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FR2976485A1 - Utilisation comme agent anti-transpirant d'un polymere hydrodispersible floculant comportant des groupements amines non quaternises - Google Patents

Utilisation comme agent anti-transpirant d'un polymere hydrodispersible floculant comportant des groupements amines non quaternises Download PDF

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FR2976485A1 FR1155366A FR1155366A FR2976485A1 FR 2976485 A1 FR2976485 A1 FR 2976485A1 FR 1155366 A FR1155366 A FR 1155366A FR 1155366 A FR1155366 A FR 1155366A FR 2976485 A1 FR2976485 A1 FR 2976485A1
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Abstract

La présente invention porte sur l'utilisation cosmétique d'un polymère hydrodispersible floculant comprenant en chaine latérale des groupements amines non quaternaires portés par un substituant latéral directement relié à la chaîne principale ; ledit polymère comprenant au moins un monomère cationique non quaternaire et au moins un monomère non-ionique hydrophobe comme actif anti-transpirant et particulièrement dans une composition cosmétique ne contenant pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant. La présente invention a pour objet également un procédé cosmétique de traitement de la transpiration, consistant à appliquer sur la surface de la peau une quantité efficace d'un polymère hydrodispersible floculant comprenant en chaine latérale des groupements amines non quaternaires portés par un substituant latéral directement relié à la chaîne principale ; ledit polymère comprenant au moins un monomère cationique non quaternaire et au moins un monomère non-ionique hydrophobe en particulier dans une composition ne contenant pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant.

Description

UTILISATION COMME AGENT ANTI-TRANSPIRANT D'UN POLYMERE HYDRODISPERSIBLE FLOCULANT COMPORTANT DES GROUPEMENTS AMINES NON QUATERNISES La présente invention porte également sur l'utilisation cosmétique d'un polymère hydrodispersible floculant comprenant en chaine latérale des groupements amines non quaternaires portés par un substituant latéral directement relié à la chaîne principale ; ledit polymère comprenant au moins un monomère cationique non quaternaire et au moins un monomère non-ionique hydrophobe, comme actif antitranspirant et plus particulièrement dans une composition cosmétique ne contenant pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant.
La présente invention a pour objet également un procédé cosmétique de traitement de la transpiration, consistant à appliquer sur la surface de la peau une 15 quantité efficace d'un polymère hydrodispersible floculant comprenant en chaine latérale des groupements amines non quaternaires portés par un substituant latéral directement relié à la chaîne principale ; ledit polymère comprenant au moins un monomère cationique non quaternaire et au moins un monomère non-ionique hydrophobe en particulier dans une composition ne contenant pas de sel 20 d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant.
Dans le domaine cosmétique, il est bien connu d'utiliser en application topique, des produits anti-transpirants contenant des substances qui ont pour effet de limiter voire de supprimer le flux sudoral. Ces produits sont en général disponibles 25 sous forme de roll-on, de sticks, d'aérosol ou de spray.
Les substances anti-transpirantes sont généralement constituées de sels d'aluminium ou de sels d'aluminium/zirconium. Leur efficacité anti-transpirante est limitée lorsqu'ils sont utilisés seuls. L'utilisation de ces actifs à des concentrations 30 élevées en vue d'obtenir une bonne efficacité entraîne des difficultés de mise en formulation. De plus, ces substances présentent un potentiel irritant pour la peau.
Il existe donc le besoin de rechercher de nouveaux actifs anti-transpirants pouvant remplacer les sels d'aluminium et les sels d'aluminium/zirconium, qui soient 35 efficaces et facilement formulables.
Il a été proposé dans la demande WO95/24105 comme actifs anti-transpirants des polymères insolubles dans l'eau et formant un film occlusif sur la peau. L'utilisation des sels d'aluminium classiques n'est pas nécessaire. Les polymères 40 occlusifs proposés sont du type copolymère octacrylamide/acrylates ou du type acétate de vinyle/maléate de butyle/acrylates d'isobornyle seuls ou en combinaison avec un polymère PVP/a-oléfine linéaire comme PVP/Eicosène.
On a également proposé dans la demande de brevet WO95/27473 comme actifs 45 anti-transpirants des polymères filmogènes insolubles dans l'eau dont la chaîne principale est hydrocarbonée et comprenant des groupes ammoniums quaternaires hydrophobes pendants.
On connaît dans la demande WO01/54658 des compositions anhydres contenant un monomère de cyanoacrylate réagissant avec la sueur pour former in situ par polymérisation un film sur la peau bouchant les canaux sudoraux.
Cependant, ces polymères filmogènes occlusifs ne permettent pas d'obtenir une efficacité anti-transpirante pleinement satisfaisante et suscitent encore des problèmes de formulation.
Des polymères absorbeurs d'humidité ont été proposés comme substituts des sels io astringents classiques dans des compositions anti-transpirantes dans le brevet US4,743,440. Ces polymères absorbeurs d'humidité peuvent être notamment hydrosolubles et choisis notamment parmi les gommes naturelles (xanthane, agar, carragheenanes, guar, gélatine), les celluloses (hydroxypropylméthylcellulose, carboxyméthylcellulose), les polyoxyéthylylènes, les polyvinylpyrrolidones , les 15 polycarboxyvinyliques ou les copolymères de vinyléther /anhydride maléique. Dans la demande WO03/030853, les polymères absorbeurs d'humidité préconisés sont choisis parmi les homopolymères d'amidon greffé et les copolymères de sel de sodium de l'acide 2-propènamide-co-propènoique.
20 Cependant, ces polymères absorbeurs d'humidité ne permettent pas d'obtenir une efficacité anti-transpirante pleinement satisfaisante et suscitent encore des problèmes de formulation.
Des polymères quaternaires hydrosolubles ont été proposés dans des 25 compositions anti-transpirantes en présence de sels d'aluminium classiques en vue d'améliorer leur efficacité. C'est le cas du chlorure de diméthyldiallylammonium dans la demande de brevet EP222580 qui agit comme agent de rétention du sel anti-transpirant. C'est le cas des polymères hydrosolubles comprenant un acide Bronsted dans la demande de brevet 30 WO02/49590 en particulier ceux dérivant de l'acide maléique et/ou de l'anhydride maléique qui agissent comme co-gélifiant avec les sels anti-transpirants. C'est le cas des polyéthylèneimines (PEI) dans l'article Cosmetic & Toiletries Vol 108 Août 1993 pages 73-77 qui agissent comme agent complexant des sels d'aluminium.
35 Des copolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium/acide acrylique ont été proposés dans la demande de brevet EP478327 comme agent épaississants dans des produits anti-transpirants liquides aqueux contenant des sels d'aluminium.
Dans le brevet US 4,690817, des polymères filmogènes d'alcool vinyliques ayant 40 des groupements amines quaternaires pendants ont été proposés dans des compositions anti-transpirantes en présence de sels astringents classiques comme agents conditionneurs de la peau formant sur celle-ci une barrière hydratante.
45 Dans la demande WO82/01993, les polyéthylèneimines ont été utilisés comme agent absorbeur d'odeurs en particulier d'acides gras, d'aldéhydes ou de cétones et plus particulièrement dans des produits déodorants alcooliques sous forme de spray ou de roll-on. 30 La Demanderesse a découvert d'une manière surprenante que des polymères hydrodispersibles floculants comprenant en chaine latérale des groupements amines non quaternaires portés par un substituant latéral directement relié à la chaîne principale constituaient à eux seuls d'excellents agents anti-transpirants et pouvaient être facilement formulés dans de nombreux produits destinés à traiter la transpiration et les odeurs corporelles liées à la transpiration sans qu'il soit nécessaire d'utiliser des sels astringents classiques.
La présente invention porte également sur l'utilisation cosmétique comme actif io anti-transpirant d'un polymère hydrodispersible floculant comprenant en chaine latérale des groupements amines non quaternaires portés par un substituant latéral directement relié à la chaîne principale; ledit polymère comprenant au moins un monomère cationique non quaternaire et au moins un monomère non-ionique hydrophobe et particulièrement dans une composition comprenant un 15 milieu cosmétiquement acceptable et encore plus particulier ne contenant pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant.
La présente invention a pour objet également un procédé cosmétique de traitement de la transpiration, consistant à appliquer sur la surface de la peau une 20 quantité efficace d'un polymère hydrodispersible floculant comprenant en chaine latérale des groupements amines non quaternaires portés par un substituant latéral directement relié à la chaîne principale; ledit polymère comprenant au moins un monomère cationique non quaternaire et au moins un monomère non-ionique hydrophobe en particulier dans une composition ne contenant pas de sel 25 d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant..
Par "agent anti-transpirant", on entend toute substance qui, à elle seule, a pour effet de diminuer ou limiter le flux sudoral sans qu'il soit nécessaire d'utiliser un sel antitranspirant d'aluminium et/ou de zirconium. Par « quantité efficace de polymère », on entend une quantité suffisante de polymère permettant d'observer après application sur la surface de la peau un effet anti-transpirant tel que défini ci-dessus.
35 Par " milieu cosmétiquement acceptable", on entend un milieu compatible avec la peau et/ou ses phanères ou muqueuses qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition. 40 On entend par « polymère floculant », tout polymère capable de déstabiliser une suspension colloïdale indistinctement par un mécanisme de floculation ou de coagulation. On entend par déstabilisation des colloïdes la formation d'agrégats qui rendent instable la suspension. Les termes de floculation et de coagulation 45 étant généralement interchangeables et équivalents, nous parlerons, dans l'invention de « floculation » pour l'un ou l'autre des mécanismes. Les définitions de ces mécanisme sont données dans le volume 10 de «l'Encyclopedia of Chemical Technology ; Kirk-Othmer ; 3ème édition.
Par «composition ne contenant pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant », on entend par toute composition contenant au plus 10/0 en poids en sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant.
Par « polymère hydrodispersible», on entend tout polymère qui, introduit dans une phase aqueuse (dans l'eau ou dans un mélange d'eau et de monoalcools en C2-05, linéaires ou ramifiés, comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol) à température ambiante (25°C et 1 atmosphère), sans modification de pH, à une teneur en matière sèche permet l'obtention d'une dispersion dont la taille moyenne io des particules est comprise entre 5nm et 5um.
Par « monomère non-ionique hydrophobe » on entend tout monomère ne comportant de groupe ionique (anionique, cationique ou amphotère) et qui n'est pas soluble dans l'eau ou dans un mélange d'eau et de monoalcools en C2-05, 15 linéaires ou ramifiés, comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol, sans modification de pH, à une teneur en matière sèche de 1% en poids, à température ambiante (25°C, 1 atm.).
Les polymères hydrodispersibles floculants de l'invention peuvent se trouver sous 20 la forme d'homopolymère ou de copolymère possédant au moins un monomère de type amine tertiaire, secondaire ou primaire. Il peut s'agir de polymères linéaires, ramifiés , hyperbranchés . Ces polymères peuvent être sous forme statistiques ou blocs , ou alternés. Il peut s'agir d'une composition de mélanges de polymères.
25 Les masses molaires de ces polymères varient en général de 1000 à 20 000 000 g/mol et sont de préférence comprises entre 5000 et 1 000 000 g/mol.
Le polymère hydrodispersible tel que défini dans l'invention comprend de manière 30 obligatoire au moins un monomère cationique non quaternaire et au moins un monomère non ionique hydrophobe. Il peut comprendre de manière optionnelle un monomère anionique. Il peut comprendre également de manière optionnelle une faible quantité de monomère difonctionnel permettant ainsi l'obtention de polymères réticulés. 35 Le monomère cationique, ou l'un de ses sels, est choisi de préférence parmi les monomères de formule (I) : 40 dans laquelle : RI est un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, de type CpH2p+1, avec p étant un entier compris entre 1 et 12, inclus (notamment RI peut représenter un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle (de préférence, R~ 45 représente l'hydrogène ou un radical méthyle) ; (Z), (R2)m X (I) Z est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CONH-, -CONCH3-, -000- ou -0-, -SO2- -CO-0-CO- ou -CO-CH2-CO- (de préférence, Z est choisi parmi COO etCONH); - x est 0 ou 1, de préférence 1.
R2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P ; le ou les hétéroatomes pouvant être intercalés dans la chaîne dudit radical R2, ledit radical R2 pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant io tels que hydroxy ou un groupe NH2, NHR' ou NR'R" avec R' et R" identiques ou différents représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 notamment méthyle ou éthyle R2 peut être également un radical alkylène tel que méthylène, éthylène, propylène, n-butylène, isobutylène, tertiobutylène, n-hexylène, n-octylène, n-dodécylène, n- 15 octadécylène, n-tétradécylène, n-docosanylène) ; un radical phénylène -C6H4-(ortho, méta ou para) éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi N, 0, S, F, Si et/ou P; ou bien un radical benzylène -C6H4-CH2- éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis 20 parmi 0, N, S, F, Si et P; R2 peut être également un radical de formule -CH2-0-CO-0-, CH2-CH2-0-CO-0-, - CH2-CO-0-, -CH2-CH2-CO-0-, -[(CH2)5-CO-O]n-, -CH2-CH(CH3)-0-, -(CH2)2-0-, - CH2-0-CO-NH-, -CH2-CH2-0-CO-NH-; -CH2-NH-CO-NH- ou -CH2-CH2-NH-CONH-, -CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH(NH2)-, -CH2- 25 CH2-CH(NHR')-, -CH2-CH(NHR"')-, -CH2-CH2-CH(NR"'R"")-, -CH2-CH(NR"'R"")-, - CH2-CH2-CH2-NR"'-, -CH2-CH2-CH2-0-; -CH2-CH2-CHR'-O- avec R"' et R"" représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; R2 peut être un mélange de ces radicaux; 30 m est 0 ou 1; X est a) soit un groupe guanidino ou amidino de formules suivantes : // H -NH-C
Guanidino NH2 35 b) ou bien un groupe de formule -N(R6)(R7) ou -P(R6)(R7) avec R6 et R7 représentant, indépendamment l'un de l'autre : (i) un atome d'hydrogène, (ii) un groupement alkyle linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, 40 pouvant comprendre 1 à 10 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; (iii) R6 et R7 peuvent former, avec l'atome d'azote ou de phosphore, un premier cycle, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant au total 5, 6, 7 ou 8 atomes, et notamment 4, 5 ou 6 atomes 45 de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi 0, S et N; ledit Amidino NH2 5 20 premier cycle pouvant être fusionné avec un ou plusieurs autres cycles, saturés ou insaturés, éventuellement aromatiques, comprenant chacun 5, 6 ou 7 atomes, et notamment 4, 5, 6 ou 7 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi O, S et N ; Par exemple, R6 et R7 peuvent être choisis parmi l'hydrogène, un groupement méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, t-butyle, isobutyle, octyle, lauryle, stéaryle. De préférence R6 et R7 sont choisis, indépendamment l'un de l'autre, parmi H, CH3 et C2H5. i0 c) un groupement -R'6-N-R'7- dans lequel R'6 et R'7 forment avec l'atome d'azote un cycle, saturé , comprenant au total 5, 6, 7 ou 8 atomes, et notamment 4, 5 ou 6 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi O, S et N; ledit cycle pouvant être fusionné avec un ou plusieurs autres cycles, saturés, comprenant 15 chacun 5, 6 ou 7 atomes, et notamment 4, 5, 6, 7 ou 8 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi O, S et N..
Les motifs cationiques (amines) du monomère de formule (I) peuvent éventuellement être neutralisés à ce stade, de la manière décrite plus loin. Parmi les monomères cationiques amines non quaternaires de formule (I) préférés, on peut citer : N/ o 25 NH2 O N O O O o NH N NH \ CNH N i O O O Parmi les monomères de formule (I) particulièrement préférés, on peut citer le (méth)acrylamide de diméthylaminopropyle, le (méth)acrylamide de diméthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de diéthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de diméthylaminoéthyle, la vinylimidazole, le (méth)acrylate de morpholinoéthyle, et io leurs mélanges.
Le copolymère peut, bien évidemment, comprendre un mélange de différents monomères cationiques de formule (I).
15 Les monomères cationiques de formule (I) sont de préférence présents à raison de 5% à 80% en poids par rapport au poids du polymère final, notamment de 7% à 30% en poids, de préférence de 10 à 20% en poids. 5 Le polymère floculant de l'invention comprend également des unités constituées d'au moins un monomère non-ionique hydrophobe choisi de préférence parmi ceux de formules (Ila) ou (Ilb) suivantes : R2 2HC C X' 11 R dans lesquelles lo R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, X' représente un atome d'oxygène ou un groupe NH, et R2 représente un groupe hydrocarboné en C2_60, linéaire, ramifié, cycloaliphatique ou aromatique, pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi O, S et P.
15 Parmi ces comonomères non-ioniques, on préfère en particulier l'acrylate d'éthyle, d'isobornyle, de n-butyle, de n-hexyle, de 2-éthylhexyle, de n-nonyle, de lauryle, de n-octadécyle, d'iso-octyle, d'isodécyle, d'hydroxyéthyle, d'hydroxypropyle, le méthacrylate de méthyle , de butyle, n-hexyle, de 2- 20 éthylhexyle, d'éthoxyéthyle, d'isodécyle, de méthoxyéthyle, d'alcoxy en C1-30-PEG (avec 5 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène), le propionate de vinyle, et les néoalcanoates de vinyle tels que le néononanoate de vinyle et le néododécanoate de vinyle ou leurs mélanges 25 Des co-monomères particulièrement préférés de ce groupe sont l'acrylate de n-butyle et l'acrylate de 2-éthylhexyle . Les polymères floculants de la présente invention peuvent également contenir en plus un monomère non-ionique fortement hydrophobe choisis parmi les 30 monomères vinyliques à chaîne latérale siliconée, le chlorotrifluoroéthylène, le 10 15 40 tétrafluoroéthylène, et les monomères vinyliques, allyliques ou (méth)acryliques à chaîne latérale hydrocarbonée perhalogénée, en particulier perfluorée, tels que le (méth)acrylate de perfluorohexyle ou le (méth)acrylate de perfluorooctyle. Ces monomères seront de préférence présents dans de faibles quantités par rapport au poids du polymère final.
Les monomères non ioniques de formules (Ila) ou (Ilb) sont de préférence présents à raison de 10 % à 95% en poids par rapport au poids du polymère final, notamment de 20% à 90% en poids, de préférence de 30 % à 85% en poids. Le polymère floculant de l'invention peut comprendre en plus des unités constituées d'au moins un monomère ionique additionnel, choisi parmi les monomères anioniques de formule (III) /R1 H2C=C ~(Z)X (R2)m Y dans lesquelles :
- R1, Z, x, R2 et m ont la même signification que celle donnée ci-dessus pour la formule (I); 20 - Y est un groupement choisi parmi -0O0H, -SO3H, -OSO3H, -PO3H2 et - OP03H2 ;Il est entendu que selon l'état de l'art, les groupes SO4H2 et PO4H2 sont liés à R2 par l'atome d'oxygène tandis que les groupes SO3H et PO3H sont liés à R2 respectivement via les atomes de S et P.
25 Parmi les monomères anioniques préférés, on peut citer l'anhydride maléique, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acrylate de 2-carboxyéthyle (CH2=CH-C(0)- O-(CH2)2-000H); l'acide styrènesulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique, le 30 (méth)acrylate de sulfopropyle, et les sels de ceux-ci.
L'introduction de ces comonomères anioniques permet d'ajuster l'équilibre des charges, de modifier le caractère hydrophile et donc la solubilité des polymères obtenus ou encore de moduler la compatibilité des polymères avec certains 35 autres ingrédients de la formule
Il est généralement souhaitable que la charge globale des polymères de l'invention soit positive, c'est-à-dire que le nombre total de charges positives portées par les polymères soit supérieur au nombre de charges négatives. Les monomères anioniques de formule (III) sont de préférence présents à raison de 10 à 40% % en poids par rapport au poids du polymère final, notamment de 15% à 30% en poids, de préférence de 20 à 25% % en poids.
45 Parmi les copolymères radicalaires cationiques ou amphotères décrits ci-dessus, la demanderesse a obtenu des résultats particulièrement intéressants avec les polymères suivants : - les copolymères d'acrylate de butyle et de méthacrylate de diméthylaminoéthyle, - les copolymères d'acrylate de butyle et de diméthylaminopropylméthacrylamide, et, - les copolymères d'acrylate de 2-éthylhexyle et de diméthylaminopropylméthacrylamide .
Les polymères floculants cationiques de la présente invention peuvent être préparés par polymérisation radicalaire statistique en solution, en masse, en io dispersion ou en émulsion, familières à l'homme du métier en présence d'un amorceur radicalaire. De préférence, les polymères sont obtenus par polymérisation en solution.
Les charges positives des polymères peuvent être introduites par 15 copolymérisation de monomères à fonction amine tertiaire protonée, mais la protonation des fonctions amines peut également se faire après polymérisation. De préférence, la protonation des fonctions amines se fait après polymérisation.
Bien que la masse moléculaire des polymères cationiques de la présente 20 invention ne soit pas un facteur déterminant pour la présente invention, on utilise de préférence des polymères ayant une masse molaire moyenne en nombre comprise entre 1000 et 20 000 000, mieux entre 5000 et 5 000 000 et de préférence comprise entre 5000 et 1 000 000 g/mol.
25 Les polymères floculants cationiques de la présente invention dispersibles dans l'eau se présentent sous forme de latex, c'est-à-dire sous forme de dispersions de fines particules, ayant une taille moyenne comprise entre 5nm et 5um, de préférence entre 5nm et 600 nm et encore mieux entre 5 nm et 400 nm, dans une phase aqueuse. Cette forme dispersée, dans l'eau des polymères de la 30 présente invention offre l'avantage de présenter des viscosités faibles et sont plus faciles à manipuler et à incorporer dans des compositions cosmétiques que des solutions.
Les agents de protonation des fonctions amines des polymères de la présente 35 invention sont choisis parmi les acides organiques ou minéraux cosmétiquement acceptables. Parmi les acides minéraux cosmétiquement acceptables, on peut citer par exemple l'acide chlorhydrique.
Les acides organiques utilisés comme agents de protonation peuvent comporter 40 un ou plusieurs groupes acide carboxylique, sulfonique ou phosphonique. Il peut s'agir d'acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques ou encore d'acides insaturés ou aromatiques. Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, Si, F et P, par exemple sous la forme de groupes hydroxyle. Les agents neutralisants de type acides organiques 45 peuvent être choisis parmi les acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques et/ou les acides insaturés ou aromatiques, et peuvent notamment comprendre 1 à 1000 atomes de carbone, notamment 2 à 500 atomes de carbone. Ils possèdent au moins une fonction acide au sens de Bronsted, et notamment un ou plusieurs groupes acide carboxylique, sulfonique et/ou phosphonique. Ils peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, Si, F et P, par exemple sous la forme de groupes hydroxyle.
On peut en particulier employer comme neutralisant des acides gras ayant 6 à 32 atomes de carbone, notamment 8 à 28, linéaires, ramifiés ou cycliques, saturés ou insaturés, éventuellement aromatiques, et comportant au moins une fonction COOH ou acide sulfonique (-SO3H). On peut également employer des hydroxyacides, notamment des alpha-hydroxyacides, ayant 2 à 32 atomes de carbone, notamment 6 à 28, linéaires, ramifiés ou cycliques, saturés ou insaturés, io éventuellement aromatiques, et comportant au moins une fonction COOH ou acide sulfonique (-SO3H). On peut encore employer des acides alkylbenzène-sulfoniques, dans lesquels le groupement alkyle peut comprendre de 4 à 30, notamment 6 à 24, atomes de 15 carbone. On peut encore employer des agents neutralisants amphotères, notamment du type alkyl-bétaïnes ou alkylamidopropylbétaïnes, dans lesquels le groupement alkyle peut comprendre 1 à 30, notamment 4 à 24, voire 6 à 22 atomes de carbone; on peut en particulier citer la cocoamidopropylbétaïne. 20 Parmi les acides organiques cosmétiquement acceptables, on peut notamment citer l'acide alpha-hydroxyéthanoïque (ou glycolique), l'acide alphahydroxyoctanoïque, l'acide alpha-hydroxycaprylique, l'acide ascorbique, l'acide acétique, l'acide benzoïque, l'acide béhénique, l'acide caprique, l'acide citrique, 25 l'acide caproïque, l'acide caprylique, l'acide dodécylbenzène sulfonique, l'acide 2-éthylcaproïque, l'acide folique, l'acide fumarique, l'acide galactarique, l'acide gluconique, l'acide 2-hexadécyl eicosanoïque, l'acide hydroxycaproique, l'acide 12-hydroxystéarique, l'acide isolaurique (ou 2-butyl octanoïque), l'acide isomyristique (ou 2-hexyl octanoïque), l'acide isoarachidique (ou 2-octyl 30 dodécanoïque), l'acide isolignocérique (ou 2-décyl tétradécanoïque), l'acide lactique, l'acide laurique, l'acide malique, l'acide myristique, l'acide oléïque, l'acide palmitique, l'acide propionique, l'acide sébacique, l'acide stéarique, l'acide tartrique, l'acide téréphtalique, l'acide trimésique, l'acide undécylénique, la propylbétaïne, la cocoamidopropylbétaïne, et le chlorhydrate de bétaïne de formule 35 [(CH3)3N+CH2CO2H.Cl-], ainsi que leurs mélanges. De préférence, on peut utiliser comme agent neutralisant, l'acide caproïque, l'acide 2-éthylcaproïque, l'acide oléïque, l'acide béhénique, l'acide stéarique, l'acide acétique, l'acide citrique, l'acide tartrique, le chlorhydrate de bétaïne et/ou 40 l'acide gluconique, et préférentiellement le chlorhydrate de bétaïne et/ou l'acide béhénique.
Les polymères hydrodispersibles floculants utilisés comme actifs anti-transpirants sont de préférence présents dans les compositions selon l'invention dans des 45 quantités allant de 0,1% à 50% et plus préférentiellement de 1% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. 25 30 FORMES GALENIQUES
La composition selon l'invention peut se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment s sous forme de gels aqueux, de solutions aqueuses ou hydroalcooliques. Elles peut aussi, par ajout d'une phase grasse ou huileuse, se présenter sous forme de dispersions du type lotion, d'émulsions de consistance liquide ou semi-liquide du type lait, obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), ou de suspensions ou émulsions de consistance io molle, semi-solide ou solide du type crème ou gel, ou encore d'émulsions multiples (E/H/E ou H/E/H), de microémulsions, de dispersions vésiculaires de type ionique et/ou non ionique, ou des dispersions cire/phase aqueuse. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles.
15 Les compositions peuvent être notamment conditionnées sous forme pressurisée dans un dispositif aérosol ou dans un flacon pompe ; conditionnée dans un dispositif muni d'une paroi ajourée notamment une grille ; conditionnées dans un dispositif muni d'un applicateur à billes ("roll-on) ; conditionnées sous forme de bâtonnets (sticks), sous forme de poudre libre ou compactée. Elles contiennent à 20 cet égard les ingrédients généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de l'homme de l'art.
Selon une autre forme particulière de l'invention, les compositions selon l'invention peuvent être anhydres.
On entend par composition anhydre une composition contenant moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau, l'eau n'étant pas ajoutée lors de la préparation de la composition mais correspondant à l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés.
Selon une autre forme particulière de l'invention, les compositions selon l'invention peuvent être solides en particulier sous forme de bâtonnet ou stick.
Par «composition solide», on entend que la mesure de la force maximale mesurée 35 en texturométrie lors de l'enfoncement d'une sonde dans l'échantillon de formule doit être au moins égale à 0,25 Newton, en particulier au moins égal à 0,30 Newton, notamment au moins égale 0,35 Newton, appréciée dans des conditions de mesure précises comme suit.
40 Les formules sont coulées à chaud dans des pots de 4 cm de diamètre et 3 cm de fond. Le refroidissement est fait à température ambiante. La dureté des formules réalisées est mesurée après 24 heures d'attente. Les pots contenant les échantillons sont caractérisés en texturométrie à l'aide d'un texturomètre tel que celui commercialisé par la société Rhéo TA-XT2, selon le protocole suivant : une 45 sonde de type bille en inox de diamètre 5 mm est amenée au contact de l'échantillon à une vitesse de 1 mm/s. Le système de mesure détecte l'interface avec l'échantillon avec un seuil de détection égal à 0,005 newtons. La sonde s'enfonce de 0,3 mm dans l'échantillon, à une vitesse de 0,1 mm/s. L'appareil de mesure enregistre l'évolution de la force mesurée en compression au cours du 50 temps, pendant la phase de pénétration. La dureté de l'échantillon correspond à la 12 moyenne des valeurs maximales de la force détectée pendant la pénétration, sur au moins 3 mesures.
PHASE AQUEUSE Les compositions selon l'invention destinées à l'usage cosmétique peuvent comporter au moins une phase aqueuse. Elles sont notamment formulées en lotions aqueuses ou en émulsion eau-dans-huile, huile-dans-eau, ou en émulsion multiple (émulsion triple huile-dans-eau-dans-huile ou eau-dans-huile-dans-eau io (de telles émulsions sont connues et décrites par exemple par C. FOX dans « Cosmetics and Toiletries » - november 1986 - Vol 101 - pages 101-112).
La phase aqueuse des dites compositions contient de l'eau et en général d'autres solvants solubles ou miscibles dans l'eau. Les solvants solubles ou miscibles dans 15 l'eau comprennent les mono alcools à chaîne courte par exemple en Cl-C4 comme l'éthanol, l'isopropanol ; les diols ou les polyols comme l'éthylèneglycol, le 1,2-propylèneglycol, le 1,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylèneglycol, le 2-éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther et le sorbitol. On utilisera plus particulièrement 20 le propylèneglycol, la glycérine et le 1,3-propanediol.
EMULSIONNANTS
a) Emulsionnants huile-dans-eau 25 Comme émulsionnants pouvant être utilisés dans les émulsions huile-dans-eau ou émulsions triples huile-dans-eau-dans-huile, on peut citer par exemple les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et 30 de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; et leurs mélanges tels que le mélange de stéarate de glycéryle et de stéarate de PEG-40.
35 On peut citer également les mélanges émulsionnants alcool gras/alkylpolyglycoside tels que sont décrits dans les demandes WO92/06778, WO95/13863 et WO98/47610 comme les produits commerciaux vendus par la société SEPPIC sous les appellation MONTANOV (D.
40 b) Emulsionnants eau-dans-huile
Parmi les émulsionnants pouvant être utilisés dans les émulsions eau-dans-huile ou émulsions triples eau-dans-huile-dans-eau-dans-huile ou émulsions triples, on peut citer à titre d'exemple les alkyl dimethicone copolyols répondant à la formule 45 (I) suivante a CH3 Si - CH3 (I) CH3 b CH3 CH3 dans lesquelles : RI désigne un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C12-C20 et de préférence 5 en C12-C18 R2 désigne le groupement :--CnH2n--(-OC2H4-)X -(-OC3H6-)y--O-R3, R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical akyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone ; a est un nombre entier allant de 1 à environ 500 ; io b désigne un nombre entier allant de 1 à environ 500 ; n est un nombre entier allant de 2 à 12 et de préférence 2 à 5 ; x désigne un nombre entier allant de 1 à environ 50 et de préférence de 1 à 30 ; y désigne un nombre entier allant de 0 à environ 49 et de préférence 0 à 29 sous réserve que lorsque y est différent de zéro le ratio x/y est supérieur à 1 et de 15 préférence varie de 2 à 11. Parmi les émulsionnants alkyldimethicone copolyols de formule (I) préférés, on citera plus particulièrement le CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE et plus particulièrement le mélange CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETICONE AND DIMETHICONE (nom INCI) comme le produit vendu sous le nom commercial 20 ABIL EM90 par la société GOLDSCHMIDT ou bien le mélange (POLYGLYCERYL-4-STEARATE and CETYL PEG/PPG-10 (AND) DIMETHICONE (AND) HEXYL LAURATE) comme le produit vendu sous le nom commercial ABIL WE09 par la même société.
25 Parmi les émulsionnants eau-dans-huile, on peut citer également les dimethicone copolyols répondant à la formule (II) suivante C CH3 Si 0 CH3 CH3 1 Si-0 R4 CH3
Si - CH3 1 CH3 d 30 dans lesquelles R4 désigne le groupement :--C,,,H2m--(-OC2H4-)s--(-OC3H6-)t--O-R5, R5 désigne un atome d'hydrogène ou un radical akyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone ; c est un nombre entier allant de 1 à environ 500 35 d désigne un nombre entier allant de 1 à environ 500, m est un nombre entier allant de 2 à 12 et de préférence 2 à 5 , s désigne un nombre entier allant de 1 à environ 50, et de préférence de 1 à 30 ; t désigne un nombre entier allant de 0 à environ 50 et de préférence de 0 à 30 ; sous réserve que la somme s+t soit supérieure ou égal à 1.
Parmi ces émulsionnants dimethicone copolyols de formule (II) préférentiels on utilisera particulièrement le PEG-18/PPG-18 DIMETHICONE et plus particulièrement le mélange CYCLOPENTASILOXANE (and) PEG-18/PPG-18 DIMETHICONE (nom INCI) tel que le produit vendu par la société Dow Corning sous la dénomination commerciale Silicone DC 5225 C ou KF-6040 de la société Shin Etsu. i0 Selon une forme particulièrement préférée, on utilisera un mélange d'au moins un émulsionnant de formule (I) et d'au moins un émulsionnant de formule (II).
On utilisera plus particulièrement un mélange de PEG-18/PPG-18 Dimethicone et 15 Cetyl PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE et encore plus particulièrement un mélange de (CYCLOPENTASILOXANE (and) PEG-18/PPG-18 Dimethicone) et de Cetyl PEG/PPG-10/1 DIMETICONE and Dimethicone ou de (Polyglyceryl-4-stearate and Cetyl PEG/PPG-10 (and) Dimethicone (and) Hexyl Laurate).
20 Parmi les émulsionnants eau-dans-huile, on peut citer également les émulsionnants non ioniques dérivés d'acide gras et de polyol, les alkylpolyglycosides (APG), les esters de sucres et leurs mélanges. Comme émulsionnants non ioniques dérivés d'acide gras et de polyol, on peut utiliser notamment les esters d'acide gras et de polyol, l'acide gras ayant 25 notamment une chaîne alkyle en C8-C24, et les polyols étant par exemple le glycérol et le sorbitan.
Comme esters d'acide gras et de polyol, on peut citer notamment les esters d'acide isostéarique et de polyols, les esters d'acide stéarique et de polyols, et 30 leurs mélanges, en particulier les esters d'acide isostéarique et de glycérol et/ou de sorbitan.
Comme esters d'acide stéarique et de polyols, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit 35 commercialisé sous le nom Arlacel P135 par la société ICI.
Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, 40 tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, , le mélange d'isostéarate de sorbitan et d'isostéarate de polyglycérol (3 moles) commercialisé sous la dénomination Arlacel 1690 par la société Uniqema. et leurs mélanges. 45 L'émulsionnant peut être choisi aussi parmi les alkylpolyglycosides ayant un HLB inférieur à 7, par exemple ceux représentés par la formule générale (1) suivante :
R-O-(G)x (1) 50 5 dans laquelle R représente un radical alkyle ramifié et/ou insaturé, comportant de 14 à 24 atomes de carbone, G représente un sucre réduit comportant de 5 à 6 atomes de carbone, et x désigne une valeur allant de 1 à 10 et de préférence de 1 à 4, et G désigne notamment le glucose, le fructose ou le galactose. Le radical alkyle insaturé peut comprendre une ou plusieurs insaturations éthyléniques, et en particulier une ou deux insaturations éthyléniques.
Comme alkylpolyglycosides de ce type, on peut citer les alkylpolyglucosides io (G=glucose dans la formule (I)), et notamment les composés de formule (I) dans laquelle R représente plus particulièrement un radical oléyle (radical insaturé en C18) ou isostéaryle (radical saturé en C18), G désigne le glucose, x est une valeur allant de 1 à 2, notamment l'isostéaryl-glucoside, l'oléyl-glucoside et leurs mélanges. Cet alkylpolyglucoside peut être utilisé en mélange avec un co- 15 émulsionnant, plus spécialement avec un alcool gras et notamment un alcool gras ayant la même chaîne grasse que celle de l'alkylpolyglucoside, c'est-à-dire comportant de 14 à 24 atomes de carbone et ayant une chaîne ramifiée et/ou insaturée, et par exemple l'alcool isostéarylique quand l'alkylpolyglucoside est l'isostéaryl-glucoside, et l'alcool oléylique quand l'alkylpolyglucoside est l'oleyl- 20 glucoside, éventuellement sous forme d'une composition autoémulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778. On peut utiliser par exemple le mélange d'isostéaryl-glucoside et d'alcool isostéarylique, commercialisé sous la dénomination Montanov WO 18 par la société SEPPIC ainsi que le mélange octyldodécanol et octyldodecylxyloside commercialisé sous 25 la dénomination FLUDANOV 20X par la société SEPPIC.
On peut également citer les polyoléfines à terminaison succinique, comme les polyisobutylènes à terminaison succinique estérifiée et leurs sels, notamment les sels de diéthanolamine, tels que les produits commercialisés sous les 30 dénominations Lubrizol 2724, Lubrizol 2722 et Lubrizol 5603 par la société Lubrizol ou le produit commercial CHEMCINNATE 2000.
La quantité totale en émulsionnants dans la composition sera de préférence dans la composition selon l'invention à des teneurs en matière active allant de 1 à 8% 35 en poids et plus particulièrement de 2 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon une forme particulière de l'invention, les compositions de l'invention sous forme d'émulsion peuvent être préparées selon la technique de fabrication par 40 inversion de phase. Cette technique est, dans son principe, bien connue et notamment décrite dans l'article "Phase Inversion Emusification", par Th Fôrster et al, paru dans Cosmetics & Toiletries, vol. 106, Decembre 1991, pp 49-52. Son principe est le suivant : (i) On mélange, en présence d'un système émulsionnant convenable et d'au moins filtre UV-A du type 4,4,-diarylbutadiène, sous agitation, 45 une phase grasse d'une part et une phase aqueuse d'autre part, ledit mélange se faisant à une température supérieure à la température d'inversion de phase (TIP) du milieu, de manière à obtenir une émulsion de type eau-dans-huile. (ii) On ramène la température de l'émulsion ainsi obtenue à une température inférieure à ladite température d'inversion de phase, ce par quoi l'on obtient une émulsion ultrafine de type huile-dans-eau. (iii) On procède à l'introduction de nanopigments minéraux lors de la mise en oeuvre de l'étape (i) et/ou à l'issue de l'étape (ii).
Les systèmes convenables sont des émulsionnants de type non ioniques et choisis parmi les alcools gras polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés (i.e des composés obtenus par réaction entre un alcool gras aliphatique, comme l'alcool béhénique ou l'alcool cétylique, avec de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène ou un mélange oxyde d'éthylène/oxyde de propylène) et les esters d'acides gras et de polyols, éventuellement polyoxyéthylénés et/ou io polyoxypropylénés (i.e des composés obtenus par réaction d'un acide gras, comme l'acide stéarique ou l'acide oléique, avec un polyol, comme par exemple un alkylèneglycol ou du glycérol ou un polyglycérol, éventuellement en présence d'oxyde d'éthylène ou d'oxyde de propylène ou d'un mélange oxyde d'éthylène/oxyde de propylène), ou leurs mélanges. Par ailleurs, et de préférence, 15 le système émulsionnant retenu présentera un HLB global (HLB = Hydrophilic-Lipophilic Balance, au sens de Griffin ; voir J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (vol 5), pp 249-256 ; équilibre entre le caractère hydrophile et le caractère lipophile de l'agent tensioactif) allant de 9,5 à 11,5 environ, avantageusement proche de 10, de manière à permettre l'obtention d'une inversion de phase à une température 20 inférieure à 90°C (TIP<90°C). La teneur en agent(s) émulsionnants est comprise entre 0,5 et 40% en poids et de préférence entre 2 et 10% en poids par rapport au poids total de l'émulsion.
PHASE GRASSE 25 Les compositions selon l'invention peuvent contenir au moins une phase liquide organique non-miscible dans l'eau appelée phase grasse. Celle-ci comprend en général un ou plusieurs composés hydrophobes qui rendent ladite phase non-miscible dans l'eau. Ladite phase est liquide (en l'absence d'agent structurant) à 30 température ambiante (20-25 °C). De manière préférentielle, la phase organique liquide organique non-miscible dans l'eau conforme à l'invention est généralement constituée comprend généralement au moins une huile volatile et/ou une huile non volatile et éventuellement au moins un agent structurant.
35 Par « huile », on entend un corps gras liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760mm de Hg soit 105 Pa). L'huile peut être volatile ou non volatile.
Par « huile volatile », on entend au sens de l'invention une huile susceptible de 40 s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de 45 Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).
Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). L'huile peut être choisie parmi toutes les huiles physiologiquement acceptables et en particulier cosmétiquement acceptables, notamment les huiles minérales, animales, végétales, synthétiques ; en particulier les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées volatiles ou non volatiles et leurs mélanges. Plus précisément, par « huile hydrocarbonée », on entend une huile comportant principalement des atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, carboxylique. Généralement, l'huile présente une viscosité de 0,5 à 100 000 mPa.s, de préférence de 50 à 50 000 mPa.s et de préférence encore de 100 à 300 000 mPa.s.
A titre d'exemple d'huile volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : - les huiles hydrocarbonées volatiles choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les isoalcanes en C$-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C$-C16, le néopentanoate d'isohexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Soit par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées ; les alcanes linéaires volatils comme ceux décrits dans la demande de brevet de la société Cognis DE10 2008 012 457. - les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane - et leurs mélanges.
On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (I) : CH 3 (CH / SiO Si O Si CH 3/3 \ 3/3 R où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore.
Parmi les huiles de formule générale (I), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (I) pour lesquelles R est respectivement un io groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle.
A titre d'exemple d'huile non volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale telles que le perhydrosqualène ; 15 - les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 24 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore les huiles les huiles de germe de blé, d'olive, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, 20 de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société 25 SASOL, l'huile de jojoba, de beurre de karité ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane ; - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; 30 - les esters de synthèse notamment d'acides gras comme les huiles de formule R1000R2 dans laquelle RI représente le reste d'un acide gras supérieur linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone avec RI + R2 10 comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de 35 cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en 012 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate d'éthyl 2-hexyle, le stéarate d'octyl 2-dodécyle, l'érucate d'octyl 2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le tridecyl trimellitate ; les octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de 40 polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octyl hydroxy stéarate, l'hydroxy stéarate d'octyl dodécyle, le diisostéaryl malate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentyl glycol, le 45 diisononanoate de diéthylène glycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétra-isostéarate de pentaérythrytyle ; - des alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl décanol, le 2-undécyl 50 pentadécanol, l'alcool oléique ; 30 35 - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; - les carbonates ; - les acétates ; - les citrates ; - les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847752; - les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, io linéaires ou cycliques ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 15 2-phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates, et - leurs mélanges.
AGENT STRUCTURANT
20 Les compositions selon l'invention comprenant une phase grasse peuvent contenir en plus au moins un agent structurant de ladite phase grasse qui peut être choisi de préférence parmi les cires, les composés pâteux, les gélifiants lipophiles minéraux ou organiques et leurs mélanges.
25 Il est entendu que la quantité en ces composés peut être ajustée par l'homme du métier de manière à ne pas porter préjudice à l'effet recherché dans le cadre de la présente invention.
Cire(s)
La cire est d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu'à 200 °C et notamment jusqu'à 120 °C.
En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 45 °C, et en particulier supérieur ou égal à 55 °C.
Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du 40 pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920 » par la société TA Instruments.
45 Le protocole de mesure est le suivant :
Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de 5o refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en 35 température allant de -20 °C à 100 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.
Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention sont io choisies parmi les cires, solides, à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges.
A titre illustratif des cires convenant à l'invention, on peut notamment citer les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline, et les cires d'insectes 15 de Chine, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de berry, la cire de shellac, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires d'orange et de citron, Cire de Tournesol raffinée commercialisée sous la dénomination SUNFLOWER WAX par KOSTER KEUNEN, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de 20 polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters.
On peut aussi citer des cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8- 25 C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale Iso-Jojoba-50®, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, l'huile de lanoline hydrogénée, et le tétrastéarate de di- 30 (triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S® par la société HETERENE.
On peut encore citer les cires de silicone (C30-45 ALKYL DIMETHICONE), les cires fluorées. On peut également utiliser les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64® et 22L73® par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190. 40 Comme cire, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange.
45 Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations « Kester Wax K 82 P® », « Hydroxypolyester K 82 P®» et « Kester Wax K 80 P®» par la société KOSTER KEUNEN.
Comme micro-cires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention, 50 on peut citer notamment les micro cires de carnauba telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroCare 350® par la société MICRO POWDERS, les micro cires de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroEase 114S® par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micro Care 300® et 310® par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination Micro Care 325® par la société MICRO POWDERS, les micro cires de polyéthylène telles que celles commercialisées io sous les dénominations de Micropoly 200®, 220®, 220L® et 250S® par la société MICRO POWDERS, les produits commerciaux PERFOMALEN 400 POLYETHYLENE et PERFORMALENE 500-L POLYETHYLENE de NEW PHASE TECHNOLOGIES, le PERFORMALENE 655 POLYETHYLENE ou les cires de paraffine comme la cire ayant pour nom INCI , MICROCRISTALLINE WAX and 15 SYNTHETIC WAX et vendue sous le nom commercial MICROLEASE par la Société SOCHIBO. ; les micro cires de polytétrafluoroéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Microslip 519® et 519 L® par la société MICRO POWDERS.
20 La composition selon l'invention comprendra de préférence une teneur en cire(s) allant de 3 % à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier de 5 à 15%, plus particulièrement de 6 à 15%.
Selon une forme particulière de l'invention, dans le cadre des compositions solides 25 anhydres sous forme de stick, on utilisera des micro-cires de polyéthylène sous forme de cristallites de facteur de forme au moins égal à 2 ayant un point de fusion allant de 70 à 110°C et de préférence 70 à 100°C, afin de réduire voire supprimer la présence de strates dans la composition solide,
30 Ces cristallites en aiguilles et notamment leurs dimensions peuvent être caractérisées visuellement selon la méthode suivante.
La cire est déposée sur une lame de microscope, laquelle est posée sur une platine chauffante. La lame et la cire sont chauffées à une température 35 généralement au moins supérieure de 5 °C à celle du point de fusion de la cire ou du mélange de cire considéré(e). A la fin de la fonte, le liquide ainsi obtenu et la lame de microscope sont laissés refroidir pour se solidifier. L'observation des cristallites est réalisée à l'aide d'un microscope optique de type Leica DMLB100, avec un objectif sélectionné en fonction de la taille des objets à visualiser, et en 40 lumière polarisée. Les dimensions des cristallites sont mesurées à l'aide d'un logiciel d'analyse d'images tel que ceux commercialisés par la société Microvision.
Les cires de polyéthylène cristallites conformes à l'invention possèdent de préférence une longueur moyenne allant de 5 à 10 pm. Par « longueur 45 moyenne », on désigne la dimension donnée par la distribution granulométrique statistique à la moitié de la population, dite D50.
On utilisera plus particulièrement un mélange de cires PERFOMALEN 400 POLYETHYLENE et PERFORMALENE 500-L POLYETHYLENE de NEW PHASE 50 TECHNOLOGIES Composés pâteux
Par « composé pâteux » au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible, présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope, et comportant à la température de 23 °C une fraction liquide et une fraction solide.
Le composé pâteux est de préférence choisi parmi les composés synthétiques et io les composés d'origine végétale. Un composé pâteux peut être obtenu par synthèse à partir de produits de départ d'origine végétale.
Le composé pâteux peut avantageusement choisi parmi : - la lanoline et ses dérivés, 15 - les composés siliconés polymères ou non, - les composés fluorés polymères ou non, - les polymères vinyliques, notamment : - les homopolymères d'oléfines, - les copolymères d'oléfines, 20 - les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés, - les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C8-C30, - les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30, et 25 - les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30, - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, de préférence en C2-050, - les esters, 30 - leurs mélanges.
Parmi les esters, on préfère notamment : - les esters d'un glycérol oligomère, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie 35 des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique et l'acide isostéarique et l'acide 12-hydroxystéarique, à l'image notamment de ceux commercialisé sous la marque Softisan 649 par la société Sasol, - le propionate d'arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par Alzo, 40 - les esters de phytostérol, - les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, - les esters de pentaérythritol, - les polyesters non réticulés résultant de la polycondensation entre un acide dicarboxylique ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en C4-050 et un 45 diol ou un polyol en C2-050, - les esters aliphatiques d'ester résultant de l'estérification d'un ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique par un acide carboxylique aliphatique, - les polyesters résultant de l'estérification, par un acide polycarboxylique, d'un ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique, ledit ester comprenant au moins 23 deux groupes hydroxyle tels que les produits Risocast DA-H ®, et Risocast DA-L
- les esters de dimère diol et dimère diacide, le cas échéant, estérifiés sur leur(s) fonction(s) alcool(s) ou acide(s) libre(s) par des radicaux acides ou alcools tels que le Plandool-G, - leurs mélanges.
Parmi les composés pâteux d'origine végétale, on choisira de préférence un mélange de stérols de soja et de pentaérythritol oxyéthyléné (5OE) oxypropyléné (5 OP), commercialisé sous la référence Lanolide par la société VEVY.
Gélifiants lipophiles Gélifiants minéraux Comme gélifiant lipophile minéral, on peut citer les argiles éventuellement modifiées comme les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en C10 à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V® par la société ELEMENTIS.
On peut également citer la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est inférieure à 1 pm. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées «Silica silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530® par la société CABOT, des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972®, et Aerosil R974® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la société CABOT.
La silice pyrogénée hydrophobe présente en particulier une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm.
Gélifiants orqaniques
Les gélifiants lipophiles organiques polymériques sont par exemple les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG6®, KSG16® et de KSG18® par la société SHIN-ETSU, de Trefil E- 505C® et Trefil E-506C® par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC®, SR DMF10®, SR-DC556®, SR 5CYC gel®, SR DMF 10 gel® et de SR DC 556 gel® par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204® et de JK 113® par la société GENERAL ELECTRIC ; l'éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination Ethocel® par la société DOW CHEMICAL ; les galactommananes comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyle par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle en Cl à C6, et en particulier en Cl à C3 et leurs mélanges. Les copolymères séquencés de type « dibloc », «tribloc » ou « radial » io du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux commercialisés sous la dénomination Luvitol HSB® par la société BASF, du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Kraton® par la société SHELL CHEMICAL CO ou encore du type polystyrène/copoly(éthylène-butylène), les mélanges de copolymères triblocs et 15 radiais (en étoile) dans l'isododécane tels que ceux commercialisés par la société PENRECO sous la dénomination Versagel® comme par exemple le mélange de copolymère tribloc butylène/éthylène/styrène et de copolymère étoile éthylène/propylène/styrène dans l'isododécane (Versagel M 5960).
20 Comme gélifiant lipophile, on peut encore citer les polymères de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne grasse terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 25 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, telles que décrites dans les demandes WO-A-02/056847, WO-A-02/47619 en particulier les résines de polyamides (notamment comprenant des groupes alkyles ayant de 12 à 22 atomes de carbone) telles que celles décrites dans US-A-5783657.
30 Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans les compositions selon l'invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d'acide gras, tels que les palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® par la société CHIBA FLOUR.
35 On peut également utiliser les polyamides siliconés du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents US-A-5,874,069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680.
Ces polymères siliconés peuvent appartenir aux deux familles suivantes : 40 - des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou - des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou 45 ramifications.
AGENTS ABSORBEURS D'HUMIDITE
Il est également possible d'ajouter des absorbeurs d'humidité comme par exemple 50 les perlites et de préférence les perlites expansées. 30 Les perlites utilisables selon l'invention sont généralement des aluminosilicates d'origine volcanique et ont comme composition 70,0-75,0% en poids de silice SiO2 12,0-15,0% en poids d'oxyde d'aluminium oxyde AI2O3 3,0-5,0% d'oxyde de sodium Na2O 3,0-5,0% d'oxyde de potassium K2O 0,5-2% d'oxyde de fer Fe2O3 - 0,2-0,7% d'oxyde de magnesium MgO 0,5-1,5% d'oxyde de calcium CaO io 0,05 - 0,15% d'oxyde de titane TiO2
La perlite est broyée, séchée puis calibrée dans une première étape. Le produit obtenu dit Perlite Ore est de couleur grise et de taille de l'ordre de 100 pm.
15 La Perlite Ore est ensuite expansée (1000°C/2 secondes) pour donner des particules plus ou moins blanches. Lorsque la température atteint 850-900 °C, l'eau emprisonnée dans la structure du matériau se vaporise et entraîne l'expansion du matériau par rapport à son volume d'origine. Les particules de perlite expansées conformes à l'invention peuvent être obtenues par le procédé 20 d'expansion décrit dans le brevet US 5,002,698.
De préférence, les particules de perlite utilisées seront broyées ; elles sont dans ce cas dites Expanded Milled Perlite (EMP). Elles ont de préférence une taille de particule définie par un diamètre médian D50 allant de 0,5 à 50 pm et de 25 préférence de 0,5 à 40 pm.
De préférence, les particules de perlite utilisées présentent une densité apparente non tassée à 25°C allant de 10 et 400 kg/m3 (Norme DIN 53468 ) et de préférence de 10 et 300 kg/m3. De préférence, les particules de perlite expansée selon l'invention ont une capacité d'absorption d'eau mesurée au WET POINT allant de 200 à 1500% et de préférence de 250 à 800%.
35 Le Wet Point correspond à la quantité d'eau qu'il faut additionner à 1 g de particule pour obtenir une pâte homogène. Cette méthode dérive directement de celle de la prise d'huile appliquée aux solvants. Les mesures sont faites de la même manière par l'intermédiaire du Wet Point et du Flow Point ayant respectivement comme définition suivante : 40 WET POINT : masse exprimée en grammes pour 100g de produit correspondant à l'obtention d'une pâte homogène lors de l'addition d'un solvant à une poudre.
FLOW POINT : masse exprimée en grammes pour 100g de produit à partir de 45 laquelle la quantité de solvant est supérieure à la capacité de la poudre à le retenir. Cela se traduit par l'obtention d'un mélange plus ou moins homogène s'écoulant sur la plaque de verre.
Le Wet Point et le Flow point sont mesurés selon le protocole suivant : 50 Protocole de mesure de l'absorption d'eau.
1) Matériel utilisé Plaque de verre (25 x 25 mm) Spatule (manche en bois et partie métallique (15 x 2,7mm) Pinceau à poils de soie Balance
2) Mode Opératoire i0 On dépose la plaque de verre sur la balance et on pèse 1g de particules de perlite. On dépose le bécher contenant le solvant ainsi que la liquipipette de prélèvement sur la balance. On ajoute progressivement le solvant à la poudre en malaxant régulièrement l'ensemble (toutes les 3 à 4 gouttes) à l'aide de la spatule 15 On note la masse de solvant nécessaire à l'obtention du Wet Point. On ajoute à nouveau le solvant et on note la masse permettant d'arriver au Flow Point. On effectuera la moyenne sur 3 essais.
On utilisera en particulier les particules de perlite expansée vendues sous les 20 noms commerciaux OPTIMAT 1430 OR ou OPTIMAT 2550 par la société WORLD MINERALS.
AGENTS DEODORANTS
25 Les agents déodorants peuvent être des agents bactériostatiques ou des agents bactéricides agissant sur les germes des odeurs axillaires, comme le 2,4,4'- trichloro-2'-hydroxydiphényléther (®Triclosan), le 2,4-dichloro-2'-hydroxydiphényléther, le 3',4',5'-trichlorosalicylanilide, la 1-(3',4'-dichlorophenyl)-3-(4'-chlorophenyl)urée (®Triclocarban) ou le 3,7,11-triméthyldodéca-2,5,10-triénol 30 (®Farnesol) ; les sels d'ammonium quaternaires comme les sels de cetyltriméthylammonium, les sels de cétylpyridinium , le DPTA (acide 1,3-diaminopropanetétraacétique), le 1,2 decanediol (SYMCLARIOL de la société Symrise), - les dérivés de glycérine comme par exemple le Caprylic/Capric Glycerides (CAPMUL MCM de Abitec), le Caprylate ou caprate de Glycerol 35 (DERMOSOFT GMCY et DERMOSOFT GMC respectivement de STRAETMANS), le Polyglyceryl-2 Caprate (DERMOSOFT DGMC de STRAETMANS) les dérivés de biguanide comme les sels de polyhexaméthylène biguanide. - la chlorhexidine et ses sels; 4-Phenyl-4,4-dimethyl-2butanol (SYMDEO MPP de Symrise).
40 Parmi les actifs déodorants conformes à l'invention, on peut aussi citer également - les sels de zinc comme le salicylate de zinc, le gluconate de zinc, le pidolate de zinc ; le sulfate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, le phénolsulfonate de zinc ; l'acide salicylique et ses dérivés tels que l'acide n-octanoyl-5-salicylique.
45 Les actifs déodorants peuvent être des absorbeurs d'odeur comme les ricinoléate de zinc, le bicarbonate de sodium ; les Zéolithes métalliques ou non, les cyclodextrines, l'alun.
Il peut s'agit également d'un agent chélatant tel que la DISSOLVINE GL-47-S de 50 Akzo Nobel, EDTA ; DPTA. 5 15 Il peut s'agir également de polyol de type glycérine ou 1,3-propane diol (ZEMEA PROPANEDIOL commercialisé par Dupont tate and lyle bio products).
Ou encore d'inhibiteur enzymatique tel que le triethyl citrate. En cas d'incompatibilité ou pour les stabiliser, certains des agents mentionnés ci-dessus peuvent être incorporés dans des sphérules, notamment des vésicules ioniques ou non-ioniques et/ou des particules (capsules et/ou sphères).
10 Les agents déodorants peuvent être présents de préférence dans les compositions selon l'invention dans des concentrations pondérales allant 0,01 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.
POUDRE ORGANIQUE Selon une forme particulière de l'invention, les compositions selon l'invention contiendront en plus une poudre organique.
On entend dans la présente demande par « poudre organique », tout solide 20 insoluble dans le milieu à température ambiante (25°C).
Comme poudres organiques qui peuvent être utilisées dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple, les particules de polyamide et notamment celles vendues sous les dénominations ORGASOL par la société Atochem ; les 25 fibres de nylon 6,6 notamment les fibres de polyamide commercialisées par les Etablissements P Bonte sous le nom Polyamide 0.9 Dtex 0.3 mm (non INCI : Nylon 6,6 ou Polyamide-6,6) ayant un diamètre moyen de 6 pm, un poids d'environ 0,9 dtex et une longueur allant de 0,3 mm à 1,5 mm ; les poudres de polyéthylène ; les microsphères à base de copolymères acryliques, telles que 30 celles en copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/ méthacrylate de lauryle vendues par la société Dow Corning sous la dénomination de POLYTRAP ; les microsphères de polyméthacrylate de méthyle, commercialisées sous la dénomination MICROSPHERE M-100 par la société Matsumoto ou sous la dénomination COVABEAD LH85 par la société Wackher ; les microsphères de 35 polyméthacrylate de méthyle creuses (granulométrie : 6,5 - 10,5 p) commercialisées sous la dénomination GANZPEARL GMP 0800 par Ganz Chemical; micro-billes de copolymère méthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'ethylene glycol (taille: 6.5-10.5 p) commercialisées sous la dénomination GANZPEARL GMP 0820 par Ganz Chemical ou MICROSPONGE 5640 par la 40 société Amcol Health & Beauty Solutions; les poudres de copolymère éthylèneacrylate, comme celles commercialisées sous la dénomination FLOBEADS par la société Sumitomo Seika Chemicals ; les poudres expansées telles que les microsphères creuses et notamment, les microsphères formées d'un terpolymère de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate et commercialisées 45 sous la dénomination EXPANCEL par la société Kemanord Plast sous les références 551 DE 12 (granulométrie d'environ 12 pm et masse volumique 40 kg/m3), 551 DE 20 (granulométrie d'environ 30 pm et masse volumique 65 kg/m3), 551 DE 50 (granulométrie d'environ 40 pm), ou les microsphères commercialisées sous la dénomination MICROPEARL F 80 ED par la société Matsumoto ; les 50 poudres de matériaux organiques naturels tels que les poudres d'amidon, notamment d'amidons de maïs, de blé ou de riz, réticulés ou non, telles que les poudres d'amidon réticulé par l'anhydride octénylsuccinate, commercialisées sous la dénomination DRY-FLO par la société National Starch ; les microbilles de résine de silicone telles que celles commercialisées sous la dénomination TOSPEARL par la société Toshiba Silicone, notamment TOSPEARL 240 ; les poudres d'aminoacides telles que la poudre de Lauroyllysine commercialisée sous la dénomination AMIHOPE LL-11 par la Société Ajinomoto ; les particules de microdispersion de cire, qui ont de préférence des dimensions moyennes inférieures à 1 pm et notamment allant de 0,02 pm à 1 pm, et qui sont constituées io essentiellement d'une cire ou d'un mélange de cires, telles que les produits commercialisés sous la dénomination Aquacer par la société Byk Cera, et notamment : Aquacer 520 (mélange de cires synthétiques et naturelles), Aquacer 514 ou 513 (cire de polyéthylène), Aquacer 511 (cire polymérique), ou telles que les produits commercialisés sous la dénomination Jonwax 120 par la société 15 Johnson Polymer (mélange de cires de polyéthylène et de paraffine) et sous la dénomination Ceraflour 961 par la société Byk Cera (cire de polyéthylène modifiée micronisée) ; et leurs mélanges.
ADDITIFS 20 Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques choisis parmi les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les agents hydratants, les vitamines, des bactéricides, les conservateurs, les polymères, les parfums, les agents épaississants ou de 25 mise en suspension, des agents propulseurs ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique pour ce type d'application.
Bien entendu, l'homme de métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées 30 intrinsèquement à la composition cosmétique conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
EPAISSISSANTS ET AGENTS DE SUSPENSION
35 Les épaississants peuvent être choisis parmi les les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/C10-C3oalkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium 40 acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS » (nom CTFA : 45 ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800 commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que 50 l'hydroxyéthylcellulose, la cétylhydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et 30 notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane, les gommes de guar hydroxypropylée ; les silices comme par exemple la Bentone Gel MIO vendue par la société NL INDUSTRIES ou la Veegum Ultra, vendue par la société POLYPLASTIC.
Les épaississants peuvent également être cationiques comme par exemple le POLYQUATERNIUM-37 commercialisé sous la dénomination Salcare SC95 (Polyquaternium-37 (And) Minerai Oil (And) PPG-1 Trideceth-6) ou Salcare SC96 (Polyquaternium-37 (And) Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate (And) PPG-1-Trideceth-6) ou d'autre polymère cationiques réticulés comme par exemple ceux de nom CTFA Copolymère Ethylacrylate / Dimethylamino Ethyl Methacrylate Cationique En Emulsion.
AGENTS DE SUSPENSION Afin d'améliorer l'homogénéité du produit, on peut utiliser en plus un ou plusieurs agents de suspension qui sont choisis de préférence parmi les argiles montmorillonites modifiées hydrophobes comme les bentonites ou hectorites modifiées hydrophobes. On peut citer par exemple le produit Stearalkonium Bentonite (nom CTFA) (produit de réaction de la bentonite et de l'ammonium quaternaire chlorure de stéaralkonium) tel que le produit commercial vendu sous le nom TIXOGEL MP 250 par la société Sud Chemie Rheologicals, United Catalysts Inc ou le produit Disteardimonium Hectorite (nom CTFA) (produit de réaction de l'hectorite et du chlorure de distéaryldimonium) vendu sous le nom de Bentone 38 ou Bentone Gel par la société Elementis Specialities.
D'autres agents de suspension peuvent être utilisés, en l'occurrence dans des milieux hydrophiles (aqueux et/ou éthanoliques). Il s'agit de dérivés cellulosiques, de xanthane, guar amidon, caroube, agar agar. Les agents de suspension sont présents de préférence dans des quantités allant de 0,1 à 5% en poids et plus préférentiellement de 0.2 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition.
35 Les quantités de ces différents constituants pouvant être présents dans la composition cosmétique selon l'invention sont celles classiquement utilisées dans compositions pour le traitement de la transpiration.
AEROSOLS 40 Les compositions selon l'invention peuvent encore être pressurisées et être conditionnées dans un dispositif aérosol constitué par : (A) un récipient comprenant une composition anti-transpirante telle que définie précédemment, 45 (B) au moins un agent propulseur et un moyen de distribution de la dite composition aérosol.
Les propulseurs généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de l'homme de l'art, sont comme par exemple le diméthyléther (DME) ; les 50 hydrocarbures volatils tels que le n-butane, le propane, l'isobutane, et leurs 25 mélanges, éventuellement avec au moins un hydrocarbure chloré et/ou fluoré; parmi ces derniers on peut citer les composés vendus par la société Dupont de Nemours sous les dénominations Fréon® et Dymel®, et en particulier le monofluorotrichlorométhane, le difluorodichlorométhane, le tétrafluorodichloroéthane et le 1,1-difluoroéthane vendu notamment sous la dénomination commerciale DYMEL 152 A par la société DUPONT. On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, l'azote ou l'air comprimé.
io Les compositions contenant les particules de perlite telles que définies précédemment et le ou les agents propulseurs peuvent se trouver dans le même compartiment ou dans des compartiments différents dans le récipient aérosol. Selon l'invention, la concentration en agent propulseur varie généralement de 5 à 95% en poids pressurisée et plus préférentiellement de 50 à 85% en poids par 15 rapport au poids total de la composition pressurisée.
Le moyen de distribution, qui forme une partie du dispositif aérosol, est généralement constitué par une valve de distribution commandée par une tête de distribution, elle même comprenant une buse par laquelle la composition aérosol 20 est vaporisée. Le récipient contenant la composition pressurisée peut être opaque ou transparent. Il peut être en verre, en matériau polymérique ou en métal, recouvert éventuellement d'une couche de vernis protecteur. Les exemples qui suivent servent à illustrer la présente invention. Polymère 1 : copolymère poly(acrylate-2-éthyl hexyle -co-méthacrylate d'éthoxyéthyle-co-DMAPMA) 85/5/10 à 10% ma dans l'eau
On introduit dans un réacteur muni d'un système d'agitation mécanique, d'un 30 réfrigérant et d'un thermomètre, 85g d'acrylate de 2-éthylhexyle, 5g de méthacrylate d'éthoxyéthyle et 10g de diméthylaminopropyl-méthacrylamide (DMAPMA). On dilue avec 200 g de méthyléthylcétone puis on ajoute 1 g d'amorceur (Trigonox® 21, commercialisé par la société Akzo). On chauffe pendant 3 heures au reflux du solvant puis on ajoute 0,5g d'amorceur et on 35 maintient à nouveau 6 heures à reflux. Après refroidissement, on ajoute goutte à goutte 58 cm3 d'HCL 1 N tout en maintenant une agitation forte au moyen d'un appareil de type Ultra Thurax , puis on ajoute 845 cm3 d'eau. Cette quantité d'acide chlorhydrique correspond à celle nécessaire pour neutraliser les motifs dérivés de méthacrylate de diméthylaminoéthyle. On évapore la méthyléthylcétone 40 de manière à obtenir une dispersion aqueuse du polymère ayant une concentration de 10 %.
Les autres polymères sont obtenus selon le même protocole.
45 Polymère 2 : copolymère poly(acrylate de butyle-co-C21PEG méthacrylate-co - diméthylaminoethylméthacrylate ) 65-20-15 à 20% ma dans l'eau
Polymère 3 : copolymère poly(acrylate-2-éthyl hexyle -co-acrylate d'hydroxyéthyle -co-DMAPMA) 85/5/10 à 20% ma dans l'eau Exemple 1 : Stick antitranspirant Ingrédients Quantités en % en poids Cyclopentasiloxane 33 (DC 245 FLUID de DOW CORNING) PPG-14 Butyl Ether 10 (UCON FLUID AP- AMERCHOL) Huile de ricin hydrogénée 4 (CUTINA HR PULVER - COGNIS) Talc 2 Polymère 1 20 Alcool stéarilique 14 PEG-8 distearate 2 (STEARINERIE DUBOIS) C12-15 alkyl benzoate 15 (FINSOLV TN -WITCO) Mode opératoire :
On chauffe le cyclopentasiloxane à 65°C. On ajoute un par un les autres ingrédients en restant à 65-70°C. On homogénéise l'ensemble pendant 15 minutes. On refroidit à environ 55°C (quelques degrés Celsius au dessus de io l'épaississement du mélange) et on coule dans les sticks. On met à 4°C pendant 30 minutes. 32 5 Exemple 2 : Emulsion antitranspirante (Roll-On) Phase Ingrédients Quantités en % en poids A Polymère 2 20 Gluconate de zinc 2 (GIVOBIO G Zn -SEPPIC) B Steareth-21 2 (BRIJ 721-ICI) Steareth-2 2 (BRIJ 72-ICI) Steareth-5 Stearate 1 (ARLATONE 985-ICI) PPG-15 Stearyl Ether 1,5 (ARLAMOL E-ICI) Cyclopentasiloxane 3,5 (DC 245 FLUID de DOW CORNING) C Eau 68 Mode opératoire :
On chauffe les phases (B) et (C) séparément à 70°C. On mélange (B) et (C) sous agitation Turax 5min puis on refroidit à 55°C sous pâle. On ajoute la phase A doucement en agitant. On homogénéise 1 à 3min. On refroidit à 35°C sous agitation. io Exemple 3 : Vaporisateur antitranspirant (Emulsion Technique par Inversion de Phase) Ingrédients Quantités en % en poids Polymère 2 (20%) 20 Cetearyl isononanoate (and) 15 Cetearyl alcohol (and) Ceteareth-20 (and) Glycerin (and) Glyceryl stearate (and) Ceteareth-12 (and) Cetyl palmitate (EMULGADE CM -COGNIS) Eau 65 Mode opératoire :
On solubilise le Polymère 2 dans l'eau et ajoute au mélange « EMULGADE CM » sous agitation modérée.

Claims (10)

  1. REVENDICATIONS1. Utilisation cosmétique comme actif anti-transpirant d'un polymère hydrodispersible floculant comprenant en chaine latérale des groupements amines non quaternaires portés par un substituant latéral directement relié à la chaîne principale; ledit polymère comprenant au moins un monomère cationique non quaternaire et au moins un monomère non-ionique hydrophobe. i0
  2. 2. Utilisation selon la revendication 1, où le polymère floculant est contenu dans une composition comprenant un milieu cosmétiquement acceptable en particulier ne contenant pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant. 15
  3. 3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, où le monomère cationique non quaternaire est choisi parmi ceux de formule (I) suivante ou l'un de sels : /Ri H2C=C (I) (Z)X (R2)m X dans laquelle : 20 RI est un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, de type CpH2p+1, avec p étant un entier compris entre 1 et 12, inclus (notamment RI peut représenter un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle (de préférence, RI représente l'hydrogène ou un radical méthyle) ; Z est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CONH-, -CONCH3-, -000- ou 25 -0-, -SO2- -CO-0-CO- ou -CO-CH2-CO- (de préférence, Z est choisi parmi COO etCONH); x est 0 ou 1, de préférence 1. R2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, 30 linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P ; le ou les hétéroatomes pouvant être intercalés dans la chaîne dudit radical R2, ledit radical R2 pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant tels que hydroxy ou un groupe NH2, NHR' ou NR'R" avec R' et R" identiques ou 35 différents représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 notamment méthyle ou éthyle R2 peut être également un radical alkylène tel que méthylène, éthylène, propylène, n-butylène, isobutylène, tertiobutylène, n-hexylène, n-octylène, n-dodécylène, noctadécylène, n-tétradécylène, n-docosanylène) ; un radical phénylène -C6H4- 40 (ortho, méta ou para) éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi N, 0, S, F, Si et/ou P; ou bien un radical benzylène -C6H4-CH2- éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; 45 R2 peut être également un radical de formule -CH2-0-CO-0-, CH2-CH2-0-CO-0-, - CH2-CO-0-, -CH2-CH2-CO-0-, -[(CH2)5-CO-O]n-, -CH2-CH(CH3)-0-, -(CH2)2-0-, - CH2-0-CO-NH-, -CH2-CH2-0-CO-NH-; -CH2-NH-CO-NH- ou -CH2-CH2-NH-CO-NH-, -CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH2-CH(NHR')-, -CH2-CH(NHR"')-, -CH2-CH2-CH(NR"'R"")-, -CH2-CH(NR"'R"")-, - CH2-CH2-CH2-NR"'-, -CH2-CH2-CH2-O-; -CH2-CH2-CHR'-O- avec R"' et R"" représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; R2 peut être un mélange de ces radicaux; b) ou bien un groupe de formule -N(R6)(R7) ou -P(R6)(R7) avec R6 et R7 représentant, indépendamment l'un de l'autre : (i) un atome d'hydrogène, 15 (ii) un groupement alkyle linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 10 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; (iii)R6 et R7 peuvent former, avec l'atome d'azote ou de phosphore, un premier 20 cycle, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant au total 5, 6, 7 ou 8 atomes, et notamment 4, 5 ou 6 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi O, S et N; ledit premier cycle pouvant être fusionné avec un ou plusieurs autres cycles, saturés ou insaturés, éventuellement aromatiques, comprenant chacun 5, 6 ou 7 25 atomes, et notamment 4, 5, 6 ou 7 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi O, S et N ; c) un groupement -R'6-N-R'7- dans lequel R'6 et R'7 forment avec l'atome d'azote un cycle, saturé , comprenant au total 5, 6, 7 ou 8 atomes, et notamment 4, 5 ou 6 30 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi O, S et N; ledit cycle pouvant être fusionné avec un ou plusieurs autres cycles, saturés, comprenant chacun 5, 6 ou 7 atomes, et notamment 4, 5, 6, 7 ou 8 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi O, S et N. 35
  4. 4. Utilisation selon la revendication 3, où le monomère cationique non quaternaire de formule (I) est choisi parmi m est 0 ou 1; X est io a) soit un groupe guanidino ou amidino de formules suivantes : // H -NH-C Guanidino NH2 Amidino NH2\o 1\1/-o N N NH2 O NH NH2 N NH N V O ON N N O OO / \ O O O i0
  5. 5. Utilisation selon la revendication 4, où le monomère cationique non quaternaire de formule (I) est choisi parmi le (méth)acrylamide de diméthylaminopropyle, le (méth)acrylamide de diméthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de diéthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de diméthylaminoéthyle, la vinylimidazole, le (méth)acrylate de morpholinoéthyle, et leurs mélanges.
  6. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, où le monomère non-ionique hydrophobe est choisi parmi ceux de formule (Ila) ou (Ilb) suivante : R2 2HC C X' I, R dans lesquelles 15 R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, X' représente un atome d'oxygène ou un groupe NH, et R2 représente un groupe hydrocarboné en C2_60, linéaire, ramifié, cycloaliphatique ou aromatique, pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi O, S et P. 20
  7. 7. Utilisation selon la revendication 6, où le monomère non-ionique de formule (lia) ou (Ilb) est choisi parmi l'acrylate d'éthyle, d'isobornyle, de n-butyle, de nhexyle, de 2-éthylhexyle, de n-nonyle, de lauryle, de n-octadécyle, d'iso-octyle, d'isodécyle, d'hydroxyéthyle, d'hydroxypropyle, le méthacrylate de méthyle , de 25 butyle, n-hexyle, de 2-éthylhexyle, d'éthoxyéthyle, d'isodécyle, de méthoxyéthyle, d'alcoxy en C1_30-PEG (avec 5 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène), le propionate de vinyle, et les néoalcanoates de vinyle tels que le néononanoate de vinyle et le néododécanoate de vinyle ou leurs mélanges et particulièrement parmi l'acrylate de n-butyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle. 30
  8. 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, où le polymère floculant peut contenir en plus au moins un monomère non-ionique choisi parmi les monomères vinyliques à chaîne latérale siliconée, le chlorotrifluoroéthylène, le tétrafluoroéthylène, et les monomères vinyliques, allyliques ou (méth)acryliques à chaîne latérale hydrocarbonée perhalogénée, en particulier perfluorée, tels que le (méth)acrylate de perfluorohexyle ou le (méth)acrylate de perfluorooctyle.
  9. 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 2 à 8, où io (i) les monomères cationiques de formule (I) sont présents à raison de 5% à 80% en poids par rapport au poids du polymère final, notamment de 7% à 30% en poids, de préférence de 10 à 20% en poids ; (ii) les monomères non ioniques de formules (IIa) ou (Ilb) sont présents à raison de 10 % à 95% en poids par rapport au poids du polymère final, notamment de 15 20% à 90% en poids, de préférence de 30 % à 85% en poids.
  10. 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, où le polymère floculant comprend en plus des unités constituées d'au moins un monomère ionique de préférence choisi parmi les monomères anioniques de formule (III) 20 suivante : /Ri H2C=C (Z)X (R2)m Y dans lesquelles : - RI, Z, x, R2 et m ont la même signification que celle donnée pour la formule (I) 25 dans la revendication 1; - Y est un groupement choisi parmi -0O0H, -SO3H, -OSO3H, -PO3H2 et - OPO3H2 ;II est entendu que selon l'état de l'art, les groupes SO4H2 et PO4H2 sont liés à R2 par l'atome d'oxygène tandis que les groupes SO3H et PO3H sont liés à R2 respectivement via les atomes de S et P. 30 14. Utilisation selon la revendication 10, où le monomère anionique de formule (III) est choisi parmi l'anhydride maléique, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acrylate de 2-carboxyéthyle (CH2=CH-C(0)-O-(CH2)2-COOH); l'acide styrènesulfonique, 35 l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique, le (méth)acrylate de sulfopropyle, et les sels de ceux-ci. 15. Utilisation selon la revendication 11, où les monomères anioniques de formule (III) sont présents à raison de 10 à 40% % en poids par rapport au poids du 40 polymère final, notamment de 15% à 30% en poids, de préférence de 20 à 25% en poids. 16. Utlisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, où le polymère floculant est choisi parmi 45 - les copolymères d'acrylate de butyle et de méthacrylate de diméthylaminoéthyle, - les copolymères d'acrylate de butyle et de diméthylaminopropylméthacrylamide, et,- les copolymères d'acrylate de 2-éthylhexyle et de diméthylaminopropylméthacrylamide . 14. Procédé cosmétique pour traiter la transpiration humaine, consistant à appliquer sur la surface de la peau une quantité efficace d'un polymère floculant tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 13 en particulier dans une composition ne contenant pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium antitranspirant. i0
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