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FR2831436A1 - Utilisation d'un polymere a groupes hydrophobes en tant qu'epaississant ou gelifiant, composition le contenant, et procede de gelification - Google Patents

Utilisation d'un polymere a groupes hydrophobes en tant qu'epaississant ou gelifiant, composition le contenant, et procede de gelification Download PDF

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FR2831436A1
FR2831436A1 FR0114059A FR0114059A FR2831436A1 FR 2831436 A1 FR2831436 A1 FR 2831436A1 FR 0114059 A FR0114059 A FR 0114059A FR 0114059 A FR0114059 A FR 0114059A FR 2831436 A1 FR2831436 A1 FR 2831436A1
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Peyman Ghandchi
Francis Xavier Quinn
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LOreal SA
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Abstract

La présente invention concerne une utilisation d'un polymère à groupes hydrophobes comme épaississant ou gélifiant dans des compositions comprenant au moins 5 % en poids d'au moins un tensioactif. Ce polymère à groupes hydrophobes comprend une chaîne polymère hydrosoluble sur laquelle on a greffé au moins un groupe hydrophobe par l'intermédiaire d'un groupe espaceur. La présente invention est également relative à une composition contenant ledit polymère et au moins 5 % en poids d'au moins un tensioactif. Cette composition est notamment utilisée en cosmétique, par exemple pour le lavage des matières kératiniques. L'invention concerne également un procédé de gélification.

Description

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UTILISATION D'UN POLYMÈRE À GROUPES
HYDROPHOBES EN TANT QU'EPAISSISSANT OU GÉLIFIANT,
COMPOSITION LE CONTENANT, ET PROCÉDÉ DE
GÉLIFICATION
La présente invention est relatif à une utilisation d'un polymère à groupes hydrophobes en tant qu'épaississant ou gélifiant, à une composition comprenant ledit polymère à groupes hydrophobes et au moins 5 % en poids d'au moins un tensioactif, et à un procédé de gélification d'une composition.
Dans les shampoings, l'utilisation de tensioactifs détergents, tels que des tensioactifs anioniques et/ou amphotères, et d'épaississants dans un milieu aqueux cosmétiquement acceptable est bien connue.
Comme épaississants classiques bien connus dans la technique, on peut notamment citer les polymères de masse moléculaire élevée, tels que la gomme de guar, les électrolytes minéraux comme le chlorure de sodium, ou bien certaines molécules de faible masse moléculaire telles que par exemple, l'acide citrique.
D'autres systèmes épaississants sont notamment décrits dans les documents EP 0 770 380 et WO 98/31751. Ils permettent d'augmenter la viscosité des shampoings, voire même de faire gélifier le milieu.
Ces épaississants présentent cependant un certain nombre de problèmes, notamment en raison du fait que les compositions les contenant présentent parfois une stabilité insuffisante due, notamment, à une mauvaise compatibilité avec les agents tensioactifs habituellement utilisés dans les compositions de lavage.
La demanderesse a donc recherché à obtenir des compositions de lavages des matières kératiniques, et plus particulièrement de la peau et des cheveux, présentant de bonnes propriétés de stabilité de la formule dans le temps tout en conférant des propriétés cosmétiques
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intéressantes telles que douceur et démêlage, et en ayant de bonnes propriétés détergentes.
La demanderesse a trouvé de manière surprenante que l'addition de certains polymères à groupes hydrophobes à une composition comprenant, dans un milieu aqueux, au moins 5 % en poids d'au moins un tensioactif par rapport au poids total de la composition, permettait notamment d'obtenir un gel très homogène et stable dans le temps, ainsi que de bonnes propriétés cosmétiques et détergentes.
La présente invention a donc pour objet une composition comprenant, dans un milieu aqueux, au moins un polymère à groupes hydrophobes tel que décrit ci-dessous, et au moins 5 % en poids d'au moins un tensioactif par rapport au poids total de ladite composition.
Un autre objet de la présente invention consiste en une utilisation, notamment en cosmétique, d'un polymère à groupes hydrophobes tel que décrit ci-dessous, comme épaississant ou gélifiant dans une composition comprenant, dans un milieu aqueux, au moins 5 % en poids d'au moins un tensioactif par rapport au poids total de la composition.
La présente invention a encore pour objet un procédé de gélification de compositions comprenant au moins 5 % en poids d'au moins un tensioactif, par rapport au poids total de la composition, dans un milieu aqueux.
D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des divers exemples qui suivent.
La présente invention concerne une composition comprenant, dans un milieu aqueux, au moins un polymère à groupes hydrophobes tel que décrit ci-dessous, et au moins 5 % en poids, de préférence de 5 à 60 % en poids, mieux encore de 5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition, d'au moins un tensioactif.
Cette composition peut être notamment utilisée en cosmétique, et plus particulièrement pour le lavage des matières kératiniques telles
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que la peau, les cheveux, les ongles, les cils et sourcils, les lèvres et toute autre zone du corps et du visage.
La consistance des compositions selon l'invention a été évaluée par la mesure des propriétés rhéologiques en mode oscillations dans leur domaine viscoélastique linéaire. Elles présentent un module complexe G* compris entre 10-2 et 5 x 103 Pa, de préférence entre 10-2 et 103 Pa, et un angle de perte 5 compris entre 0 et 100 pour une fréquence de 1 Hz, à température ambiante. Par température ambiante, on entend un température de l'ordre de 21 C.
G* et sont les paramètres viscoélastiques utilisés pour mesurer les propriétés physiques des fluides viscoélastiques. Ils ont été mesurés avec un rhéomètre Haake RS150 à température ambiante, avec des corps de mesure de géométrie cône-plan, le diamètre du cône et les dimensions du plan étant de 35 mm, l'angle du cône étant de 2 , et l'entrefer entre le cône et le plan étant de 0,1 mm.
Les polymères à groupes hydrophobes (appelés ci-après (polymère hydrosoluble)-espaceurs- (groupes hydrophobes)"ou "PHEMH") utilisés dans la composition selon la présente invention comprennent une chaîne polymère hydrosoluble sur laquelle on a greffé au moins un groupe hydrophobe par l'intermédiaire d'un groupe espaceur.
Ces polymères présentent de préférence une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 5000 et 1 000 000, mieux encore entre 5000 et 100 000.
Par chaîne polymère hydrosoluble, on entend une chaîne polymère ayant une solubilité dans l'eau d'au moins 0,1 % à 20 C sous une pression de 1, 013x 105 Pa. A titre d'exemples, on peut notamment citer les polysaccharides tels qu'un pullulane, une gomme de guar, une gomme de carboxyméthylguar, une gomme de carboxyméthylhydroxypropylguar, une gomme d'hydroxyéthylguar, une gomme d'hydroxypropylguar, l'agar-agar, les alginates de sodium, de potassium ou d'ammonium, une carboxyméthylcellulose, une hydroxyéthylcellulose, une hydroxypropylcellulose, une hydroxypropylméthylcellulose, une méthylcellulose, les carragheenanes, un
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dextrane, une furcellarane, une gomme de gellane, une gomme arabique, une gomme adragante, l'acide hyaluronique, un amidon, un acétate d'amidon, un hydroxyéthylamidon, un hydroxypropylamidon, un mannane de konjac, les sulfonates de lignine, la gomme de caroube, un N, O-carboxyméthylchitosane, un N-hydroxyalkylchitosane, un 0carboxyméthylchitosane, une chitine partiellement N-actylée, les pectines, un polydextrose, un chitosane quaternisé, une gomme de rhamsane, une gomme de welane et une gomme de xanthane ; les polyacrylamides tels qu'un polyacrylamide partiellement hydrolysé ou non, un poly (acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique), un poly (acrylamide/2-vinyl-imidazoline), un poly (acrylamide/acide acrylique/ester méthacrylique), un poly (acrylamide/acrylate d'ammonium), un poly (acrylamide/imidazolium-bétaïne), un poly (acrylamide/acrylate de sodium) ou un poly (acrylamide/ vinylformamide) ; les polymères acryliques tels qu'un poly (acide acrylique), un poly (acide acrylique/acrylonitrile), un poly (acrylate de 2-hydroxyéthyle), un poly (acide méthacrylique), un poly (chlorure de 2-hydroxy-3-méthacryloyloxypropyltriméthylammonium), un poly (méthacrylate de 2-hydroxyéthyle), un poly (méthacrylate d'aminopropyle), un copolymère (éthylène/anhydride maléique) ; les polymères vinyliques tels qu'un poly (acétate de vinyle), un poly (alcool de vinyle), un poly (éthylène/alcool vinylique), un copolymère (styrène/anhydride maléique), un copolymère (vinyltoluène/anhydride maléique), un produit d'addition de la diméthylamine sur le copolymère (styrène/anhydride maléique) ; les polymères allyliques tels qu'une polyallylamine ; les polyamines telles qu'un poly (l- aminoéthylène) et une polyéthylèneimine. Les chaînes polymères hydrosolubles utilisées de préférence dans la présente invention sont les gommes de guar et les pullulanes, les pullulanes étant particulièrement préférés.
Par groupe espaceur, on entend un groupe comportant une chaîne carbonée linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, en C,-Co, de préférence en Cl-C20, mieux encore en C,-Cg. Ladite chaîne porte deux fonctions choisies notamment parmi les fonctions acide
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carboxylique, acide hydroxamique, acide sulfénique, acide sulfinique, acide sulfonique, alcène, acétal, alcool, alcyne, aldocétène, aldéhyde, amide, amine, anhydride, azidocarbonyle, azoture d'acyle, cétocétène, cétone, cyano, diène, disulfure, époxyde, ester, éther, halogénure d'alkyle, halogénure d'acide, halogénure d'éther, halogénure de sulfényle, halogénure de sulfonyle, hémiacétal, hydrazide, hydrazone, hydroxylamine, imide, imine, isocyanate, nitrate, nitrile, nitro, oxime, peroxyde, sulfate, sulfone, sulfoxyde, thioacide, thiocétone, thioester, thioéther, thiol et leurs mélanges. Cette chaîne carbonée peut également contenir des hétéroatomes tels que des atomes d'azote, d'oxygène de soufre ou de phosphore. A titre d'exemples préférés de groupe espaceur, on peut notamment citer le dicarbamate de 1,6-hexyle (obtenu à partir du diisocyanate de 1,6-hexyle) et le dicarbamate de 1,8-octyle (obtenu à partir du diisocyanate de 1,8-octyle).
Par groupe hydrophobe, on entend un groupe dérivé d'une molécule hydrophobe qui a la propriété de s'organiser spontanément de façon ordonnée en solution via des interactions intermoléculaires de types liaison Van Der Waals, liaison électrostatique, liaison de coordination ou forces de London (cf Supramolecular Chemistry, J. M.
Lehn, Editions VCH, 1995).
Cette organisation peut être mise en évidence à partir de mesures de rayons X à faibles angles (connue sous le nom de méthode SAXS) dans l'intervalle de 0,01 à 0,5 A-'selon une radiation Cu Ka.
Ces mesures ont été réalisées avec une caméra compacte KRATKY équipée d'un détecteur linéaire MBRAUN-GRAZ, et d'un générateur Seifert ID 3000 (3,5 kW))
Les molécules hydrophobes utilisables dans l'invention présentent de préférence une masse moléculaire inférieure à 3000 Da. Parmi les molécules hydrophobes bien connues dans la technique, on peut notamment citer les stéroïdes, les anthracènes, les anthraquinones, les conjugués anthracène-stéroïde, les conjugués anthraquinone-stéroïde, les conjugués stéroïde-azobenzène, les amides d'acides polycarboxyliques aromatiques, aliphatiques ou cycloaliphatiques, et d'amines à chaîne grasse, les calixarènes, les
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dérivés de sorbitol, les n-alcanes partiellement fluorés de formule CnH2n+2-xFx dans laquelle 8 < x < 20 et 1 < n < 10, les depsipeptides cycliques et l'octadécanoate de cellobiose.
Les molécules hydrophobes mentionnées ci-dessus peuvent être en outre fonctionnalisées.
A titre d'exemples de groupes fonctionnels pouvant être portés par les molécules hydrophobes telles que citées ci-dessus, on peut notamment citer les atomes d'halogène comme Cl, Br et I, les groupes
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fonctionnels alcène (-CRa=CRbRe), diène (-CRa=CRb-CRc=CRdRe), alcyne (-CCRa), hydroxy, acide carboxylique (-COOH), ester (-CO- OR,), anhydride (-CO-O-CO-R,), aldéhyde (-CHO), cétone (-CO-R,), aldocétène (-CH=C=O), cétocétène (-CR, =C=O), éther (-OR,), époxyde, peroxyde (-O-O-Ra), hémiacétal (-CRa (ORb) (OH)), acétal
Figure img00060002

(-CR, (ORb) (ORt)), amine (-NRaRb), hydrazine (-NRa-NRbRe), amide (-CO-NRaRb), imine (-CRa=NRb), imide (-CO-NH-CO-Ra), hydroxylamine (-NH-OH), acide hydroxamique (-CO-NHOH), oxime (-CRa=N-OH), hydrazone (-CRa=N-NH2), hydrazide (-CO-NHNH2), nitrile (-C#N), isocyanate (-N=C=O), azo (-N=N-RI), azidocarbonyle (-CO-N3), nitro (-NO2), nitrate (-N03), acide sulfénique (-SOH), acide sulfinique (-S02H), acide sulfonique (-S03H), sulfate (-So3-
Figure img00060003

ORJ, sulfone (-S02-Ra), sulfoxyde (-SO-Ra), thioacide (-COSH), thiocétone (-CS-Ra), thioester (-CO-SRa), thiol, thioéthcr (-SRj), disulfure (-S-S-Ra), halogénure d'acide (-COX), halogénure d'éther (-OX), halogénure de sulfényle (-SX), halogénure de sulfonyle (-S02X). Dans ces groupes fonctionnels, R, représente un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en CI-C50, de préférence en Cl-C20, tel que les groupes alkyle, alcényle ou alcynyle, un groupe cyclique saturé ou insaturé en Cg-Cjo, de préférence en C3-C6, tels les groupes cyclohexyle ou cyclopentyle, ou un groupe aromatique pouvant porter des substituants aliphatiques, comme les groupes phényle et benzyle.
A titre d'exemples de groupe aliphatique, on peut notamment citer les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, tert-butyle, vinyle et allyle.
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Figure img00070001
R et Re Ra, Rb, Re, Rd et Re, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou ont la même signification que R,.
X représente un atome d'halogène tel que Br et Cl.
Comme exemples de molécules hydrophobes pouvant être utilisées dans la présente invention, on peut notamment citer l'octadécanoate de cellobiose, le dihydrolanostérol, le cholestérol, le 2, 3-bis-n-décyloxyanthracène, la 2,3-bis-n-décyloxyanthraquinone, le 4- (2-anthryloxy) butanoate de cholestéryle, l'anthraquinone-2carboxylate de cholestéryle, le 4-azobenzène-carboxylate de cholestéryle, le N, N', N"-tristéaryltrimesamide, le calix [8] arène (m=12), le 1, 3 : 2, 4-di-O-benzylidène-D-sorbitol, le cholestérol et ses dérivés étant particulièrement préférés.
Le pourcentage molaire de groupes hydrophobes par motif répétitif dans les PHEMH est compris de préférence entre 0,1 et 30 %, mieux encore entre 0,1 et 10 %.
La composition selon l'invention peut contenir le PHEMH tel que décrit ci-dessus en une quantité allant de 0,2 à 30 % en poids, de préférence de 0,2 à 20 % en poids, mieux encore de 0,2 à 15 % en poids, et surtout de 1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Les tensioactifs utilisables dans la composition selon la présente invention peuvent être des tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou cationiques, ou leurs mélanges.
Parmi les tensioactifs anioniques utilisables, seuls ou en mélanges, dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer les sels, et en particulier les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux, par exemple, de magnésium, des composés suivants : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates ; les phosphates et les alkylphosphates ; les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkyl-arylsulfonates, les a-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates ; les alkylsulfosuccina-
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tes, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates ; les alkylsulfoacétates ; les carboxylates ; les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle.
Comme alkyléthersulfates, on peut citer par exemple le lauryléthersulfate de sodium (C12-14 70/30) (2,2 moles d'oxyéthylène (OE)) commercialisé sous les dénominations SIPON AOS 225'ou TEXAPON N702 PATEs par la société Henkel, le lauryléthersulfate d'ammonium (CI2-14 70/30) (3 OE) commercialisé sous la dénomination SIPON LEA 370# par la société Henkel, l'alkyl Céthersulfate d'ammonium (9 OE) commercialisé sous la dénomination RHODAPEX AB/20 par la société Rhodia Chimie.
Comme phosphates et alkylphosphates, on peut citer par exemple les monoalkylphosphates et les dialkylphosphates, tels que le mono-phosphate de lauryle commercialisé sous la dénomination MAP 20# par la société Kao Chemicals, le sel de potassium de l'acide dodécyl-phosphorique, mélange de mono-et di-ester (diester majoritaire) commercialisé sous la dénomination CRAFOL Apo par la société Cognis, le mélange de monoester et de di-ester d'acide octylphosphorique, commercialisé sous la dénomination CRAFOL AP- 20 par la société Cognis, le mélange de monoester et de diester d'acide phophorique de 2-butyloctanol éthoxylé (7 moles d'OE), commercialisé sous la dénomination ISOFOL 12 7 EO-PHOSPHATE
Figure img00080001

ESTER par la société Condea, le sel de potassium ou de triéthanolamine de mono-alkyl (C-C, ) phosphate commercialisé sous les références ARLATONE MAP 230K-40 et ARLATONE MAP 230T- 60# par la société Uniqema, le laurylphosphate de potassium commercialisé sous la dénomination DERMALCARE MAP XC-99/09 par la société Rhodia Chimie.
Comme sulfonates, on peut citer par exemple les alpha-oléfines sulfonates comme l'alpha-oléfinesulfonate de sodium (C14-16) commercialisé sous la dénomination BIO-TERGE AS-40# par la société Stepan, commercialisé sous les dénominations WITCONATE AOS PROTEGEA et SULFRAMINE AOS PH 12'par la société Witco
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ou commercialisé sous la dénomination BIO-TERGE AS-40 CG par la société Stepan, l'oléfinesulfonate de sodium secondaire commercialisé sous la dénomination HOSTAPUR SAS 30&commat; par la société Clariant ; les alkyl-arylsulfonates linéaires comme le xylène-sulfonate de sodium commercialisé sous les dénominations MANROSOL SXS30, MANROSOL SXS40, MANROSOL SXS93"par la société Manro.
Comme sulfosuccinates, on peut citer par exemple le monosulfosuccinate d'alcool laurylique (C12/C, 70/30) oxyéthyléné (3 OE) commercialisé sous les dénominations SETACIN 103 SPECIAL,
Figure img00090001

REWOPOL SB-FA 30 K 4 par la société Witco, le sel di-sodique d'un hemi-sulfosuccinate des alcools C, 2-C, 4, commercialisé sous la dénomination SETACIN F SPECIAL PASTE'par la société Zschimmer Schwarz, l'oléamidosulfosuccinate di-sodique oxyéthyléné (2 OE) commercialisé sous la dénomination STANDAPOL SH 135 par la société Henkel, le mono-sulfosuccinate d'amide laurique oxyéthyléné (5 OE) commercialisé sous la dénomination LEBON A-5000 par la société Sanyo, le sel di-sodique de mono-sulfosuccinate de lauryl citrate oxyéthyléné (10 OE) commercialisé sous la dénomination REWOPOL SB CS z par la société Witco, le mono-sulfosuccinate de mono-éthanolamide ricinoléique commercialisé sous la dénomination REWODERM S 1333"par la société Witco.
Comme carboxylates, on peut citer par exemple les sels alcalins de N-acylaminoacides ; les amido-éthercarboxylates (AEC) comme le laurylamidoéthercarboxylate de sodium (3 OE) commercialisé sous la dénomination AKYPO FOAM 30# par la société Kao Chemicals ; les sels d'acides carboxyliques polyoxyéthylénés, comme le
Figure img00090002

lauryléthercarboxylate de sodium (Cl2 4 l6 65/25/10) oxyéthyléné (6 OE) commercialisé sous la dénomination AKYPO SOFT 45 NVO par la société Kao Chemicals ; les acides gras d'huile d'olive polyoxyéthylénés et de carboxyméthyle, produit commercialisé sous la dénomination OLIVEM 400# par la société Biologia E Tecnologia ; le tri-décyléthercarboxylate de sodium oxyéthyléné (6 OE) commercialisé sous la dénomination NIKKOL ECTD-6NEX # par la société Nikkol.
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On peut encore utiliser les dérivés d'acides aminés et les polypeptides comme tensioactifs anioniques dans le cadre de l'invention.
Les dérivés d'acides aminés peuvent être des sarcosinates et notamment des acylsarcosinates comme le lauroylsarcosinate de sodium commercialisé sous la dénomination SARKOSYL NL 97&commat; par la société Ciba ou commercialisé sous la dénomination ORAMIX L z par la société Seppic, le myristoylsarcosinate de sodium, commercialisé sous la dénomination NIKKOL SARCOSINATE MNO par la société Nikkol, le palmitoylsarcosinate de sodium, commercialisé sous la dénomination NIKKOL SARCOSINATE PN par la société Nikkol ; des alaninates comme le N-lauroyl-N- méthylamidopropionate de sodium, commercialisé sous la dénomination SODIUM NIKKOL ALANINATE LN 30&commat; par la société Nikkol ou commercialisé sous la dénomination ALANONE ALE&commat;, par la société Kawaken, et le N-lauroyl-N-méthylalanine-triéthanolamine, commercialisé sous la dénomination ALANONE ALTAR par la société Kawaken ; des N-acylglutamates comme le mono-cocoylglutamate de triéthanolamine commercialisé sous la dénomination ACYLGLUTAMATE CT-12 par la société Ajinomoto, et le lauroylglutamate de triéthanolamine commercialisé sous la dénomination ACYLGLUTAMATE LT-12 par la société Ajinomoto ; des aspartates comme le mélange de N-lauroylaspartate de triéthanolamine et de Nmyristoylaspartate de triéthanolamine, commercialisé sous la dénomination ASPARACK'par la société Mitsubishi ; ou des citrates.
Comme polypeptides, on peut notamment citer ceux obtenus par exemple par condensation d'une chaîne grasse sur les aminoacides de céréale et notamment du blé et de l'avoine, tels que, par exemple, le sel de potassium de la lauroylprotéine de blé hydrolysée, commercialisé sous la dénomination AMINOFOAM W ORe par la société Croda, le sel de triéthanolamine de cocoylprotéine de soja hydrolysée, commercialisé sous la dénomination MAY-TEIN SY par la société Maybrook, le sel de sodium des lauroylamino-acides d'avoine, commercialisé sous la dénomination PROTEOL OATs par la société Seppic, l'hydrolysat de collagène greffé sur l'acide gras de
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coprah, commercialisé sous la dénomination GELIDERM z par la société Deutsche Gelatine, les protéines de soja acylées par des acides de coprah hydrogénés, commercialisées sous la dénomination PROTEOL VS z par la société Seppic.
On peut également utiliser dans le cadre de la présente invention les esters d'alkyle en Cl-cl et d'acides polyglycosidecarboxyliques tels que les polyglycoside-citrates d'alkyle, les polyglycoside-tartrates d'alkyle, les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle et les polyglycoside-carbonates ; les iséthionates et les taurates, le groupe alkyle ou acyle de tous ces composés comportant de 12 à 20 atomes de carbone. Parmi les tensioactifs anioniques encore utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut également citer les acyllactylates dont le groupe acyle comporte de 8 à 20 atomes de carbone.
Comme iséthionates, on peut citer les acyliséthionates comme le cocoyl-iséthionate de sodium, tel que le produit commercialisé sous la dénomination JORDAPON CI Po par la société Jordan.
Comme taurates, on peut citer le sel de sodium de méthyltaurate d'huile de palmiste commercialisé sous la dénomination HOSTAPON CT PATEs par la société Clariant ; les N-acyl-Nméthyltaurates comme le N-cocoyl-N-méthyltaurate de sodium commercialisé sous la dénomination HOSTAPON LT-SF par la société Clariant ou commercialisé sous la dénomination NIKKOL CMT-30-T par la société Nikkol, le palmitoyl-méthyltaurate de sodium commercialisé sous la dénomination NIKKOL PMTX par la société Nikkol.
Figure img00110001
En outre, on peut encore citer les acides d'alkyl-D-galactoside uroniques et leurs sels ainsi que les acides alkyl (C6-C24) éthercarboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl (C6-C24) aryl (C6C24) éther-carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl (C6C24) amidoéther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène, et leurs mélanges.
/'
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Les savons d'acide gras pouvant être également utilisés comme tensioactifs anioniques, sont des acides gras d'origine naturelle ou synthétique, salifiés par une base minérale ou organique. La chaîne grasse peut comporter de 6 à 22 atomes de carbone, de préférence de 8 à 18 atomes de carbone. La base minérale ou organique peut être choisie parmi les métaux alcalins ou alcalino-terreux, les aminoacides, et les aminoalcools. Comme sels, on peut utiliser par exemple les sels de sodium, de potassium, de magnésium, de triéthanolamine, de Nméthylglucamine, de lysine et d'arginine. Comme savons, on peut citer par exemple les sels de potassium ou de sodium des acides laurique, myristique, palmitique, stéarique (laurate, myristate, palmitate et stéarate de potassium ou de sodium), et leurs mélanges.
Parmi les tensioactifs anioniques cités ci-dessus, on préfère utiliser selon l'invention les alkyl (C6-C24) sulfates, les alkyl (C6C24) éthersulfates, les alkyCg-Céthercarboxylates, les acylsarcosinates, les N-acyl-N-méthyltaurates, les N-acylglutamates, les acyliséthionates, les sulfosuccinates, les phosphates et alkylphosphates, les polypeptides, les savons et leurs mélanges. A titre d'exemples, on peut citer le laurylsulfate d'ammonium, le laurylsulfate de sodium, le laurylsulfate de magnésium, le lauryléthersulfate de sodium, le lauryléthersulfate d'ammonium le lauryléthersulfate de magnésium et le laurylphosphate.
La composition selon la présente invention comprend les tensioactifs anioniques en une quantité comprise de préférence entre 0,5 et 60 % en poids, mieux encore entre 5 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Les agents tensioactifs non-ioniques que l'on peut utiliser dans le cadre de la présente invention, sont eux aussi, des composés bien connus en soi (voir notamment à cet égard"Handbook of Surfactants" par M. R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London),
1991, pp 116-178). Ainsi, ils peuvent être notamment choisis parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl (Cl-C20) phénols ou les acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, ayant une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le
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nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4 ; les amines grasses polyéthoxylées ayant de préférence 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sorbitane éthoxylés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol ; les esters de maltose tels que ceux décrits dans le document EP-A-566 438, comme l'O-octanoyl-6'D-maltose ou l'O-dodécanoyl-6'-D-maltose décrit dans le document FR-2 739 556 ; les alkyl (C6-C3o) polyglucosides, les dérivés de N- alkyl (C ( ;-C) glucamine tels que l'éthyl-2-hexyloxycarbonyl-Nméthylglucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl (C, o- C14) amines ou les oxydes de N-acyl (C1o-C14) aminopropylmorpholine ; et leurs mélanges.
Parmi les tensioactifs non-ioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl (C6-C3o) polyglycosides, par exemple, le décylglucoside (alkyl-C9/C11-polyglucoside (1. 4)) comme le produit commercialisé sous la dénomination MYDOL z par la société Kao Chemicals, le produit commercialisé sous la dénomination PLANTAREN 2000 UP &commat; par la société Henkel, et le produit commercialisé sous la dénomination ORAMIX NS 10# par la société Seppic ; le caprylyl/caprylglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination ORAMIX CG z par la Société Seppic ; le laurylglucoside comme les produits commercialisés sous les dénominations PLANTAREN 1200 N et PLANTACARE 1200 par la société Henkel ; et le cocoglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination PLANTACARE 818/UP par la société Henkel ; l'O-octanoyl-6'-D-maltose ou l'O-dodécanoyl-6'-D-maltose ; le
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dodécanediol polyglycérolé (3,5 moles de glycérol) ou l'éthyl-2- hexyloxycarbonyl-N-méthylglucamine.
Les agents tensioactifs amphotères et zwittérioniques, convenant dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone et contenant, au moins un groupe anionique hydrosolubilisant tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate ; on peut citer encore les alkyl (Cg-C2o) bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl (Cg- C2o) amidoalkyl (C,-Cg)-bétaïnes ou les alkyl (Cg-C2o) amidoalkyl(C1- Cg) sulfobétaïnes ; les dérivés de glycine ; et leurs mélanges.
Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les alkylpolyaminocarboxylates et les produits commercialisés sous la dénomination MIRANOL, tels que décrits dans les brevets US-2 528 378 et US-2 781 354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 8ème édition, 2000, sous les dénominations Amphocarboxy-glycinate et Amphocarboxypropionate de structures respectives (1) et (2) :
R2- CONHCH2CH2-N+(R3)(R4)(CH2COO-) (1) dans laquelle :
R2 représente un groupe alkyle dérivé d'un acide R2-COOH présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle,
R3 représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, et
R4 représente un groupe carboxyméthyle ; et
R2-CONHCH2CH2-N (B) (C) (2) dans laquelle :
B représente-CHCHOX',
Figure img00140001

C représente- (CH-Y', avec z = 1 ou 2, X'représente le groupe-CHCH-COOH ou un atome d'hydro- gène, Y'représente-COOH ou le groupe-CH-CHOH-SOH,
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R2'représente un groupe alkyle d'un acide R2, -COOH présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C, insaturé.
Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 8ème édition, 2000, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique.
A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate de disodium commercialisé sous la dénomination commerciale MIRANOL C2M concentré par la société RHODIA, et le cocoamphoacétate de sodium.
Comme alkylpolyaminocarboxylates (APAC), on peut citer le cocoylpolyaminocarboxylate de sodium, commercialisé sous la dénomination AMPHOLAK 7 CX/C#, et AMPHOLAK 7 CX# par la société Akzo Nobel, le stéarylpolyamidocarboxylate de sodium commercialisé sous la dénomination AMPHOLAK 7 TX/Ce par la société Akzo Nobel, la carboxyméthyloléyl-polypropylamine de sodium, commercialisé sous la dénomination AMPHOLAK XO7/C# par la société Akzo Nobel.
Figure img00150001
Comme (alkyl Cg-Cbétaïnes, on peut citer par exemple la cocobétaïne comme le produit commercialisé sous la dénomination DEHYTON Abc par la société Henkel, la laurylbétaïne comme le produit commercialisé sous la dénomination GENAGEN KB'par la société Clariant, la laurylbétaïne éthoxylée (10 OE), comme le produit commercialisé sous la dénomination LAURYLETHER (10 OE) BETAINE# par la société Shin Nihon Rica, la stéarylbétaïne éthoxylée (10 OE) comme le produit commercialisé sous la dénomination
Figure img00150002

STEARYLETHER (10 OE) BETAINEO par la société Shin Nihon Rica.
Parmi les N- (alkyl Cs-C2o) amido (alkyl C,-Cg) bétaïnes, on peut citer, par exemple, la cocamidopropylbétaïne commercialisée sous la dénomination LEBON 2000 HGO par la société Sanyo, ou
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commercialisée sous la dénomination EMPIGEN BB'par la société Albright & Wilson, la lauramidopropylbétaïne commercialisée sous la dénomination REWOTERIC AMB 12P# par la société Witco.
Comme alkyl (Cg-C2o) amidoalkyl (C,-Cg) sulfobétaïnes, on peut
Figure img00160001

notamment citer le cocoyl-amidopropylhydroxy-sulfobétaïne commercialisé sous la dénomination CROSULTAINE C-50 par la société Croda.
Comme dérivés de la glycine, on peut citer le Ncocoylglycinate de sodium commercialisé sous la dénomination AMILITE GCS-12 par la société Ajinomoto.
Parmi les tensioactifs amphotères et zwittérioniques, on utilise
Figure img00160002

de préférence les alkyC-Chétaïnes telles que la cocobétaïne, les alkyl (Cg-C2o) amidoalkyl (CI-C,) bétaïnes telles que la cocamidobétaïne, les alkylamphodiacétates comme le cocoamphodiacétate disodique, et leurs mélanges.
La composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs tensioactifs cationiques bien connus en soi, tels que les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées ; les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures ou les bromures de tétraalkylammonium, d'alkylamidoalkyltrialkylammonium, de trialkylbenzylammonium, de trialkylhydroxyalkylammonium ou d'alkylpyridinium ; les dérivés d'imidazoline ; ou les oxydes d'amines à caractère cationique.
Les tensioactifs cationiques utilisés de préférence dans la présente invention sont les sels d'alkylamidoalkyltrialkylammonium, les dérivés d'imidazoline, ou les oxydes d'amines à caractère cationique.
Un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention consiste à choisir les tensioactifs parmi le lauryléthersulfate de sodium, le décylglucoside, le laurylphosphate et leurs mélanges.
Les tensioactifs non ioniques, amphotères, zwittérioniques et cationiques décrits ci-dessus peuvent être utilisés seuls ou en mélanges et leur quantité est comprise entre 0,1 % et 30 % en poids, de
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préférence entre 0,5 % et 25 % en poids et mieux encore entre 1 % et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Le milieu aqueux peut être constitué uniquement par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'un solvant tel qu'un alcool inférieur en C ;-C, tel que l'éthanol, l'isopropanol, le tertio-butanol, le n-butanol ; les alkylènepolyols comme le propylèneglycol ; les éthers de polyol.
Les constituants du milieu aqueux sont notamment choisis de manière à ce que le milieu soit cosmétiquement acceptable.
Par milieu cosmétiquement acceptable, on entend un milieu compatible avec toutes les matières kératiniques, mais aussi d'odeur, d'aspect et de toucher agréables.
Le pH des compositions de l'invention est compris entre 4 et 10, de préférence entre 4 et 7.
Les compositions selon l'invention peuvent également contenir un ou plusieurs additifs tels que des polymères anioniques, amphotères, zwitteroniques, non ioniques ou cationiques, des nacrants, des opacifiants, des solvants organiques, des parfums, des huiles minérales, végétales et/ou synthétiques, des esters d'acides gras, des colorants, des silicones volatiles ou non, organomodifiées ou non, cycliques ou acycliques, ramifiées ou non, des particules minérales ou organiques, des conservateurs, des filtres solaires et des agents de stabilisation du pH.
L'homme de métier veillera à choisir les éventuels additifs et leur quantité de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention.
Ces additifs sont présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions selon l'invention peuvent être, par exemple, des shampoings, des gels-douches, des démaquillants ou des nettoyants moussants ou non, des gels moussants pour le visage.
Un autre objet de l'invention consiste en une utilisation, notamment en cosmétique, d'un PHEMH tel que défini ci-dessus, comme épaississant ou gélifiant dans une composition comprenant,
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dans un milieu aqueux, au moins 5 % en poids, de préférence de 5 à 60 % en poids, mieux encore de 5 à 20 % en poids d'au moins un tensioactif choisi parmi les tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères, cationiques et leurs mélanges, par rapport au poids total de la composition.
Les tensioactifs anioniques, non ioniques amphotères et cationiques utilisés dans la présente invention ainsi que leurs quantités respectives et les proportions du PHEMH sont tels que définis cidessus.
Cette utilisation selon l'invention permet notamment d'obtenir des caractéristiques viscoélastiques telles qu'un module complexe G* compris entre 10-2 et 5 x 103 Pa, de préférence entre 10-2 et 103 Pa, et un angle de perte 8 compris entre 0 et 100 pour une fréquence de 1 Hz, à température ambiante.
Les mesures de ces paramètres ont été effectués de la manière décrite ci-dessus.
La présente invention concerne également un procédé de gélification d'une composition, comprenant, dans un milieu aqueux, au moins 5 % en poids, de préférence de 5 à 60 % en poids, mieux encore de 5 à 20 % en poids d'au moins un tensioactif choisi parmi les tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères, cationiques et leurs mélanges. Le procédé comprend l'addition à ladite composition d'une quantité efficace d'au moins un PHEMH tel que décrit ci-dessus.
Par quantité efficace, on entend une quantité nécessaire et suffisante pour obtenir une composition sous forme de gel. Elle permet d'obtenir un gel présentant les caractéristiques viscoélastiques telles qu'un module complexe G* compris entre 10-2 et 5 x 103 Pa, et un angle de perte 8 compris entre 0 et 100 pour une fréquence de 1 Hz, à température ambiante.
Cette quantité est comprise en particulier entre 0,2 et 30 % en poids, de préférence entre 0,2 et 20 % en poids, mieux encore entre 0,2 et 15 % en poids, et surtout entre 1 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
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Les tensioactifs anioniques, non ioniques amphotères et cationiques utilisés dans la présente invention ainsi que leurs quantités respectives sont tels que définis ci-dessus.
Les exemples suivants illustrent la présente invention et ne doivent être considérés en aucune manière comme limitant l'invention.
EXEMPLES Exemple de préparation du polymère CHP n
On dissout 7,8 g de cholestérol dans 60 ml de toluène anhydre sous agitation et à température ambiante. On ajoute ensuite 48 ml de diisocyanate de 1,6-hexyle, 4 ml de pyridine anhydre et 140 ml de toluène anhydre. On chauffe le tout à 80 C pendant 48 heures sous agitation et en présence d'un courant d'azote. Puis on distille le milieu réactionnel sous vide et on le place dans un congélateur après addition d'éther de pétrole. On obtient alors le N- (6-isocyanatohexyl) carbamate de cholestéryle sous la forme d'un précipité blanc.
On dissout d'autre part 4,05 g de pullulane dans du DMSO anhydre (54 ml) sous agitation et à température ambiante, puis on introduit cette solution de pullulane dans une solution de N- (6isocyanatohexyl) carbamate de cholestéryle (0,1385 g) dans le DMSO (46 ml), dans un tricol de 250 ml, puis on chauffe à 80 C pendant 8 heures sous agitation et sous un balayage d'azote. Le milieu réactionnel est ensuite mis en présence d'éthanol. L'ensemble est placé à 4 C pour la nuit, et on récupère un précipité blanc par filtration auquel on fait subir une dialyse dans l'eau. Le précipité finalement obtenu est lyophilisé et on obtient un pullulane modifié avec 1 % de cholestérol (nommé ci-après CHP (1))
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Exemple de préparation du polymère CHP (2)
On dissout 7,8 g de cholestérol dans 60 ml de toluène anhydre sous agitation et à température ambiante. On ajoute ensuite 48 ml de diisocyanate de 1,6-hexyle, 4 ml de pyridine anhydre et 140 ml de toluène anhydre. On chauffe le tout à 80 C pendant 48 heures sous agitation et en présence d'un courant d'azote. Puis on distille le milieu réactionnel sous vide et on le place dans un congélateur après addition d'éther de pétrole. On obtient alors le N- (6-isocyanatohexyl) carbamate de cholestéryle sous la forme d'un précipité blanc.
On dissout d'autre part 4,05 g de pullulane dans du DMSO anhydre (54 ml) sous agitation et à température ambiante, puis on introduit cette solution de pullulane dans une solution de N- (6isocyanatohexyl) carbamate de cholestéryle (0,3456 g) dans le DMSO (8 ml), dans un tricol de 250 ml, puis on chauffe à 80 C pendant 8 heures sous agitation et sous un balayage d'azote. Le milieu réactionnel est ensuite mis en présence d'éthanol. L'ensemble est placé à 4 C pour la nuit, et on récupère un précipité blanc par filtration auquel on fait subir une dialyse dans l'eau. Le précipité finalement obtenu est lyophilisé et on obtient un pullulane modifié avec 2 % de cholestérol (nommé ci-après CHP (2)).
Exemples 1 et 2
Des shampoings sont préparés en mélangeant les ingrédients suivants, dont les quantités sont indiquées en % en poids :
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Figure img00210001
<tb>
<tb> Exemple <SEP> 1 <SEP> 2
<tb> Lauryléthersulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> en <SEP> 5 <SEP> MA <SEP> 14,6 <SEP> MA
<tb> solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 25,6 <SEP> %
<tb> CHP <SEP> (l) <SEP> 3 <SEP> 3
<tb> Eau <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
MA : Matière active Pullulane modifié avec 1 % de cholestérol tel que préparé ci-dessus.
On a observé que les gels obtenus sont transparents, homogènes et stables dans le temps.
En effet, les compositions des exemples 1 et 2 placées dans une étuve à 50 C pendant 4 mois, présentent le même aspect macroscopique que les gels témoins (gels des exemples 1 et 2 laissés à température ambiante).
Exemple comparatif 1
Un shampoing a été préparé à partir des ingrédients suivants, dont les quantités sont indiquées en % en poids :
Figure img00210002
<tb>
<tb> Lauryléthersulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> en <SEP> 5 <SEP> MA
<tb> solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 25,6 <SEP> %
<tb> Pullulane <SEP> 2, <SEP> 9
<tb> Cholestérol <SEP> 0, <SEP> 069
<tb> Diisocyanate <SEP> de <SEP> 1, <SEP> 6-hexyle0, <SEP> 03
<tb> Eau <SEP> qsp <SEP> 100
<tb>
Le pourcentage total de pullulane, de cholestérol et de diisocyanate de 1,6-hexyle correspond à la composition permettant d'obtenir CHP (l).
Aucune gélification de la composition n'a été observée : il y a séparation de phase. La composition ainsi obtenue n'est pas transparente et n'est pas stable dans le temps.
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Exemples 3 et 4
Des nettoyants/démaquillants (gel moussant pour le visage) sont préparés en mélangeant les ingrédients suivants, dont les quantités sont indiquées en % en poids :
Figure img00220001
<tb>
<tb> Exemple <SEP> 3 <SEP> 4
<tb> Décylglucoside <SEP> en <SEP> solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 8 <SEP> MA <SEP> 12 <SEP> MA
<tb> 40% <SEP> * <SEP> (APG)
<tb> CHP(2)** <SEP> 8 <SEP> 8
<tb> Eau <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
Vendu sous la dénomination commerciale AG 10 LK par la société Kao
Corporation.
** Pullulane modifié avec 2 % de cholestérol tel que préparé ci-dessus.
Exemples 5 et 6
Des nettoyants/démaquillants (gel moussant pour le visage) sont préparés en mélangeant les ingrédients suivants, dont les quantités sont indiquées en % en poids :
Figure img00220002
<tb>
<tb> Exemple <SEP> 5 <SEP> 6
<tb> Laurylphosphate*12 <SEP> MA <SEP> 20 <SEP> MA
<tb> CHP <SEP> (2)"1 <SEP> 1
<tb> Eauqsp <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
Vendu sous la dénomination commerciale MAP 20 par la société Kao
Corporation.
Pullulane modifié avec 2 % de cholestérol tel que préparé ci-dessus.
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Exemples 7 et 8
Des nettoyants/démaquillants (gel moussant pour le visage) sont préparés en mélangeant les ingrédients suivants, dont les quantités sont indiquées en % en poids :
Figure img00230001
<tb>
<tb> Exemple <SEP> 7 <SEP> 8
<tb> Solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 40 <SEP> % <SEP> de <SEP> laurylphos- <SEP> 8 <SEP> MA <SEP> 12 <SEP> MA
<tb> phate/décylglucoside <SEP> (50/50)
<tb> CHP <SEP> (2)*
<tb> Eau <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
Pullulane modifié avec 2 % de cholestérol tel que préparé ci-dessus.
Exemple comparatif 2
Un nettoyant/démaquillant (gel moussant de visage) a été préparé à partir des ingrédients suivants dont les quantités sont indiquées en % en poids :
Figure img00230002
<tb>
<tb> Solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 40 <SEP> % <SEP> de <SEP> laurylphos-8 <SEP> MA
<tb> phate/décylglucoside <SEP> (50/50)
<tb> Poly <SEP> (acide <SEP> acrylique) <SEP> *1
<tb> Eau <SEP> qsp <SEP> 100
<tb>
Vendu sous la dénomination commerciale CARBOPOL&commat; par la société
GOODRICH.
La viscosité de la composition ainsi obtenue est beaucoup plus faible et le pouvoir moussant du laurylphosphate/décylglucoside est très inférieur à celui de la même composition contenant le CHP (2) (exemple 7).

Claims (46)

REVENDICATIONS
1. Utilisation comme épaississant ou gélifiant dans une composition comprenant, dans un milieu aqueux, au moins 5 % en poids, de préférence de 5 à 60 % en poids d'au moins un tensioactif par rapport au poids total de la composition, d'un polymère comprenant une chaîne polymère hydrosoluble sur laquelle on a greffé au moins un groupe hydrophobe par l'intermédiaire d'un groupe espaceur.
2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère comprend 0,1 à 30 %, de préférence 0,1 à 10 % en moles de groupes hydrophobes par motif répétitif.
3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la chaîne polymère est un polysaccharide, un polyacrylamide, un polymère acrylique, un polymère vinylique, un polymère allylique ou une polyamine.
4. Utilisation selon la revendication 3, caractérisée en ce que la chaîne polymère est une gomme de guar ou un pullulane.
5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le groupe espaceur est un groupe comportant une chaîne carbonée linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, en CI-C50, et portant deux fonctions choisies parmi les fonctions acide carboxylique, acide hydroxamique, acide sulfénique, acide sulfinique, acide sulfonique, alcène, acétal, alcool, alcyne, aldocétène, aldéhyde, amide, amine, anhydride, azidocarbonyle, azoture d'acyle, cétocétène, cétone, cyano, diène, disulfure, époxyde, ester, éther, halogénure d'alkyle, halogénure d'acide, halogénure d'éther, halogénure de sulfényle, halogénure de sulfonyle, hémiacétal, hydrazide, hydrazone, hydroxylamine, imide, imine, isocyanate, nitrate, nitrile, nitro, oxime, peroxyde, sulfate, sulfone, sulfoxyde, thioacide, thiocétone, thioester, thioéther, thiol et leurs mélanges.
6. Utilisation selon la revendication 5, caractérisée en ce que le groupe espaceur est le dicarbamate de 1, 6-hexyle ou le dicarbamate de 1, 8-octyl.
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7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le groupe hydrophobe est dérivé d'une molécule hydrophobe choisie parmi les stéroïdes, les anthracènes, les anthraquinones, les conjugués anthracène-stéroïde, les conjugués anthraquinone-stéroïde, les conjugués stéroïde-azobenzène, les amides d'acides polycarboxyliques aromatiques, aliphatiques ou cycloaliphatiques, et d'amines à chaîne grasse, les calixarènes, les dérivés de sorbitol, les n-alcanes partiellement fluorés, les depsipeptides cycliques et l'octadécanoate de cellobiose.
8. Utilisation selon la revendication 7, caractérisée en ce que la molécule hydrophobe est choisie parmi l'octadécanoate de cellobiose, le dihydrolanostérol, le cholestérol, le 2,3-bis-ndécyloxyanthracène, la 2,3-bis-n-décyloxyanthraquinone, le 4- (2anthryloxy) butanoate de cholestéryle, l'anthraquinone-2-carboxylate de cholestéryle, le 4-azobenzène-carboxylate de cholestéryle, le N, N', N"tristéaryltrimesamide, le calix [8] arène (m=12), le 1, 3 : 2, 4-di-0- benzylidène-D-sorbitol.
9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère est contenu en une quantité allant de 0,2 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition de lavage.
10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition présente un module complexe G* compris entre 10-2 et 5 x 103 Pa, et un angle de perte 8 compris entre 0 et 100 pour une fréquence de 1 Hz, à température ambiante.
11. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques, cationiques et leurs mélanges.
12. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les tensioactifs sont choisis parmi
Figure img00250001
les alkyl (C6-C24) sulfates, les alkyl (C6-C24) éthersulfates, les alkyl (C6C24) éthercarboxylates, les acylsarcosinates, les N-acyl-N-
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méthyltaurates, les N-acylglutamates, les acyliséthionates, les sulfosuccinates, les phosphates et alkylphosphates, les polypeptides, les savons, les alkyl (C6-C24) polyglycosides, les alkyl (Cg-C2o) bétaïnes, les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (CI-C8) bétaïnes, les alkylamphodiacétates, et leurs mélanges.
13. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition contient de 0,5 à 60 % en poids, de préférence de 5 à 20 % en poids d'au moins un tensioactif anionique par rapport au poids total de la composition de lavage.
14. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition contient les tensioactifs non ioniques, amphotères et cationiques, seuls ou en mélanges, en une quantité comprise entre 0,1 % et 30 % en poids, de préférence entre 0,5 % et 25 % en poids par rapport au poids total de la composition.
15. Composition comprenant, dans un milieu aqueux, au moins 5 % en poids d'au moins un tensioactif par rapport au poids total de la composition de lavage, et un polymère qui comprend une chaîne polymère hydrosoluble sur laquelle on a greffé au moins un groupe hydrophobe par l'intermédiaire d'un groupe espaceur.
16. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce que ledit polymère comporte 0,1 à 30 %, de préférence 0,1 à 10 % en moles de groupes hydrophobes par motif répétitif.
17. Composition selon la revendication 15 ou 16, caractérisée en ce que la chaîne polymère est un polysaccharide, un polyacrylamide, un polymère acrylique, un polymère vinylique, un polymère allylique ou une polyamine.
18. Composition selon la revendication 17, caractérisée en ce que la chaîne polymère est une gomme de guar ou un pullulane.
19. Composition selon l'une quelconque des revendications 15 à 18, caractérisée en ce que le groupe espaceur est un groupe comportant une chaîne carbonée linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, en C1-CSO'et portant deux fonctions choisies parmi les
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fonctions acide carboxylique, acide hydroxamique, acide sulfénique, acide sulfinique, acide sulfonique, alcène, acétal, alcool, alcyne, aldocétène, aldéhyde, amide, amine, anhydride, azidocarbonyle, azoture d'acyle, cétocétène, cétone, cyano, diène, disulfure, époxyde, ester, éther, halogénure d'alkyle, halogénure d'acide, halogénure d'éther, halogénure de sulfényle, halogénure de sulfonyle, hémiacétal, hydrazide, hydrazone, hydroxylamine, imide, imine, isocyanate, nitrate, nitrile, nitro, oxime, peroxyde, sulfate, sulfone, sulfoxyde, thioacide, thiocétone, thioester, thioéther, thiol et leurs mélanges.
20. Composition selon la revendication 19, caractérisée en ce que le groupe espaceur est le dicarbamate de 1,6-hexyle ou le dicarbamate de 1, 8-octyl.
21. Composition selon l'une quelconque des revendications 15 à 20, caractérisée en ce que le groupe hydrophobe est dérivé d'une molécule hydrophobe choisie parmi les stéroïdes, les anthracènes, les anthraquinones, les conjugués anthracène-stéroïde, les conjugués anthraquinone-stéroïde, les conjugués stéroïde-azobenzène, les amides d'acides polycarboxyliques aromatiques, aliphatiques ou cycloaliphatiques, et d'amines à chaîne grasse, les calixarènes, les dérivés de sorbitol, les n-alcanes partiellement fluorés, les depsipeptides cycliques et l'octadécanoate de cellobiose.
22. Composition selon la revendication 21, caractérisée en ce que la molécule hydrophobe est choisie parmi l'octadécanoate de cellobiose, le dihydrolanostérol, le cholestérol, le 2,3-bis-n- décyloxyanthracène, la 2, 3-bis-n-décyloxyanthraquinone, le 4- (2anthryloxy) butanoate de cholestéryle, l'anthraquinone-2-carboxylate de cholestéryle, le 4-azobenzène-carboxylate de cholestéryle, le N, N', N"tristéaryltrimesamide, le calix[8]arène (m= 12), le 1, 3 : 2, 4-di-0- benzylidène-D-sorbitol.
23. Composition selon l'une quelconque des revendications 15 à 22, caractérisée en ce que le polymère est contenu en une quantité allant de 0,2 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition de lavage.
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24. Composition selon l'une quelconque des revendications 15 à 23, caractérisée en ce que les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques, cationiques et leurs mélanges.
25. Composition selon la revendication 24, caractérisée en ce
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que les tensioactifs sont choisis parmi les alkyl (C6-C24) sulfates, les alkyC-Céthersulfates, les alkyC-Céthercarboxylates, les acylsarcosinates, les N-acyl-N-méthyltaurates, les N-acylglutamates, les acyliséthionates, les sulfosuccinates, les phosphates et alkylphosphates, les polypeptides, les savons, les alkyl (C6-C24)polyglycosides, les alkyl (Cs-C2o) bétaïnes, les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C6-Cg) bétaïnes, les alkylamphodiacétates, et leurs mélanges.
26. Composition selon la revendication 25, caractérisée en ce que les tensioactifs sont choisis parmi le lauryléthersulfate de sodium, le décylglucoside, le laurylphosphate et leurs mélanges.
27. Composition selon l'une quelconque des revendications 15 à 26, caractérisée en ce qu'elle comprend les tensioactifs anioniques en une quantité comprise entre 0,5 et 60 % en poids, de préférence entre 5 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
28. Composition selon l'une quelconque des revendications 15 à 27, caractérisée en ce qu'elle contient les tensioactifs non ioniques, amphotères et cationiques, seuls ou en mélanges, en une quantité comprise entre 0,1 % et 30 % en poids, de préférence entre 0,5 % et 25 % en poids par rapport au poids total de la composition.
29. Composition selon l'une quelconque des revendications 15 à 28, caractérisée en ce qu'elle présente un module complexe G* compris entre 10-2 et 5 x 103 Pa, et un angle de perte 8 compris entre 0 et 100 pour une fréquence de 1 Hz, à température ambiante.
30. Composition selon l'une quelconque des revendications 15 à 29, caractérisée en ce qu'elle contient un ou plusieurs additifs tels que des polymères anioniques, amphotères, zwitteroniques, non ioniques ou cationiques, des nacrants, des opacifiants, des solvants organiques, des parfums, des huiles minérales, végétales et/ou synthétiques, des esters d'acides gras, des colorants, des silicones volatiles ou non,
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organomodifiées ou non, cycliques ou acycliques, ramifiées ou non, des particules minérales ou organiques, des conservateurs, des filtres solaires et des agents de stabilisation du pH.
31. Composition selon l'une quelconque des revendications 15 à 30, caractérisée en ce qu'elle est un shampoing, un gel-douche, un démaquillant ou un nettoyant moussant ou non.
32. Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications 15 à 31, en cosmétique.
33. Utilisation selon la revendication 32, pour le lavage des matières kératiniques.
34. Procédé de gélification d'une composition comprenant, dans un milieu aqueux, au moins 5 % en poids, de préférence de 5 à 60 % en poids d'au moins un tensioactif par rapport au poids total de la composition, caractérisé en ce que l'on ajoute à la composition une quantité efficace d'au moins un polymère, ledit polymère comprenant une chaîne polymère hydrosoluble sur laquelle on a greffé au moins un groupe hydrophobe par l'intermédiaire d'un groupe espaceur.
35. Procédé selon la revendication 33, caractérisé en ce que le polymère comprend 0, 1 à 30 %, de préférence 0, 1 à 10 % en moles de groupes hydrophobes par motif répétitif.
36. Procédé selon la revendication 33 ou 34, caractérisé en ce que la chaîne polymère est un polysaccharide, un polyacrylamide, un polymère acrylique, un polymère vinylique, un polymère allylique ou une polyamine.
37. Procédé selon la revendication 35, caractérisé en ce que la chaîne polymère est une gomme de guar ou un pullulane.
38. Procédé selon l'une quelconque des revendications 33 à 36, caractérisé en ce que le groupe espaceur est un groupe comportant une chaîne carbonée linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, en CI-C50, et portant deux fonctions choisies parmi les fonctions acide carboxylique, acide hydroxamique, acide sulfénique, acide sulfinique, acide sulfonique, alcène, acétal, alcool, alcyne, aldocétène, aldéhyde, amide, amine, anhydride, azidocarbonyle, azoture d'acyle, cétocétène, cétone, cyano, diène, disulfure, époxyde, ester, éther, halogénure
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d'alkyle, halogénure d'acide, halogénure d'éther, halogénure de sulfényle, halogénure de sulfonyle, hémiacétal, hydrazide, hydrazone, hydroxylamine, imide, imine, isocyanate, nitrate, nitrile, nitro, oxime, peroxyde, sulfate, sulfone, sulfoxyde, thioacide, thiocétone, thioester, thioéther, thiol et leurs mélanges.
39. Procédé selon la revendication 37, caractérisé en ce que le groupe espaceur est le dicarbamate de 1,6-hexyle ou le dicarbamate de 1,8-octyle.
40. Procédé selon l'une quelconque des revendications 33 à 38, caractérisé en ce que le groupe hydrophobe est dérivé d'une molécule hydrophobe choisie parmi les stéroïdes, les anthracènes, les anthraquinones, les conjugués anthracène-stéroïde, les conjugués anthraquinone-stéroïde, les conjugués stéroïde-azobenzène, les amides d'acides polycarboxyliques aromatiques, aliphatiques ou cycloaliphatiques, et d'amines à chaîne grasse, les calixarènes, les dérivés de sorbitol, les n-alcanes partiellement fluorés, les depsipeptides cycliques et l'octadécanoate de cellobiose.
41. Procédé selon la revendication 39, caractérisé en ce que la molécule hydrophobe est choisie parmi l'octadécanoate de cellobiose, le dihydrolanostérol, le cholestérol, le 2,3-bis-n-décyloxyanthracène, la 2,3-bis-n-décyloxyanthraquinone, le 4- (2-anthryloxy) butanoate de cholestéryle, l'anthraquinone-2-carboxylate de cholestéryle, le 4azobenzène-carboxylate de cholestéryle, le N, N', N"-tristéaryltrimesamide, le calix [8] arène (m=12), le 1, 3 : 2, 4-di-O-benzylidène-D- sorbitol.
42. Procédé selon l'une quelconque des revendications 33 à 40, caractérisé en ce que la quantité efficace est comprise entre 0,2 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition de lavage.
43. Procédé selon l'une quelconque des revendications 33 à 41, caractérisé en ce que la composition présente un module complexe G* compris entre 10-2 et 5 x 103 Pa, et un angle de perte 5 compris entre 0 et 100 pour une fréquence de 1 Hz, à température ambiante.
44. Procédé selon l'une quelconque des revendications 33 à 42, caractérisé en ce que les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs
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sont choisis parmi les tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques, cationiques et leurs mélanges.
45. Procédé selon la revendication 43, caractérisé en ce que les tensioactifs sont choisis parmi les alkyl(C6-C24) sulfates, les alkyl (C6-
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C24) éthersulfates, les alkyl (C6-C24) éthercarboxylates, les acylsarcosinates, les N-acyl-N-méthyltaurates, les N-acylglutamates, les acyliséthionates, les sulfosuccinates, les phosphates et alkylphosphates, les polypeptides, les savons, les alkyl (C6-C24) polyglycosides, les alkyl (Cg-C2o) bétaïnes, les alkyl (Cg-C2o) amido- alkyl (C ( ;-Cg) bétaïnes, les alkylamphodiacétates, et leurs mélanges.
46. Procédé selon l'une quelconque des revendications 33 à 44, caractérisé en ce que la composition contient de 0,5 à 60 % en poids, de préférence de 5 à 20 % en poids d'au moins un tensioactif anionique par rapport au poids total de la composition.
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