sa position déformée, par exemple lorsque la paroi est réalisée principalement en polyéthylène de basse densité (PEBD) ou dans un matériau métallique. Le récipient 12 s'étend suivant un axe général longitudinal A-A' entre les extrémités 20, 22. Avantageusement, la tête 14 est rapportée sur le col du récipient 12 et est fixée sur le col par encliquetage. A cet effet, la tête 14 est claquée sur le col du récipient 12 et est maintenue sur le col par des butées. En variante, la tête 16 fixée par soudure, ou par surmoulage de la paroi 18 du récipient 12 sur la tête 14. Dans une autre variante, la tête 14 et le récipient 12 sont au moins partiellement venus de matière. Le volume intérieur 14 est délimité à l'intérieur du récipient 12. Il contient la composition cosmétique. Lorsque l'utilisateur souhaite appliquer du produit cosmétique, il extrait le produit cosmétique présent dans le volume intérieur 14 en engendrant une poussée de produit dans le volume intérieur 14, par exemple en exerçant une pression sur la paroi deformable du récipient 12.
En variante non représentée, le récipient est un tube comportant une poche deformable interne permettant de délimiter un volume contenant la composition cosmétique et un volume ne contenant pas de composition dans le récipient. La paroi deformable du tube est obturée à son extrémité amont à la tête de distribution et est fermée à son extrémité aval. La paroi du tube peut présenter un orifice de reprise d'air en communication avec le volume intérieur du récipient ne contenant pas de composition. La paroi deformable du tube est suffisamment rigide pour revenir dans sa position initiale lorsque la pression exercée est relâchée, alors que la poche peut quant à elle ne pas revenir dans sa position. Le volume contenant la composition est en communication avec la tête de distribution. Ainsi pour distribuer la composition, l'utilisateur exerce une pression sur le tube en maintenant par exemple un doigt sur l'orifice de reprise d'air pour l'obturer. La surpression d'air engendrée dans le tube notamment dans le volume ne contenant pas de composition s'exerce alors sur la poche et sur le volume du récipient contenant la composition de manière à expulser le produit par la tête de distribution. Comme illustré par les Figures 2, 3 et 11, la tête 14 comporte une paroi d'application 30 et éventuellement un capot 32 destiné à coiffer la paroi d'application 30. Elle comporte avantageusement un support 34 portant la paroi d'application 30. Comme illustré par la Figure 3, le support 34 comporte une jupe intérieure 38, rapportée sur la paroi 18 du récipient 12, et un manchon extérieur 40 de fixation du capot 32 disposé autour de la jupe 38. Le support 34 comporte en outre au moins un élément 42 de retenue du capot 32 sur le support 34 et, en référence à la Figure 6, une armature 44 ajourée de maintien de la paroi d'application 30. Dans cet exemple, le support 34 est réalisé d'un seul tenant en étant venu de matière. Il est par exemple réalisé par moulage par injection à partir d'une matière thermoplastique plus rigide que celle formant la paroi d'application 30, telle que du polyéthylène (PE), du polypropylène (PP) ou leurs mélanges. En variante, le support 34 forme directement la paroi d'application 30. La jupe 38 délimite un passage central 45 de circulation de produit qui débouche par une ouverture amont 46 par une ouverture aval 48. Le passage de circulation 45 prolonge en aval le volume intérieur 14. Le manchon 40 comprend une paroi tubulaire 50 périphérique et un pont aval 312 le raccordant à la jupe 38. La jupe 38 délimite avantageusement, un rebord 52 annulaire qui fait saillie partiellement vers l'axe A-A', le rebord 52 étant prolongé vers l'amont par une jupe d'étanchéité 313 insérée dans le col du récipient 12, pour retenir le produit. Le support 34 présente dans cet exemple une section transversale de contour extérieur circulaire. En variante, le contour extérieur est allongé, par exemple ovale ou polygonal. Dans l'exemple représenté sur les Figures, le capot 32 est vissable sur le support 34. L'élément de retenue 42 est alors formé par un filet 54 faisant saillie radialement vers l'extérieur par rapport au manchon 40. En variante, le capot 32 est claqué sur le support 34. L'élément de retenue 42, lorsqu'il est présent, est par exemple formé par des moyens d'encliquetage ou de maintien par serrage du capot 32. L'armature 44 fait saillie transversalement dans le passage 45 au niveau de l'ouverture aval 48. Elle est rigide ou semi-rigide. L'armature 44 est ajourée. Dans l'exemple illustré par la Figure 6, l'armature 44 comporte un disque intérieur 62 et une pluralité de pattes extérieures 64 de liaison entre le rebord 52 de la jupe 38 et l'armature 44. Les pattes extérieures 64 raccordent le rebord 52 de la jupe 38 au disque 62. Elles définissent, entre la jupe 38 et le disque 62, une pluralité d'ouvertures 68 extérieures de passage de produit. Dans cet exemple, les pattes 64 extérieures définissent plusieurs ouvertures 68 en forme de C s'ouvrant l'une vers l'autre en regard de l'axe A-A'. Dans cet exemple, le nombre d'ouvertures 68 est égal à 3. Plus généralement, ce nombre est compris entre 1 et 10. Le disque intérieur 62 présente un contour extérieur contenu dans le contour intérieur de la jupe 38. La paroi d'application 30 est avantageusement formée par un corps 80 en matériau polymère. L'épaisseur du corps 80 est par exemple inférieure à 5 mm. Le corps 80 est réalisé avantageusement à base d'un élastomère, tel que du matériau élastomère, thermoplastique, thermoplastique élastomère, PEBD, PVC, PU, les polyesters élastomères thermoplastiques, notamment les copolymères de téréphtalate de butène et de polytétraméthylèneoxyde glycol estérifié, Hytrel®, EPDM, PDM, EVA, SIS, SEBS, SBS, latex, silicone, nitrile, butyl, polyuréthane, polyether bloc amide, polyester ou copolymère d'éthylène et d'a-oléfine. Le support 34 et la paroi 30 sont formés avantageusement par bi-injection de matière. Dans une variante, le support 34 et la paroi 30 sont formés par injection de la même matière. Dans cet exemple, le corps 80 présente un contour extérieur de forme sensiblement complémentaire au contour extérieur du support 34. Il est ainsi apte à couvrir le support 34 pour obturer l'ouverture aval 48. Dans cet exemple, le corps 80 présente une forme de dôme convexe, de convexité dirigée vers l'aval. Il s'appuie à sa périphérie sur le support et est fixé sur celui-ci. A cet effet, il s'applique sur le rebord annulaire 52, et sur le pont 312. En outre, le corps 80 repose sur l'armature ajourée 44 en étant fixée à celle-ci. Le dôme convexe présente avantageusement un contour circulaire par exemple de diamètre supérieur à 20 mm, encore mieux supérieur à 30 mm, par exemple égal à 35 mm. Le rayon de courbure du dôme convexe est par exemple compris entre 30 mm et 150 mm. Comme illustré par les Figures 4 et 6, le corps 80 de la paroi 30 délimite au moins un orifice 82A de distribution de produit, traversant le corps 80 pour déboucher en regard de l'ouverture aval 48, avantageusement en regard des ouvertures 68 de passage ménagées dans l'armature 44. Dans l'exemple représenté sur les Figures, le corps 80 de la paroi d'application 30 délimite une pluralité d'orifices de distribution 82A, notamment en forme de C. Les orifices 82A s'étendent avantageusement en regard des ouvertures 68. Dans cet exemple, les orifices de distribution 82A sont formés par des fentes incurvées 84 ménagées à travers le corps 80 entre une surface aval 86 du corps 80 et une surface amont 88 du corps 80. La surface avale 86 formant la surface d'application du dôme convexe. Dans cet exemple, les fentes 84 s'étendent, en section dans un plan médian, suivant un axe général D-D' correspondant à une normale N à la surface aval 86, prise au niveau de la sortie de la fente 84. En variante, les fentes 84 s'étendent suivant un axe D-D' incliné par rapport à une normale N à la surface aval 86. Comme illustré par la figure 4, les orifices de distribution 82A sont excentrés par rapport à l'axe central A-A' de la paroi 30. L'axe central A-A' est défini comme l'axe passant par le centre de la surface aval 86 de la paroi 30, normal à cette surface. Dans cet exemple, l'axe A-A' central est confondu avec l'axe A-A' général du récipient 12. La distance do séparant radialement l'axe A-A' de chaque orifice 82A est supérieure à l'étendue radiale er maximale de chaque orifice 82A. Ainsi, comme illustré par la figure 17, la paroi 30 présente une zone centrale 320 pleine, dépourvue d'orifice 82A, en particulier au niveau de l'axe A-A'. Les fentes 84 présentent une longueur très supérieure à leur étendue radiale er. Ainsi, la longueur de chaque fente 84 est au moins supérieure à deux fois l'étendue radiale maximale er de la fente 84. Il est a noté que l'étendue radiale er est alors la plus petite dimension transversale mesurée entre deux bords opposés de l'orifice de distribution. Plus généralement, l'étendue radiale er maximale de chaque orifice 82A, prise par rapport à l'axe A-A' est inférieure à 1,3 mm, et notamment inférieure à 1 mm. Cette étendue transversale est avantageusement comprise entre 0,4 mm et 0,8 mm, encore mieux comprise entre 0,5 mm et 0,7 mm, par exemple égale à 0,6 mm, dans ce cas, les bords de chaque orifice 82A sont situés en permanence à l'écart l'un de l'autre. La longueur des fentes 84 peut être supérieure à 2,5 mm par exemple égale à 10 mm.
De plus, pour chaque fente d'étendue radiale er inférieure à 1,3 mm, le coefficient déterminé par le rapport de la surface de l'orifice sur le périmètre dudit orifice peut avantageusement être inférieur à 0,6, voir inférieur à 0,4, encore mieux inférieur à 0,3. Plus ce coefficient est petit, plus la longueur de la fente est grande et sa surface petite. Un grand périmètre permet ainsi de distribuer du produit sur une grande étendue de la surface d'application, alors qu'une faible surface permet de limiter et maitriser la quantité de produit distribué. Les orifices 82A sont disjoints, c'est-à-dire qu'ils sont séparés les uns des autres par des régions pleines de la paroi d'application 30. Dans cet exemple, la distance minimale dn séparant deux orifices 82A adjacents est supérieure à l'étendue radiale maximale er de chaque orifice 82A. Dans l'exemple de la figure 4, les orifices 82A sont répartis angulairement autour de l'axe A-A', suivant une circonférence autour de cet axe. L'étendue angulaire de chaque orifice 82A prise autour de l'axe A-A' est inférieure à 360°/N où N est le nombre d'orifices 82A sur une circonférence. L'étendue angulaire de chaque orifice 82A est notamment inférieure à (360°-10N)/N. Chaque orifice de distribution 82A est placé en regard d'une ouverture 68. Chaque orifice 82A présente cependant une aire inférieure à l'aire de l'ouverture 68 en regard duquel elle est placée. Ainsi, comme illustré par la figure 6, la paroi 30 définit autour de chaque orifice 82A, et en regard de l'ouverture 68, un rebord périphérique 322. En variante, chaque orifice 82A présente une étendue sensiblement égale à l'ouverture 68 en regard de laquelle il est situé. Dans encore une autre variante, l'orifice 82A est situé le long d'un bord de l'ouverture 68 en étant décentré par rapport à l'ouverture 68. Dans ce cas, le rebord périphérique 322 présente une largeur substantielle et est apte à diriger la distribution de produit à travers l'orifice 82A pour améliorer sa répartition sur la surface aval 86. Dans l'exemple représenté sur les figures 1 à 6, la surface aval 86 de la paroi est lisse. A cet effet, elle est dépourvue d'aspérités ou de saillies macroscopiques. Par « aspérité ou saillie macroscopique », on entend une aspérité ou une saillie d'épaisseur, prise perpendiculairement à une normale à la paroi 30, supérieure à l'épaisseur de la paroi 30. Ainsi, la paroi 30 est apte à glisser sur la peau d'un utilisateur. Elle est notamment dépourvue d'aspérités ou de saillies macroscopiques à la périphérie des ouvertures 82A, ce qui autorise une application agréable de produit sur une surface corporelle de l'utilisateur. Dans la position de distribution, un capot 32 est disposé à l'écart du support 34 et de la paroi d'application 30.
Dans cette position, et comme on le verra plus bas, les orifices de distribution 82A sont dégagés pour permettre le passage de produit cosmétique depuis le volume intérieur 14 à travers le passage 45 jusqu'à la surface aval 86 de la paroi d'application. Dans l'exemple où le capot 32 est destiné à être vissé sur le support 34, l'élément complémentaire de retenue 110 est formé par un filet complémentaire au filet présent sur le support 34. La paroi d'application 30 est avantageusement fabriquée d'un seul tenant par moulage. Les orifices 82A, 82B sont alors fabriqués, soit durant le moulage de la paroi d'application 30, soit postérieurement à ce moulage, en ménageant des ouvertures par découpe laser ou mécanique de la paroi 30. L'utilisation d'un matériau souple pour réaliser la paroi d'application 30 garantit que le moulage des orifices 82A, 82B peut être effectué de manière simple. Le fonctionnement du dispositif 310 selon l'invention est le suivant. Initialement, lorsque le dispositif 310 est stocké, le capot 32 occupe sa position d'obturation engagée sur le support 34, telle que représentée sur la Figure 1. La paroi d'application 30 est reçue dans un volume amont 104. Les éléments de retenue 54, 110 coopèrent entre eux pour maintenir en position le capot 32 par rapport au support 34 et par rapport à la paroi d'application 30. Lorsque l'utilisateur souhaite appliquer du produit cosmétique, il libère le capot 32 pour le disposer à l'écart de la tête 16. Puis, il extrait le produit cosmétique présent dans le volume intérieur 14 en engendrant une poussée de produit dans le volume intérieur 14. Le produit cosmétique présent dans le récipient 12 passe alors dans le passage 45. Il s'écoule alors à travers les orifices 82A jusqu'à la surface aval 86 de la paroi d'application 30. Le produit cosmétique peut soulever le rebord 322 autour de l'orifice 82A. Le produit cosmétique se dépose alors sur la surface aval 86. L'utilisateur amène la surface aval 86 de la paroi d'application 30 au contact d'une surface corporelle, par exemple au contact de la peau. Le produit cosmétique s'applique alors sur la surface corporelle. Lorsque l'utilisateur a terminé l'application de produit, il repasse le capot 32 dans sa position d'obturation. Dans une variante, la surface aval 86 de la paroi d'application est texturée. Elle présente par exemple une pluralité de creux et de bosses, comme sur une balle de golf.
Dans une variante, illustrée par exemple par la Figure 7, les orifices de distribution 82A, 82B sont rectilignes, et non incurvés. Les orifices 82A, 82B présentent des longueurs qui peuvent être différentes les unes des autres. Par exemple, un premier groupe d'orifice 82A présente une longueur inférieure à celle d'un deuxième groupe d'orifice 82B. Dans une autre variante illustrée par la figure 8, la paroi d'application 30 délimite un premier groupe d'orifices 82A situés radialement à l'extérieur d'un deuxième groupe d'orifices 82B. Les orifices 82A sont par exemple répartis sur une circonférence extérieure de la paroi d'application 30, alors que les orifices 82B du deuxième groupe sont répartis sur une circonférence intérieure de la paroi d'application 30. Une autre variante de tête d'application 16 est illustrée par la figure 9. Dans cette variante, les orifices de distribution 82A sont formés par des trous de section circulaire ou oblongue, et non par des fentes. La dimension transversale maximale de chaque orifice 82A peut être inférieure à deux fois la dimension transversale minimale de l'orifice 82A. De plus en tout point de chaque orifice, la plus petite dimension transversale mesurée entre deux bords opposés de l'orifice en ce point est inférieure à 3 mm, encore mieux inférieure à 1,3 mm, notamment inférieure à 1 mm. Cette plus petite dimension transversale est avantageusement comprise entre 0,4 mm et 0,8 mm, encore mieux comprise entre 0,5 mm et 0,7 mm, par exemple égale à 0,6 mm. Autrement dit aucun orifice de la tête de distribution ne comporte un point pour lequel la plus petite dimension transversale mesurée entre deux bords opposés de l'orifice en ce point est supérieure à 1,3 mm. Encore une autre variante de tête 16 est illustrée par la figure 10. Dans cette variante, les orifices de distribution 82A sont formés par des fentes s'étendant radialement par rapport au centre de l'applicateur. Généralement, dans tous les modes de réalisation, l'étendue totale des orifices 82A est inférieure à 5 %, voire inférieure à 2,5 % de l'étendue totale de la surface avale 86 de la paroi d'application 30. Le récipient avec une paroi deformable de l'invention associé à une formule de rhéologie décrite précédemment permet de distribuer une dose précise de la composition sur la paroi d'application. De plus, il permet de délivrer du produit d'une seule main tout en appliquant le produit sur la peau. La dimension des orifices de distribution de l'invention associée à une formule de rhéologie décrite précédemment permet de distribuer une dose de la composition sur la paroi d'application, en ajustant la quantité souhaitée de manière précise en contrôlant la pression engendrée sur le récipient. De plus, avec cette association il est plus aisé de délivrer une dose de produit spécifique en appliquant une pression sensiblement constante dans le récipient.
De plus la dimension des orifices de distribution associée à une formule de rhéologie décrite précédemment limite le phénomène d'aspiration de la dose de produit délivrée sur la paroi d'application dans le tube lorsque la pression dans le récipient est relâchée. Enfin la paroi d'application est particulièrement adaptée pour répartir et étaler la composition de l'invention sur la peau tout en conservant un toucher sec immédiat, doux, non mouillant et non-collant. Les exemples qui suivent servent à illustrer la présente invention. Les quantités sont données en pourcentage massique par rapport au poids total de la composition. EXEMPLES On a préparé les exemples selon protocole suivant : - La phase aqueuse contenant les gélifiants ou épaississants ainsi que les sels d'aluminium est chauffée à 80°C. - Les cires et le mélange tensioactif sont chauffés avec les huiles à 80°C. -Les deux phases sont mélangées et cisaillés sous émulseur Rayneri pendant 10 minutes. - La charge est ensuite ajoutée sous défloculeuse Rayneri - La formule est refroidie à température ambiante sous défloculeuse rayneri avant d'être conditionnée dans un dispositif sous forme de tube souple selon l'invention. Phase Ingrédients Exemple 1 Exemple 2 (invention) (invention) A ALCOOL ARACHIDYLIQUE, ALCOOL 3 1.5 BEHENYLIQUE ET ARACHIDYLGLUCOSIDE (MONTANOV 202C)) ISOPROPYL PALMITATE PALMITATE D'ISOPROPYLE (DUB IPPC)) 10 5 DIMETH ICONE (10 CST) (ELEMENT14 PDMS 10-AC)) ISO-HEXADECANE 10 5 BEESWAX 3 1.5 CIRE D'ABEILLE BLANCHE (GR B 889C)) B HYDROXYPROPYL STARCH 1 1.5 PHOSPHATE (STRUCTURE XLC)) STEARETH-100/PEG-136/HDI COPOLYMER 0,5 0,5 (RHEOLATE FX 1100C)) C SILICA 3 3 (SUNSPHERE H 51C)) D ALUMINUM CHLOROHYDRATE EN SOLUTION A 50% 20 20 (CHLORHYDROL 50®) EAU qsp 100 qsp 100 CONSERVATEURS 0.6 0.6 G* (Pa) 18000 9000 Stabilité à 24h à 25°C stable stable Ces tubes permettent de délivrer facilement en une seule pression des doigts une dose correcte avec une formule épaisse et de produire à la sortie de manière homogène tant en restitution (volume) qu'en répartition un produit alliant un toucher sec immédiat, doux, non mouillant et non-collant.
Claims (20)
- REVENDICATIONS1. Dispositif de distribution comportant : a) un récipient (12) comportant une paroi deformable, et b) une composition stockée dans le récipient, et comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : i) au moins une phase aqueuse, et ii) éventuellement au moins une phase huileuse iii) au moins un agent structurant ; ladite composition ayant un module de rigidité G* > 5000 Pa, et c) une tête (16) de distribution obturant le récipient (12) et comprenant une paroi d'application (30) définissant au moins un orifice (82A, 82B) de distribution de produit.
- 2. Dispositif de distribution selon la revendication 1, où dans la composition, le ou les agents structurants sont choisis parmi les agents structurants hydrophiles, les les agents structurants hydrophiles, et leurs mélanges.
- 3. Dispositif de distribution selon la revendication 1 ou 2, où dans la composition, le ou les agents structurants sont présents dans une quantité allant de 2 à 20% en poids, de préférence de 2% à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.
- 4. Dispositif de distribution selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que, dans la composition, l'agent structurant hydrophile est choisi parmi a) les polysaccharides hydrosolubles, b) les polymères associatifs, c) les polymères et copolymères non associatifs d'acide 2- acrylamido 2 méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisés, d) les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, e) leurs mélanges.
- 5. Dispositif de distribution selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'agent structurant hydrophile, est choisi parmi : - les polymères associatifs non-ioniques et plus particulièrement les polyéthers uréthanes non-ioniques associatifs - les amidons, - et leurs mélanges.
- 6. Dispositif de distribution selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que, dans la composition, l'agent structurant lipophile est choisi parmi a) les cires, b) les argiles modifiés hydrophobes, c) les silices modifiés hydrophobes, d) les élastomères de silicone, et leurs mélanges.
- 7. Dispositif de distribution selon la revendication 6, caractérisé en ce que, dans la composition, l'agent structurant lipophile est choisi parmi les cires.
- 8. Dispositif de distribution selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que, dans la composition, la phase aqueuse représente de 10 à 90% en poids de préférence de 30% à 90% en poids par rapport au poids total de la composition.
- 9. Dispositif de distribution selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que, la composition se présente sous forme d'émulsion huiledans-eau comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : A) une phase aqueuse continue et B) une phase huileuse dispersée dans ladite phase aqueuse et comprenant au moins une huile hydrocarbonée ; C) au moins un mélange constitué de : i) au moins un tensio-actif non-ionique ayant une chaine hydrocarbonée linéaire et saturée comprenant au moins 16 atomes de carbone, ledit tensioactif étant différent d'un alcool gras, et ii) au moins un alcool gras sous forme pure ayant au moins 16 atomes de carbone ou un mélange exclusivement constitué d'alcools gras ayant au moins 16 atomes de carbone ; D) au moins une cire de point de fusion supérieur à 45°C comprenant un ou plusieurs composés esters en C40-C70 et ne comprenant pas de composé ester en C20-C39, et E) au moins un polysaccharide hydrosoluble et F) éventuellement au moins un polymère associatif non-ionique.
- 10. Dispositif de distribution selon la revendication 9, caractérisé en ce que le mélange de tensioactif non-ionique et d'alcool gras est choisi parmi - un mélange d'alcool arachidylique, d'alcool béhénylique et d'arachidylglucoside. - un mélange d'alcool cétéarylique et de cétéarylglucoside. . et leurs mélanges
- 11. Dispositif de distribution selon la revendication 9 ou 10, caractérisé en ce que, dans la composition, la cire est choisie parmi la cire de Candellila, la cire de son de riz, la cire d'Abeille, la cire de Tournesol et leurs mélanges et plus particulièrement la cire de Candellila et/ou la cire d'abeille.
- 12. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que la composition comprend en plus au moins un actif anti-transpirant et/ou un actif déodorant.
- 13. Dispositif de distribution selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que chaque orifice (82A, 82B) de distribution de produit présente en tout point une plus petite dimension transversale inférieure à 1,3 mm, voire inférieure à 1 mm, notamment comprise entre 0,4 mm et 0,8 mm, voire comprise entre 0,5 mm et 0,7 mm.
- 14. Dispositif de distribution selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'au moins un orifice (82A, 82B) est une fente.
- 15. Dispositif de distribution selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'étendue totale des orifices (82A) est inférieure à 5 %, voire inférieure à 2,5 % de l'étendue totale de la surface de la paroi d'application (30).
- 16. Dispositif de distribution selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la paroi d'application (30) est formée à partir d'un thermoplastique élastomère, tel qu'un copolymère d'éthylène et d'a-oléfine.
- 17. Dispositif de distribution selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le récipient est un tube deformable.
- 18. Dispositif de distribution selon la revendication 17, caractérisé en ce que le tube comporte une poche.
- 19. Procédé cosmétique de traitement et/ou de soin des matières kératiniques humaines caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur la surface de la matière kératinique une composition distribuée par le dispositif tel que défini dans l'une quelconque des revendications précédentes.
- 20. Procédé cosmétique pour traiter la transpiration humaine et/ou les odeurs corporelles liées à la transpiration consistant à appliquer sur la surface d'une matière kératinique humaine une composition distribuée par le dispositif tel que défini dans la revendication 12.
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1351477A FR3002123B1 (fr) | 2013-02-21 | 2013-02-21 | Dispositif de distribution comprenant une composition aqueuse sous forme de gel ou de creme epaisse |
| MX2015010670A MX365420B (es) | 2013-02-21 | 2014-02-14 | Dispositivo dispensador que comprende una composicion acuosa en forma de gel o crema espesa. |
| RU2015139851A RU2670013C2 (ru) | 2013-02-21 | 2014-02-14 | Дозирующее устройство, включающее водную композицию в форме геля или густого крема |
| PCT/EP2014/052926 WO2014128061A1 (fr) | 2013-02-21 | 2014-02-14 | Dispositif de distribution comprenant une composition aqueuse sous forme de gel ou de crème épaisse |
| EP14704787.2A EP2958631B1 (fr) | 2013-02-21 | 2014-02-14 | Dispositif de distribution comprenant une composition aqueuse sous forme de gel ou de crème épaisse |
| US14/767,610 US10506865B2 (en) | 2013-02-21 | 2014-02-14 | Dispensing device comprising an aqueous composition in gel or thick cream form |
| ES14704787T ES2912181T3 (es) | 2013-02-21 | 2014-02-14 | Dispositivo dispensador que comprende una composición acuosa en forma de gel o de crema espesa |
| BR112015020058-3A BR112015020058B1 (pt) | 2013-02-21 | 2014-02-14 | Dispositivo de distribuição e processos cosméticos |
| ZA2015/05904A ZA201505904B (en) | 2013-02-21 | 2015-08-17 | Dispensing device comprising an aqueous composition in gel or thick cream form |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1351477A FR3002123B1 (fr) | 2013-02-21 | 2013-02-21 | Dispositif de distribution comprenant une composition aqueuse sous forme de gel ou de creme epaisse |
| FR1351477 | 2013-02-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR3002123A1 true FR3002123A1 (fr) | 2014-08-22 |
| FR3002123B1 FR3002123B1 (fr) | 2018-03-09 |
Family
ID=48521204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR1351477A Expired - Fee Related FR3002123B1 (fr) | 2013-02-21 | 2013-02-21 | Dispositif de distribution comprenant une composition aqueuse sous forme de gel ou de creme epaisse |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10506865B2 (fr) |
| EP (1) | EP2958631B1 (fr) |
| BR (1) | BR112015020058B1 (fr) |
| ES (1) | ES2912181T3 (fr) |
| FR (1) | FR3002123B1 (fr) |
| MX (1) | MX365420B (fr) |
| RU (1) | RU2670013C2 (fr) |
| WO (1) | WO2014128061A1 (fr) |
| ZA (1) | ZA201505904B (fr) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017534308A (ja) * | 2014-08-28 | 2017-11-24 | ロレアル | ゲル/ゲル構成を持つ組成物を含有する、新規な手入れおよび/またはメークアップ用デバイス |
| EP3563719A1 (fr) * | 2018-05-01 | 2019-11-06 | The Boots Company PLC | Compositions cosmétiques |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20190275354A1 (en) * | 2017-08-15 | 2019-09-12 | Medical Hair Restoration, PLLC | Methods, compositions and apparatuses for treating hair loss |
| US11135336B2 (en) | 2019-09-30 | 2021-10-05 | L'oreal | Thin-film vehicles that stabilize highly reactive active ingredients |
| EP4363061A4 (fr) * | 2021-07-01 | 2025-05-14 | Chalkless, Inc. | Kit de matériau d'aérogel particulaire pour amélioration de préhension |
| JP2024543037A (ja) * | 2021-11-03 | 2024-11-19 | チョークレス インコーポレイテッド | 疎水性特性のための表面処理用の微粒子シリカシリレートキット |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998051185A1 (fr) * | 1997-05-13 | 1998-11-19 | The Procter & Gamble Company | Composition de creme antisudorifique conditionnee |
| WO2009053898A2 (fr) * | 2007-10-25 | 2009-04-30 | The Procter & Gamble Company | Produit de soins pour la peau, multi-phases, multifonctionnel |
| WO2010115973A1 (fr) * | 2009-04-10 | 2010-10-14 | Biosynthis | Composition huileuse volatile |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3792068A (en) | 1971-04-02 | 1974-02-12 | Procter & Gamble | Dry powder aerosol antiperspirant composition incorporating dry powder antiperspirant active complex and process for its preparation |
| CH606154A5 (fr) | 1974-07-02 | 1978-11-15 | Goodrich Co B F | |
| US4509949A (en) | 1983-06-13 | 1985-04-09 | The B. F. Goodrich Company | Water thickening agents consisting of copolymers of crosslinked acrylic acids and esters |
| JPS61194009A (ja) | 1985-02-21 | 1986-08-28 | Toray Silicone Co Ltd | メ−クアツプ化粧料 |
| AU612965B2 (en) | 1985-08-12 | 1991-07-25 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited | Polymeric thickeners and their production |
| JPS62243621A (ja) | 1986-04-17 | 1987-10-24 | Toray Silicone Co Ltd | シリコ−ンゴム粒状物の製造方法 |
| DE3712202C1 (de) | 1987-04-10 | 1988-09-08 | Kleinewefers Ramisch Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zum Gasbeheizen von Kalanderwalzen |
| JPS63313710A (ja) | 1987-06-16 | 1988-12-21 | Toray Silicone Co Ltd | 洗顔化粧料 |
| FR2668080B1 (fr) | 1990-10-17 | 1993-08-13 | Seppic Sa | Compositions auto-emulsionnables a base d'alcools gras, leur procede de preparation et leur utilisation pour la realisation d'emulsions. |
| KR100472632B1 (ko) | 1995-09-29 | 2005-07-04 | 가부시키가이샤 시세이도 | 유중수형에멀션화장품조성물 |
| FR2750676B1 (fr) * | 1996-07-03 | 1998-10-16 | Oreal | Tete de distribution de produit de consistance liquide a visqueuse comportant un organe elastique de fermeture et ensemble de distribution ainsi equipe |
| US5762789A (en) | 1996-06-28 | 1998-06-09 | Millipore Corporation | Disposable membrane module with low-dead volume |
| DE19648798C2 (de) | 1996-11-26 | 1998-11-19 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von organisch modifizierten Aerogelen durch Oberflächenmodifikation des wäßrigen Gels (ohne vorherigen Lösungsmitteltausch) und anschließender Trocknung |
| US5879670A (en) | 1997-03-31 | 1999-03-09 | Calgon Corporation | Ampholyte polymers for use in personal care products |
| EP1069142B1 (fr) | 1999-07-15 | 2010-04-28 | Clariant Produkte (Deutschland) GmbH | Polymères solubles dans l'eau et leur utilisation dans des produits cosmétiques et pharmaceutiques |
| DE102005059935A1 (de) * | 2005-12-13 | 2007-06-14 | Henkel Kgaa | Kosmetisches Mittel mit gesteigerter Duftintensität und -persistenz |
| DE102008012457A1 (de) | 2007-06-19 | 2008-12-24 | Cognis Ip Management Gmbh | Kohlenwasserstoff Gemische und ihre Verwendung |
| FR2968936B1 (fr) | 2010-12-21 | 2012-12-28 | Oreal | Composition soft solid anhydre comprenant des particules d'aerogel de silice hydrophobe, au moins une huile et au moins un corps gras solide |
-
2013
- 2013-02-21 FR FR1351477A patent/FR3002123B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2014
- 2014-02-14 US US14/767,610 patent/US10506865B2/en active Active
- 2014-02-14 BR BR112015020058-3A patent/BR112015020058B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2014-02-14 ES ES14704787T patent/ES2912181T3/es active Active
- 2014-02-14 MX MX2015010670A patent/MX365420B/es active IP Right Grant
- 2014-02-14 WO PCT/EP2014/052926 patent/WO2014128061A1/fr not_active Ceased
- 2014-02-14 RU RU2015139851A patent/RU2670013C2/ru active
- 2014-02-14 EP EP14704787.2A patent/EP2958631B1/fr active Active
-
2015
- 2015-08-17 ZA ZA2015/05904A patent/ZA201505904B/en unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998051185A1 (fr) * | 1997-05-13 | 1998-11-19 | The Procter & Gamble Company | Composition de creme antisudorifique conditionnee |
| WO2009053898A2 (fr) * | 2007-10-25 | 2009-04-30 | The Procter & Gamble Company | Produit de soins pour la peau, multi-phases, multifonctionnel |
| WO2010115973A1 (fr) * | 2009-04-10 | 2010-10-14 | Biosynthis | Composition huileuse volatile |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017534308A (ja) * | 2014-08-28 | 2017-11-24 | ロレアル | ゲル/ゲル構成を持つ組成物を含有する、新規な手入れおよび/またはメークアップ用デバイス |
| JP2019147804A (ja) * | 2014-08-28 | 2019-09-05 | ロレアル | ゲル/ゲル構成を持つ組成物を含有する、新規な手入れおよび/またはメークアップ用デバイス |
| EP3563719A1 (fr) * | 2018-05-01 | 2019-11-06 | The Boots Company PLC | Compositions cosmétiques |
| WO2019211672A1 (fr) * | 2018-05-01 | 2019-11-07 | The Boots Company Plc | Récipient pour compositions cosmétiques |
| KR20210022554A (ko) * | 2018-05-01 | 2021-03-03 | 더 부츠 캄파니 피엘씨 | 화장품 조성물용 용기 |
| KR102290575B1 (ko) | 2018-05-01 | 2021-08-19 | 더 부츠 캄파니 피엘씨 | 화장품 조성물용 용기 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX365420B (es) | 2019-06-03 |
| ES2912181T3 (es) | 2022-05-24 |
| BR112015020058B1 (pt) | 2020-02-27 |
| FR3002123B1 (fr) | 2018-03-09 |
| RU2015139851A3 (fr) | 2018-03-27 |
| ZA201505904B (en) | 2016-07-27 |
| BR112015020058A2 (pt) | 2017-07-18 |
| EP2958631A1 (fr) | 2015-12-30 |
| WO2014128061A1 (fr) | 2014-08-28 |
| EP2958631B1 (fr) | 2022-02-09 |
| US10506865B2 (en) | 2019-12-17 |
| US20150374098A1 (en) | 2015-12-31 |
| MX2015010670A (es) | 2016-01-08 |
| RU2670013C2 (ru) | 2018-10-17 |
| RU2015139851A (ru) | 2017-03-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10076482B2 (en) | Soft solid oil-in-water emulsion comprising a mixture of nonionic surfactants, a water-soluble polysaccharide and a wax comprising at least one ester | |
| CN1823717B (zh) | 容易卸除的防水化妆品组合物 | |
| FR3002449A1 (fr) | Composition cosmetique de type gel | |
| KR20070004924A (ko) | 장시간 유지형 화장 조성물 | |
| KR20070004885A (ko) | 개선된 광채를 갖는 장시간 유지형 화장 조성물 | |
| CN101977587A (zh) | 通过用多孔聚氨酯泡沫浸渍制得的紫外隔离化妆品 | |
| CN105102069A (zh) | 包含特殊成膜聚合物的乳液形式的唇膏组合物和使用其的处理方法 | |
| FR3004343A1 (fr) | Composition cosmetique de type gel | |
| US10506865B2 (en) | Dispensing device comprising an aqueous composition in gel or thick cream form | |
| RU2696779C2 (ru) | Эмульсия типа "масло в воде", включающая по меньшей мере одну конкретную смесь неионогенных поверхностно-активных веществ, воск, включающий по меньшей мере один сложный эфир, и растворимый в воде полисахарид | |
| US20190053604A1 (en) | Device for packaging an emulsion | |
| FR2978036A1 (fr) | Procede de traitement de la transpiration utilisant une composition anhydre comprenant deux reactifs produisant ensemble in situ sur la peau un effet transpirant | |
| FR2978035A1 (fr) | Utilisation comme antitranspirant d'un sel de cation multivalent sans antitranspirant halogene d'aluminium ni de compose susceptible de reagir avec ledit sel pour produire un effet antitranspirant | |
| FR2977151A1 (fr) | Utilisation cosmetique comme actif anti-transpirant d'un silicate alcalin | |
| FR2995785A1 (fr) | Emulsion huile-dans-eau anti-transpirante comprenant un sel ou complexe anti-transpirant d'aluminium et/ou de zirconium et un polymere ethylenique filmogene non hydrosoluble et sequence | |
| FR2968935A1 (fr) | Utilisation de particules d'aerogel hydrophobes comme actif deodorant ; procede de traitement des odeurs corporelles humaines | |
| FR2968975A1 (fr) | Composition cosmetique solide et anhydre | |
| FR2990850A1 (fr) | Composition cosmetique comprenant l'association d'un derive lipophile de l'acide salicylique, d'un sel ou complexe d'aluminium anti-transpirant et d'un sel d'acide amine n,n-diacide acetique | |
| WO2018234535A1 (fr) | Emulsion huile-dans-eau comprenant un alcool gras, un alkylether polyoxyethylene, une cire et un polysaccharide hydrosoluble | |
| FR3032613A1 (fr) | Emulsion deodorante contenant un melange d'alkylpolyglycoside et d'alcool gras, un polyether polyurethane non-ionique associatif, une huile hydrocarbonee volatile | |
| FR2976485A1 (fr) | Utilisation comme agent anti-transpirant d'un polymere hydrodispersible floculant comportant des groupements amines non quaternises | |
| FR3028760A1 (fr) | Composition cosmetique de soin et/ou de maquillage de la peau | |
| FR2949959A1 (fr) | Ensemble cosmetique de maquillage et/ou de soin des matieres keratiniques | |
| FR3004924A1 (fr) | Composition comprenant des particules d'aerogels hydrophobes, un alcool oxyethylene et oxypropylene et un tensioactif non ionique oxyethylene |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 4 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 5 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 6 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 8 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 9 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 10 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 11 |
|
| ST | Notification of lapse |
Effective date: 20241005 |