FR2508312A1 - Dentifrice - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE DES DENTIFRICES QUI CONTIENNENT UN AGENT TENSIO-ACTIF NON IONIQUE CONSTITUE D'UN COPOLYMERE SEQUENCE DE POLYOXYETHYLENE ET DE POLYOXYPROPYLENE ET UN AGENT GELIFIANT DE TYPE XANTHANE POUR OBTENIR UN MOUSSAGE IMPORTANT; LA MOUSSE ET LA SENSATION BUCCALE SONT AMELIOREES PAR DU POLY(OXYDE D'ETHYLENE); LE POLY(OXYDE D'ETHYLENE) ET UNE MATIERE DE POLISSAGE SILICEUSE PRODUISENT UNE MATIERE DE POLISSAGE FLOCULEE QUI AMELIORE L'ELIMINATION DES TACHES SANS ACCROITRE L'ABRASION DE LA DENTINE; LE MALTITOL EST UN HUMECTANT SOUHAITABLE QUI PERMET D'OBTENIR UN DENTIFRICE LIMPIDE CONTENANT, COMME AGENT DE POLISSAGE, UN ALUMINOSILICATE DE METAL ALCALIN COMPLEXE.

Description

L'invention concerne un dentifrice moussant et en particulier un

dentifrice dans lequel l'agent tensio-actif

utilisé est de nature non ionique.

La mousse est une caractéristique souhaitable des dentifrices car elle étale le dentifrice dans la cavité buc-

cale pendant le brossage des dents, ce qui favorise le con-

tact entre le dentifrice et la surface des dents et crée une

sensation buccale caractéristique.

La mousse, en particulier une mousse à haute visco-

site apparente (ayant du corps) est généralement obtenue par

l'utilisation d'un agent tensio-actif anionique De façon ty-

pique, les autres agents tensio-actifs, en particulier les agents tensioactifs non ioniques, ne moussent pas aussi bien que les agents tensioactifs anioniques Parmi les nombreux agents tensio-actifs anioniques quelques uns seulement ont été utilisés industriellement dans les dentifrices; le plus

couramment utilisé étant le laurylsulfate de sodium.

Les agents tensio-actifs anioniques peuvent provo-

quer certains effets secondaires modérés que certains utilisa-

teurs peuvent trouver quelque peu indésirables Par exemple

certains utilisateurs peuvent ressentir une irritation modé-

rée temporaire de la cavité buccale, une amertume modérée,

une desquamation partielle de la muqueuse buccale ou une réac-

tion gustative désagréable lorsqu'ils boivent ou mangent des agrumes peu de temps aptres-ibrossage "des dents, dans, le cas o ils utilisent un dentifrice contenant un agent tensio-ac

tif anionique -

Bien que l'on sache que des propriétés tensio-acti-

ves puissent être conférées à un dentifrice par un agent ten-

sio-actif non ionique, un tel agent n'a pas été habituellement utilisé car le moussage ne se produit pas sans addition d'un

agent tensio-actif anionique.

Un des avantages de l'invention est que l'on utilise un dentifrice facile à extruder d'un tube de pâte dentifrice, qui contient un agent tensioactif non ionique et un agent liant particulier qui permet d'obtenir une mousse stable à

haute viscosité apparente souhaitable.

Un autre avantage de l'invention est que le denti-

frice utilisé est sucré sans que la présence d'un additif édulcorant soit nécessaire et non irritant, et qu'il n'a pas tendance à provoquer chez l'utilisateur une desquamation de la muqueuse buccale ou une réaction gustative indésirable aux

agrumes après son emploi.

D'autres avantages de l'invention ressortiront de la

description qui suit.

Selon certains de ses aspects, l'invention concerne

un dentifrice comprenant environ 20 à 80 % en poids d'un vé-

hicule humectant liquide, environ 0,5 à 7 % en poids de gomme

de xanthane et environ 1 à 10 % en poids d'un agent tensio-ac-

tif qui est un copolymère séquence non ionique polyoxyéthylène-

polyoxypropylène De préférence, jusqu'à environ 5 o en poids

d'un poly(oxyde d'téthylène) résineux sont également présents.

L'agent tensio-actif non ionique utilisé dans l'in-

vention est un copolymère séquencé contenant du polyoxyéthy-

lène et du polyoxypropylène Ces copolymères séquences sont fournis: par Wyandotte Chemicals Corporation sous la marque de fabrique "Pluronic" Ils peuvent être liquides, pâteux ou solides et sont généralement définis chimiquement par le poids moléculaire du fragment hydrophobe de polyoxypropylène

et le pourcentage pondéral du fragment hydrophile de polyo-

xyéthylène Les copolymères séquences suivants sont fournis par Wyandotte: No du Nature o de fragment Poids moléculaire Pluronic physique hydrophile du fragment :; ______ hydrophobe L 121 liquide 10 4000 L 101 liquide 10 3250 L 81 liquide 10 2250 L 61 liquide 10 1750 L 31 liquide 10 950 NO du Pluronic L 122

L 92

L 72 L 52 L 42 Nature physique liquide liquide liquide liquide liquide /O de fragment hydrophile Poids moléculaire du fragment hydrophobe

-P 123

P 103

L 63 L 43 P 104 P 94 P 84 L 64 L 44 P 105 P 85 P 75 P 65 L 35 F 127 F 87 F 77 F 108 F 98 F 88 F 68 F 38 pâte pâte liquide liquide

pâte -

pâte pâte liquide liquide pâte pâte pâte pâte liquide solide solide solide solide solide solide solide solide Les copolymères séquences non ioniques préférés sont des matières solides (ou en paillettes) et on préfère tout particulièrement les Pluronic F 108 ( 80 Fo de polyéthylène; poids moléculaire du polyoxypropylène: 3 250) et F 87 ( 70 % de polyoxyéthylène; poids moléculaire du polyoxypropylène: 2 250) L'agent tensio-actif non ionique est utilisé dans le

dentifrice à raison d'environ 1 à 10 %o en poids et de préfé-

rence d'environ 2 à 5 ré et mieux d'environ 3 ri.

L'agent liant ou gélifiant constitué de xanthane ou de xanthane et de poly(oxyde d'éthylène) résineux coopère avec l'agent tensio-actif non ionique pour produire une mousse stable à haute viscosité apparente (bien que le seul agent

tensio-actif présent soit non ionique) et les caractéristi-

ques de sensation buccale souhaitables du dentifrice La gomme de xanthane, aux concentrations indiquées, permet d'obtenir

une mousse stable à haute viscosité apparente De plus, se-

lon un autre aspect de l'invention, les caractéristiques de sensation buccale peuvent être modifiées comme décrit par

l'addition d'un poly(oxyde d'éthylène) résineux Le dentifri-

ce a une viscosité souhaitable permettant son extrusion d'un

tube de dentifrice sous forme d'un cordon.

Le poly(oxyde d'éthylène) résineux a été décrit com-

me agent gélifiant ou liant pour dentifrice dans le brevet

US 2 991 229 Sa présence adoucit la texture du dentifrice.

Les poly(oxyde d'éthylène) utilisés dans l'invention

sont des résines solides incolores et solubles dans l'eau.

Ils semblent former des systèmes homogènes dans l'eau en tou-

tes proportions bien que les polymères d'oxyde d'éthylène de poids moléculaire relativement élevé gonflent simplement par addition de petites quantités d'eau Lors de l'addition

de quantités plus importantes d'eau, les polymères se dissol-

vent Les solutions aqueuses sont visqueuses, la viscosité

s'accroissant avec la concentration du polymère dans la solu-

tion et la viscosité réduite du polymère Les polymères d'o-

xyde d'éthylène utilisés dans l'invention présentent une fai-

ble variation du point de fusion lorsque la viscosité réduite

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s'accroit (elle constitue une indication de l'accroissement du poids moléculaire) et le point de fusion, mesuré par la variation de la rigidité en fonction de la température, s'est révélé être d'environ 65 2 "C dans la gamme des viscosités réduites comprise entre environ 1,0 et environ 10 et plus.

Ces polymères, à l'examen aux rayons X, présentent une struc-

ture cristalline semblable à celle du polyéthylène La tem-

pérature de cristallisation, déterminée par la mesure de la

chute de la courbe de refroidissement, est d'environ 55 OC.

Pour faciliter la compréhension de l'invention, di-

vers termes vont être définis Tout d'abord il faut noter que le terme "poly(oxyde d'éthylène)" utilisé dans la présente

description et les revendications désigné des polymères d'o-

xyde d'éthylène qui ont une viscosité réduite dans l'acéto-

nitrile d'au moins 0,5 et pouvant atteindre 75 et plus.

Sauf indications contraires, le terme "viscosité ré-

duite" utilisé ici désigne la valeur obtenue par division de

la viscosité spécifique par la concentration du polymère d'o-

xyde d'éthylène dans la solution, la concentration étant me-

surée en grammes de polymère pour 100 ml de solvant à une température donnée, et est considérée comme une mesure du

poids moléculaire La viscosité spécifique est obtenue en di-

visant la différence entre la viscosité de la solution et la

viscosité du solvant par la viscosité du solvant Les visco-

sités réduites indiquées ici sont mesurées à la concentra-

tion de 0,2 gramme de poly(oxyde d'éthylène) dans 100 millili-

tres d'acétonitrile à 30 OC (sauf indications contraires).

Le poly(oxyde d'éthylène) granulaire résulte de la polymérisation en suspension d'un mélange réactionnel agité

comprenant de l'oxyde d'éthylène en contact avec un cataly-

seur de polymérisation de celui-ci et en présence d'un diluant

organique inerte, par l'exemple l'heptane, dans lequel l'oxy-

de d'éthylène est soluble et le poly(oxyde d'éthylène) obte-

nu est insoluble Le poly(oxyde d'éthylène) granulaire ainsi produit est obtenu sous forme de particules solides finement

divisées semblables à du sable fin Contrairement au poly(oxy-

de d'éthylène) granulaire résultant de la polymérisation en

suspension, on obtient par polymérisation en masse ou en so-

lution un polymère qui est essentiellement sous forme d'une masse homogène épousant la forme du réacteur ou qui, après élimination du milieu organique, par exemple par extrusion mécanique au moyen par exemple d'un Marshall Mill (sous vide

et à des températures légèrement élevées), à l'aspect de cou-

ches ou de feuilles Ce polymère peut ensuite être transfor-

mé en particules, par exemple en cubes ou similaires.

Le terme "granulaire" s'applique à la taille des par-

ticules des polymères d'oxyde d'éthylène préparées par poly-

mérisation en suspension Un produit granulaire est un pro-

duit s'écoulant librement constitué de particules passant en moyenne au tamis de 4,00 mm d'ouverture de maille Lorsqu'il

est présent le poly(oxyde d'éthylène) représente jusqu'à en-

viron 5 % du poids du dentifrice et de préférence environ

0,1 à 1,5 %.

La gomme de xanthane est un produit de fermentation préparé par l'action de bactéries du genre Xanthomonas sur des hydrates de carbone Quatre espèces de Xanthomonas, X. campetris, X phaseoli, X malvocearum, et X carotae sont signalées dans la littérature comme les producteurs de gomme les plus efficaces Bien que la structure chimique exacte ne soit pas déterminée, on admet généralement que la gomme de

xanthane est un hétéropolysaccharide ayant un poids molécu-

laire de plusieurs millions Elle contient du D-glucose, du

D-mannose et de l'acide D-glucuronique dans le rapport molai-

re de 2,8/3/2,0 La molécule contient 4,7 % d'acétyle et en-

viron 3 %o de pyruvate On peut trouver la configuration chi-

nique développée proposée dans McNeely et Kang, Industrial

Gums, ed R L Whistler, CH XXI, 2 ème édition, New York 1973.

On trouvera les modes de culture, d'isolement et de purifi-

cation de la gomme de xanthane dans Manufacturing Chemist, mai 1960, pages 206-208 (y compris l'indication à la page 33 208 de l'utilisation éventuelle des gommes ici décrites pour

préparer des pâtes dentifrices).

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L'emploi de qualités particulières de gomme de xan-

thane comme décrit dans le brevet US 4 263 399 entre dans le cadre de l'invention Une qualité décrite dans le brevet US 4 263 399 est une gomme de xanthane dont jusqu'à environ 1,6 % des radicaux carboxy sont fixés à du calcium et les radicaux carboxy restants sont fixés à du sodium, du potassium ou un

mélange de sodium et de potassium ou d'autres cations diffé-

rents du calcium.

L'agent gélifiant de type xanthane est présent à

raison d'environ 0,5 à 7 % du poids du dentifrice et de pré-

férence d'environ 1,5 à 3 %.

Comme l'agent tensio-actif utilisé dans l'invention est de nature non ionique, l'amertume modérée généralement

produite par un agent tensio-actif anionique n'est pas ressen-

tie par les utilisateurs Par conséquent les agents édulco-

rants que l'on ajoute souvent aux dentifrices au moins en partie pour effacer l'amertume, sont moins nécessaires dans

le dentifrice de l'invention par rapport à la technique anté-

rieure En fait, on peut facilement obtenir une saveur su-

crée suffisamment satisfaisante grace au caractère légèrement édulcorant de beaucoup des humectants couramment employés

dans les compositions dentifrices Ces humectants sont pré-

sents dans la phase liquide du dentifrice, de façon typique

avec de l'eau Des humectants typiques comprennent le sorbi-

tol (sous forme d'une solution aqueuse à 70 %), la glycérine,

le maltitol, le xylitol, le polyéthylèneglycol 400 et le po-

lyéthylèneglycol 600 La phase liquide représente environ à 80 % du poids du dentifrice, de préférence environ 30 à 60 %, la proportion d'eau (lorsqu'elle est présente) étant de façon typique d'au plus environ 60 % et la proportion d'humectant étant de façon typique d'environ 20 à 60 % On

notera que le maltitol est décrit comme un ingrédient de den-

tifrice dans les brevets publiés JA 73/10241 et 65/15120.

Le véhicule liquide et l'agent gélifiant ainsi que les autres composants du dentifrice sont dosés pour former

une crème ou un gel ayant la consistance désirée qui peut é-

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tre extrudé d'un récipient pour aérosol ou d'un récipient à pompe ou d'un tube écrasable (par exemple en aluminium, en

plomb ou en matière plastique) Le dentifrice contient de fa-

çon typique un agent de polissage convenant à l'usage den-

taire qui est généralement essentiellement insoluble dans l'eau et qui appartient au type couramment employé dans les

crèmes dentaires.

Des exemples caractéristiques d'agents de polissage sont le phosphate dicalcique, le phosphate tricalcique, le métaphosphate de sodium insoluble, l'hydroxyde d'aluminium y

compris l'alumine hydratée, ltalumine calcinée, la silice col-

loïdale, le carbonate de magnésium, le carbonate de calcium, le pyrophosphate de calcium, le bentonite etc y compris leurs mélanges appropriés Lorsqu'on en utilise, on préfère utiliser

les phosphates insolubles dans l'eau comme agent de polissa-

ge et plus particulièrement le métaphosphate de sodium inso-

luble et/ou un phosphate de calcium tel que le phosphate di-

calcique dihydraté dans les crèmes dentaires Lorsqu'on uti-

lise des gels limpides ou opacifiés, un agent de polissage constitué de silice colloïdale, tel que ceux vendus sous la marque Syloid comme le Syloid 72 et le Syloid 74 ou sous la

marque Santocel tel que le Santocel 100 et les aluminosilica-

tes de métal alcalin complexes synthétiques ou de l'alumine contenant de la silice combinée peuvent être particulièrement utiles Lorsqu'on utilise l'agent de polissage, sa teneur est

généralement d'environ 10 à 75 %o en poids dans une crème den-

taire et d'environ 5 à 50 % en poids dans un gel limpide ou opacifié. Selon un autre de ses aspects, l'invention fournit un dentifrice contenant une matière de polissage siliceuse telle que celles indiquées au paragraphe précédent et du poly(oxyde

d'éthylène) comme précédemment décrit.

A partir des considérations de la technique antérieu-

re, comme décrit dans le brevet US 3 020 230 qui indique la

coagulation ou la floculation d'une matière siliceuse en pré-

sence de poly(oxyde d'éthylène) résineux pour la précipiter à

partir d'une suspension liquide, le spécialiste des dentifri-

ces n'aurait pas 6 té conduit à utiliser des matières siliceu-

ses dans un dentifrice contenant du poly(oxyde d'éthylène) résineux En fait dans le brevet US 2 991 229, les agents de polissage ou les abrasifs décrits dans une pâte dentifrice

contenant du poly(oxyde d'éthylène) sont "le phosphate tri-

calcique, le phosphate dicalcique et le carbonate de calcium

et similaires", mais non des matières siliceuses.

Un des avantages de cet aspect de l'invention est de fournir un dentifrice dont le pouvoir d'élimination des taches

est amélioré et dont la -rhéologie cosmétique et les caracté-

ristiques d'abrasion de la dentine sont acceptables.

Un autre avantage est que l'on obtient un moussage

souhaitable par incorporation d'un copolymère séquencé poly-

oxyéthylène-polyoxypropylène et de xanthane dans le dentifri-

ce.

D'autres avantages ressortiront de la description

qui suit.

Selon ces aspects l'invention concerne un dentifrice comprenant environ 20 à 80 % en poids d'un véhicule humectant liquide, environ 5 à 50 % en poids d'une matière de polissage

siliceuse et environ 0,05 à 5 %o en poids d'un poly(oxyde d'té-

thylène) résineux, ledit dentifrice contenant des particules floculées dudit agent de polissage siliceux en présence dudit

poly(oxyde d'éthylène).

Comme précédemment indiqué, en particulier en ce qui concerne un gel limpide ou opacifié, la teneur de l'agent de polissage siliceux est comprise dans la gamme de 5 à 50 % du

poids du dentifrice et de préférence de 10 à 30 %, par exem-

ple de 10 à 25 % Un tel agent de polissage est un alumino-

silicate de métal alcalin complexe ayant un indice de réfrac-

tion de 1,44 à 1,47 et contenant au moins 70 Go de silice, jus-

qu'à 10 % d'alumine, tel qu'environ 0,1 à 10 %, par exemple

environ 0,1 à 3 %o, de préférence au plus environ 20 % d'humi-

dite par exemple environ 0,5 à 10 % et jusqu'à environ 10 o

d'oxyde de métal alcalin De façon typique, la taille des par-

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ticules de cette matière ne dépasse pas environ 40 Fm et de

préférence est comprise entre 1 et 4 Pm La teneur en humi-

dité préférée mesurée par calcination à 1 000 C est de 5 à IX et la teneur typique en oxyde de métal alcalin est de 5 % à 10 % Généralement l'agent de polissage a une masse volumique apparente faible d'au plus 0,2 g/cm, par exemple

de 0,07 à 0,2 g/cm 3 Un autre type approprié d'agent de polis-

sage est un anhydride silicique amorphe poreux ayant une tail-

le moyenne des particules de préférence inférieure à 20 um et supérieure à 1 AM, une surface spécifique d'au moins

m /g, de préférence d'au moins 300 m /g et une masse vo-

lumique apparente d'au moins 0,15 g/cm de préférence d'au moins 0,30 g /cm, tel qu'un hydrogel de silice déshydraté

(c'est-à-dire un xérogel) ayant de préférence la masse volu-

mique habituelle bien connue ou de masse volumique intermé-

diaire Des exemples de tels agents de polissage constitués

d'anhydride silicique amorphe sont le "t Syloid 63 ", le "Sy-

loid 72 " et le t'Syloid 74 " (Syloid est une marque de fabrique) qui sont décrits dans "The Davison Family of Syloid Silicas"

publié par leur fabricant, Grace, Davison Chemical Company.

Le "Santocel 100 " de Monsanto (Santocel est une marque de fa-

brique) est également un abrasif dentaire approprié Le "Sy-

loid 72 " a une taille moyenne des particules d'environ 4 pim,

une surface spécifique d'environ 340 m /g et une masse volu-

mique apparente d'environ 1,77 g/cm 3 Pour le "Syloid 63 " les valeurs correspondantes sont environ 9 Mm, environ 675 m /g

et environ 0,4 g/cm 3 Une qualité de "Santocel 100 " a une sur-

face spécifique d'environ 239 m /g et une masse volumique ap-

parente d'environ 0,24 g/cm Ces anhydrides siliciques amor-

phes peuvent être utilisés isolément ou en mélanges.

Comme précédemment indiqué, le poly(oxyde d'éthylène) représente environ 0,05 à 5 % du poids du dentifrice et de

préférence environ 0,1 1,5 %.

Dans le dentifrice, l'agent de polissage siliceux

flocule in situ en présence du poly(oxyde d'éthylène) Les par-

ticules floculées peuvent de façon typique s'agglomérer entre

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ili elles et les particules ont des tailles apparentes atteignant environ 250 Fm ou plus, de façon typique d'environ 44 à

177 un; en d'autres termnies, les particules floculées pas-

sent de façon typique au tamis de 0,180 mm d'ouverture de maille et sont retenues au tamis de 0,045 mm d'ouverture de maille.

Malgré la présence des particules floculées, le den-

tifrice est facile à composer pour qu'il ait un aspect et une texture rhéologique souhaitables sans aspect "grumeleux"

indésirable ni sensation,'sablonneuse".

Le véhicule liquide du dentifrice selon cet aspect de l'invention peut être comme précédemment indiqué et les composants du dentifrice sont également dosés pour former une crème ou un gel de consistance désirée que l'on peut extruder d'un récipient pour aérosol ou d'un récipient à pompe ou d'un

tube écrasable (par exemple en aluminium, en plomb ou en ma-

tière plastique).

En plus du poly(oxyde dtéthylène) résineux, d'autres

agents gélifiants ou liants tels que la carboxyméthylcellulo-

se sodique, la mousse d'Irlande, le xanthane et similaires

peuvent @tre présents à raison d'environ 0,5 à 7 % On pré-

fère le xanthane La teneur totale en agents gélifiants ou en agents liants du dentifrice peut être d'environ 0,1 à 12 % en poids. Le dentifrice selon cet aspect de l'invention peut

* contenir un agent tensio-actif anionique, non ionique, ca-

tionique ou amphotère pour accroître l'effet prophylactique,

favoriser la dispersion complète des compositions dans la ca-

vité buccale et améliorer la qualité cosmétique de ces com-

positions.

Un agent tensio-actif préféré est le copolymère sé-

quencé non ionique contenant du polyoxyéthylène et du poly-

oxypropylène précédemment décrit.

D'autres agents tensio-actifs non ioniques que l'on peut employer comprennent des condensats de monostéarate de

sorbitanne et d'environ 20 moles d'oxyde d'éthylène Les a-

*

gents amphotères comprennent les dérivés d'imidazole quater-

nisé fournis sous la marque "Miranol", tels que le Miranol C 2 M. Des types appropriés de détergents non ioniques sont

les sels solubles dans l'eau des monosulfates de monoglycéri-

des d'acides gras supérieurs tels que le sel de sodium du monoglycéride monosulfaté des acides gras de l'huile de coco

hydrogénée, les alkylsulfates supérieurs tels que le lauryl-

sulfate de sodium, les alkylarylsulfonates, tels que le dodé-

cylbenzènesulfonate de sodium, les oléfinesulfonates, tels

qu'un oléfinesulfonate de sodium dont le fragment oléfine con-

tient 12 à 21 atomes de carbone, les alkylsulfoacétates supé-

rieurs, les esters d'acide gras supérieurs des 1,2-aciihydrox Cy-

propane-sulfonates et les acylamides aliphatiques supérieurs

essentiellement saturés d'acides amino-carboxyliques alipha-

tiques inférieurs tels que ceux comportant 12 à 16 atomes de carbone dans l'acide gras et les radicaux alkyle ou acyle, et similaires Des exemples des derniers amides cités sont la N-lauroyl sarcosine et les sels de sodium, de potassium et d'téthanolamine de la N-lauroyl, N-myristoyl ou Npalmitoyl sarcosine qui peuvent être pratiquement dépourvus de savon ou

de matières semblables de type acide gras supérieur qui ten-

dent à réduire fortement l'effet de ces composés L'emploi de ces dérivés de sarcosine dans les compositions dentifrices de l'invention est particulièrement avantageux car ces matières

ont un effet net et prolongé d'inhibition de la formation d'a-

cide dans la cavité buccale par suite de la décomposition des hydrates de carbone, en plus du fait qu'ils diminuent dans une certaine mesure la solubilité de l'émail dentaire dans

les solutions acides.

On peut également utiliser des composés tensio-actifs cationiques germicides et antibactériens tels que le chlorure de diisobutylphénoxyéthoxyéthyl-diméthyl-benzyl-ammonium, le

chlorure de benzyl-diméthyl-stéaryl-ammonium, des amnines ter-

tiaires ayant un radical alkyle gras (de 12 à 18 atomes de carbone) et deux radicaux (poly)oxyéthylène fixés à l'azote (contenant de façon typique au total environ 2 à 50 radicaux

2508312.

éthanoxy par molécule) et leurs gels formés avec des acides, et les composés de formule (CH 2 CH 2) z H (CH 2 CH 2 O) H

R-N-CH 2 CH 2 CH 2 N (CH 2 CH 2 O) H

dans laquelle R représente un radical alkyle gras contenant environ 12 à 18 atomes de carbone, et le total de x, y et z est 3 ou plus, ainsi que leurs sels formés avec des acides minéraux ou organiques On préfère utiliser environ 0,05 à Ho en poids des matières tensio-actives précédentes dans le

présent dentifrice.

Selon un autre de ces aspects, l'invention fournit un dentifrice dont l'humectant est le maltitol et la matière

de polissage est un aluminosilicate de métal alcalin complexe.

Ce dentifrice est limpide.

Ces dernières années, on a mis au point des dentifri-

ces limpides qui contiennent un agent de nettoyage ou de po-

lissage dentaire Ces agents de nettoyage ou de polissage den-

taire ont généralement une nature siliceuse et des indices de réfraction d'environ 1,44 à 1,47 L'emploi de ces matières a permis de préparer des dentifrices dans lesquels l'indice de réfraction du véhicule liquide correspond à celui de l'agent de polissage siliceux De façon typique, ceci a été obtenu par emploi de glycérine et/ou de sorbitol comme humectants

dans le véhicule liquide car la glycérine a un indice de ré-

fraction de 1,473 et le sorbitol (solution aqueuse à 70 %) de 1,460 Cependant comme l'eau a un indice de réfraction de 1,333, seule une très petite quantité d'eau de formulation (c'est-à-dire d'eau non associée aux autres composants tels que le sorbitol) peut être utilisée sans réduire fortement

l'indice de réfraction et provoquer une diminution ou une dis-

parition de la limpidité.

On s'est efforcé de mettre au point des dentifrices

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limpides contenant moins de glycérine et/ou de sorbitol Par

exemple: ( 1) dans le brevet US 3 842 167, on ajoute une mal-

todextrine comme composant non humectant de la phase liquide

pour réduire la quantité de glycérine et/ou de sorbitol né-

cessaire; ( 2) dans le brevet US 3 927 202, on utilise divers

agents de polissage non siliceux de type phosphate qui per-

mettent de modifier la gamme des indices de réfraction du vé-

hicule liquide; ( 3) dans le brevet US 4 007 260 on utilise

comme agent de polissage de la silice ayant un indice de ré-

fraction d'environ 1,410 à 1,440.

Un des avantages de cet aspect de l'invention est de

fournir un dentifrice limpide dans lequel le véhicule liqui-

de est constitué d'un humectant ayant un indice de réfraction d'environ 1, 48 (par exemple d'environ 1,4750 à environ

1,4849) et d'eau.

Un autre avantage est que l'on peut utiliser une quantité d'eau libre supérieure à celle précédemment utilisée

dans les dentifrices limpides contenant un agent de polissa-

ge constitué d'un aluminosilicate de métal alcalin ayant un indice de réfraction d'environ 1,44 à environ 1,47 et d'un humectant ayant un indice de réfraction d'environ 1,48 La

quantité d'eau n'est pas élevée au point de provoquer un des-

sèchement indésirable du dentifrice dû à une évaporation im-

portante de l'eau en particulier par suite de la présence du maltitol D'autres avantages ressortiront de la description

qui suit.

Selon ces aspects, l'invention concerne un dentifri-

ce limpide contenant un véhicule comprenant environ 0,5 à 101 %, en poids d'une portion solide d'agent gélifiant et environ 50 à 94,5 % en poids d'une portion liquide comprenant (a) un

humectant dans lequel du maltitol ayant un indice de réfrac-

tion d'environ 1,48 est présent comme seul ou principal com-

posant autre que l'eau dudit véhicule liquide et (b) de l'eau

en une quantité telle que ledit véhicule liquide ait un indi-

ce de réfraction compris entre environ 1,44 et environ 1,47, ledit dentifrice limpide contenant également environ 5 à 50 %

en poids d'un agent de polissage constitué d'un aluminosili-

cate de métal alcalin complexe ayant un indice de réfraction

compris entre environ 1,44 et environ 1,47.

La portion liquide du véhicule représente environ 50 à 94,5 o du poids du dentifrice limpide, de préférence

environ 55 à 80 5 Elle contient un humectant qui est consti-

tué en totalité ou principalement (c'est-à-dire à plus d'en-

viron 50 %) de maltitol Le maltitol est essentiellement un

glycosyl sorbitol, c'est-a-dire le 4-O-e-D-glucopyrannosyl-

D-glucitol, répondant à la formule développée:

CH 2 OH

H jH CH 20 H

Ho HO-CH.

H_ _ _ _ _ _ _ O

H HO HC-OH

I HO-CH

H-2 OH

On le prépare par hydrogénation du maltose Sous une forme essentiellement pure, c'est un solide vitreux Il se dissout facilement dans de petites quantités d'eau et on constate que ses solutions contenant au moins environ 73 X de maltitol et

au plus environ 27 a d'eau ont des indices de réfraction d'en-

viron 1,48, (c'est-à-dire d'environ 1,4750 à 1,4849) Lors-

qu'on l'incorpore à un dentifrice avec de l'eau ajoutée sépa-

rément ayant un indice de réfraction d'environ 1,333, le vé-

hicule liquide peut être ajusté pour que l'on obtienne un in-

dice de réfraction d'environ 1,44 à environ 1,48 De façon typique, environ 5 à 25 %a en poids d'eau permettent d'obtenir

un tel indice de réfraction, les quantités faibles d'eau pro-

duisant un indice de réfraction élevé (Dar exemuleenviron 1,47) et les quantités élevées d'eau (par exemple environ 15 à 23 S) produisant

un indice de réfraction faible (par exemple voisin de 1, 44).

De préférence l'indice de réfraction du véhicule liquide est

25083-1 2

d'environ 1,44 a 1,47 et on l'obtient avec environ 5 à 10 % en poils d'eau de formulation La portion d'eau du dentifrice est l'eau qui est séparée et non associée à l'eau utilisée

pour dissoudre l'humectant.

La pureté requise du maltitol n'est pas telle qu'il

doive être le polyol à caractère glucidique dérivant du mal-

tose pur Le maltitol du commerce est constitué de maltitol

avec de petites quantités de polyalcools à caractère gluci-

dique dérivant du maltotriose, du maltotétrose, et des por-

tions de maltodextrines apparentées de bas poids moléculaire

du sirop de mais et avec des quantités minimes de D-sorbitol.

Donc, un "hydrolysat d'amidon hydrogéné" du commerce déri -

vant d'un sirop de maïs à teneur élevée en maltose peut être

utilisé dans la pratique de l'invention.

L'emploi du maltitol a été recommandé dans les denti-

frices mais non comme humectant principal de dentifrices lim-

pides contenant un agent de polissage.

On peut à cet égard consulter "Caries Research", vol.

14 numéro 2, ( 1980) pages 67-74, Rundegren et coll (on ob-

serve que le maltitol ne contribue pas à la déminéralisation); "Shigakcu'", Vol 60, numéro 6 ( 1973), pages 760-765, Matsuo

(on observe que le maltitol n'est pas fermenté par Strepto-

coccus salivarius, S); "Acta Odont Scand", Vol 37, numé-

ro 2, ( 1979) pages 103-115, Birkhed et coll et "Caries Re-

search", Vol 12, numéro 3 ( 1978), pages 128-136, Birkhed (ob-

servations effectuées sur la plaque); "Acta Odont Scand "'

Vol 35 numéro 5 ( 1977) pages 257-263, Edwardsson et coll (ob-

servations faites sur les bactéries buccales); et le brevet

japonais publié JA 73 10241 (décrivant le maltitol comme com-

posant d'un collutoire) De plus le maltitol peut 9 tre un des composants d'une variété de sorbitol connue sous le nom de

"sorbitol non cristallisable" que l'on peut utiliser comme hu-

mectant pour dentifrices Cependant la teneur importante en sorbitol du sorbitol non cristallisable est telle que l'on n'obtient pas un indice de réfraction d'environ 1,48, ce qui

réduit la possibilité de faire varier la composition du véhi-

-17

cule constitué d'eau et d'humectant par rapport à l'invention.

On notera également que des esters d'acides gras du maltitol et d'autres polyalcools à caractère glucidique sont d 6 crits comme composants de saveur d'un dentifrice dans le brevet

GB 2 038 182.

Si on le désire, le véhicule liquide du dentifrice limpide de ltinvention peut contenir une petite quantité (c'est-à-dire moins d'environ 50 %) d'un humectant en plus du maltitol ou mxme d'un composant non humectant du véhicule

liquide tel qu'une maltodextrine On peut utiliser des humec-

tants tels que ceux précédemment indiqués, par exemple la

glycérine, le sorbitol (de façon typique une solution de sor-

bitol à 70 %), le polyéthylèneglycol 400, le polyéthylène-

glycol 600 et similaires De préférence le maltitol représen-

te plus d'environ 50 % du poids de la portion autre que l'eau du véhicule liquide et de préférence environ 65 à 100 % De

façon typique, le maltitol est fourni sous forme d'une solu-

tion à environ 73-85 % et parmi ces fournisseurs figurent Al-

drich Chemical Companys Merck and Co Inc, Imperial Chemicals

Industries, Pfizer Inc, Lonza, Roquette Frères, et Hayashi-

bara Chemical Laboratories.

La portion solide du véhicule est un agent gélifiant comme précédemment indiqué, par exemple les gommes naturelles et synthétiques et les matières gommeuses telles que la mousse d'Irlande, un dérivé de métal alcalin (par exemple le sodium) de la carboxyméthylcellulose et le xanthane ainsi que la gomme

adragante, l'hydroxyméthylcarboxyméthylcellulose, la polyvi-

nylpyrrolidone, l'amidon, le guar, l'alginate de sodium, les polymères carboxyvinyliques colloïdaux hydrophiles tels que

ceux vendus sous la marque Carbopol 934 et 940, et les argi-

les minérales silicatées synthétiques telles que celles ven-

dues sous la marque Laponite CP et Laponite SP Ces qualités de Laponite répondent à la formule (Si 8 lg 5,1 Lio 6 H 7, 6024)-0,6

Na+ 6 La portion solide du véhicule est de façon typique pré-

sente à raison d'au plus environ 10 % du poids du dentifrice et de préférence d'environ 0,25 à 5 % Lorsqu'on utilise des qualités de Laponite, leur concentration est de façon typique

d'environ 1 à 5 % en poids.

Le sel de type aluminosilicate de métal alcalin com-

plexe est comme décrit ci-dessus Il est de nature alcaline, notamment un sel de sodium, et il favorise de façon efficace

l'hygiène buccale C'est une poudre amorphe dont les particu-

les, lorsqu'on les incorpore au véhicule, deviennent prati-

quement invisibles.

La teneur en alumine de l'aluminosilicate est de fa-

çon typique d'environ 0,1 à 3 % en poids et de préférence d'environ 1 % Il est souhaitable que l'indice de réfraction

de l'aluminosilicate ne s'écarte pas plus d'environ 0,005 uni-

té, notamment d'environ 0,001 unité, de celui du véhicule li-

quide.

Comme indiqué, l'agent de polissage représente de fa-

çon typique environ 5 à 50 5 du poids de la composition denti-

frice et de préférence environ 10 à 30 % de ce poids.

Le sel de type aluminosilicate de métal alcalin com-

plexe semble contenir de la silice et de l'alumine liées en-

tre elles par des liaisons Al-O-Si comme décrit par Temele

dans "Chemistry od the Surface and the Activity of Alumina-

Silica Cracking Catalyst"', Discussions of the Faraday Society, N 8, pages 270-279 ( 1950) et en particulier page 273, figure 1,

courbe 3, l'interaction entre les ions de la silice et de l'a-

luminium étant détectée par potentiométrie On peut citer com-

me autres documents décrivant ce type de complexes Mblilliken et coll "The Chemical Characteristics and Structures of Cracking Catalystst, Discussion of the Faraday Society, N 8, pages 279-290 ( 1950) et en particulier la phrase située entre les pages 284 et 285 Ces complexes diffèrent nettement du gel

de silice comme décrit par Plank et call "Differences Bet-

ween Silica and Silica-Alumina Gels I Pactors Affecting the Porous Structure of These Gels,' Journal of Colloid Science, 2, pages 399-412 ( 1947) et Plank, "Differences Between Silica

and Silica-Alumina Gels II A Proposed Mechanism for the Ge-

lation and Syneresis of These Gels," Journal of Colloid Scien-

ce 2, pages 413-427, ( 1947) o la formation de la liaison Ai-O-Si est décrite pages 419-422 L'aluminosilicate peut

Ctre décrit comme de la silice contenant de l'alumine combi-

neée. Comme précédemment indiqué, l'emploi de maltitol dans des dentifrices a été décrit dans les brevets japonais

publiés JA 15120/65 et 73/10241 Le premier n'indique pas d'a-

gent de polissage siliceux et le second mentionne l'anhydride silicique comme agent de polissage Cependant, on a constaté que lorsqu'on utilise de l'anhydride silicique tel que le xérogel de silice colloïdale fourni par Grace Davison sous le nom de Syloid 74, dans un dentifrice limpide contenant du maltitol, le dentifrice prend rapidement un aspect terne et

-sèche lorsqu'on l'expose à l'air pour former un produit opa-

cifié durci Lorsqu'on emploie l'aluminosilicate complexe de l'invention, le dentifrice conserve pratiquement son aspect

limpide souhaitable et sa rhéologie.

Des agents tensio-actifs organiques peuvent être uti-

lisés dans les compositions correspondant à cet aspect de l'invention pour accroître l'effet prophylactique, favoriser

la dispersion complète des compositions dans la cavité bucca-

le et améliorer la qualité cosmétique de ces compositions La matière tensio-active organique peut être de nature anionique,

non ionique, ampholytique ou cationique comme précédemment in-

diqué et il est souhaitable d'utiliser comme agent tensio-ac-

tif une matière détersive qui confère à la composition des

propriétés détersives et moussantes.

On peut utiliser dans les dentifrices ici décrits un composé apportant du fluor et un métal alcalin Les composés

apportant du fluor et un métal alcalin comprennent le fluo-

rure de sodium, le fluorure stanneux, le chlorofluorure stan-

neux, le fluorure de potassium et d'étain stanneux (Sn F 2- F),

le fluorure de lithium, le fluorure d'ammonium et des fluoru-

res complexes tels que le fluorozirconate de potassium, l'he-

xafluorostannate de sodium et les monofluorophosphates de mé-

tal alcalin Ces composés ont un effet bénéfique sur les soins et l'hygiène de la cavité buccale par exemple en diminuant la solubilité de l'émail dans les acides et en protégeant les

dents contre les caries et ils permettent une rétention sa-

tisfaisante de fluorure soluble dans les dentifrices de l'in-

vention En particulier, le taux de rétention de l'ion monofluorophosphate sous forme de fluorure est très élevé avec

les monofluorophosphates de métal alcalin On utilise le com-

posé fluoré en une quantité apportant une quantité efficace

non toxique d'ions fluor au dentifrice, de façon typique d'en-

viron 0,01 a 1 5 en poids et de préférence d'environ 0,1 5 de fluor On emploie donc typiquement le fluorure de sodium A

raison d'environ 0,02 A 2 7 en poids et de préférence d'envi-

ron 0,2 % et le monofluorophosphate de sodium, Na 2 PO 3 F, à rai-

son d'environ 0,1 à 7,6 % en poids, de préférence d'environ

0,76 %.

Les monofluorophosphates de métal alcalin que l'on peut employer comprennent le monofluorophosphate de sodium, le monofluorophosphate de lithium, le monofluorophosphate de

potassium et le monofluorophosphate d'ammonium Le sel pré-

féré est le monofluorophosphate de sodium, Na 2 PO 3 Fdont la

pureté des formes commerciales peut varier considérablement.

On peut l'utiliser avec une pureté appropriée quelconque sous

réserve que les impuretés n'altèrent pratiquement pas les pro-

priétés désirées En général, il est souhaitable que la pure-

té soit d'au moins environ 80 % Pour obtenir les meilleurs

résultats, il est souhaitable que la teneur en monofluorophos-

phate de sodium soit d'au moins 85 % et de préférence d'au moins 90 I en poids, le reste étant constitué principalement d'impuretés ou de sousproduits de fabrication tels que le fluorure de sodium, un phosphate de sodium soluble dans l'eau et similaires En d'autres termes, le monofluorophosphate de

sodium employé doit avoir une teneur totale en fluorure d'en-

viron 12 %, de préférence d'environ 12,7 X; une teneur en

fluorure de sodium libre ne dépassant pas 1,5 à et de préfé-

rence ne dépassant pas 1,2 S; et une teneur en monofluoro-

phosphate de sodium d'au moins 12 5 % et de préférence d'au moins

12,1 o, toutes ces teneurs étant exprimées en fluor.

D'autres sels de type monofluorophosphates que l'on

peut utiliser dans l'invention comprennent les monofluoro-

polyphosphates tels que Na 4 P 3 09 F, K 4 P 309 F, (NH)4 P 3 09 F, Na 3 KP 309 F, (N 4)3 Na P 30 09 F et Li 4 P 309 F. On peut, pour donner une saveur aux compositions de l'invention, utiliser des artmes ou édulcorants appropriés

quelconques Des exemples de constituants d'aromatisation ap-

propriés comprennent les essences aromatiques'telles que par exemple les essences de menthe verte, de menthe poivr 6 e, de wintergreen, de sassafras, de girofle, de sauge, d'eucalyptus, de marjolaine, de cannelle, de citron et d'orange ainsi que le salicylate de m 6thyle Des agents édulcorants appropriés comprennent le saccharose, le lactose, le maltose, le sorbitol, le cyclamate de sodium, la périllartine et la saccharine De

façon appropriée, les agents d'aromatisation et d'tédulcora-

tion peuvent représenter ensemble environ 0,01 % à 5 % ou plus des compositions de l'invention On peut également utiliser du chloroforme Les agents édulcorants sont moins nécessaires en l'absence d'agents tensioactifs anioniques car les agents

tensio-actifs anioniques confèrent une légère amertume au den-

tifrice. Des agents antibactériens peuvent être utilisés dans

* le dentifrice décrit à raison d'environ 0,01 à 5 % en poids.

Des agents antibactériens typiques comprennent: le M-( 4-chlorobenzyl)-N 5 ( 2,4-dichlorobenzyl)biguanide; le p-chloroph 6 nylbiguanide; le 4chlorobenzhydrylbiguanide; la 4-chlorobenzhydrylguanylurée; le N-3lauroxypropyl-N -p-chlorobenzylbiguanide; le 1,6-di-pchlorophénylbiguanidohexane; le 1,6-bis( 2-éthylhexylbiguanido)hexane;

le dichlorure de 1-(lauryldiméthylammonium)-8-(p-chlorobenzyl-

diméthylammonium) octane; le 5,6-dichloro-2-guanidinobenzimidazole; le N p-chlorophenyl-i\ -laurylbiguanide; la 5-amino-1,3-bis( 2-éthylhexyl)-5méthlylhexahydropyrimidine;

et leurs sels d'addition avec des acides non toxiques.

On peut incorporer diverses autres matières aux pré-

parations de l'invention Des exemples en sont les agents de coloration ou de blanchiment ou les colorants, conservateurs,

silicones, composés de chlorophylle, matières ammoniées tel-

les que l'urée, le phosphate de diammonium et leurs mélanges

et d'autres constituants On incorpore les adjuvants aux pré-

sentes compositions en des quantités n'ayant pratiquement pas d'effets nuisibles sur les propriétés et les caractéristiques

désirées et on les choisit et utilise en des quantités appro-

priées selon le type particulier de préparation envisagé.

On peut également utiliser de la silice pyrogénée 13 synthétique finement divisée telle que celles commercialisées sous les marques Cab-O-Sil M-5, Syloid 244, Syloid 266 et

Aerosil D-200 à raison d'environ 1 à 5 5 en poids pour favori-

ser l'épaississement ou la gélification du dentifrice décrit.

Les dentifrices doivent avoir un p H convenant à l'em-

ploi On prépare un p Hli modérément acide à alcalin.

Les exemples suivants illustrent la nature des denti-

frices de l'invention sans aucunement la limiter Toutes les

quantités sont exprimées en poids, sauf indications contrai-

res. E)EIPLES 1 et 2 On prépare les gels dentifrices opacifiés suivants:

EXEMPLES

1 2

Glycérine 10,0 10,0 laltitol 15,0 15,0 Aluminosilicate de sodium (silice combinée à environ 1 'c d'alumine) Zeo 49 B (Huber) 18,0 18 O,0

1 2

Pluronic F-10 G (copolymère séquence) 3,0 Laurylsulfate de sodium 1,0 Xanthane 2,0 2,0 Polyox WSR 301 0,2 0,2 Monofluorophosphate de sodium 0, 76 0,76 Bioxyde de titane 0,4 0,4 Arome faible de menthol 0,5 Arome d'essence de menthe poivrée 0,5 Saccharine sodique 0,2 Solution colorante ( 1) 0,05 0,05 Eau Q So Po 100 Q S P 100

Le dentifrice de l'exemple 1 qui contient du lauryl-

sulfate de sodium a un caractère moussant souhaitable Le den-

tifrice de l'exemple 2 forme également une très bonne mousse stable à haute viscosité apparente bien que l'on n'emploie pas d'agents tensioactifs anioniques La mousse demeure dans l'ensemble de la cavité buccale avec une sensation buccale

avantageuse lorsqu'on brosse les dents avec le dentifrice.

De plus, il n'a pas de note amère bien qu'un faible ar 6 me de

menthol soit présent et que l'on n'ait pas-ajouté d'6 dulco-

rant Les dentifrices ont une structure et un aspect de natu-

re fine et homogène, éliminent de façon efficace les taches et ont un caractère dabrasion de la dentine acceptable Ils

contiennent des particules floculées d'aluminosilicate de so-

dium. On obtient de bons résultats semblables lorsqu'on remplace le xanthane de l'exemple 2 par le xanthane à faible

teneur en calcium de l'exemple 1 du brevet US 4 263 399.

On obtient une mousse et une sensation semblables lorsqu'on remplace le Pluronic F-108 par d'autres copolymnères

séquencés de polyéthylène et de polyoxypropylène en particu-

lier le Pluronic F-87.

Le Polyox WSR-301 est fourni par Union Carbide Corp. sous forme de granules de résine de poly(oxyde d'tthylène) soluble dans l'eau ayant un poids moléculaire d'environ 4 000 et une viscosité Brookfiel de 1 650 3 850 c P ( 1650 3850 x 10-3 Pa s) ( 25 C, tige 1, vitesse 2 tr/min) dans l'eau à 1 % en poids De même, on obtient une mousse et une sensation semblables lorsqu'on remplace le Polyox WSR-301 par d'autres résines de poly(oxyde d'éthylène) solubles dans l'eau fournies par Union Carbide Corp telles que les Polyox

WSR-N-80, WSR-N-750, WSR-N-3000, WSR-205 et WISR-1105 à diffé-

rentes concentrations.

La silice avec de l'alumine combinée indiquée dans les exemples est fournie par J M Huber, Corp de Havre de

Grace, Maryland, sous le nom de Zeo 49 (A ou B).

EEMPLES 3 à 6

On prépare les gels dentifrices limpides ( 3 et 4) et opacifiés ( 5 et 6) suivants:

EXEMPLES 3-6

3 4 5

Glycérine Sorbitol Maltitol (Actif) Aluminosilicate de sodium (silice combinée à l'alumine) Pluronic F-108 Pluronic F 87 Xanthane Polyox WSR301 Monofluorophosphate de sodium Bioxyde de titane Arôme faible de menthol Solution colorante ( 1 5) Eau Les dentifrices des exer , O 16,0 16,0 22,0 3,0 1,5 0,2 ,0 ,0 18,0 3,0 2,0 0,2 ,0 ,0 18,0 ,0 2,0 0,2

0,76 0,76 0,76

_ 0,4

0,5 0,5 0,5

0,05 0,05 0,05

Q.S P Q S P Q S.

100 100

mples 3 et 4 sont ,0 18,0 2,0 0,2 0, 76 0,4 0,5 0,05

P Q S P

limpides

et ceux des exemples 5 et 6 sont opacifiés Ils ont une struc-

ture homogène Les quatre dentifrices forment une très bonne

mousse stable à haute viscosité apparente, celle du denti-

frice de l'exemple 5 étant la plus consistante et les denti-

frices des exemples 3 et 4-venant ensuite Le dentifrice de

l'exemple 6 forme une quantité plus importante de mousse.

Toutes les mousses créent une bonne sensation buccale dans toute la bouche pendant le brossage des dents Elles n'ont

pas de note amère Les dentifrices éliminent de façon effica-

ce les taches et leur abrasion de la dentine est acceptable.

Ils contiennent des particules floculées d'aluminosilicate

de sodium.

EXEMPLES 7 11 l On prépare les dentifrices suivants: Maltitol actif Aluminosilicate de sodium (silice combinée à de l'alumine) Alumine calcinée Pluronic F-108 Xanthane Polyox WSR-301

WSR-1105

WSR-N-750

Monofluorophosphate de sodium Bioxyde de titane Ar 8 me faible de menthol au

7 8

,0 30,0

12,0 ,0 3,0 2,0 0,2 12,0 ,0 3,0 2,0 0,2

EEMPLES 7-11

9 10

,0 30,0

12,0 ,0 3,0 2,0 1,0 0,76 0,4 0,5 Q.S P 0,76 0,4 0,5 Q.S P 0,76 0,4 0,5 18, 0 ,0 3,0 1,7 0,2 0,76 0,4 0,5

Q.S P Q S P O Q S P.

100 100

Les dentifrices des exemples 7 à 11 ont une grande efficacité détergente et produisent une bonne mousse stable à haute viscosité apparente Ils ont une structure homogène, les dentifrices des exemples 7, 10 et 11 contenant du Polyox WSR-301 ayant la meilleure texture Tous forment une mousse produisant une bonne sensation dans toute la bouche pendant ,0 ,0 2,0 3,0 2,0 0,2 0,76 0,4 0,5 __

250 8 3 1 2

le brossage des dents Ils n'ont pas de note amère Ils éli-

minent de façon efficace les taches et leur abrasion de la

dentine est acceptable Ils contiennent des particules flo-

culées dtaluminosilicate de sodium.

EXEMPULES 12 à 15

On prépare les dentifrices suivants:

EXENPLES 12-15

Glycérine Sorbitol Maltitol (actif) Phosphate dicalcique dihydraté Phosphate dicalcique anhydre Alumine calcinée Pluronic F-108 Xanthane Polyol WSR-301 Monofluorophosphate de sodium Bioxyde de titane Arôme faible de menthol Eau ,0 ,0 ,0 , O ,0 ,0 , O ,0 ,0 , O ,0 O ,0

,0 30,0 15,0 15,0

, O 3,0 2,0 0,76 0,4 0,5 Q.S P 3,0 2,0 0,2 0,76 0,4 0,5 Q.S P 3,0 2,0 0,2 0,76 0,4 0,5 Q.S P O,0 3,0 2,0 0,2 0,76 0,4 0,5 Q.S P Les dentifrices des exemples 12 à 15 produisent une bonne mousse stable à haute viscosité apparente Ceux des

exemples 13 à 15 (qui contiennent du Polyox) ont une struc-

ture homogène particulièrement fine Tous forment une mousse

produisant une sensation agréable dans la totalité de la bou-

che pendant le brossage des dents Bien que l'on n'utilise

pas d'édulcorant, les dentifrices ont une saveur assez sucrée.

EXEMPLES 16 à 17

On prépare les gels dentifrices opacifiés suivants:

250831 2

PARTIES

Maltitol 40,00 Aluminosilicate de sodium (silice contenant environ 1 % d'alumine combinée Zeo 49 B-Huber) 18,00 Pluronic F-108 (copolymére séquenc 5) 3,00 Xanthane 1,70 Polyox WSR 301 (Union Carbide) 0,20 Bioxyde de titane 0,40 Ar 8 me 0,50 Saccharine sodique 0,20 Eau désionisée Q S P 100 ,00 18,00 3,00 1,70 0,40 0,50 0,20

Q.S P 100

Les deux dentifrices produisent une mousse stable à haute viscosité apparente avec une bonne sensation buccale; la sensation buccale du dentifrice 16 est particulièrement satisfaisante.

Lorsqu'on compare la capacité d'6 élimination des ta-

ches dentaires et d'abrasion de la dentine, le-dentifrice de l'exemple 16 contenant le Polyox élimine mieux les taches avec

une abrasion de la dentine moindre que le dentifrice de l'e-

xemple 17 sans Polyox Dans le dentifrice de l'exemple 17,

des particules floculées dtaluminosilicate se forment in situ.

Les r 6 sultats sont les suivants: Elimination Abrasion de la

des taches (%) dentine (techni-

__ que radio-active)

DENTIFRICE

16

17- Dans l'essai d'élimination des taches, on attaque

des coupes d'6 mail dentaire humain avec de l'acide chlorhy-

drique 0,1 N pendant 2 minutes, on rince à l'eau, puis on humidifie avec une solution diluée de fluorure stanneux, on

essuie et finalement on expose à un courant d'acide sulfhy-

drique gazeux qui forme un dépôt brun de sulfure stanneux.

On mesure l'importance de la coloration de la surface avec un

colorimètre différentiel automatique Gardner On brosse en-

suite la surface avec une machine à brosser mécanique pendant

500 va-et-vient avec une suspension d'un dentifrice et on me-

sure les taches résiduelles avec le colorimôtre Finalement

on élimine totalement les taches avec de la pierre-ponce den-

taire et on mesure le pouvoir de réflexion de la surface Le pouvoir d'élimination des taches d'un dentifrice est-exprimé par l'équation suivante: pourcentage d'élimination (Rd 500 va-et-vient R initial) 10 des taches = Rdponcé -Rd initial

o Rdinitial, Rd 500 va-et-vient, et Rdponcé, sont respective-

ment les facteurs de réflexion mesurés des surfaces tachées

initiales, après brossage avec 500 va-et-vient et après éli-

mination de la coloration résiduelle par ponçage.

Les valeurs de l'abrasion de la dentine ont été ob-

tenues selon une technique radio-active décrite dans la lit-

térature Stookey, C K et Muhler, J C, J Dental Research 47

524-538 ( 1968).

EXEMPLE 18

On prépare le dentifrice suivant

dentifrice de l'exemple 10.

Maltitol (solution 75)

Aluminosilicate de sodium (silice conte-

nant environ 1 % d'alumine combinée) Zeo 49 B Huber Alumine calcinée Pluronic F-108 Xanthane Bioxyde de Titane Arônae 35.Saccharine sodique et on le compare au

PARTIES

,0 ( 30,00 actif) 18,00 ,00 3,00 1,70 0,40 0,50 O, 10 Eau désionisée Q S P 100 Les dentifrices des exemples 10 et 18 produisent une mousse stable - à haute viscosité apparente avec une bonne sensation buccale; la sensation buccale du dentifrice 10 est particulièrement satisfaisante. Les résultats ci-après des essais d'élimination des taches et d'abrasion de la dentine (technique radio-active) obtenus avec les dentifrices des exemples 10 et 18 montrent

la supériorité du dentifrice de l'exemple 10 contenant le Po-

lyox qui élimine mieux les taches avec une abrasion de la

dentine semblable.

DENTIFRICE Elimination des taches Abrasion de la dentine (%) (technique ________________radio-active)

65 47

18 44 41

EXEMPLES 19 et 20 On prépare les dentifrices suivants:

PARTI ES

19 20

Maltitol ( 80 %) 59,0 59,0 Eau désionisée 10,74 10,74 Monofluorophosphate de sodium 0,76 0,76 Saccharine sodique 0,25 0,25 Carboxymèthylcellulose sodique 0,35 0,35 Polyéthylèneglycol (Carbowax 600) 3,0 3,0

Xérogel de silice (Syloid 74) 18 00 -

Aluminosilicate de sodium -

(silice contenant environ 1 s dtalumine combinée) Zeo 49 B-Huber 18,0 Laurylsulfate de sodium 1,2 1,2 Arome 1,2 1,2

L'indice de réfraction du Syloid 74 dans le denti-

frice de l'exemple 19 et du Zeo 49 B dans le dentifrice de l'e-

xemple 20 ne diffère pas de plus d'environ 0,005 unité de

celui du véhicule liquide de chaque dentifrice.

Chacun des dentifrices est au départ brillant e limpide Cependant après une semaine i la température ordi-

naire, le dentifrice de l'exemple 19 qui contient un xérogel

de silice, prend un aspect terne et lorsqu'on le laisse ex-

posé à l'air, il prend une coloration opaque blanchâtre et devient assez dur Dans les mêmes conditions, le dentifrice de l'exemple 20 demeure brillant et limpide et continue à

avoir des caractéristiques de fluidité souhaitables.

EMEIPLES 21 23

On prépare les dentifrices limpides suivants dans lesquels l'indice de réfraction de l'agent de polissage ne

diffère pas de plus de 0,005 unité de celui du véhicule li-

quide.

Maltitol ( 73 5) 62,0 Maltitol ( 80 %) Eau désionisée 7,24 Monofluorophosphate de sodium 0,76 Saccharine sodique 0,25 Benzoate de sodium 0,50 Carboxyméthylcellulose sodique 0,35

Xanthane -

Polyéthylèneglycol (Carbowax 600) 3,00 Aluminosilicate de sodium (silice contenant environ 1 5 ' dtalumine combinée) Zéo 49 A 18,00 dans l'exemple 21 et Zeo 49 B dans les exemples 22 et 23 Huber) Silice d'épaississement (Syloid 244) 5,50 Laurylsulfate de sodium 1,20 Arôme 1,20

PARTIES

O,0 16,6 0,76 0,24 48,0 22,6 0,76 0,24 0,4 1,4

, 00 20,00

1,20 0,80 1,20 0 80

R EVEN D I C A T I O NS

1 Dentifrice caractérisé en ce qu'il comprend en-

viron 20 à 80 %c en poids d'un v 6 hicule humectant liquide, environ 0,5 à 7 % en poids de gomme de xanthane et environ 1 à 10 ô en poids d'un agent tensio-actif, ledit agent ten- sio-actif étant un agent tensio- actif non ionique constitué

d'un copolymère séquence polyoxyéthylène-polyoxypropylène.

2 Dentifrice selon la revendication 1, caractéri-

sé en ce que le poly(oxyde d'éthylène) résineux est présent

à raison d'environ 0,1 à 5 % en poids.

3 Dentifrice selon la revendication 1 ou 2, carac-

térisé en ce que le copolymère séquencé est une matière solide.

4 Dentifrice selon la revendication 3 e caractérisé en ce que le copolymère séquence solide contient environ 80 %

en poids de polyoxyéthylène et le poids moléculaire du polyo-

xypropylène est d'environ 3 250 ou environ 70 % de polyoxy-

éthylène et le poids moléculaire du polyoxypropylène est d'en-

viron 2 250.

Dentifrice selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'environ 1,5 à 3 % en poids de xanthane et environ 0,1 à 1,5 % en poids dudit poly(oxyde dtéthylène) résineux

sont présents.

6 Dentifrice selon la revendication 1 ou-2, carac-

térisé en ce que le véhicule humectant liquide comprend de la

glycérine, du sorbitol, du maltitol ou un de leurs mélanges.

7 Dentifrice selon la revendication 6, caractérisé

en ce que le maltitol est pr 6 sent comme humectant, le denti-

frice contient environ 5 à 50 % en poids d'un agent depolis-

sage constitué d'un aluminosilicate de métal alcalin complexe

et le dentifrice est limpide.

8 Dentifrice selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'il contient environ 5 à 50 5 % en poids d'une matière

de polissage siliceuse.

9 Dentifrice selon la revendication 8, caractérisé

en ce que la matière de polissage siliceuse est un alumino-

silicate de m 6 tal alcalin complexe.

Dentifrice caractérisé en ce qu'il comprend environ 20 ' O@ O % en poids d'un véhicule humectant liquide,

environ 5 x 50 ' en poids d'une mati re de polissage sili-

ceuse et environ 0,05 à 5 < 3 en poids d'un poly(oxyde d'6thy- lene) résineux, ledit dentifrice contenant des particules flocul 6 es formées par la nmatière de polissage siliceuse en

présence du poly(oxyde d'éthylène).

11 Dentifrice selon la revendication 10, caracté-

ris 6 en ce que le poly(oxyde d'6thy 11 ne) résineux a une vis-

cosité r 6 duite d'au moins 0,5 telle que mesurée à la concen-

tration de 0,2 g du poly(oxyde d'6thyllne) dans 100 millili-

tres d'acétonitrile à 30 C.

12 Dentifrice selon la revendication 11, caracté-

risé en ce que le poly(o 3 cyde d'éthylène) résineux est pr 6 sent

à raison d'environ 0,1 à 1,5 % en poids.

13 Dentifrice selon la revendication 10, caracté-

risé en ce que la matière de polissage siliceuse est un alu-

minosilicate de m 6 tal alcalin complexe ayant un indice de ré-

fraction de 1,44 à 1,47.

14 Dentifrice selon la revendication 13, caract 6-

risé en ce que l'aluminosilicate de métal alcalin est un alu-

minosilicate de sodium dans lequel la silice est combin 6 e

avec environ 0,1 à 3 % d'alumine.

15 Dentifrice selon la revendication 10, caracté-

risé en ce que les particules floculées ont une taille appa-

rente d'environ 44 à 177)M.

16 Dentifrice selon la revendication 10, caract 6-

risé en ce que du maltitol est présent comme humectant.

17 Dentifrice caractéris 6 en ce qu'il contient

un véhicule comprenant environ 0,5 à 10 % en poids d'une por-

tion solide d'agent gélifiant et environ 50 à 94,5 S en poids d'une portion liquide comprenant (a) un humectant dans lequel du maltitol ayant un indice de r 6 fraction d'environ 1,48 est présent comme seul ou principal composant autre que l'eau dudit

véhicule liquide et (b) de l Mau en une quantit 6 telle que l'in-

dice de réfraction dudit véhicule liquide soit compris entre

environ 1,44 et environ 1,47, ledit dentifrice contenant éga-

lement environ 5 à 50 % en poids d'un agent de polissage cons-

titué d'un aluminosilicate de métal alcalin complexe ayant un indice de réfraction compris entre environ 1,44 et environ

1,47 et étant limpide.

18 Dentifrice selon la revendication 17, caracté-

risé en ce que le maltitol est présent sous forme d'une solu-

tion aqueuse contenant au moins environ 73 % 5 en poids de mal-

titol.

* 19 Dentifrice selon la revendication 18, caracté-

risé en ce que le maltitol est présent sous forme d'une solu-

tion aqueuse contenant environ 73 à 85 5 en poids de maltitol.

Dentifrice selon la revendication 19, caracté-

risé en ce que la solution de maltitol représente environ 65 à 100 I du poids de la portion autre que l'eau du véhicule liquide et la portion d'eau du véhicule liquide représente

environ 5 à 25 % du poids du dentifrice, l'eau de ladite por-

tion d'eau n'étant pas associée à un humectant.

21 Dentifrice selon la revendication 17, caracté-

risé en ce que l'aluminosilicate de métal alcalin est un alu-

minosilicate de sodium.

22 Dentifrice selon la revendication 21,-caracté-

risé en ce que l'aluminosilic-te de sodium contient environ

0,1 à 3 % d'alumine en combinaison avec la silice.

23 Dentifrice selon la revendication 22, caracté-

risé en ce que 1 taluminosilicate de sodium contient environ

1 % d'alumine en combinaison avec la silice.

24 Dentifrice limpide selon la revendication 17,

caractérisé en ce que l'indice de réfraction de l'aluminosili-

cate de sodium ne diffère pas de plus de 0,005 unité de celui du véhicule liquide