CN107666896A

CN107666896A - 清洁擦洗组合物

Info

Publication number: CN107666896A
Application number: CN201680026391.1A
Authority: CN
Inventors: 塔努·阿格拉沃尔; 绍伊巴尔·帕塔奈克
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2015-05-07
Filing date: 2016-05-06
Publication date: 2018-02-06
Also published as: US10980714B2; JP2020073654A; WO2016177902A1; US20180133117A1; EP3291793A1; JP2018518558A; JP6718469B2

Abstract

本发明涉及一种水性组合物，该水性组合物包含(i)至少水凝胶珠粒，该水凝胶珠粒包含选自(杂)多糖的两种胶凝剂，(ii)至少一种发泡表面活性剂，和(iii)丙烯酸和C10‑C30烷基丙烯酸酯的至少丙烯酸共聚物。本发明进一步涉及所述组合物作为皮肤的清洁擦洗组合物的应用。

Description

清洁擦洗组合物

技术领域

本发明涉及包含水凝胶珠粒、发泡表面活性剂和特定丙烯酸共聚物的清洁擦洗组合物。本发明还涉及所述组合物作为皮肤用擦洗(scrub，磨砂)组合物的应用。

背景技术

擦洗组合物旨在使皮肤更柔软并更好地备于施用(application，涂抹)例如护肤产品或化妆品。市面上大多数传统的擦洗组合物含有擦洗颗粒，诸如聚乙烯粉末、植物粉末、二氧化硅、聚酰胺、纤维素珠粒和微晶蜡。分散在水性介质中的这些颗粒是明显可见的。

市售的擦洗组合物通常很粗糙，引起皮肤刺激，因此不能每天使用。

发明内容

本发明的目的在于提供一种用于皮肤(优选用于面部或身体)的清洁擦洗组合物，该清洁擦洗组合物是半透明的，并且其中擦洗颗粒在视觉上不明显。因此，消费者有一种温和、清爽和纯净的感觉。

“半透明”意指该组合物不是不透明的，也不是乳白色的，而是能够透过光的形式，而没有形状的差别。

本发明的另一个目的在于提供一种稳定的清洁擦洗组合物。

在本发明的意义上，“稳定”意指该组合物在37℃下储存2周、优选储存1个月后不会经受视觉变化，并且意指在这些储存条件下，珠粒保持悬浮。

申请人惊奇地发现，通过使用包含特定珠粒、发泡表面活性剂和特定丙烯酸共聚物的水性组合物来实现这些目的，其中特定珠粒含有选自(杂)多糖的至少两种胶凝剂。

有利地，根据本发明的清洁擦洗组合物在施用上也很舒适，不粘腻，并且在使用后留下洁净清爽的感觉。

有利地，当施用于皮肤时，该组合物温和、柔和且柔软，并且没有刺激作用。有利地，本发明的组合物可以每天使用。

有利地，该组合物可生物降解并且环境友好。

本发明涉及如下所述的在水性介质中包含(i)水凝胶珠粒、(ii)至少一种发泡表面活性剂和(iii)丙烯酸共聚物的组合物，其中水凝胶珠粒包含选自(杂)多糖的至少两种胶凝剂。

本发明进一步涉及用于清洁皮肤(优选面部或身体)的方法，包括向皮肤施用如下所述的在水性介质中包含(i)水凝胶珠粒、(ii)至少一种发泡表面活性剂和(iii)丙烯酸共聚物的组合物，其中水凝胶珠粒包含选自(杂)多糖的至少两种胶凝剂。

本发明进一步涉及如下所述的在水性介质中包含(i)水凝胶珠粒、(ii)至少一种发泡表面活性剂和(iii)丙烯酸共聚物的组合物作为用于皮肤(优选面部或身体)的擦洗组合物的应用，其中水凝胶珠粒包含选自(杂)多糖的至少两种胶凝剂。

具体实施方式

水凝胶珠粒

根据本发明的组合物包含作为擦洗颗粒的水凝胶珠粒。

本发明意义上的“珠粒”意指基本上为球形或卵形的固体。

“水凝胶”意指胶凝剂的水性凝胶。在本发明中，胶凝剂是如下所述的(杂)多糖。

优选地，根据本发明的水凝胶珠粒的平均粒度为0.2至1.5mm，优选为0.7至1.1mm。

根据本发明的水凝胶珠粒包含选自(杂)多糖的至少两种胶凝剂。

(杂)多糖可以选自：多糖，诸如从红海藻获得的半乳糖的聚合物，诸如，例如，琼脂糖，如琼脂；藻酸或藻酸盐；葡萄糖胺的(共)聚合物，诸如壳聚糖或其盐；杂多糖，诸如角叉菜胶；及其混合物。

(杂)多糖可以选自多糖，诸如从红海藻获得的半乳糖的聚合物。在具体实施方案中，(杂)多糖选自诸如琼脂的琼脂糖。有利地，该(杂)多糖的数均分子量为110 000至160000。

(杂)多糖可以选自藻酸或藻酸盐。

藻酸是从褐藻或细菌中提取的天然物质。藻酸是具有通过(1,4)-糖苷键连接的两种糖醛酸——β-D-甘露糖醛酸(M)和α-L-葡糖醛酸(G)——的聚糖醛酸。

藻酸与诸如钠、钙、钾、锂的碱金属；诸如甲胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺的(C1-C8)烷基胺和(C1-C8)烷基铵形成水溶性盐(藻酸盐)。这些藻酸盐在pH＝4时是水溶性的，但在pH低于4时解离成藻酸。

(杂)多糖可以选自葡萄糖胺的(共)聚合物，诸如壳聚糖或其盐。

壳聚糖是由D-葡萄糖胺和N-乙酰基-D-葡萄糖胺制成的多糖苷(polyoside)。

根据本发明，珠粒可以包含壳聚糖或其盐，诸如与包含1至6个碳原子的羧酸(如乙酸、巯基乙酸、己二酸、抗坏血酸、甲酸、乙醇酸和乳酸)的盐；N-酰化壳聚糖；N-羧烷基壳聚糖，N-羧酰基壳聚糖；O-羧烷基壳聚糖；脱氧缩水甘油-1-基(deoxyglycit-1-yl)壳聚糖；羟烷基壳聚糖。

(杂)多糖可以选自杂多糖，诸如角叉菜胶。

角叉菜胶是构成可获得角叉菜胶的各种红藻的细胞壁的硫酸化多糖。在这些红藻中，可以以非限制性方式提及长心卡帕藻(Kap Paphycus alvarezii)、细齿麒麟菜(Eucheuma denticulatum)、刺麒麟菜(Eucheuma spinosum)、皱波角叉菜(Chondruscrispus)、琼枝麒麟菜(Betaphycus gelatinum)、厚壁杉藻(Gigartina skottsbergii)、沟杉藻(Gigartina canaliculata)、Sarcothalia cris Pata、马泽藻(Mazzaellalaminaroides)、钩沙菜(Hypnea musciformis)、宽果藻(Mastocarpus stellatus)和心形银杏藻(Iridaea cordata)。

角叉菜胶包含由二糖单元形成的长半乳聚糖链。这些多糖由(1→3)β-D-吡喃半乳糖(G单元)和(1→4)α-吡喃半乳糖(D单元)或3,6-脱水-α-吡喃半乳糖(AnGal单元)交替组成。每个糖单元可以在2、3、4或6位硫酸化一次或多次。除了前述的接枝到基础结构上的其他糖单元之外，还可见到甲基和丙酮酸基团。根据角叉菜胶在KCl中的溶解度，首先将角叉菜胶细分为亚科，然后根据硫酸基团的数量和位置以及在吡喃半乳糖残基上存在3’,6’-脱水桥将角叉菜胶细分。列出至少15种角叉菜胶，其结构取决于来源的藻类和提取方法。在最常见的角叉菜胶中，可以提及以下角叉菜胶：μ-角叉菜胶((1→3)β-D-吡喃半乳糖-4-硫酸盐-(1→4)-α-D-吡喃半乳糖-6-硫酸盐)、κ-角叉菜胶((1→3)β-D-吡喃半乳糖-4-硫酸盐-(1→4)3,6-脱水-α-D-吡喃半乳糖)、v-角叉菜胶((1→3)β-D-吡喃半乳糖-4-硫酸脂-(1→4)-α-D-吡喃半乳糖-2,6-二硫酸盐)、τ-角叉菜胶((1→3)β-D-吡喃半乳糖-4-硫酸盐-(1→4)3,6-脱水-α-D-吡喃半乳糖-2-硫酸盐硫酸盐)、λ-角叉菜胶((1→3)β-D-吡喃半乳糖-2-硫酸盐-(1→4)-α-D-吡喃半乳糖-2,6-二硫酸盐)、θ-角叉菜胶((1→3)β-D-吡喃半乳糖-2-硫酸盐-(1→4)3,6-脱水-α-D-吡喃半乳糖-2-硫酸盐)。

这些角叉菜胶可以以不同结构的混合物的形式获得，在非限制性方式下，混合物诸如是κβ、κτ和κμ形式的混合物。

可以使用的角叉菜胶可以尤其选自μ、κ、v、ι或λθ型角叉菜胶及其所有比例的混合物。特别适用于本发明的角叉菜胶是λ、κ或ι形式的角叉菜胶、其混杂物(hybrid)及其所有比例的混合物。尤其是使用λ形式、κ形式和/或ι形式的角叉菜胶或其混合物，特别是使用衍生自皱波角叉菜或长心卡帕藻的角叉菜胶。

本发明的角叉菜胶可以以酸的形式或成盐的形式使用。可以以非限制性方式提及的可接受的盐包括锂、钠、钾、钙、锌和铵盐，或用有机碱性反离子诸如伯、仲或叔(C1-C6)烷基胺(尤其是三乙胺或丁胺)获得的盐。该伯、仲或叔烷基胺可以包含一个或多个氮原子和/或氧原子，并且因此可以包含例如一种或多种醇官能团；可以尤其提及氨基-2-甲基-2-丙醇、三乙醇胺和二甲基氨基-2-丙醇。还可以提及赖氨酸或3-(二甲基氨基)丙胺。这些硫酸化多糖还可以包含上面以非限制性方式限定的那些反离子中的反离子的混合物。

可用于本发明的角叉菜胶的分子量在300至100×10⁶道尔顿之间。其分子量优选在10×10³Da和10×10⁶Da之间。

角叉菜胶的硫含量优选在5％至25％之间(基于相对于角叉菜胶总重量的重量计算)，更优选在7％至20％之间。角叉菜胶可以尤其具有约15％至20％的硫含量。

特别适用于本发明的角叉菜胶主要包含λ形式或为λ形式。术语“主要”意指这种类型的链在产品组成中的百分比大于或等于50％，在某些实施方案中该比例可能大于或等于80％。这样的角叉菜胶可以尤其从皱波角叉菜中提取，诸如由嘉吉(Cargill)公司以相应的名称Satiagum UTC30 Carrageenan lamda Cargill和Satiagum UTC10 Carrageenanlamda Cargill销售的角叉菜胶。

在优选的实施方案中，根据本发明的水凝胶珠粒包含相对于珠粒的总重量的按重量计2％至10％、优选地按重量计3％至8％、甚至更优选地按重量计4％至7％的量的(杂)多糖。

在优选的实施方案中，根据本发明的水凝胶珠粒包含琼脂和角叉菜胶。优选地，水凝胶珠粒包含琼脂和角叉菜胶，琼脂/角叉菜胶的重量比为1至1.5，更优选为1.2至1.3。

水凝胶珠粒包含水。相对于水凝胶珠粒的总重量，水含量优选为按重量计80％至98％，优选为按重量计90％至97％，甚至更优选为按重量计92％至96％。

在具体实施方案中，根据本发明的水凝胶珠粒可以进一步包含各种添加剂，例如活性物、香料、防腐剂、水溶性盐及其混合物。

在具体实施方案中，根据本发明的水凝胶珠粒是半透明的。

在具体实施方案中，根据本发明的水凝胶珠粒当悬浮在水中时是半透明的。

相对于组合物的总重量，根据本发明的水凝胶珠粒可以以按活性物质的重量计2％至50％，优选地按活性物质的重量计3％至40％的量存在于组合物中。

根据本发明的水凝胶珠粒可以根据US 6,467,699专利中描述的方法制备。

发泡表面活性剂

根据本发明的组合物包含至少一种发泡表面活性剂。

发泡表面活性剂是清洁剂，并且其与乳化剂在HLB(亲水亲油平衡)值方面是不同的，HLB是分子中亲水部分与亲油部分的比例。术语“HLB”是本领域技术人员公知的，并且例如在“The HLB system.A time-saving guide to Emulsifier Selection(HLB体系.乳化剂选择的省时指南)”(由ICIAmericas Inc.,于1984出版)中描述。对于乳化剂而言，对于制备W/O乳状液，HLB通常为3至8，而对于制备O/W乳液，HLB通常为8至18，而发泡表面活性剂通常具有大于20的HLB。

相对于组合物的总重量，发泡表面活性剂可以以按活性物质的重量计0.5％至20％，优选地按活性物质的重量计1％至10％，更优选地按活性物质的重量计3％至10％的量存在于组合物中。

发泡表面活性剂可以选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂及其混合物。

阴离子表面活性剂

根据本发明的组合物可以包含一种或多种阴离子表面活性剂。

术语阴离子表面活性剂意指仅具有阴离子基团作为离子基团或可离子化基团的表面活性剂。

在本说明书中，在使用本发明的组合物(例如介质、pH)并且不含阳离子电荷的条件下，当实体具有至少一个永久负电荷或者实体可以被带负电荷的实体离子化时，该实体被认定为“阴离子”。

阴离子表面活性剂可以是具有至少一个硫酸根基团(-OSO₃H或-OSO₃-)和/或磺酸根基团(-SO₃H或-SO₃)的硫酸盐或磺酸盐，或者是具有至少一个羧酸基团(-COOH或-COO-)的羧酸表面活性剂或羧酸盐表面活性剂。

应当理解，阴离子羧酸盐表面活性剂可以包括一个或多个硫酸根基团或磺酸根基团；磺酸盐阴离子表面活性剂任选地还包含一个或多个硫酸根基团或羧酸根基团；并且硫酸盐阴离子表面活性剂任选地还包含一个或多个羧酸根基团或磺酸根基团。

可以使用的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐、烷基磺酸盐或α-烯烃磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、石蜡磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐、烷基单酯和多糖苷多羧酸的盐、酰基乳酸盐、N-酰基甘氨酸盐、D-半乳糖苷-糖醛酸的盐、烷基醚羧酸的盐、烷基芳基醚羧酸盐、烷基酰胺醚羧酸的盐、磺基乙酸盐、磺基月桂酸盐以及所有这些化合物的相应的非盐形式，所有这些化合物的烷基和酰基含有6至40个碳原子，尤其是含有14至30个碳原子，更优选地含有16至22个碳原子；并且芳基意指苯基基团。这些化合物可以被乙氧基化，因而优选包含1至50个环氧乙烷单元。

也可引用乙烯聚氧烯化的(C6-C24)(酰胺基)醚羧酸及其盐，特别是包含2至50个烯化氧基团(alkylene oxide group)的那些，特别是诸如由花王(KAO)公司以名称AKYPO销售的。

更优选的烷基(C6-C24)(酰胺基)醚羧酸对应于下式：

其中：

-R₁表示C8-C22直链或支链烷基或烯基的基团或混合物、烷基(C8-C9)苯基基团、R₂CONH-CH₂-CH₂-基团(其中R₂表示C9-C21的烷基直链或支链烯基基团)；优选地R₁为具有8至20个碳原子、优选地8至18个碳原子的烷基，并且芳基优选地表示苯基，

-n是可在2至24的范围内并且优选地在2至10的范围内间变化的整数或十进制数(平均值)，

-A表示H、铵、Na、K、Li、Mg或单乙醇胺或三乙醇胺。

也可以使用式(1)化合物的混合物，特别是其中R1基团不同的混合物。

优选用于本发明的聚氧化烯化的(C6-C24)(酰胺基)醚羧酸选自式(1)的那些，其中：

-R1表示(C12-C14)烷基、椰油酰基、油烯基、壬基或辛基苯基中的基团或其混合物，

-A表示氢或钠，并且

-n为2至20，优选为2至10。

优选使用聚氧化(C6-C24)烯化的醚羧酸及其盐，以及聚氧化烯化的(C6-C24)烷基酰胺基醚羧酸及其盐；特别是具有2至15个烯化氧基团的醚羧酸及其盐。

甚至更优选地，可以使用式(1)的化合物，其中R是C12烷基，A表示氢或钠，并且n是2至10。

盐尤其选自碱金属盐，尤其是钠、铵盐、胺盐、氨基醇(诸如三乙醇胺或单乙醇胺)以及镁盐。

优选地，阴离子表面活性剂以单独或混合物的形式选自以下物质：

-(C6-C24)烷基硫酸盐，尤其是C12-C20，

-(C6-C24)烷基醚硫酸盐，尤其是C12-C20，优选含有2至20个环氧乙烷单元，

-(C6-C24)烷基磺基琥珀酸盐，尤其是C12-C20，包括月桂基磺基琥珀酸盐，

-(C6-C24)烷基醚磺基琥珀酸盐，尤其是C12-C20，

-(C6-C24)酰基肌氨酸盐，尤其是C12-C20，包括棕榈酰基肌氨酸盐，

-(C6-C24)烷基醚羧酸盐，优选(C12-C20)烷基醚羧酸盐，

-(C6-C24)酰基羟乙基磺酸盐，优选(C12-C18)酰基羟乙基磺酸盐，

-聚氧化烯化的(C6-C24)烷基(酰胺基)醚羧酸及其盐，特别是包含2至50个烯化氧(尤其是环氧乙烷)基团的那些醚羧酸及其盐，

-(C6-C24)酰基谷氨酸盐，尤其是C12-C20，

-(C6-C24)酰基甘氨酸盐，尤其是C12-C20，

特别是呈碱金属或碱土金属、铵、胺或氨基醇的形式。

更优选地，阴离子表面活性剂选自(C6-C24)烷基硫酸盐、(C6-C24)烷基醚硫酸盐(诸如月桂基醚硫酸钠)、羟乙基磺酸盐、氨基酸(特别是甘氨酸盐，诸如N-椰油酰基甘氨酸钠)、其碱金属盐及其混合物。

两性表面活性剂

根据本发明的组合物可以包含一种或多种两性表面活性剂。

可用于本发明的两性表面活性剂可以为任选地被季铵化的脂肪族仲胺或叔胺衍生物，其中脂肪族基团为包含8至22个碳原子的直链或支链，所述胺衍生物含有至少一种阴离子基团，例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根基团。

可以特别提及(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基甜菜碱(诸如椰油酰胺丙基甜菜碱，如由科宁公司(Cognis)以商品名Dehyton PK 45销售的椰油酰胺丙基甜菜碱)和(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱及其混合物。

在可以使用的任选地被季铵化的脂肪族伯胺或叔胺衍生物中，还可以提及以下各结构(A1)和(A2)的产品：

(A1)Ra-CON(Z)CH₂-(CH₂)_m-N⁺(R_b)(R_c)(CH₂COO^-)

其中：

-Ra表示从优选存在于水解椰子油的酸Ra-COOH中得到的C10-C30烷基基团或烯基基团，庚基基团，壬基基团或十一烷基基团，

-R_b表示β-羟乙基基团，

-R_c表示羧甲基基团；

-m等于0、1或2，

-Z表示氢原子或羟乙基或羧甲基基团。

(A2)R_a’-CON(Z)CH₂-(CH₂)_m’-N(B)(B’)

其中：

-B表示-CH₂CH₂OX’，其中X’表示-CH₂-COOH、CH₂-COOZ’、CH₂CH₂-COOH、-CH₂CH₂-COOZ’或氢原子，

-B’表示-(CH₂)z-Y’，其中z＝1或2，Y’表示COOH、COOZ’、CH₂-CHOH-SO₃H或-CH₂-CHOH-SO₃Z’，

-m’等于0、1或2，

-Z表示氢原子或羟乙基或羧甲基基团，

-Z’表示由诸如钠、钾或镁的碱金属或碱土金属产生的离子；铵离子；或由有机胺且特别是由氨基醇(诸如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺或三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇和三(羟甲基)氨基甲烷)产生的离子，

-Ra’表示优选存在于水解的亚麻籽油或椰子油中的的酸Ra’COOH的C10-C30烷基或烯基基团；烷基基团(特别是C17烷基基团及其异构形式，或不饱和C17基团)。

对应于式(A2)的化合物是优选的。

在对应于式(A2)的、其中X’表示氢原子的化合物中，可以提及以名称椰油酰两性乙酸钠、月桂酰两性乙酸钠、癸酰两性乙酸钠和辛酰两性乙酸钠被归类在CTFA词典中的化合物。

对应于式(A2)的其他化合物是(C8-C16)烷基两性基二乙酸碱金属盐(诸如椰油酰两性二乙酸二钠、月桂酰两性二乙酸二钠、癸酰两性二乙酸二钠、辛酰两性二乙酸二钠)、(C8-C16)烷基两性二丙酸的碱金属盐(诸如椰油酰两性二丙酸二钠、月桂酰两性二丙酸二钠、癸酰两性二丙酸二钠、辛酰两性二丙酸二钠)、(C8-C16)烷基两性二丙酸(诸如月桂酰两性二丙酸和椰油酰两性二丙酸)。

可以提及的实例包括由罗地亚(Rhodia)公司以商品名C2MConcentrate销售的椰油酰两性二乙酸盐、以商品名Miranol Ultra C32销售的椰油酰两性乙酸钠以及由Chimex公司以商品名Chimexane HA销售的产品。

还可以使用式(A3)的化合物：

(A3)R_a”-NH-CH(Y”)-(CH₂)_n-C(O)-NH-(CH₂)_n’-N(R_d)(R_e)

其中：

-R_a”表示优选存在于水解的亚麻籽油或椰子油中的酸Ra’-C(O)OH的C10-C30烷基或烯基基团；

-Y”表示基团-C(O)OH、-C(O)OZ”、-CH₂-CH(OH)-SO₃H或基团CH₂-CH(OH)-SO₃-Z”，其中Z”表示由诸如钠的碱金属或碱土金属产生的阳离子反离子、铵离子或由有机胺产生的离子；

-R_d和R_e彼此独立地表示C1-C4烷基或羟烷基；并且

-n和n’彼此独立地表示1至3的整数。

在对应于式(A3)的化合物中，特别可以提及以名称二乙氨基丙基椰油基天冬氨酰胺钠被归类在CTFA词典中的化合物，诸如由Chimex公司以名称Chimexane HB销售的化合物。

优选地，两性表面活性剂选自(C8-C20)烷基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基甜菜碱、(C8-C20)烷基两性乙酸盐和(C8-C20)烷基两性二乙酸盐及其混合物。

非离子表面活性剂

组合物可以包含一种或多种非离子表面活性剂，优选烷基多糖苷表面活性剂，尤其由式(I)表示：

R₁O-(R₂O)_t-(G)_v

其中：

-R₁表示具有6至24个碳原子、尤其是8至18个碳原子的直链或支链烷基或烯基，或烷基苯基，该烷基苯基的直链或支链烷基包含6至24个碳原子、尤其是8至18个碳原子，

-R₂表示具有2至4个碳原子的亚烷基，

-G是含有5至6个碳原子的糖单元，

-t为0至10、优选0至4的值，

-v为1至15、优选为1至4的值。

优选地，烷基多糖苷表面活性剂是上述式(I)的化合物，其中：

-R₁表示具有8至18个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的烷基，

-R₂表示具有2至4个碳原子的亚烷基，

-t为0至3、优选等于0的值，

-G表示葡萄糖、果糖或半乳糖，优选葡萄糖，

-聚合度(即v的值)可以在1至15、优选1至4的范围内；平均聚合度更特别地在1和2之间。

糖单元之间的糖苷键通常为1-6或1-4，优选1-4。

优选地，烷基多糖苷表面活性剂是烷基聚葡萄糖苷表面活性剂，甚至更优选地是C8-C16烷基聚葡萄糖苷，并且特别优选地选自癸基葡萄糖苷、辛酰基/辛基葡萄糖苷、月桂基葡萄糖苷、椰油酰基葡萄糖苷、辛酰基葡萄糖苷及其混合物。

在商品中，可以引用以下产品：由科宁公司(COGNIS)以名称(600CS/U，1200和2000)或(818、1200和2000)销售的产品；由赛比克公司(SEPPIC)以名称CG 110和NS 10销售的产品；由巴斯夫(BASF)公司以名称LUTENSOL GD 70销售的产品；由CHEM Y公司以名称AG10 LK销售的产品；或由花王公司(KAO)以商品名MYDOL 10销售的产品。

优选使用C8-C16烷基聚葡萄糖苷，特别是选自癸基葡萄糖苷、辛酰基/辛基葡萄糖苷、月桂基葡萄糖苷、椰油酰基葡萄糖苷、辛酰基葡萄糖苷及其混合物。

丙烯酸共聚物

根据本发明的组合物包含丙烯酸共聚物。

用于本发明组合物中的丙烯酸共聚物选自由至少一种单体(a)与至少一种单体(b)聚合得到的共聚物，单体(a)选自如下所定义的包含α,β-烯属不饱和部分的羧酸或其酯，单体(b)包含具有疏水基团的烯属不饱和部分，所述疏水基团具有包含至少8个碳原子、优选10至30个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的烃链。

在具体实施方案中，丙烯酸共聚物是阴离子型。

术语“共聚物”应理解为意指由两种类型的单体获得的共聚物以及由多于两种类型的单体获得的共聚物，诸如从三种类型的单体获得的三元共聚物。

丙烯酸共聚物的化学结构包含至少一个亲水单元和至少一个疏水单元。术语“疏水基团”或“疏水单元”旨在意指具有饱和或不饱和的、直链或支链的烃链的基团，该烃链包含至少8个碳原子，优选包含10至30个碳原子，特别是包含12至30个碳原子，并且更优选地包含18至30个碳原子。

优选地，丙烯酸共聚物选自以下单体聚合得到的共聚物：

-至少一种下式(1)的单体：

其中R₁表示H或CH₃或C₂H₅，即丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸单体，和

-对应于下式(2)的单体的至少一种不饱和羧酸(C10-C30)烷基酯单体：

其中R₂表示H或CH₃或C₂H₅(即，丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯单元)并且优选表示H(丙烯酸酯单元)或CH₃(甲基丙烯酸酯单元)，并且R₃表示C₁₀-C₃₀烷基，且优选表示C₁₂-C₂₂烷基。

不饱和羧酸的(C₁₀-C₃₀)烷基酯优选地选自丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十二烷基酯和相应的甲基丙烯酸酯(诸如甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯和甲基丙烯酸十二烷基酯)，及其混合物；优选丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十二烷基酯及其混合物。

根据优选的实施方案，这些丙烯酸共聚物是交联的。

这样的阴离子聚合物例如根据专利US-3 915 921和US 4 509 949来描述和制备。

在具体实施方案中，丙烯酸共聚物选自由单体混合物聚合得到的共聚物，单体混合物包括：

(i)丙烯酸；

(ii)上述式(2)的酯，其中R₂表示H或CH₃，并且R₃表示具有10至30个碳原子的烷基；以及

(iii)交联剂，该交联剂为可共聚的多烯属不饱和单体，诸如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、蔗糖的烯丙基醚或季戊四醇的烯丙基醚。

在这种类型的共聚物中，更特别的是使用由按重量计95％至60％的丙烯酸(亲水单元)、按重量计4％至40％的C₁₀-C₃₀烷基丙烯酸酯(疏水单元)和按重量计0至6％的交联可聚合单体构成的共聚物，或者由按重量计98％至96％的丙烯酸(亲水单元)、按重量计1％至4％的C₁₀-C₃₀烷基丙烯酸酯(疏水单元)和按重量计0.1％至0.6％的交联可聚合单体构成的共聚物，诸如上述的共聚物。

根据本发明的聚合物优选地被矿物碱(例如碱金属碱，如氢氧化钠和氢氧化钾，或氢氧化铵)或被有机碱(诸如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺，氨基甲基丙二醇、N-甲基葡萄糖胺、诸如精氨酸和赖氨酸的碱性氨基酸，及其混合物)部分或完全中和。

在本发明的意义上，“部分中和”应理解为按重量计至少70％被中和，优选按重量计80％被中和。

在具体实施方案中，当pH在5至7的范围内时，实现最佳中和。

在可根据本发明使用的丙烯酸共聚物中，非常特别地优选丙烯酸/C₁₀-C₃₀烷基丙烯酸酯共聚物(INCI名称：丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物)，诸如路博润(Lubrizol)公司以商品名Pemulen TR1、Pemulen TR2、Carbopol 1382、Carbopol EDT2020、Carbopol Ultrez 20销售的产品，更优选Carbopol Ultrez 20、Carbopol EDT2020，及其混合物。

相对于组合物的总重量，丙烯酸共聚物可以以按活性物质的重量计0.1％至5％，优选地按活性物质的重量计0.2％至2％，更优选地按活性物质的重量计0.5％至1.5％的量存在于根据本发明的组合物中。

二氧化硅

根据本发明的组合物还可以包含二氧化硅。

在具体实施方案中，用于本发明组合物中的二氧化硅在悬浮在水溶液中时是半透明的。

在优选的实施方案中，二氧化硅颗粒的平均粒度小于或等于500微米，优选100μm至500μm。

二氧化硅颗粒可以为任何形状，例如片状、球形或纤维形式。

在本发明中，表述“球形颗粒”意指具有球形形状或基本上具有球形形状并且不溶于本发明组合物的介质的颗粒。

“片状颗粒”在本发明中应被理解为以长度、宽度和高度三个尺寸为特征的平行六面体形状(矩形或正方形表面)、盘状(圆形)或椭圆形(卵形表面)的颗粒。

在具体实施方案中，根据本发明的组合物包含选自二氧化硅粉末的二氧化硅，优选无定形二氧化硅，如由PQ公司(PQ Corporation)以商品名Sorbosil BFG 50销售的二氧化硅。

相对于组合物的总重量，二氧化硅可以以按活性物质的重量计0.1％至3％的量存在于根据本发明的组合物中。

水相

根据本发明的组合物包含水。相对于组合物的总重量，组合物中水的量可以为按重量计30％至99％，优选为按重量计35％至99％，更优选为按重量计50％至95％，且甚至更优选为按重量计70％至90％。

组合物可以包含在室温(25℃)下为水溶性的至少一种溶剂，诸如例如具有2至6个碳原子的直链或支链一元醇，如乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、异丁醇；具有2至20个碳原子、优选地2至6个碳原子的多元醇，如甘油、丙二醇、异戊二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、丙二醇、丙三醇、山梨糖醇、聚乙二醇、聚丙二醇，及其混合物。相对于组合物的总重量，水溶性有机溶剂可以以按重量计0.05％至20％，优选地按重量计0.1％至15％的量存在于组合物中。

添加剂或任选成分

根据本发明的组合物可以包含各种添加剂，优选水溶性添加剂，选自在清洁、擦洗、护肤或卸妆产品中常规使用的添加剂。

因此，根据本发明的组合物可以包含一种或多种以下添加剂：粘度调节剂、抗菌剂、防腐剂、多价螯合剂、抗氧化剂、芳香剂(fragrance)或香料(perfume)、染料、增稠聚合物、颜色稳定剂。

根据本发明的组合物还可以包含中和剂，诸如C2-C6-链烷醇胺(如三乙醇胺)、碱金属氢氧化物(如氢氧化钠和氢氧化钾)及其混合物。

这些助剂的量是在本领域中常规考虑的量，例如组合物总重量的0.01％至10％。

本发明的组合物是化妆品组合物。

根据本发明的擦洗组合物是水性的，优选是凝胶形式的。

在优选的实施方案中，本发明的组合物在25℃下的粘度为2.2至7Pa·s，优选2.5至5Pa.s。

在本发明的框架下，使用Rheomat装置在25℃和大气压下进行粘度测量。使样品处于25℃±0.5℃的温度下。在测量仪器旋转10分钟后，使用转子(mobile)3附接至在200(固定)的转速下测量粘度。以UD(单位偏转)计的相应值转换为Pa.s。

在优选的实施方案中，组合物具有清透和/或半透明的外观(目测观察)。在具体实施方案中，擦洗颗粒在擦洗组合物中不是明显可见的。

在一个实施方案中，清洁擦洗组合物的pH为5至7。

组合物的制备

根据本发明的组合物根据包括以下步骤的程序制备。

将丙烯酸共聚物分散在水中。

在60-70℃、优选65℃的温度下对丙烯酸共聚物的水性分散液进行加热。

将添加剂(如果存在)加入到丙烯酸共聚物的水性组合物中。

在60-65℃的温度下加入发泡表面活性剂。

在55-65℃的温度下加入中和剂(如果存在)。

在搅拌下将水凝胶珠粒加入到组合物中。

组合物的应用

本发明还涉及如前所述的在水性介质中包含珠粒、至少一种发泡表面活性剂和丙烯酸共聚物的组合物作为用于皮肤(优选用于面部或身体)的擦洗组合物的应用，其中珠粒包含选自(杂)多糖的至少两种胶凝剂。

本发明进一步涉及一种用于清洁皮肤(优选面部或身体)的方法，包括施用如前所述的在水性介质中包含珠粒、至少一种发泡表面活性剂和丙烯酸共聚物的组合物，其中珠粒包含选自(杂)多糖的至少两种胶凝剂。

在用于清洁皮肤的方法的第一实施方案中，将组合物与水混合，然后将该混合物施用于干皮肤上，按摩皮肤。有利地，然后将皮肤洗净，优选用水清洗。

在用于清洁皮肤的方法的第二实施方案中，将根据本发明的组合物施用于湿皮肤，然后对施用有该组合物的皮肤进行按摩。有利地，最后优选用水将皮肤洗净。

实施例

在以下实施例中，将所使用的根据本发明的水凝胶珠粒(以下实施例中称为“珠粒样品”)悬浮于水性溶液(在水性溶液中约70％)中，并含有以下成分(相对于悬浮珠粒的溶液的总重量的重量％给出)：

水	95.027
		琼脂	2.01
角叉菜胶	1.591
		苯氧乙醇	0.659
辛酰基二醇	0.529
		氯化钾	0.1
葡萄糖	0.084

这些水凝胶珠粒根据US 6,467,699中描述的方法制备并且具有约0.9mm的平均尺寸。

在以下实施例中，根据以下一般程序制备组合物：

1.将聚合物分散在水中，并将温度升至65℃，实施例3除外：在80℃下加入羟丙基甲基纤维素，然后使其冷却。

2.加入添加剂(防腐剂、甘油)。

3.在60-65℃下加入表面活性剂。

4.在55-65℃下加入中和剂(如果存在)。

5.在环境温度下，在搅拌下将珠粒的水性悬浮液加入到组合物中。

在以下实施例中，相对于组合物的总重量给出重量百分比。“％am”意指活性物质的百分比。

实施例1-4：聚合物性质的影响

制备包含来自交联丙烯酸共聚物(Carbopol ETD 2020和Carbopol Ultrez 20)类的聚合物的根据本发明的两种组合物(实施例1和2)，并将这两种组合物与本发明之外的包含纤维素聚合物(羟丙基甲基纤维素和羟乙基纤维素)的两种比较组合物(实施例3和4)进行比较，如下表所示：

在25℃下储存两个月后研究每种组合物的质地和视觉外观(目测观察)。如果在25℃下储存两个月后没有观察到视觉外观上的变化，并且如果珠粒保持悬浮，则该组合物被认为是稳定的。结果总结在下表中：

配方	观察
		实施例1	凝胶质地(2.6Pa.s)，半透明，在25℃下经过两个月后，珠粒保持悬浮
实施例2	凝胶质地(3.8Pa.s)，半透明，在25℃下经过两个月后，珠粒保持悬浮
		实施例3	液体质地(2.12Pa.s)，半透明，在25℃下，珠粒在48小时内沉降
实施例4	液体质地(1.95Pa.s)，半透明，在25℃下，珠粒在48小时内沉降

根据本发明并包含交联丙烯酸酯共聚物的组合物(实施例1和2)显示出凝胶质地，并且在25℃下经过两个月后珠粒保持悬浮，而包含羟丙基甲基纤维素或羟乙基纤维素的本发明之外的组合物(实施例3和4)提供了液体质地，并且珠粒在48小时内沉降。

这些比较例表明丙烯酸共聚物对于在组合物中获得凝胶质地和珠粒的稳定悬浮液的重要性。

将组合物也施用于皮肤：将面部润湿，然后通过按摩将1g组合物施用于面部，最后将面部洗净。由5人评价化妆品使用性质：根据本发明的实施例1和2的组合物在施用时温和、柔和且柔软，并且没有刺激作用。

实施例5-7：表面活性剂性质的影响

制备根据本发明的并且包含如下表中详述的各种表面活性剂(月桂醇聚醚硫酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱、癸基葡萄糖苷)的3种组合物(实施例5至7)。

评价每种组合物的质地、外观和稳定性。通过目测观察在25℃下评价组合物的质地和外观。在各种温度(4℃、37℃和45℃)下储存一个月后评价稳定性。如果在这些温度下储存一个月后没有观察到视觉外观上的变化，并且如果珠粒保持悬浮，则该组合物被认为是稳定的。结果总结在下表中：

配方	观察
		实施例5	凝胶质地(3.6Pa.s)，半透明，稳定
实施例6	凝胶质地(4Pa.s)，半透明，稳定
		实施例7	凝胶质地(3.2Pas)，半透明，稳定

不管使用什么发泡表面活性剂，所有组合物都具有拥有清透且半透明外观的凝胶质地，并且稳定。这表明组合物的质地、外观和稳定性与使用的发泡表面活性剂的性质无关。

将组合物也施用于皮肤：将面部润湿，然后通过按摩将1g组合物施用于面部，最后将面部洗净。由5人评价化妆品使用性质：所有组合物在施用时都温和、柔和且柔软，并且没有刺激作用。

实施例8-10：珠粒量和存在二氧化硅的影响

制备包含各种量的珠粒的根据本发明的3种组合物(实施例8至9)。根据实施例8和9的组合物进一步包含各种量的无定形二氧化硅。

通过目测观察评价组合物的外观。

在4℃、37℃和45℃下储存一个月后评价组合物的稳定性。如果在这些温度下储存一个月后没有观察到视觉外观上的变化，并且如果珠粒保持悬浮，则该组合物被认为是稳定的。

将组合物也施用于皮肤：将面部润湿，然后通过按摩将1g组合物施用于面部，最后将面部洗净。由5人评价化妆品使用性质。结果总结在下表中：

在所有情况下，组合物都是清透且半透明，稳定，施用时舒适(施用时温和、柔和且柔软，并且无刺激作用)，不粘腻，并且使用后留下洁净清爽的感觉。当组合物进一步包含无定形二氧化硅(按活性物质的重量计0.16％或0.8％—实施例8和9)时，与不含无定形二氧化硅的相同组合物(实施例10)相比，擦洗效果增强。

实施例11：水凝胶珠粒性质的影响

制备包含来自亚什兰(Ashland)的Captivates珠粒的以下组合物。

通过目测观察评价组合物的外观。

将组合物也施用于皮肤：将面部润湿，然后通过按摩将1g组合物施用于面部，最后将面部洗净。由5人评价化妆品使用性质。

该组合物具有凝胶质地(粘度为3.2Pa.s)，并且是半透明且稳定的。

施用时，组合物不粘腻且舒适，并且使用后留下洁净清爽的感觉。

Claims

1.组合物，所述组合物在水性介质中包含(i)至少水凝胶珠粒，所述水凝胶珠粒包含选自杂(多糖)的至少两种胶凝剂，(ii)至少一种发泡表面活性剂和(iii)至少丙烯酸共聚物，所述丙烯酸共聚物选自由以下单体聚合所得到的共聚物：

a.至少一种式(1)的单体：

其中R₁表示H或CH₃或C₂H₅，即丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸单体；和

b.对应于下式(2)的单体的至少一种不饱和羧酸(C₁₀-C₃₀)烷基酯单体：

其中R₂表示H或CH₃或C₂H₅，并且R₃表示C₁₀-C₃₀烷基。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述水凝胶珠粒包含琼脂和角叉菜胶。

3.根据权利要求2所述的组合物，其中，琼脂和角叉菜胶以1至1.5，更优选为1.2至1.3的琼脂/角叉菜胶的重量比存在。

4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述水凝胶珠粒的平均粒度为0.2至1.5mm，优选为0.7至1.1mm。

5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，相对于所述组合物的总重量，所述水凝胶珠粒以按活性物质的重量计2％至50％，优选地按活性物质的重量计3％至40％的量存在。

6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述发泡表面活性剂是阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂或其混合物；所述阴离子表面活性剂优选地选自(C6-C40)烷基硫酸盐、(C6-C40)烷基醚硫酸盐、(C6-C40)烷基酰胺醚硫酸盐、(C6-C40)烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐、(C6-C40)烷基磺酸盐或α-烯烃磺酸盐、(C6-C40)烷基酰胺磺酸盐、(C6-C40)烷基芳基磺酸盐、石蜡磺酸盐、(C6-C40)烷基磺基琥珀酸盐、(C6-C40)烷基醚磺基琥珀酸盐、(C6-C40)烷基酰胺磺基琥珀酸盐、(C6-C40)烷基磺基乙酸盐、(C6-C40)酰基肌氨酸盐、(C6-C40)酰基谷氨酸盐、(C6-C40)烷基磺基琥珀酰胺酸盐、(C6-C40)酰基羟乙基磺酸盐和N-(C6-C40)酰基牛磺酸盐、(C6-C40)烷基单酯和多糖苷多羧酸的盐、(C6-C40)酰基乳酸盐、N-(C6-C40)酰基甘氨酸盐、D-半乳糖苷-糖醛酸的盐、(C6-C40)烷基醚羧酸的盐、(C6-C40)烷基芳基醚羧酸盐、(C6-C40)烷基酰胺醚羧酸的盐、磺基乙酸盐、磺基月桂酸盐，以及所有这些化合物的相应的非盐形式；所述两性表面活性剂优选地选自(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱、(C8-C16)烷基两性二乙酸的碱金属盐、(C8-C16)烷基两性二丙酸的碱金属盐、(C8-C16)烷基两性二丙酸及其混合物；所述非离子表面活性剂优选地选自烷基多糖苷表面活性剂。

7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述发泡表面活性剂选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂及其混合物；所述阴离子表面活性剂选自(C6-C24)烷基硫酸盐、(C6-C24)烷基醚硫酸盐、羟乙基磺酸盐、氨基酸、其碱金属盐，及其混合物；所述两性表面活性剂选自(C8-C20)烷基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基甜菜碱、(C8-C20)烷基两性乙酸盐和(C8-C20)烷基两性二乙酸盐，及其混合物；所述非离子表面活性剂选自C8-C16烷基聚葡萄糖苷。

8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，相对于所述组合物的总重量，所述发泡表面活性剂以按活性物质的重量计1％至10％，优选地按活性物质的重量计2％至7％，以及更优选地按活性物质的重量计3％至6％的量存在。

9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述丙烯酸共聚物选自由至少一种式(1)的单体与至少一种式(2)的单体聚合得到的共聚物，在所述式(2)中R₂表示H或CH₃，并且R₃表示C₁₂-C₂₂烷基。

10.根据前述权利要求所述的组合物，其中，所述丙烯酸共聚物选自由单体混合物的聚合得到的共聚物，所述单体混合物包括：

a.丙烯酸

b.上述式(2)的酯，其中R₂表示H或CH₃，并且R₃表示具有12至22个碳原子的烷基；以及

c.交联剂，所述交联剂选自邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、蔗糖的烯丙基醚或季戊四醇的烯丙基醚。

11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，相对于所述组合物的总重量，所述丙烯酸共聚物以按活性物质的重量计0.1％至5％，优选地按活性物质的重量计0.5％至3％，以及更优选地按活性物质的重量计0.9％至1.5％的量存在。

12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物还包含二氧化硅，优选无定形二氧化硅粉末，优选地，相对于所述组合物的总重量，所述二氧化硅的量为按重量计0.1％至3％。

13.根据权利要求12所述的组合物，其中，二氧化硅的平均粒度为100μm至500μm。

14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物包含水，相对于所述组合物的总重量，所述水的量为按重量计30％至99％，优选为按重量计35％至99％，更优选为按重量计50％至95％，以及甚至更优选为按重量计70％至90％。

15.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述组合物为凝胶形式。

16.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述组合物在25℃具有2.2至7Pa.s，优选为2.5至5Pa.s的粘度。

17.根据前述权利要求中任一项所述的组合物作为皮肤的擦洗组合物的应用，所述皮肤优选是面部或身体。

18.一种用于清洁皮肤的方法，包括向所述皮肤施用根据权利要求1至16中任一项所述的组合物，所述皮肤优选是面部或身体。