FI69057C - Som herbicider anvaendbara 5-(2-halogen-4-trifluormetylfenoxi)-2-(nitro eller halogen)-bensoater - Google Patents
Som herbicider anvaendbara 5-(2-halogen-4-trifluormetylfenoxi)-2-(nitro eller halogen)-bensoater Download PDFInfo
- Publication number
- FI69057C FI69057C FI802269A FI802269A FI69057C FI 69057 C FI69057 C FI 69057C FI 802269 A FI802269 A FI 802269A FI 802269 A FI802269 A FI 802269A FI 69057 C FI69057 C FI 69057C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- halogen
- trifluoromethylphenoxy
- chloro
- compound
- nitrobenzoate
- Prior art date
Links
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 title claims description 14
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 title claims description 12
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N Nitrogen dioxide Chemical class O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 49
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 20
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 6
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000035784 germination Effects 0.000 claims description 4
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005188 oxoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 26
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 24
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 22
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- -1 n-amyl Chemical group 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 11
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 11
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- KGPHNHSAYAXSOW-UHFFFAOYSA-N 5-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenoxy]-2-nitrobenzoyl chloride Chemical compound C1=C(C(Cl)=O)C([N+](=O)[O-])=CC=C1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl KGPHNHSAYAXSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 4
- NUFNQYOELLVIPL-UHFFFAOYSA-N acifluorfen Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C(C(=O)O)=CC(OC=2C(=CC(=CC=2)C(F)(F)F)Cl)=C1 NUFNQYOELLVIPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)O LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- SLAMLWHELXOEJZ-UHFFFAOYSA-M 2-nitrobenzoate Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O SLAMLWHELXOEJZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 240000006995 Abutilon theophrasti Species 0.000 description 3
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N Benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 3
- 244000024671 Brassica kaber Species 0.000 description 3
- 235000014750 Brassica kaber Nutrition 0.000 description 3
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000207890 Ipomoea purpurea Species 0.000 description 3
- 244000115721 Pennisetum typhoides Species 0.000 description 3
- 235000007195 Pennisetum typhoides Nutrition 0.000 description 3
- 244000275012 Sesbania cannabina Species 0.000 description 3
- 235000008515 Setaria glauca Nutrition 0.000 description 3
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 3
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- ALRHLSYJTWAHJZ-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropionic acid Chemical compound OCCC(O)=O ALRHLSYJTWAHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000208296 Datura Species 0.000 description 2
- 244000152970 Digitaria sanguinalis Species 0.000 description 2
- 235000010823 Digitaria sanguinalis Nutrition 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000006410 Sida spinosa Species 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- OMSUIQOIVADKIM-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-hydroxybutyrate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)O OMSUIQOIVADKIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229940116333 ethyl lactate Drugs 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- OHVLMTFVQDZYHP-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-2-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)C(CN1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)=O OHVLMTFVQDZYHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound C1CN(CC2=NNN=C21)CC(=O)N3CCN(CC3)C4=CN=C(N=C4)NCC5=CC(=CC=C5)OC(F)(F)F LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXAMGRAIZSSWIH-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-1,2,4-oxadiazol-5-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1=NOC(=N1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 SXAMGRAIZSSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXZCIYUJYUESMD-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-3-(morpholin-4-ylmethyl)pyrazol-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C=1C(=NN(C=1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2)CN1CCOCC1 XXZCIYUJYUESMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWSJZGAPAVMETJ-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-3-ethoxypyrazol-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C=1C(=NN(C=1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2)OCC WWSJZGAPAVMETJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRPAUEVGEGEPFQ-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]pyrazol-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C=1C=NN(C=1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 ZRPAUEVGEGEPFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJLUBHOZZTYQIP-UHFFFAOYSA-N 2-[5-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-1,3,4-oxadiazol-2-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1=NN=C(O1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 YJLUBHOZZTYQIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMSJICWFCSDSFY-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-5-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenoxy]benzoyl chloride Chemical compound ClC1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1OC1=CC=C(Br)C(C(Cl)=O)=C1 PMSJICWFCSDSFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRXMNWGCKISMOH-UHFFFAOYSA-M 2-bromobenzoate Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1Br XRXMNWGCKISMOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KWPQTFXULUUCGD-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,7,8,9,10,10a-octahydropyrido[1,2-a][1,4]diazepine Chemical compound C1CCN=CC2CCCCN21 KWPQTFXULUUCGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 240000008853 Datura stramonium Species 0.000 description 1
- 235000017896 Digitaria Nutrition 0.000 description 1
- 241001303487 Digitaria <clam> Species 0.000 description 1
- 241000192043 Echinochloa Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 244000088461 Panicum crus-galli Species 0.000 description 1
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000209072 Sorghum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 241001506766 Xanthium Species 0.000 description 1
- 244000067505 Xanthium strumarium Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 108010011222 cyclo(Arg-Pro) Proteins 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- XIMFCGSNSKXPBO-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-bromobutanoate Chemical compound CCOC(=O)C(Br)CC XIMFCGSNSKXPBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORSIRXYHFPHWTN-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-bromopentanoate Chemical compound CCCC(Br)C(=O)OCC ORSIRXYHFPHWTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDULEYWUGKOCMR-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-chloro-3-oxobutanoate Chemical compound CCOC(=O)C(Cl)C(C)=O RDULEYWUGKOCMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZANNOFHADGWOLI-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxyacetate Chemical compound CCOC(=O)CO ZANNOFHADGWOLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002513 implantation Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M methyl orange Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M 0.000 description 1
- 229940012189 methyl orange Drugs 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000006678 phenoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- UEWYUCGVQMZMGY-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-bromoacetate Chemical compound BrCC(=O)OC1=CC=CC=C1 UEWYUCGVQMZMGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- OSFBJERFMQCEQY-UHFFFAOYSA-N propylidene Chemical group [CH]CC OSFBJERFMQCEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- BEOOHQFXGBMRKU-UHFFFAOYSA-N sodium cyanoborohydride Chemical compound [Na+].[B-]C#N BEOOHQFXGBMRKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFXYFBGIUFBOJW-UHFFFAOYSA-N theophylline Chemical compound O=C1N(C)C(=O)N(C)C2=C1NC=N2 ZFXYFBGIUFBOJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000278 theophylline Drugs 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- NGCRXXLKJAAUQQ-UHFFFAOYSA-N undec-5-ene Chemical compound CCCCCC=CCCCC NGCRXXLKJAAUQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
- A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
- A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
- A01N37/48—Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
- C07C205/57—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C205/59—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C327/00—Thiocarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
ΓΒ1 (11)KUULUTUSjULKAISU 6 9057 l J (ll) utlAggningsskrift c (45) : ' : : : is i-~25 (51) Kvlk4/lnt.CI 4 C O7 C 79A6, 69/92, (51) Kv.lk. /lnt.CI. A 01 N 37/10 SUOMI — FINLAND (21) Patenttihakemus — Patentans6kning 802269 (22) Hakemlspiivi — Ansökningsdag 1 7.0 7.8 0 (23) Alkupilvi— Glltighetsdag 17.07 80 (41) Tullut julkiseksi — Blivit often tl ig 1 1.02.81
Patentti, ja rekisterihallitus Nähtivlksipanon |. kuul.julkalsun pvm. - ,n'nfi'ftc patent-och registerstyrelsen ' ' Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad >υ.υο.0^> (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus — Begird prloritet 1 0.08.79 , 27.06.80 USA(US) 65^80, 163^60 (71) PPG Industries, Inc., One Gateway Center, Pittsburgh 22, Pennsylvania USA(US) (72) William Strayer Grove, Doylestown, Ohio, USA(US) (Jk) Oy Kolster Ab (5*0 Herbisideinä käyttökelpoisia 5-(2-ha1ogeeni-A-trif 1uorimetyylifenoksi)--2-(nitro tai halogeeni)-bentsoaatteja - Som herbicider användbara 5-(2-halogen-4-trifluormetylfenoxi)-2-(nitro eller halogen)-bensoater Tämä keksintö koskee herbisideinä käyttökelpoisia 5-(2-halogeeni-4-trifluorimetyylifenoksi)-2-(nitro tai halogeeni)-bentsoaatteja, niiden valmistusta ja niillä suoritettavaa rikka-ruohotorj untaa.
Keksinnön mukaisille yhdisteille on tunnusomaista, että niillä on kaava (I)
O O
h n 1
_ / C—O—R—C—O—R
CF<ÖV<Ö> (i) 69057 jossa A on halogeeni tai nitro, Y on halogeeni, R on 1-3 hiiliatomia sisältävä alkylideeni tai monosubstituoitu alkylideeni, jolloin substituenttina on 1-4 hiiliatomia sisältävä alkyyli, oksoalkyyli tai hydroksialkyyli, ja R1 on 1-10 hiiliatomia sisältävä alkyyli tai fenyyli.
Esimerkkejä yllä olevan kaavan halogeeneistä ovat bromi, kloori, jodi ja fluori, edullisesti bromi tai kloori. Eräitä yllä olevan kaavan alkyyliryhmiä ovat esim. metyyli, etyyli, isobutyyli, n-butyyli, tert.-butyyli, n-amyyli, heptyyli, oktyyli, iso-oktyyli, nonyyli ja dekyyli. Sopivia oksoalkyyli- ja hydrok-sialkyyliryhmiä ovat esim. metoksi, etoksi, butoksi, oktoksi, oksoetyyli, oksopropyyli, oksobutyyli, hydroksimetyyli, hydroksi-etyyli, hydroksipropyyli, hydroksibutyyli jne. Metylideeni, ety-lideeni ja propylideeni ovat esimerkkejä sopivista alkylideeni-ryhmistä.
Tämän keksinnön mukaisissa edullisissa yhdisteissä A on nitro ja R on 1-4 hiiliatomia sisältävä alkyyli.
Keksinnön mukaiset yhdisteet ovat herbisidisesti aktiivisia. Erikoisen edullinen yhdiste on, 1'-(etoksikarbonyyli)etyyli-5-(2-kloori-4-trifluorimetyylifenoksi)-2-nitrobentsoaatti.
Yllä olevan kaavan yhdisteiden stereo- ja optiset isomeerit kuuluvat tämän keksinnön patenttisuojapiiriin.
Tämän keksinnön mukaiset yhdisteet syntetisoidaan tyypillisesti esim. antamalla kaavan (II), jossa M on halogeeni, mukaisen asianmukaisesti substituoidun bentsoyylihalogenidin reagoida kaavan (III), jossa Q on -OH, mukaisen alkoholin tai asianmukaisesti substituoidun cX-hydroksikarboksyyliesterin kanssa tai antamalla kaavan (II), jossa M on -OH, mukaisen asianmukaisesti substituoidun bentsoehapon reagoida kaavan (III), jossa Q on halogeeni, mukaisen asianmukaisesti substituoidun -halogeenikarboksyylies-terin kanssa tekniikan tuntemien menetelmien avulla, mikä ilmenee reaktiokaaviosta _
CF3“^0V“CM^0VJ^ + Q-R—C—O—R1 -> I
' x ^- (III) Y (II) jossa toinen tähteistä M ja Q on halogeeni ja toinen on -OH.
Il 3 69057
Bentsoyylihalogenidit tai -hapot ja substituoidut cx-hydrok-si (tai oC~halo)karboksyyliesterlt ovat kaupallisesti saatavissa tai ne voidaan valmistaa tunnetuin menetelmin. Tarkemmin sanoen vähintään stökiometrinen määrä substituoitua bentsoyylihalogenidia lisätään sekoittaen substituoituun 06-hydroksikarboksyylihappoon mieluiten happoakseptorin kuten trietyyliamiinin, pyridiinin, N ,N-dimetyylianiliinin tai vastaavien läsnäollessa. Koska reaktio tyypillisesti on eksoterminen, substituoitu bentsoyylihalogenidi lisätään vähitellen siten, että reaktioseoksen lämpötila ei merkittävästi ylitä noin 35°C. Valmistettaessa tämän keksinnön yhdisteitä antamalla substituoidun bentsoehapon reagoida oi-halogeenikarboksyyli-esterin kanssa jälkimmäinen mieluiten lisätään edelliseen atsoyh-disteen,kuten l,5-diatsabisyklo/5,4,0/undek-5-eenin (DBU) läsnäollessa. Haluttaessa kaikki synteesimenetelmät voidaan toteuttaa reagoimattoman liuottimen kuten bentseenin, metyleenikloridin, kloroformin, etyyliasetaatin, tetrahydrofuraanin tai vastaavien läsnäollessa. Kun substituoidun bentsoyylihalogenidin lisäys <x_-hydrok-sikarboksyyliesteriin on päättynyt (tai o(.-halokarboksyyliesterin lisäys substituoituun bentsoehappoon on päättynyt) reaktioseosta kuumennetaan pystyjäähdyttäen ja pidetään tässä lämpötilassa kunnes reaktio on edennyt halutun pitkälle. Sitten reaktioseos jäähdytetään ympäristölämpötilaan, pestään tyypillisesti peräkkäin laimealla hapolla, laimealla emäksellä ja vedellä ja annetaan faasien erottua. Substituoitu difenyylieetteri eristetään orgaanisesta faasista tunnetuin menetelmin esim. haihduttamalla, kiteyttämällä, kuivaamalla vakuumissa jne. Haluttaessa tuote eli substituoitu difenyylieetteri voidaan puhdistaa edelleen esim. kiteyttämällä uudelleen.
Seuraavat esimerkit 1-12 kuvaavat tämän keksinnön eräiden määrätyllä tavalla substituoitujen difenyylieetteriyhdisteiden synteesiä.
Esimerkki 1 1'-(etoksikarbonyyli)etyyli-5-(2-kloori-4-trifluorometyyli- fenoksi)-2-nitrobentsoaatti
Lisäyssuppilolla, palautusjäähdyttimellä ja magneettisekoit-timella varustettuun 100 ml kolmikaulakolviin panostettiin 1,18 g (0,01 moolia) etyylilaktaattia ja 0,79 g (0,01 moolia) pyridiiniä 69057 30 ml:ssa bentseeniä. Ympäristölämpötilassa (noin 20°C) olevaan sekoitettuun liuokseen lisättiin tiputtaen 3,79 g (0,01 moolia) 5-(2-kloori-4-trifluorometyylifenoksi)-2-nitrobentsoyylikloridia 20 ml:ssa bentseeniä. Havaittiin eksotermistä kuumenemista. Lisäyksen päätyttyä reaktioseosta kuumennettiin pystyjäähdyttäen ja pidettiin tässä lämpötilassa kuusi tuntia. Sitten reaktioseos jäähdytettiin, siirrettiin erotussuppiloon ja pestiin peräkkäin 30 ml:n annoksilla 1-n kloorivetyhappoa, 1-n natriumhydroksidi-liuosta ja vettä. Pesty orgaaninen faasi kuivattiin magnesium-sulfaatin päällä, konsentroitiin kiertohaihduttimessa 55°C:ssa ja saatiin 2,89 g vaalean keltaista öljyä, joka tunnistettiin 1'-(etoksikarbonyyli)etyyli-5-(2-kloori-4-trifluorometyylifenoksi)- 2-nitrobentsoaatiksi, jonka NMR-arvot (asetoni, dg) olivat: 7,3- 8,3 <> (kompleksimultipletti, 6H) , 5,35 <5 (kvartetti, H), 4,28 6 (kvartetti, 2H), 1,62 6 (dubletti, 3H), 1,25 6 (tripletti, 3H).
Esimerkki 2 1'-(etoksikarbonyylimetyyli)etyyli-5-(2-kloori-4-trifluoro- metyylifenoksi)-2-nitrobentsoaatti
Lisäyssuppilolla, palautusjäähdyttimellä ja magneettisekoit-timella varustettuun 100 ml kolmikaulakolviin panostettiin 1,32 g (0,01 moolia) etyyli-3-hydroksibutyraattia ja 1,1 g (0,01 moolia) trietyyliamiinia 30 mlrssa bentseeniä. Ympäristölämpötilassa (noin 20°C) olevaan sekoitettuun liuokseen lisättiin tiputtaen 2,69 g (0,01 moolia) 5-(2-kloori-4-trifluorometyylifenoksi)-2-nitrobentsoyylikloridia 20 mlrssa bentseeniä. Lisäyksen päätyttyä reaktioseosta kuumennettiin pystyjäähdyttäen ja pidettiin tässä lämpötilassa kuusi tuntia. Sitten reaktioseos jäähdytettiin, siirrettiin erotussuppiloon ja pestiin peräkkäin 30 ml:n annoksilla 1-n kloorivety-happoa, 1-n natriumhydroksidiliuosta ja vettä. Pesty orgaaninen faasi kuivattiin magnesiumsulfaatin päällä, konsentroitiin kiertohaihduttimessa 55°C:ssa ja saatiin 3,75 g ruskeaa öljyä, joka tunnistettiin 1'-(etoksikarbonyylimetyyli)etyyli-5-(2-kloori-4-tri-fluorometyylifenoksi)-2-nitrobentsoaatiksi, jonka NMR-arvot (asetoni, dg) olivat: 7,2-8,3 (kompleksimultipletti, 6H) , 5,5 0 (kvartetti, 1H) , 4,15 6 (kvartetti, 2H) , 2,75 0 (dubletti, 2H) , 1,3 0 (dubletin osaksi peittämä tripletti, 6H).
li 5 69057
Esimerkki 3 2'-etoksikarbonyyli-5-(2-kloori-4-trifluorometyylifenoksi)- 2-nitrobentsoaatti
Lisäyssuppilolla, palautusjäähdyttimellä ja magneettisekoit-timella varustettuun 250 ml kolmikaulakolviin panostettiin 2,70 g (0,03 moolia) 3-hydroksipropionihappoa ja 2,38 g (0,03 moolia) py-ridiiniä 110 mlrssa metyleenikloridia. Ympäristölämpötilassa (noin 20°C) olevaan sekoitettuun liuokseen lisättiin tiputtaen 11,37 g (Q,03 moolia) 5-(2-kloori-4-trifluorometyylifenoksi)-2-nitrobentso-yylikloridia 30 mlrssa metyleenikloridia. Havaittiin eksotermista kuumenemista. Lisäyksen päätyttyä reaktioseosta kuumennettiin pysty jäähdyttäen ja pidettiin tässä lämpötilassa 22 tuntia. Sitten reaktioseos jäähdytettiin, siirrettiin erotussuppiloon ja pestiin kahdesti 100 ml:n annoksilla 1-n kloorivetyhappoa ja kerran 100 ml :11a vettä. Pesty orgaaninen faasi kuivattiin magnesiumsulfaatin päällä, konsentroitiin kiertohaihduttimessa 55°C:ssa ja saatiin 11,8 g viskoosia, keltaista öljyä, joka tunnistettiin 2'-etoksikarbonyyli- 5-(2-trifluorometyylifenoksi)-2-nitrobentsoaatiksi, jonka NMR-arvot (asetoni, dg) olivat: 7,2-8,4 6 (kompleksimultipletti, 6H), 4,3 ό (tripletti, 2H) , 2,67 <b (tripletti, 2H) .
Esimerkki 4 2'-(etoksikarbonyyli)etyyli-5-(2-kloori-4-trifluorometyyli- fenoksi)-2-nitrobentsoaatti
Lisäyssuppilolla, palautusjäähdyttimellä ja magneettisekoit- f timella varustettuun 100 ml kolmikaulakolviin panostettiin 20 ml etanolia ja 5 ml pyridiiniä 30 mlsssa metyleenikloridia. Ympäristölämpötilassa (noin 20°C) olevaan sekoitettuun liuokseen lisättiin tiputtaen 2,26 g (0,005 moolia) 2'-(kloorikarbonyyli)etyyli- 5-(2-kloori-4-trifluorometyylifenoksi)-2-nitrobentsoaattia 15 ml: ssa metyleenikloridia. Lisäyksen päätyttyä reaktioseosta kuumennettiin pystyjäähdyttäen ja pidettiin tässä lämpötilassa 42,5 tuntia. Sitten reaktioseos jäähdytettiin ja konsentroitiin kiertohaihduttimessa 55°C:ssa. Konsentroitu jäännös liuotettiin 1Q0 ml:aan metyleenikloridia, siirrettiin erotussuppiloon ja pestiin peräkkäin 30 ml:n annoksilla 1-n kloorivetyhappoa, 7 %:sta ammoniumhydroksi-divesiliuosta ja vettä. Pesty orgaaninen faasi kuivattiin magnesiumsulfaatin päällä, konsentroitiin kiertohaihduttimessa 55°C:ssa 6 69057 ja saatiin 1,3 g keltaista öljyä, joka tunnistettiin 2'-(etoksi-karbonyyli)etyyli-5-(2-kloori-4-trifluorometyylifenoksi)-2-nitro-bentsoaattia, jonka NMR-arvot (kloroformi) olivat: 7,0-8,1 6 (mul-tipletti, 6H), 4,3 S (multipletti, 4H), 2,65 6 (tripletti, 2H), 1,3 6 (tripletti, 3H).
Esimerkki 5 11-(etoksikarbonyyli)metyyli-5-(2-kloori-4-trifluorometyy- lifenoksi)-2-nitrobentsoaatti
Lisäyssuppilolla, palautusjäähdyttimellä ja magneettise-koittimella varustettuun 100 ml kolmikaulakolviin panostettiin 1,25 g (0,012 moolia) etyyliglykolaattia ja 0,80 g (0,01 moolia) pyridiiniä 35 ml:ssa metyleenikloridia. Ympäristölämpötilassa (noin 20°C) olevaan sekoitettuun liuokseen lisättiin tiputtaen 3,79 g (0,01 moolia) 5-(2-kloori-4-trifluorometyylifenoksi)-2-nitrobentsoyylikloridia 20 ml:ssa metyleenikloridia. Havaittiin eksotermista kuumentumista. Lisäyksen päätyttyä reaktioseosta kuumennettiin pystyjäähdyttäen ja pidettiin tässä lämpötilassa 42,5 tuntia. Sitten reaktioseos jäähdytettiin, siirrettiin ero-tussuppiloon ja pestiin peräkkäin 30 ml:n annoksilla 1-n kloori-vetyhappoa, 7 %:sta ammoniumhydroksidivesiliuosta ja vettä. Pesty orgaaninen faasi kuivattiin kiertohaihduttimessa 55°C:ssa ja saatiin 3,5 g keltaista öljyä, joka tunnistettiin l'-(etoksi-karbonyyli)metyyli-5-(2-kloori-4-trifluorometyylifenoksi)-2-nitro-bentsoaatiksi, jonka NMR-arvot (kloroformi) olivat: 7,0-8,4 6 (multipletti, 6H) , 4,82 (singletti, 2H) , 4,25 S (kvartetti, 2H) , 1,31 b (tripletti, 3H).
Esimerkki 6 1'-etoksikarbonyyli-2'-oksopropyyli-S-(2-kloori-4-trifluorometyylifenoksi) -2-nitrobentsoaatti
Lisäyssuppilolla, palautusjäähdyttimellä ja magneettise-koittimella varustettuun 1QQ ml kolmikaulakolviin panostettiin 3,61 g (0,01 moolia) 5-(2-kloori-4-trifluorometyylifenoksi)-2-nit-robentsoehappoa ja 1,53 g (0,01 moolia) l,5-diatsabisyklo/5,4,0/-undek-5-eeniä (DBU) 50 ml:ssa bentseeniä. Ympäristölämpötilassa (noin 2Q°c) olevaan sekoitettuun liuokseen lisättiin 1,65 g (0,01 moolia) etyyli-2-klooriasetoasetaattia. Sitten reaktioseosta kuumennettiin pystyjäähdyttäen ja pidettiin tässä lämpötilassa 20,5 li 7 69057 tuntia. Sitten reaktioseos jäähdytettiin, siirrettiin erotus-suppiloon ja pestiin peräkkäin 3Q ml:n annoksilla 1-n kloori-vetyhappoa, 7 %:sta ammoniumhydroksidivesiliuosta ja vettä.
Pesty orgaaninen faasi kuivattiin magnesiumsulfaatin päällä, konsentroidiin kiertohaihduttimessa 55°C:ssa ja saatiin 3,1 g ruskeata öljyä, joka tunnistettiin 1’-etoksikarbonyyli-2'-okso-propyyli-5-(2-kloori-4-trifluorometyylifenoksi)-2-nitrobentso-aatiksi, jonka NMR-arvot (asetoni, dg) olivat: 7,2-8,2 b (multi-pletti, 6H) , 5,8 £> (singletti, 1H) , 4,2 6 (kvartetti, 2H),2,3£> (singletti, 3H).
Esimerkki 7 1'-(etoksikarbonyyli)butyyli-5-(2-kloori-4-trifluorometyyli- fenoksi)-2-nitrobentsoaatti
Lisäyssuppilolla, palautusjäähdyttimellä ja magneettisekoit-timella varustettuun 100 ml kolmikaulakolviin panostettiin 3,61 g (0,01 moolia) 5-(2-kloori-4-trifluorometyylifenoksi)-2-nitrobentsoe-happoa ja 1,53 g (Q,Q1 moolia) DBU:ta 50 ml:ssa bentseeniä. Ympä-ristölämpötilassa olevaan sekoitettuun liuokseen lisättiin 2,19 g (Q,Q1 moolia) etyyli-2-bromovaleraattia. Sitten reaktioseosta kuumennettiin pystyjäähdyttäen ja pidettiin tässä lämpötilassa 22 tuntia. Sitten reaktioseos jäähdytettiin, siirrettiin erotus-suppiloon ja pestiin peräkkäin 30 ml:n annoksilla 1-n kloorivety-happoa, 7 %:sta ammoniumhydroksidivesiliuosta ja vettä. Pesty orgaaninen faasi kuivattiin magnesiumsulfaatin päällä, konsentroitiin kiertohaihduttimessa 55°C:ssa ja saatiin 2,2 g ruskeaa öljyä, joka tunnistettiin 1'-(etoksikarbonyyli)butyyli-5-(2-kloori-4-trifluo-rometyyli)-2-nitrobentsoaatiksi, jonka NMR-arvot (asetoni, dg) olivat: 7,2-8,2 <5 (multipletti, 6H) , 5,25 S (tripletti, 1H) , 4,28 & (kvartetti, 2H), 0,8-1,9 S (multipletti, 1QH).
Esimerkki 8 1'-(fenoksikarbonyyli)etyyli-5-(2-kloori-4-trifluorometyyli- fenoksi)-2-nitrobentsoaatti
Lisäyssuppilolla, palautusjäähdyttimellä ja magneettisekoit-timella varustettuun 100 ml kolmikaulakolviin panostettiin 3,61 g (0,01 moolia) 5-(2-kloori-4-trifluorometyylifenoksi)-2-nitrobentsoe-happoa ja 1,53 g (0,01 moolia) DBU:ta 50 ml:ssa bentseeniä. Ympäris-tölämpötilassa (noin 20°C) olevaan sekoitettuun liuokseen lisät- 8 69057 tiin 2,29 g (0,01 moolia) fenyyli-2-bromoasetaattia. Sitten reak-tioseosta kuumennettiin pystyjäähdyttäen ja pidettiin tässä lämpötilassa 22,5 tuntia. Sitten reaktioseos jäähdytettiin, siirrettiin erotussuppiloon ja pestiin peräkkäin 30 ml:n annoksilla 1-n kloori-vetyhappoa, vettä, 1-n natriumhydroksidiliuosta ja vettä. Pesty orgaaninen faasi kuivattiin magnesiumsulfaatin päällä, konsentroitiin kiertohaihduttimessa 55°C:ssa ja saatiin 2,58 g vaalean vihreää, siirappimaista nestettä, joka tunnistettiin 1'-(fenoksikarbonyyli)-etyyli-5-(2-kloori-4-trifluorometyylifenoksi)-2-nitrobentsoaatiksi, jonka NMR-arvot (asetoni, dg) olivat: 7,0-8,25 & (multipletti,11H), 5,5 6 (kvartetti, 1H), 1,68 6 (dubletti, 3H).
Esimerkki 9 1'-(etoksikarbonyyli)propyyli-5-(2-kloori-4-trifluorometyylifenoksi) -2-nitrobentsoaatti
Lisäyssuppilolla, palautusjäähdyttimellä ja magneettisekoit-timella varustettuun 100 ml kolmikaulakolviin panostettiin 3,61 g (0,01 moolia) 5-(2-kloori-4-trifluorometyylifenoksi)-2-nitrobentsoe-happoa ja 1,53 g (0,01 moolia) DBUrta 35 ml:ssa bentseeniä. Ympä-ristölämpötilassa (noin 20°C) olevaan sekoitettuun liuokseen lisättiin tiputtaen 1,95 g (0,01 moolia) etyyli-2-bromobutyraattia 15 ml:ssa bentseeniä. Havaittiin eksotermistä kuumenemista. Lisäyksen päätyttyä reaktioseosta kuumennettiin pystyjäähdyttäen ja pidettiin tässä lämpötilassa 24 tuntia. Sitten reaktioseos jäähdytettiin, siirrettiin erotussuppiloon ja pestiin peräkkäin 30 ml:n annoksilla 1-n kloorivetyhappoa, 7 %:sta ammoniumhydroksidivesi-liuosta ja vettä. Pesty orgaaninen faasi kuivattiin magnesiumsulfaatin päällä, konsentroitiin kiertohaihduttimessa 55°C:ssa ja saatiin 1,2 g vaalean ruskeaa, siirappimaista nestettä, joka tunnistettiin 1'—(etoksikarbonyyli)propyyli-5-(2-kloori-4-trifluorometyylifenoksi) -2-nitrobentsoaatiksi, jonka NMR-arvot (asetoni, dg) olivat: 7,2-8,2 S (multipletti, 6H), 5,15 8 (tripletti, H), 4,2 b (kvartetti, 2H), 1,9 8 (kvartetti, 2H), 0,8-1,3 ö (päällekkäin meneviä triplettejä, 6H).
Esimerkki 10 1'-etoksikarbonyyIi-B’-metyyIibutyyIi-S-(2-kloori-4-tri- fluorometyylifenoksi)-2-nitrobentsoaatti
Lisäyssuppilolla, palautusjäähdyttimellä ja magneettisekoit-
II
69057 timella varustettuun 100 ml kolmikaulakolviin panostettiin 1,60 g (0,01 moolia) etyyli-^*-hydroksi-isokaproaattia ja 0,79 g (0,01 moolia) pyridiiniä 40 mlrssa metyleenikloridia. Ympäristölämpöti-lassa (noin 20°C) olevaan sekoitettuun liuokseen lisättiin tiputtaen 3,79 g (0,01 moolia) 5-(2-kloori-4-trifluorometyylifenoksi)- 2-nitrobentsoyylikloridia 10 mlrssa metyleenikloridia. Havaittiin eksotermistä kuumenemista. Lisäyksen päätyttyä reaktioseosta kuumennettiin pystyjäähdyttäen ja pidettiin tässä lämpötilassa 46,5 tuntia. Sitten reaktioseos jäähdytettiin, siirrettiin erotussuppi-loon ja pestiin peräkkäin 25 mlrn annoksilla 1-n kloorivetyhappoa, vettä 3,5 %:sta ammoniumhydroksidivesiliuosta ja vettä. Pesty orgaaninen faasi kuivattiin magnesiumsulfaatin päällä, konsentroitiin kiertohaihduttimessa 55°C:ssa ja saatiin 3,99 g viskoosia, ruskeaa öljyä, joka tunnistettiin 1'-etoksikarbonyyli-3'-metyylibutyyli-5-(2-kloori-4-trifluorometyylifenoksi)-2-nitrobentsoaatiksi, jonka NMR-arvot (asetoni, dg) olivat: 7,2-8,3 S (multipletti, 6H), 5,2 b (tripletti,1H), 4,2 & (kvartetti, 2H), 1,8 S (multipletti, 3H), 0,8- 1,4 £> (multipletti, 9H) .
Esimerkki 11 11-etoksikarbonyyll-2'-hydroksipropyyli-5-(2-kloori-4- trlfluorometyylifenoksi)-2-nitrobentsoaatti
Lisäyssuppilolla, palautusjäähdyttimellä ja magneettisekoit-timella varustettuun 500 ml kolmikaulakolviin panostettiin 19,56 g (0,04 moolia) 1'-etoksikarbonyyli-2'-oksopropyyli-5-(2-kloori-4-trifluorometyylifenoksi)-2-nitrobentsoaattia (valmistettu esimerkin 6 mukaan) 100 mlrssa metanolia. Ympäristölämpötilassa (noin 20°C) olevaan sekoitettuun liuokseen lisättiin 3,15 g (0,05 moolia) natriumsyanoborohydridiä ja muutama tippa metyylioranssia indikaattorina. Lisättiin tiputtaen 2-n kloorivetyhapon ja metanolin tilavuussuhteessa 75:25-liuos sellaisella nopeudella, että indikaattorin väri säilyi. Reaktioseosta kuumennettiin pystyjäähdyttäen ja pidettiin tässä lämpötilassa 20 tuntia. Sitten reaktioseos jäähdytettiin ja konsentroitiin kiertohaihduttimessa 55°C:ssa. Konsentroitu jäännös liuotettiin 2QQ mlraan dietyylieetteriä, siirrettiin erotussuppiloon ja pestiin peräkkäin 100 mlrn annoksilla 1-n kloorivetyhappoa, vettä, 1-n natriumhydroksidiliuosta ja vettä. Sitten pesty orgaaninen faasi kuivattiin magnesiumsulfaatin päällä, 10 69057 konsentroitiin kiertohaihduttimessa 55°C:ssa ja saatiin 18,1 g keltaista, siirappimaista nestettä, joka tunnistettiin l'-etoksi-karbonyyli-2'-hydroksipropyyli-5-(2-kloori-4-trifluorometyylifenok-si)-2-nitrobentsoaatiksi, jonka NMR-arvot (asetoni, dg) olivat: 7,2-8,3 £ (multipletti, 6H), 4,2 ö (multipletti, 3H), 3,2 8 (kvartetti, 2H) , l,3<b (dubletin osaksi peittämä tripletti, 5H) .
Esimerkki 12 1'-(etoksikarbonyyli)etyyli-5-(2-kloori-4-trlfluorometyyli- fenoksi)-2-bromobentsoaatti
Lisäyssuppilolla, palautusjäähdyttimellä ja magneettisekoitti-mella varustettuun 100 ml kolmikaulakolviin panostettiin 1,18 g (0,01 moolia) etyylilaktaattia ja 0,79 g (0,01 moolia) pyridiiniä 50 ml:ssa metyleenikloridia. Ympäristölämpötilassa (noin 20°C) olevaan sekoitettuun liuokseen lisättiin tiputtaen 2,07 g (0,005 moolia) 5-(2-kloori-4-trifluorometyylifenoksi)-2-bromobentsoyyli-kloridia 10 mlrssa metyleenikloridia. Havaittiin eksotermistä kuumenemista. Lisäyksen päätyttyä reaktioseosta kuumennettiin pysty-jäähdyttäen ja pidettiin tässä lämpötilassa 66 tuntia. Sitten reak-tioseos jäähdytettiin, siirrettiin erotussuppiloon ja pestiin peräkkäin 30 ml:n annoksilla 1-n kloorivetyhappoa, 7 %:sta ammonium-hydroksidivesiliuosta ja vettä. Pesty orgaaninen faasi kuivattiin magnesiumsulfaatin päällä, konsentroitiin kiertohaihduttimessa 55°C:ssa ja saatiin 2,2 g viskoosia, keltaista, siirappimaista nestettä, joka tunnistettiin 1'-(etoksikarbonyyli)etyyli-5-(2-kloo-ri-4-trifluorometyylifenoksi)-2-bromobentsoaatiksi, jonka NMR-arvot (asetoni, dg) olivat: 7,0-8,0 S (multipletti, 6H), 5,25 (kvartetti, 1H) , 4,18 (dubletti, 3H) , 1,68 (dubletti, 3H) , 1,18 0 (tripletti, 6H).
Joskin yllä olevat esimerkit 1-12 ovat melko seikkaperäisesti valaisseet tämän keksinnön yhdisteiden synteesejä on selvää, että asiantuntijat pystyvät valmistamaan jokaisen tämän keksinnön patenttisuojapiiriin kuuluvan yhdisteen yksinkertaisesti valitsemalla muita lähtöaineksia ja käyttämällä kuvattuja menetelmiä tai muita sopivia menetelmiä.
Tämän keksinnön yhdisteiden on havaittu tehokkaasti säätelevän erilaisten ei-toivottujen kasvien kuten rikkaruohojen kasvua 11 69057 käytettäessä niitä herbisidisesti tehokkaana määränä kasvualustaan ennen rikkaruohojen taimettumista tai rikkaruohoihin kasvualustassa tapahtuneen taimettumisen jälkeen. Sanonnalla "herbisidisesti tehokas määrä" tarkoitetaan yhdisteen tai yhdisteseoksen määrää, joka tarvitaan vahingoittamaan tai vaurioittamaan rikkaruohoja niin, että ne eivät pysty palautumaan käsittelyn jälkeen. Määrätyn yhdisteen tai yhdisteseoksen käyttömäärä, jolla saavutetaan tyydyttävä herbisiditeho, voi vaihdella laajasti ja riippuu monista tekijöistä kuten määrätyn rikkaruoholajin kestävyydestä, rikkaruohosaastu-misen laajuudesta, ilmasto-olosuhteista, maaperän laadusta, käyttötavasta jne. Tyypillisesti voidaan yhdistettä tai yhdisteseok-sia tarvita niinkin vähän kuin 0,22 kg/ha tai vähemmän tai määrään 11,2 kg/ha saakka. Määrätyn yhdisteen tehokkuus määrättyyn rikka-ruoholajiin on tietenkin helposti määritettävissä tekniikan tuntemin suhteellisen yksinkertaisin laboratorio- tai kenttäkokein.
Tämän keksinnön yhdisteitä voidaan käyttää sellaisinaan tai formuloituina maanviljelyskäyttöön hyväksyttävien apuaineiden, inerttien kantajien, muiden herhisidien tai muiden tavallisesti käytettyjen maanviljelysyhdisteiden, esim. pestisidien, stabiloi-misaineiden, suoja-aineiden ja lannoitteiden kanssa. Tämän keksinnön yhdisteitä, joko sellaisinaan tai formuloituina muiden maanvil jelyskäyttöön hyväksyttävien ainesten kanssa, käytetään tyypillisesti pölytteinä, rakeina, kostuvina jauheina, liuoksina, suspensioina, aerosoleina, emulsioina, dispersioina tai vastaavina tekniikan tuntemalla tavalla. Formuloitaessa muiden tyypillisesti käytettyjen, maanviljelyskäyttöön hyväksyttävien ainesten kanssa tämän keksinnön yhdisteen tai yhdisteiden määrä formuloinnissa voi vaihdella laajasti eli määrä voi olla noin 0,05-95 pain-% formuloinnin painosta. Tyypillisesti tällaiset formuloinnit sisältävät noin 5 - noin 75 paino-% tämän keksinnön yhdistettä tai yhdisteitä.
Tämän keksinnön yhdisteet on havaittu tehokkaiksi torjuttaessa erilaisia leveälehtisiä ja ruohomaisia rikkaruohoja käyttömäärän ollessa 2,2 kg/ha ennen taimettumista tai sen jälkeen ilman suojeltavien viljelyskasvien kuten maissin, vehnän, riisin ja soi- 12 69057 japavun merkittävää vaurioitumista. Esimerkkejä rikkaruohoista, joita voidaan tehokkaasti torjua tämän keksinnön yhdisteillä, ovat Brassica kaber, Setaria glauca, Digitaria sanguinalis, Ses-bania spp., Abutilon theophrasti, itämainen durra (Sorghum halepen-se), Echinochloa crusgalli, hulluruoho (Datura stramonium), Sida spinosa, Ipomoea purpurea (Roth) jne.
Eräiden esimerkkien 1-12 mukaan valmistettujen yhdisteiden herbisidinen teho määrättyihin rikkaruoholajeihin testattiin valon, lämpötilan ja kosteuden suhteen kontrolloiduissa laboratorio-olosuhteissa. Valikoitujen rikkaruohojen siemeniä istutettiin laakeisiin maljoihin. Esitairaettumiskokeita varten maljoja käsiteltiin valitulla yhdisteellä välittömästi istuttamisen jälkeen. Jälkitai-mettumiskokeita varten maljoja käsiteltiin valitulla yhdisteellä kahden viikon tämisajan jälkeen. Yhdiste siirrettiin maljoihin su-muttamalla liuottimeen liuotettua yhdistettä ilmoitettuna käyttömääränä, rikkaruohojen kasvua tarkkailtiin ja yhdisteen myrkky-vaikutus määritettiin määrävälein käytön jälkeen.
Seuraavasta taulukosta ilmenevät rikkaruoholajit (latinan-ja/tai suomenkielinen nimi) sekä niihin käytetyt yhdisteet (merkitty "X":llä numeron viitatessa valmistusesimerkkiin). Kussakin tapauksessa yhdisteitä käytettiin ennen taimettumista määränä 2,2 kg/ha.
Rikkaruoho Yhdiste _12456789 10
Sida spinosa X X X X
Hulluruoho (Datura
stramonium) XXXXXXXXX
Brassica kaber XXXXXXXX
Setaria Glauca XXXXXXXX
Digitaria sanguinalis X X X X X XX
Itämainen durra X X X X X X X
Sesbania spp X X X X X
Abutilon theophrasti X X X X X
Ipomoea purpurea X X X X X
Hukkakaura XX X
Echinochloa
crusgalli X X X X X X
II
69057 13
Kaikissa yllä esitetyissä kokeissa havaittiin, että kaikki erilaiset rikkaruohot joko tuhoutuivat tai vaurioituivat palautumattomasi 21-22 vuorokautta ko yhdisteen käytön jälkeen.
Seuraavassa taulukossa ilmoitettuja yhdisteitä käytettiin taimettumisen jälkeen ilmoitettuihin rikkaruoholajeihin määränä 2.2 kg/ha.
Rikkaruoho Yhdiste _123456789 10
Sida spinosa X XX X
Hulluruoho
(Datura stamonium) XXXXXX XXX
Brassica kaber XXXXXXXXXX
Setaria glauca X XXX XXX
Digitaria
sanguinalis X
Itämainen durra X XXX
Sesbania spp XXXXXXXXXX
Abutilon theophrasti X XXX XX
Ipomoea purpurea XXXXXXXXX
Hukkakaura X XXX
Echinocloa
crusgalli X XX
Sappiruoho
(Xanthium) X XXX
Kaikissa yllä esitetyissä kokeissa havaittiin, että kaikki erilaiset rikkaruohot joko tuhoutuivat tai vaurioituivat palautumattomasta 21-22 vuorokautta ko yhdisteen käytön jälkeen.
On havaittu,että tämän keksinnön yhdisteillä, joissa subs-tituentti A on muu kuin nitro, esim. halogeeni ja erityisesti bromi (tyypillinen yhdiste valmistettu esimerkin 12 mukaan), on hieman parempi herbisidinen teho käytettäessä taimettumisen jälkeen eikä ennen taimettumista määränä alle noin 5,6 kg/ha, esim.
2.2 kg/ha tai vähemmän. Tämän keksinnön yhdisteet, joissa subs-tituentti A on nitro, on yleensä havaittu tehokkaiksi sekä ennen taimettumista että sen jälkeen määränä 2,2 kg/ha tai vähemmän.
Claims (5)
1. Herbisideinä käyttökelpoisia 5-(2-Halogeeni-4-tri-fluorimetyylifenoksi)-2-(nitro tai halogeeni)-bentsoaatteja, tunnettu siitä, että niillä on kaava I: O O 1' J! 1 C—O—R—C—O—R CF3-^^>-0^(Ö/-A W \γ jossa A on halogeeni tai nitro, Y on halogeeni, R on 1-3 hiili-atomia sisältävä alkylideeni tai monosubstituoitu alkylideeni, jolloin substituenttina on 1-4 hiiliatomia sisältävä alkyyli, oksoalkyyli tai hydroksialkyyli, ja R1 on 1-10 hiiliatomia sisältävä alkyyli tai fenyyli.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste, tunnet-t u siitä, että se on 1'-(etoksikarbonyyli)etyyli-5-(2-kloori- 4-trifluorimetyylifenoksi)-2-nitrobentsoaatti.
3. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisen yhdisteen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että annetaan kaavan II O II yC-M cf^Q>°-<Ö>-a ai) mukaisen yhdisteen reagoida kaavan III O 11 1 Q—R—C—O—R·1· (III) mukaisen yhdisteen kanssa, jossa toinen ryhmistä M ja Q on halogeeni ja toinen on -OH. Il is 69057
4. Herbisidikoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää herbisidisesti tehokkaan määrän vähintään yhtä patenttivaatimuksen 1 mukaista tai patenttivaatimuksen 3 mukaan valmistettua yhdistettä.
5. Menetelmä rikkaruohokasvun torjumiseksi, tunnettu siitä, että käytetään herbisidisesti tehokas määrä herbisidiä joko kasvualustaan ennen rikkaruohojen taimettumista tai rikkaruohoihin kasvualustassa tapahtuneen taimettumisen jälkeen ja että herbisidinä käytetään herbisidisesti tehokasta määrää vähintään yhtä patenttivaatimuksen 1 mukaista tai patenttivaatimuksen 3 mukaan valmistettua yhdistettä. 16 69057
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US6548079A | 1979-08-10 | 1979-08-10 | |
| US6548079 | 1979-08-10 | ||
| US16346080A | 1980-06-27 | 1980-06-27 | |
| US16346080 | 1980-06-27 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI802269A7 FI802269A7 (fi) | 1981-02-11 |
| FI69057B FI69057B (fi) | 1985-08-30 |
| FI69057C true FI69057C (fi) | 1985-12-10 |
Family
ID=26745647
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI802269A FI69057C (fi) | 1979-08-10 | 1980-07-17 | Som herbicider anvaendbara 5-(2-halogen-4-trifluormetylfenoxi)-2-(nitro eller halogen)-bensoater |
Country Status (31)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR840000739B1 (fi) |
| AR (1) | AR230617A1 (fi) |
| AT (2) | AT367966B (fi) |
| AU (1) | AU527273B2 (fi) |
| BE (1) | BE884698A (fi) |
| BG (1) | BG36630A3 (fi) |
| BR (1) | BR8004871A (fi) |
| CH (1) | CH643808A5 (fi) |
| CS (1) | CS235509B2 (fi) |
| DD (1) | DD160269A5 (fi) |
| DE (1) | DE3029728C2 (fi) |
| DK (1) | DK343180A (fi) |
| EG (1) | EG14309A (fi) |
| ES (1) | ES8106690A1 (fi) |
| FI (1) | FI69057C (fi) |
| FR (1) | FR2463119A1 (fi) |
| GB (1) | GB2058055B (fi) |
| GR (1) | GR70086B (fi) |
| HU (1) | HU191024B (fi) |
| IE (1) | IE50082B1 (fi) |
| IT (1) | IT1132542B (fi) |
| LU (1) | LU82699A1 (fi) |
| NL (1) | NL8004475A (fi) |
| NO (1) | NO149207C (fi) |
| OA (1) | OA06698A (fi) |
| PH (1) | PH17123A (fi) |
| PL (1) | PL127425B1 (fi) |
| PT (1) | PT71628A (fi) |
| RO (1) | RO81103A (fi) |
| SE (1) | SE441091B (fi) |
| YU (1) | YU41936B (fi) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK155935C (da) * | 1979-05-16 | 1989-10-16 | Rohm & Haas | Substituerede diphenylethere, herbicide praeparater indeholdende disse forbindelser samt fremgangsmaade til bekaempelse af ukrudt |
| DE2950401A1 (de) * | 1979-12-14 | 1981-07-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Phenoxybenzoesaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide und pflanzenwuchsregulatoren |
| DE3116205A1 (de) * | 1981-04-23 | 1982-12-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 5-(2,6-dichlor-4-trifluormethyl-phenoxy)-2-nitrobenzoesaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren |
| US4667052A (en) * | 1981-06-16 | 1987-05-19 | Rhone-Poulenc Inc. | 2-nitro-5-(substituted phenoxy) benzoate esters of hydroxyalkanoic acids and derivatives thereof as herbicides |
| US4460402A (en) * | 1981-07-10 | 1984-07-17 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Synergistic herbicide compositions of phenoxybenzoic acids and cyclohexanediones |
| DE3210056A1 (de) * | 1982-03-19 | 1983-09-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Optisch aktive, linksdrehende phenoxybenzoesaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
| DE3210055A1 (de) * | 1982-03-19 | 1983-09-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Optisch aktive phenoxybenzoesaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
| HU200317B (en) * | 1988-12-27 | 1990-09-28 | Budapesti Vegyimuevek | Herbicides containing as active substance optically active derivatives of 3-phenoxi-benzoe acid esthers and process for production of the active substance |
| IL92461A (en) * | 1988-12-27 | 1994-06-24 | Budapesti Vegyimuevek | ) S (- (1-Methoxycarbonylethyl and) S (1- Ethoxycarbonylethyl-2-chloro-5-) 2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy (benzoates, their preparation and use as herbicides |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3776715A (en) * | 1969-04-25 | 1973-12-04 | Mobil Oil Corp | Halophenoxy benzoic acid herbicides |
| US4164408A (en) * | 1971-02-11 | 1979-08-14 | Mobil Oil Corp. | Salts of substituted phenoxybenzoic acids, compositions of the same and herbicidal use thereof |
| JPS5610883B2 (fi) * | 1973-12-27 | 1981-03-11 | ||
| CA1140563A (en) * | 1976-12-03 | 1983-02-01 | Wayne O. Johnson | Herbicidal esters of 4-trifluormethyl-3'- carboxy-4'-nitro diphenyl ethers |
| DK155935C (da) * | 1979-05-16 | 1989-10-16 | Rohm & Haas | Substituerede diphenylethere, herbicide praeparater indeholdende disse forbindelser samt fremgangsmaade til bekaempelse af ukrudt |
-
1980
- 1980-07-17 FI FI802269A patent/FI69057C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-07-18 NO NO802172A patent/NO149207C/no unknown
- 1980-07-29 YU YU1912/80A patent/YU41936B/xx unknown
- 1980-07-29 AU AU60875/80A patent/AU527273B2/en not_active Expired
- 1980-07-30 AR AR281984A patent/AR230617A1/es active
- 1980-07-31 BG BG048691A patent/BG36630A3/xx unknown
- 1980-07-31 PT PT71628A patent/PT71628A/pt unknown
- 1980-08-04 CS CS805392A patent/CS235509B2/cs unknown
- 1980-08-04 BR BR8004871A patent/BR8004871A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-08-05 KR KR1019800003113A patent/KR840000739B1/ko not_active Expired
- 1980-08-05 PH PH24408A patent/PH17123A/en unknown
- 1980-08-05 GR GR62608A patent/GR70086B/el unknown
- 1980-08-05 IE IE1629/80A patent/IE50082B1/en not_active IP Right Cessation
- 1980-08-05 OA OA57189A patent/OA06698A/xx unknown
- 1980-08-06 DE DE3029728A patent/DE3029728C2/de not_active Expired
- 1980-08-06 NL NL8004475A patent/NL8004475A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-08-06 EG EG480/80A patent/EG14309A/xx active
- 1980-08-07 PL PL1980226124A patent/PL127425B1/pl unknown
- 1980-08-07 FR FR8017507A patent/FR2463119A1/fr active Granted
- 1980-08-07 DD DD80223176A patent/DD160269A5/de unknown
- 1980-08-07 RO RO80101924A patent/RO81103A/ro unknown
- 1980-08-07 AT AT0406780A patent/AT367966B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-08-07 SE SE8005606A patent/SE441091B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-08-08 IT IT24082/80A patent/IT1132542B/it active
- 1980-08-08 ES ES494098A patent/ES8106690A1/es not_active Expired
- 1980-08-08 DK DK343180A patent/DK343180A/da unknown
- 1980-08-08 BE BE0/201690A patent/BE884698A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-08-08 HU HU801982A patent/HU191024B/hu unknown
- 1980-08-08 CH CH604180A patent/CH643808A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-08-08 GB GB8025861A patent/GB2058055B/en not_active Expired
- 1980-08-08 LU LU82699A patent/LU82699A1/fr unknown
-
1981
- 1981-12-15 AT AT0536081A patent/AT382760B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2042667C1 (ru) | Производные 4-бензоилпиразола | |
| US4391624A (en) | Herbicidally active 2-substituted 5-phenoxyphenylphosphonic acid esters | |
| CS221909B2 (en) | Herbicide means and method of making the active substances | |
| US4134753A (en) | Herbicidal agents | |
| US4304936A (en) | Herbicidal 3-(trifluro-methyl-halophenoxy)-α-phenoxyalkanecarboxylic acid amides | |
| CS228935B2 (en) | Herbicide and method of preparing active component thereof | |
| FI69057C (fi) | Som herbicider anvaendbara 5-(2-halogen-4-trifluormetylfenoxi)-2-(nitro eller halogen)-bensoater | |
| US4889946A (en) | Phenoxybenzoic acid compounds and herbicidal and plant growth regulant compositions | |
| GB1563610A (en) | Herbicidally active nuclear-substituted phenoxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives and use thereof for controlling grass-like weeds | |
| US4144049A (en) | N-(4-Benzyloxyphenyl)-N-methyl-N-methoxyurea | |
| US4432786A (en) | Thienylmethoxyiminoalkyl cyclohexanedione herbicides | |
| US4623377A (en) | 1,2,3,4-tetrahydroquinolin-1-ylcarbonylimidazoles and herbicidal use thereof | |
| US4477276A (en) | Heterocyclic phenyl ethers and their herbicidal use | |
| EP0010396A1 (en) | Fungicidal and herbicidal compositions, certain cyanomethane and cyanoethene derivatives being active agents thereof, the preparation of these derivatives and methods for combating fungi and weeds | |
| US4201569A (en) | 2,3-Disubstituted aralkylaminoacrylonitriles and use as herbicides | |
| US4140774A (en) | Method of combating nematodes using S-(amidocarbonyl)-methyl-O-alkyl-mono(di)thiophosphoric acid ester amides | |
| US4101670A (en) | Germicidal and acaricidal compositions | |
| EP0038636B1 (en) | Sulfonamide derivatives, compositions containing them and their production and use | |
| US4192669A (en) | Herbicidal ethers | |
| US4562279A (en) | Herbicidal N-substituted-5-(substituted-phenoxy)-2-substituted benzoic acid sulphonamides | |
| CS219857B2 (en) | Fungicide means | |
| US4319917A (en) | N-(2-Cyanoalkoxy)methyl-N-(2-,3-, or 6-alkylphenyl)-α-haloacetamides | |
| US4548641A (en) | Herbicides: N,N-dialkyl-2-(4-substituted-1-naphthoxy) propionamides | |
| US4288243A (en) | 2',5'-Dioxo-1'-pyrrolydinyl 5-(2-halo-4-trifluoromethylphenoxy)-2-halo-, cyano- or nitrobenzoates | |
| US4311515A (en) | Substituted diphenyl ethers having herbicidal activity |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: PPG INDUSTRIES,_INC. |