CN114599335B

CN114599335B - 用于清洁角蛋白材料和/或从角蛋白材料卸妆的组合物

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Publication number: CN114599335B
Application number: CN201980098845.XA
Authority: CN
Inventors: 刘洁瑾
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2019-07-26
Filing date: 2019-07-26
Publication date: 2024-07-12
Anticipated expiration: 2039-07-26
Also published as: CN114599335A8; WO2021016729A1; CN114599335A

Abstract

涉及用于清洁角蛋白材料和/或从角蛋白材料卸妆的组合物，其在水相中包含：a)至少一种纳米碳颗粒；b)至少一种丙烯酸酯共聚物；和c)至少一种表面活性剂。还涉及用于清洁角蛋白材料（尤其皮肤）和或从角蛋白材料（尤其皮肤）卸妆的方法，其包括向角蛋白材料（尤其皮肤）施用所述组合物，以及在随意的时间段之后冲洗掉所述组合物。

Description

用于清洁角蛋白材料和/或从角蛋白材料卸妆的组合物

技术领域

本发明涉及化妆品组合物，尤其用于清洁角蛋白材料和/或从角蛋白材料卸妆的化妆品组合物。本发明还涉及使用所述组合物清洁角蛋白材料和/或从角蛋白材料卸妆的方法。

背景技术

清洁皮肤或从皮肤卸妆对于护理皮肤是非常重要的。它必须尽可能地有效，因为油腻的残留物(例如过量皮脂)、日常使用的化妆产品和彩妆产品(尤其是防水产品)的残余物在皮肤皱褶中累积，并可堵塞皮肤毛孔并导致斑点的出现。

已知若干类型的皮肤清洁或卸妆产品，例如可冲洗的无水油和凝胶、发泡霜和乳液(lotion)。

可冲洗的无水油和凝胶凭借存在于这些配制品中的油而具有清洁或卸妆作用。这些油使得有可能溶解脂肪残留物和分散彩妆颜料。这些产品是有效且良好耐受的。

然而，它们展现出厚重、不发泡和在施用时不赋予清新感的缺点，这从化妆视角看是不利的。此外，这种类型的产品在施用在皮肤上时要求手是干的。因此，该过程是不方便的。

另一方面，发泡霜、乳液和凝胶凭借表面活性剂(其使皮肤上的脂肪残留物悬浮)而具有清洁或卸妆作用。因为它们发泡并且它们容易去除，所以它们是有效且乐于使用。

最近，呈黑色外观的清洁或卸妆产品(尤其面部清洁或卸妆组合物)在市场上引起很大关注。

为了呈现黑色外观，一些产品包含红色颜料、黄色颜料和蓝色颜料的组合。然而，红色颜料、黄色颜料和蓝色颜料在UV照射或45℃下会褪色。一些呈黑色外观的产品包含木炭。然而，常见的木炭容易沉积并在产品中聚集。

市场上的胶束水(micellar water)由于它们的低粘度和流体质地而流行。

不存在具有像胶束水那样的低粘度的呈黑色外观的产品。

因此，需要配制用于清洁角蛋白材料或从角蛋白材料卸妆的具有像胶束水那样的低粘度的呈黑色外观的组合物，其具有长期稳定性。

发明概述

发明人已经发现此类需求可通过本发明来实现。

因此，根据一个方面，本发明涉及用于清洁角蛋白材料和/或从角蛋白材料卸妆的组合物，其在水相中包含：

a)至少一种纳米碳颗粒；

b)至少一种丙烯酸酯共聚物；和

c)至少一种表面活性剂。

根据本发明的组合物呈现像市场上的胶束水那样的流体质地。

根据本发明的组合物还在施用期间提供良好的清洁和/或卸妆性能。

它可用作日常面部清洁剂和/或卸妆剂。本发明的组合物为冲洗型产品。因此，可将此类组合物施用在皮肤(即，面部和/或身体)上，然后用冲洗水进行冲洗。

根据另一个方面，本发明提供用于清洁角蛋白材料(尤其皮肤)和/或从角蛋白材料(尤其皮肤)卸妆的方法，其包括向角蛋白材料(尤其皮肤)施用根据本发明的组合物，以及在随意的时间段之后冲洗掉所述组合物。

本发明的其它主题和特征、方面和优点将在阅读下面的(详细)描述和实施例时甚至更清楚地显现。

附图简述

将参考附图更详细地例示本发明的细节和优点，其中：

图1显示了实施例1中发明配方1的组合物的经时粘度。

发明详述

在下文中并且除非另外指出，值范围的上下限包括在该范围内，在表述“介于……之间”和“在……至……范围内”中尤其如此。

就本发明的目的而言，术语“角蛋白材料”意欲涵盖人的皮肤、粘膜，例如嘴唇。根据本发明，最特别考虑面部皮肤。

就本发明的目的而言，术语“胶束水”意欲表示具有与水非常类似的质地的组合物，更具体地，该组合物具有与水非常接近的粘度。

更尤其，本发明中定义的胶束水的粘度低于或等于500mPa·s、优选低于或等于200mPa·s、更优选低于或等于100mPa·s且甚至更优选低于或等于50mPa·s。例如，本发明的胶束水的粘度为1.2mPa·s。

此外，本说明书中使用的表述“至少一个/种”等同于表述“一个/种或更多个/种”。

贯穿本申请，表述“包含/括”应解释为涵盖所有具体提及的特征以及任选的、额外的、未指明的特征。

如本文所使用的，术语“包含/括”的使用还公开了其中不存在除了具体提及的特征之外的特征的实施方案(即，“由……组成”)。

根据一个方面，本发明涉及用于清洁角蛋白材料和/或从角蛋白材料卸妆的组合物，其在水相中包含：

a)至少一种纳米碳颗粒；

b)至少一种丙烯酸酯共聚物；和

c)至少一种表面活性剂。

纳米碳颗粒

本发明的组合物包含至少一种纳米碳颗粒。

优选地，纳米碳颗粒的体积中值粒度Dv50小于200nm。

体积中值粒度Dv50是粒度分布参数，是指在其下存在50％的样品体积的最大粒径(参见A Basic Guide To Particle Characterization，第10页，由Malvern InstrumentsLimited于2012出版)。

可使用商业粒度计(例如来自Malvern的MasterSizer 3000机器)通过静态光散射来测量纳米碳颗粒的体积粒度Dv50。基于米氏(Mie)散射理论来处理数据。该理论(其对于各向同性颗粒是准确的)使得有可能在非球形颗粒的情况下确定“有效的”粒径。该理论特别描述于Van de Hulst,H.C.的出版物"Light Scattering by Small Particles,"，第9章和10章(Wiley，NewYork，1957)中。

作为适用于根据本发明的组合物的纳米碳颗粒的商业产品实例，可提及以商品名WD-CB2可从日本大阪的Daito Kasei Kogyo,Ltd获得的炭黑。

有利地，相对于根据本发明的组合物的总重量计，纳米碳颗粒在该组合物中的存在量在0.0001wt.％至0.01wt.％、优选0.0002wt.％至0.005wt.％、更优选0.0003wt.％至0.001wt.％范围内。

丙烯酸酯共聚物

本发明的组合物包含至少一种丙烯酸酯共聚物。

优选地，丙烯酸酯共聚物选自含有至少一种选自以下的单体的交联共聚物：甲基丙烯酸；丙烯酸；氨基丙烯酸；丙烯酸C₈-C₃₀烷基或烯基酯，该C₈-C₃₀烷基或烯基可以被取代；甲基丙烯酸C₈-C₃₀烷基或烯基酯，该C₈-C₃₀烷基或烯基可以被取代；丙烯酸C₁-C₄烷基酯和甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯(a C₁-C₄ alkyl acrylate and a C₁-C₄ methacrylate)，该C₁-C₄烷基可以被取代。

可尤其提及包含至少一个甲基丙烯酸单元和至少一个丙烯酸C₁-C₄烷基酯单元的交联共聚物。包含至少一个甲基丙烯酸单元和至少一个丙烯酸C₁-C₄烷基酯单元的交联共聚物表示包含至少一个甲基丙烯酸单元和至少一个丙烯酸烷基酯单元的交联共聚物，其中该丙烯酸烷基酯选自丙烯酸C₁-C₄烷基酯。

在本文所公开的交联共聚物中，相对于该共聚物的总重量计，至少一个甲基丙烯酸单元的存在量可以在20重量％至80重量％，例如25重量％至70重量％，且进一步地例如35重量％至60重量％范围内。

在本文所公开的交联共聚物中，相对于该共聚物的总重量计，至少一个丙烯酸烷基酯单元的存在量可以在15重量％至80重量％，例如25重量％至75重量％，且进一步地例如40重量％至65重量％范围内。丙烯酸烷基酯可例如选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯和丙烯酸丁酯。在一种实施方案中，丙烯酸烷基酯为丙烯酸乙酯。

本文所公开的共聚物用至少一种交联剂部分或全部交联。至少一种交联剂可选自例如多不饱和化合物，例如多烯属不饱和化合物。这些化合物可选自例如蔗糖的聚链烯基醚、多元醇的聚链烯基醚、邻苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯基苯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、亚甲基双丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、衣康酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸锌、蓖麻油衍生物和由不饱和羧酸制备的多元醇衍生物。

也可以使用的至少一种交联剂包括例如包含能够与不饱和部分(unsaturation)反应以形成交联共聚物的至少一个反应性基团的不饱和单体。

相对于共聚物的总重量计，至少一种交联剂的含量通常在0.01重量％至5重量％、例如0.03重量％至3重量％、且进一步地例如0.05重量％至1重量％范围内。

根据一种实施方案，本文所公开的至少一种交联共聚物可例如呈水分散体的形式。分散体中的共聚物颗粒的数均尺寸通常在10nm至500nm、例如20nm至200nm、且进一步地例如50nm至150nm范围内。

这些共聚物描述于例如专利申请第WO 01/76552号中。

例如，可使用由LUBRIZOL公司制造并以名称Aqua SF-1销售的呈30％活性物质的水分散体形式的交联的甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物。

有利地，相对于根据本发明的组合物的总重量计，至少一种丙烯酸酯共聚物在该组合物中的存在量在0.005wt.％至0.25wt.％、优选0.01wt.％至0.15wt.％、更优选0.01wt.％至0.1wt.％范围内。

发明人发现，所用的丙烯酸酯共聚物能够以长期稳定性使纳米碳颗粒悬浮并且几乎不带来任何粘度变化，使根据本发明的组合物保持流体质地。

由于流体质地，该组合物容易铺展。

“长期稳定性”理解为表示本发明的组合物，其在介于4℃和45℃之间的任何温度下储存2个月之后不在颜色、气味或粘度上展现任何宏观变化、不在pH上展现任何变化或不在微观外观上展现任何变化。

表面活性剂

根据本发明的组合物包含至少一种表面活性剂。

作为适用于本发明的表面活性剂，可尤其提及非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、以及两性或两性离子表面活性剂。

有利地，相对于根据本发明的组合物的总重量计，表面活性剂在该组合物中的总存在量在0.1wt.％至10wt.％、优选0.2wt.％至5wt.％、更优选0.5wt.％至4wt.％范围内。

非离子表面活性剂

非离子表面活性剂可选自醇、α-二醇和(C_1-20)烷基酚，这些化合物经聚乙氧基化和/或聚丙氧基化和/或聚甘油化，氧化乙烯和/或氧化丙烯基团的数目可能在1至100范围内，并且甘油基团的数目可能在2至30范围内；且/或这些化合物包含至少一条包含8至30个碳原子且尤其16至30个碳原子的脂肪链。

根据本发明，可尤其使用在25℃下具有Griffin意义上的大于或等于8的HLB平衡值(亲水-亲脂平衡值)、更尤其大于或等于10HLB、优选大于或等于13HLB的表面活性剂(单独使用或作为混合物使用)。

在J.Soc.Cosm.Chem.1954(第5卷)，第249-256页中定义根据Griffin的HLB值。

可尤其提及：

-单糖酯和醚，例如鲸蜡硬脂基葡糖苷与鲸蜡醇和硬脂醇的混合物，例如，来自Seppic的Montanov 68；

-甘油的氧乙烯化醚和/或氧丙烯化醚(其可包含1至150个氧化乙烯和/或氧化丙烯基团)；脂肪醇(尤其C8-C24醇且优选C12-C18醇)的氧乙烯化醚和/或氧丙烯化醚(其可以包含1至150个氧化乙烯和/或氧化丙烯基团)，例如包含30个氧化乙烯基团的鲸蜡硬脂醇的氧乙烯化醚(CTFA名称“鲸蜡硬脂醇聚醚-30(Ceteareth-30)”)、包含20个氧化乙烯基团的硬脂醇的氧乙烯化醚(CTFA名称“硬脂醇聚醚-20(Steareth-20)”)和由Shell Chemicals以名称Neodol 销售的包含7个氧化乙烯基团的C12-C15脂肪醇混合物的氧乙烯化醚(CTFA名称“C12-15链烷醇聚醚-7(012-15Pareth-7)”)；

-脂肪酸(尤其C8-C24酸且优选C16-C22酸)与聚乙二醇(其可包含1至150个乙二醇单元)的酯，例如由ICI Uniquema以名称Myrj销售的PEG-50硬脂酸酯和PEG-40单硬脂酸酯；

-脂肪酸(尤其C₈-C₂₄酸且优选C₁₆-C₂₂酸)与氧乙烯化甘油醚和/或氧丙烯化甘油醚(其可包含1至150个氧化乙烯和/或氧化丙烯基团)的酯，例如由Seppic以名称Simulsol销售的PEG-200单硬脂酸甘油酯；包含30个氧化乙烯基团的聚乙氧基化的硬脂酸甘油酯，例如由Goldschmidt销售的产品Tagat包含30个氧化乙烯基团的聚乙氧基化的油酸甘油酯，例如由Goldschmidt销售的产品Tagat包含30个氧化乙烯基团的聚乙氧基化的椰油酸甘油酯，例如由Sherex销售的产品Varionic LI包含30个氧化乙烯基团的聚乙氧基化的异硬脂酸甘油酯，例如由Goldschmidt销售的产品Tagat和包含30个氧化乙烯基团的聚乙氧基化的月桂酸甘油酯，例如来自Goldschmidt的产品Tagat脂肪酸(尤其C8-C24酸且优选C16-C22酸)与氧乙烯化山梨醇醚和/或氧丙烯化山梨醇醚(其可包含1至150个氧化乙烯和/或氧化丙烯基团)的酯，通常称为“基于碳水化合物的酯(CBE)”。所述基于碳水化合物的酯的实例为但不限于例如聚山梨醇酯20，由Croda以名称销售；聚山梨醇酯21，由Croda以名称销售；或聚山梨醇酯60，由Croda以名称销售；二甲聚硅氧烷共聚醇，例如由Dow Corning以名称销售的那种；二甲聚硅氧烷共聚醇苯甲酸酯(来自Fintex的Finsolv SLB和)。US 2012/042894(通过引用将其并入本文)中提供此类表面活性剂的实例。

优选地，非离子表面活性剂选自嵌段共聚物表面活性剂，也称作氧化乙烯和氧化丙烯的缩聚物表面活性剂，并且更尤其为由聚乙二醇和聚丙二醇嵌段组成的共聚物，例如聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段嵌段共聚物(缩聚物)。这些三嵌段缩聚物具有例如以下化学结构：

H—(O—CH₂—CH₂)_a—(O—CH(CH₃)—CH₂)_b—(O—CH₂—CH₂)_a—OH

在所述式中，a在2至150范围内且b在1至100范围内；优选地，a在10至130范围内且b在20至80范围内。

氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物(缩聚物)表面活性剂的重均分子量优选在1000至20000范围内、仍更佳在1500至19000范围内、尤其在2000至18000范围内，甚至仍更佳在4000至17000范围内。

作为可根据本发明使用的氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物(缩聚物)表面活性剂，可提及由Croda以名称“Synperonic”销售的聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段缩聚物，例如“PE/F32”(INCI名称：泊洛沙姆(Poloxamer)108)、“PE/F108”(INCI名称：泊洛沙姆338)、“PE/L44”(INCI名称：泊洛沙姆124)、“PE/L42”(INCI名称：泊洛沙姆122)、“PE/F127”(INCI名称：泊洛沙姆407)、“PE/F88”(INCI名称：泊洛沙姆238)或“PE/L64”(INCI名称：泊洛沙姆184)；或者还有由BASF销售的“F68”(INCI名称：泊洛沙姆188)。

有利地，如果存在，则相对于根据本发明的组合物的总重量计，非离子表面活性剂在该组合物中的存在量在0.01wt.％至10wt.％、优选0.1wt.％至5wt.％、更优选0.2wt.％至2wt.％范围内。

阴离子表面活性剂

术语“阴离子表面活性剂”表示仅包含阴离子基团作为离子基团或可电离基团的表面活性剂。

在本说明书中，在使用本发明组合物的条件(例如介质或pH)并且不包括任何阳离子电荷的情况下，当物质(species)带有至少一个永久负电荷或当它可以被电离成带负电荷的物质时，该物质被称为“阴离子”。

所述阴离子表面活性剂优选选自磺酸盐表面活性剂和羧酸盐表面活性剂。不必说，可以使用这些表面活性剂的混合物。

在本说明书中应理解：

-羧酸盐阴离子表面活性剂包含至少一个羧基或羧酸根官能团(-COOH或-COO^-)并且可以任选地还包含一个或更多个硫酸根和/或磺酸根官能团；

-磺酸盐阴离子表面活性剂包含至少一个磺酸根官能团(-SO₃H或-SO₃ ^-)并且可以任选地还包含一个或更多个硫酸根官能团，但不包含任何羧酸根官能团。

因此，可以使用的羧酸(盐)阴离子表面活性剂包含至少一个羧基或羧酸根官能团(-COOH或-COO^-)。

它们可以选自以下化合物：酰基乳酰乳酸盐(acyllactylate)、烷基醚羧酸、烷基(C₆-C₃₀芳基)醚羧酸以及这些化合物的盐；

这些化合物的烷基和/或酰基包含6-30个碳原子、特别地12-28个碳原子、仍更佳地14-24个碳原子或甚至16-22个碳原子；芳基优选表示苯基或苄基；这些化合物可能经聚氧烯化，尤其经聚氧乙烯化，于是优选包含1-50个氧化乙烯单元、仍更佳包含2-10个氧化乙烯单元。

可以使用的磺酸盐阴离子表面活性剂包含至少一个磺酸根官能团(-SO₃H或-SO₃ ^–)。

它们可以选自以下化合物：烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、N-酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐；烷基磺基月桂酸盐；以及这些化合物的盐；

这些化合物的烷基含有6-30个碳原子、尤其1-28个碳原子、仍更好14-24个碳原子或甚至16-22个碳原子；芳基优选表示苯基或苄基；

这些化合物可能经聚氧烯化，尤其经聚氧乙烯化，于是优选包含1-50个氧化乙烯单元且仍更佳包含2-10个氧化乙烯单元。

当阴离子表面活性剂呈盐形式时，所述盐可以选自碱金属盐(例如钠盐或钾盐)、铵盐、胺盐(且尤其氨基醇盐)、以及碱土金属盐(例如镁盐)。可以提及的氨基醇盐的实例包括单乙醇胺盐、二乙醇胺盐和三乙醇胺盐、单异丙醇胺盐、二异丙醇胺盐或三异丙醇胺盐、2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇盐和三(羟甲基)氨基甲烷盐。优选使用碱金属盐或碱土金属盐，且尤其是钠盐或镁盐。

优选地，单独的或作为混合物的所述阴离子表面活性剂选自：

-酰基乳酰乳酸盐，特别是C₁₂-C₂₈或甚至C₁₄-C₂₄酰基乳酰乳酸盐，例如山萮酰乳酰乳酸盐，且尤其山萮酰乳酰乳酸钠；

-C₆-C₂₄(且特别C₁₂-C₂₀)N-酰基牛磺酸盐；

-(C₆-C₂₄)烷基醚羧酸盐，且特别是(C₁₂-C₂₀)烷基醚羧酸盐；

-C₆-C₂₄(且特别C₁₂-C₂₀)烷基磺基琥珀酸盐，特别是月桂基磺基琥珀酸盐，尤其钠盐；

-C₆-C₂₄(且特别C₁₂-C₂₀)烷基醚磺基琥珀酸盐，特别是月桂基磺基琥珀酸盐，其为氧乙烯化的，特别具有3个EO，特别是钠盐；

-(C₆-C₂₄)酰基羟乙基磺酸盐，优选(C₁₂-C₁₈)酰基羟乙基磺酸盐，且最尤其椰油酰羟乙基磺酸，特别是钠盐；

-C₆-C₂₄(且特别C₁₂-C₂₀)烷基磺基乙酸盐；

尤其呈碱金属盐或碱土金属盐、铵盐或氨基醇盐的形式。

在一种实施方案中，阴离子表面活性剂选自C₆-C₂₄(且特别C₁₂-C₂₀)烷基醚磺基琥珀酸盐，特别是月桂基磺基琥珀酸盐，其为氧乙烯化的，特别具有3个EO，特别是钠盐，优选月桂醇聚醚磺基琥珀酸酯二钠，其可从BASF公司以名称TEXAPON SB 3UNKONS商购获得。

有利地，如果存在，则相对于组合物的总重量计，阴离子表面活性剂在组合物中的存在量在0.01wt.％至10wt.％、优选0.1wt.％至5wt.％、更优选0.1wt.％至2wt.％范围内。

两性或两性离子表面活性剂

两性或两性离子表面活性剂可以是例如胺衍生物，例如脂族仲胺或脂族叔胺；以及任选季铵化的胺衍生物，其中脂族基团为包括8-22个碳原子并含有至少一个水溶性阴离子基团(例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根)的线形链或分支链。

两性表面活性剂可优选选自甜菜碱和酰胺基胺羧化衍生物。

优选的是，两性表面活性剂选自甜菜碱型表面活性剂。

甜菜碱型两性表面活性剂优选选自烷基甜菜碱、烷基酰胺基烷基甜菜碱、磺基甜菜碱(sulfobetaine)、磷酸酯甜菜碱(phosphobetaine)和烷基酰胺基烷基磺基甜菜碱，尤其(C₈-C₂₄)烷基甜菜碱、(C₈-C₂₄)烷基酰胺基(C₁-C₈)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱(sulphobetaine)和(C₈-C₂₄)烷基酰胺基(C₁-C₈)烷基磺基甜菜碱。在一种实施方案中，甜菜碱型两性表面活性剂选自(C₈-C₂₄)烷基甜菜碱、(C₈-C₂₄)烷基酰胺基(C₁-C₈)烷基磺基甜菜碱、磺基甜菜碱和磷酸酯甜菜碱。

可以提及的非限制性实例包括在CTFA国际化妆品成分词典&手册(InternationalCosmetic Ingredient Dictionary&Handbook)(第15版，2014)中以下列名称归类的化合物(单独的或作为混合物)：椰油基甜菜碱、月桂基甜菜碱、鲸蜡基甜菜碱、椰油/油酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、棕榈酰胺基丙基甜菜碱、硬脂酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基乙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱和椰油基磺基甜菜碱。

甜菜碱型两性表面活性剂优选为烷基甜菜碱和烷基酰胺基烷基甜菜碱，尤其椰油基甜菜碱和椰油酰胺基丙基甜菜碱。

在酰胺基胺羧化衍生物之中，可提及以名称Miranol销售的产品，如在美国专利第2,528,378号和第2,781,354号中描述并在CTFA词典(第3版，1982)(通过引用将其公开内容并入本文)中以名称两性羧基甘氨酸盐和两性羧基丙酸盐归类，其相应结构为：

R₁-CONHCH₂CH₂-N⁺(R₂)(R₃)(CH₂COO^-)M⁺X^-(B1)

其中：

R₁表示存在于水解椰子油中的酸R₁-COOH的烷基、庚基、壬基或十一烷基，

R₂表示β-羟乙基，

R₃表示羧甲基，

M⁺表示衍生自碱金属(例如钠)的阳离子；铵离子；或衍生自有机胺的离子；

X^-表示有机或无机阴离子，例如卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、烷基(C₁-C₄)硫酸根、烷基(C₁-C₄)磺酸根或烷基(C₁-C₄)芳基磺酸根，尤其甲基硫酸根和乙基硫酸根；或者M⁺和X^-不存在；

R₁'-CONHCH₂CH₂-N(B)(C)(B2)

其中：

R₁'表示存在于椰子油或水解亚麻籽油中的酸R₁'-COOH的烷基；烷基，例如C₇烷基、C₉烷基、C₁₁烷基或C₁₃烷基、C₁₇烷基及其异构形式、或不饱和C₁₇基团，

B代表-CH₂CH₂OX'，

C代表-(CH₂)_z-Y'，其中z＝1或2，

X'表示-CH₂-COOH基团、-CH₂-COOZ’、-CH₂CH₂-COOH、-CH₂CH₂-COOZ’或氢原子，并且

Y'表示–COOH、-COOZ’、-CH₂-CHOH-SO₃Z’、-CH₂-CHOH-SO₃H基团或-CH₂-CH(OH)-SO₃-Z’基团，

其中Z’代表碱金属或碱土金属(例如钠)的离子、衍生自有机胺的离子或铵离子；和

R_a”-NH-CH(Y”)-(CH₂)_n-C(O)-NH-(CH₂)_n’-N(Rd)(Re)(B’2)

其中：

Y”表示-C(O)OH、-C(O)OZ”、-CH₂-CH(OH)-SO₃H或-CH₂-CH(OH)-SO₃-Z”，其中Z”表示衍生自碱金属或碱土金属(例如钠)的阳离子、衍生自有机胺的离子或铵离子；

Rd和Re表示C₁-C₄烷基或C₁-C₄羟烷基；

R_a”表示C₁₀-C₃₀烷基或烯基，且

n和n’独立地表示1至3的整数。

优选的是，具有式B1和B2的两性表面活性剂选自(C₈-C₂₄)烷基两性基单乙酸盐、(C₈-C₂₄)烷基两性基二乙酸盐、(C₈-C₂₄)烷基两性基单丙酸盐和(C₈-C₂₄)烷基两性基二丙酸盐。

这些化合物在CTFA词典(第5版，1993)中以下列名称归类：椰油酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、癸酰两性基二乙酸二钠(Disodium Caprylamphodiacetate)、辛酰两性基二乙酸二钠(Disodium Capryloamphodiacetate)、椰油酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基丙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠(Disodium Caprylamphodipropionate)、癸酰两性基二丙酸二钠(Disodium Caprylamphodipropionate)、月桂酰两性基二丙酸和椰油酰两性基二丙酸。

通过举例，可提及由Rhodia Chimie公司以商品名C2M浓缩物销售的椰油酰两性基二乙酸盐。

在式(B’2)的化合物之中，可提及由CHIMEX以名称CHIMEXANE HB销售的二乙氨基丙基椰油基天冬氨酰胺钠(CTFA)。

有利地，如果存在，则相对于根据本发明的组合物的总重量计，两性表面活性剂在量组合物中的存在量：0.01wt.％至10wt.％、优选0.1wt.％至5wt.％、更优选0.1wt.％至2wt.％范围内。

水相

本发明的组合物包含至少一个水相。

根据一种优选实施方案，本发明的组合物是水溶液。

根据本发明的组合物的水相包含水和任选的一种或更多种水混溶性或至少部分水混溶性的化合物，例如C₂-C₈低级多元醇或一元醇，例如乙醇和异丙醇。

术语“多元醇”应理解为表示包含至少两个游离羟基的任何有机分子。可提及的多元醇的实例包括二醇，例如丁二醇、丙二醇、一缩二丙二醇和异戊二醇、己二醇、辛乙二醇、丙三醇(即，甘油)和聚乙二醇。

相对于组合物的总重量计，水相可占70wt.％至99wt.％、更佳占80wt.％至98.5wt.％且甚至更佳占85wt.％至98.5wt.％。

额外成分

根据本发明的组合物可包含一种或更多种额外成分，其选自护肤产品中常规使用的那些。

按照本发明的组合物可包含以下添加剂中的任意种：螯合剂(例如EDTA及其盐，例如EDTA二钠)；抗氧剂；生物提取物(例如黑茶镳子(Ribes nigrum)(黑醋栗)芽提取物)；抗菌剂；芳香剂(例如香料、精油)；增稠剂(例如二硬脂酸乙二醇酯)；和阳离子防腐剂(例如肉豆蔻基三甲基溴化铵)。

本领域技术人员可通过常规操作调节根据本发明的组合物中存在的额外成分的类型和量，以致这些组合物的所需性质不受到额外成分的不利影响。

根据一种优选实施方案，本发明涉及用于清洁角蛋白材料和/或从角蛋白材料卸妆的组合物，相对于该组合物的总重量计，其在水相中包含：

a)0.0003wt.％至0.001wt.％的至少一种纳米碳颗粒，其体积中值粒度小于200nm；

b)0.01wt.％至0.1wt.％的至少一种丙烯酸酯共聚物，其选自包含至少一个甲基丙烯酸单元和至少一个丙烯酸C₁-C₄烷基酯单元的交联共聚物；和

c)0.2wt.％至2wt.％的氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物(缩聚物)表面活性剂和0.1wt.％至2wt.％的两性表面活性剂，该两性表面活性剂选自(C₈-C₂₄)烷基两性基单乙酸盐、(C₈-C₂₄)烷基两性基二乙酸盐、(C₈-C₂₄)烷基两性基单丙酸盐和(C₈-C₂₄)烷基两性基二丙酸盐。

方法与用途

可通过向角蛋白材料(例如皮肤，尤其面部)施用而在清洁该角蛋白材料的方法中使用根据本发明的组合物。

根据本发明的组合物为胶束水。

根据本发明的组合物呈现流体质地。

“流体质地”表示组合物的粘度低于2mpa·s。

对于粘度测量，可使用流变仪(Rheometry，Anton Paar)。从(规定)时间内的剪切应力自动计算粘度((mPa·S)。

根据本发明的组合物可通过使得能够均匀分布的任何手段来施用，尤其使用手指或棉球来施用，并可通过用水冲洗来去除。

根据本发明的组合物在施用期间提供好的清洁和/或卸妆性能。

“好的清洁和/或卸妆性能”表示组合物不仅可有效地卸妆而且可以深度清洁皮肤，同时提供防污染益处。

因此，根据另一个方面，本发明涉及用于清洁角蛋白材料(尤其皮肤)和/或从角蛋白材料(尤其皮肤)卸妆的方法，其包括向角蛋白材料(尤其皮肤)施用根据本发明的组合物，以及在随意的时间段之后冲洗掉所述组合物。

通过下文描述的实施例来更详细地例示本发明，所述实施例作为非限制性示例给出。

百分比为按活性成分计的重量百分比。

在下面的实施例中，相对于组合物的总重量来指示重量百分比。

实施例

实施例1：组合物的制备

制备包含表1中所显示的成分的根据发明配方(inv.)的组合物和根据对比配方(comp.)的组合物，其中所有的量按相对于各组合物的总重量计的活性物质的重量百分比表示。

表1

制备方法：

如下制备组合物：

1.使EDTA二钠、甘油、泊洛沙姆184在水相中溶解，混合并加热到55℃；

2.加入椰油酰两性基二乙酸二钠；

3.加入肉豆蔻基三甲基溴化铵和己二醇；

4.冷却到30℃；

5.加入黑茶镳子(Ribes nigrum)(黑醋栗)芽提取物(如果存在)、丙烯酸酯共聚物或黄原胶(如果存在)、炭黑2(和)月桂醇聚醚-21/CI 77266(和)月桂醇聚醚-21(如果存在)；

6.用氢氧化钠调节配制品的pH值到7-7.5。

实施例2：组合物的评价

平行测量发明配方(Inv.1)的组合物和水的粘度，结果显示于图1中。

如图1中所显示，发明配方(Inv.1)的组合物具有像水那样的流体质地。

在4℃、25℃(室温或RT)、40℃或45℃下储存1个月后测量稳定性。

还在日照试验下和若干循环期间实施稳定性试验。

通过将发明化妆品组合物留在由Atlas生产的Suntest CPS+中24小时来实施日照下的稳定性试验。

以每24小时一个-20℃至20℃的循环，持续10天来实施循环稳定性试验。

评价以上列举的根据发明配方的组合物和根据对比配方的组合物的清洁性能和清新感觉。

规程如下：

·各组合物居家放置2天；

·年龄为18-35岁的10名女性，所有皮肤类型，化妆品使用者，全部需要深度清洁；

·每周至少5天使用卸妆水(remove water)；

·一半面部用待测试的根据发明配方1(Inv.1)的组合物清洁，一半面部用根据对比配方2(Comp.2)的组合物清洁；

·评价清洁性能和清新感觉。

由10名消费者基于以下标准就清洁能力(卸妆能力)和清新感觉(包括清新质地、皮肤光洁(skin finish)、保湿感觉)评分并取平均。

得分
		1	非常差
2	差
		3	一般
4	好
		5	非常好

评价的结果如下：

N/A:未测量

可见，根据发明配方1的组合物具有良好的清新感觉和清洁能力(卸妆能力)。此外，根据发明配方1的组合物至少2个月经时稳定。

Claims

1.用于清洁角蛋白材料和/或从角蛋白材料卸妆的组合物，相对于所述组合物的总重量计，其在水相中包含：

a)0.0001wt.％至0.01wt.％的至少一种纳米碳颗粒，其体积中值粒度Dv50小于200nm；

b)0.005wt.％至0.25wt.％的至少一种丙烯酸酯共聚物，其选自包含至少一个甲基丙烯酸单元和至少一个丙烯酸C₁-C₄烷基酯单元的交联共聚物；和

c)0.01wt.％至10wt.％的非离子表面活性剂和0.01wt.％至10wt.％的两性表面活性剂，

其中所述组合物为胶束水。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述纳米碳颗粒的存在量在0.0002wt.％至0.005wt.％范围内。

3.根据权利要求2所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述纳米碳颗粒的存在量在0.0003wt.％至0.001wt.％范围内。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述至少一种丙烯酸酯共聚物的存在量在0.01wt.％至0.1wt.％范围内。

5.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中：

所述非离子表面活性剂选自氧化乙烯和氧化丙烯的缩聚物表面活性剂；

所述两性表面活性剂选自(C₈-C₂₄)烷基两性基单乙酸盐、(C₈-C₂₄)烷基两性基二乙酸盐、(C₈-C₂₄)烷基两性基单丙酸盐和(C₈-C₂₄)烷基两性基二丙酸盐。

6.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，表面活性剂的总存在量在0.1wt.％至10wt.％范围内。

7.根据权利要求6所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，表面活性剂的总存在量在0.5wt.％至4wt.％范围内。

8.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述非离子表面活性剂在所述组合物中的存在量在0.2wt.％至2wt.％范围内。

9.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述两性表面活性剂的存在量在0.1wt.％至2wt.％范围内。

10.根据权利要求1至3和7中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述水相占70wt.％至99wt.％。

11.根据权利要求10所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述水相占85wt.％至98.5wt.％。

12.用于清洁角蛋白材料和/或从角蛋白材料卸妆的组合物，相对于所述组合物的总重量计，其在水相中包含：

a)0.0003wt.％至0.001wt.％的至少一种纳米碳颗粒，其体积中值粒度Dv50小于200nm；

c)0.2wt.％至2wt.％的氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物(缩聚物)表面活性剂和0.1wt.％至2wt.％的两性表面活性剂，所述两性表面活性剂选自(C₈-C₂₄)烷基两性基单乙酸盐、(C₈-C₂₄)烷基两性基二乙酸盐、(C₈-C₂₄)烷基两性基单丙酸盐和(C₈-C₂₄)烷基两性基二丙酸盐。

13.用于清洁角蛋白材料和/或从角蛋白材料卸妆的非治疗性方法，其包括向所述角蛋白材料施用根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，以及在随意的时间段之后冲洗掉所述组合物。